CN107190562A - 纸的制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种纸的制造方法，该方法能够提高总助留、填料助留，且能够降低浊度。一种纸的制造方法，该方法具备如下工序：在含有原料纸浆的纸浆浆料中添加通过阳离子性树脂使填料分散于水中而形成的填料分散液的填料分散液添加工序；及在进行前述填料分散液添加工序后的纸浆浆料中添加助留剂的助留剂添加工序。前述阳离子性树脂优选为选自含有季铵盐的树脂、环氧卤丙烷‑烷基胺共聚物中的至少一种。

Description

纸的制造方法
技术领域
本发明涉及纸的制造方法。特别是涉及能够提高总助留和填料助留，且降低浊度的纸的制造方法。
背景技术
近年来，从地球的温暖化、资源的有效利用等环境问题出发，大量使用将废纸再生的纸浆。作为废纸，例如除报纸、杂志、复写纸、瓦楞纸等以外，最近使用来自办公室等的被称为碎纸机纸屑(shredder dust)的将纸切碎的物质等。
一般而言，对于再生纸浆，其制造工序中得到的纸浆纤维长度与原浆相比短。因此，使用再生纸浆制造纸时，为了提高总助留，通常使用助留剂。通过制出纸浆成分的凝集体(以下称为絮凝物(floc))而获得总助留的提高。该助留剂通常在通过冲浆泵、筛网等的剪切工序的前后而添加(例如，参见专利文献1)。
然而，近年来，为了改善纸的白色度、不透明度、印刷适应性等，在纸中以高配混量添加碳酸钙、滑石、粘土、白碳黑、氧化钛等各种填料。前述使用助留剂的纸的制造方法中，使用再生纸浆制造纸时，因填料的助留低而使未助留的填料和脱墨废纸浆(以下，称为“DIP”)、涂布损纸浆等中含有的各种种类的纸浆成分来源的树脂(pitch)成分发生凝集，附着于抄纸机、纸面，引起抄纸机的污染、纸面缺陷等。其结果使操作性、生产率降低。然而，出于提高纸的品质、环境问题、降低成本的理由，填料的添加量倾向于增加，仅添加迄今所使用的助留剂存在无法充分获得效果的问题。
因此，产业界强烈寻求能够使填料的助留提高、减少前述树脂成分的纸的制造方法。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2009-280925号公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明的目的在于，提供能够提高总助留、填料助留，且降低浊度的纸的制造方法。
用于解决问题的方案
本发明人等为了解决前述问题，进行了深入研究，结果发现：在含有原料纸浆的纸浆浆料中添加通过阳离子性树脂使填料分散于水中而形成的填料分散液，然后添加助留剂的情况下可以消除前述问题，从而完成了本发明。
即，根据本发明，可以提供如下所示的纸的制造方法。本发明的纸的制造方法的特征在于，该方法具备如下工序：在含有原料纸浆的纸浆浆料中添加通过阳离子性树脂使填料分散于水中而形成的填料分散液的填料分散液添加工序；及在进行前述填料分散液添加工序后的纸浆浆料中添加助留剂的助留剂添加工序。
前述阳离子性树脂优选为选自含有季铵盐的树脂和环氧卤丙烷-烷基胺共聚物中的至少1种。
前述含有季铵盐的树脂优选为使用二烯丙基二(C1-C4烷基)氯化铵得到的均聚物或共聚物。
前述阳离子性树脂的粘均分子量优选为3000～100万的范围。
前述阳离子性树脂的电荷密度优选为5.0meq/g以上。
前述助留剂优选含有粘均分子量为500万以上的阳离子性树脂或阴离子性树脂，更优选含有粘均分子量为1000万以上的阳离子性树脂或阴离子性树脂。
前述助留剂优选含有电荷密度为0.6～4.9meq/g的范围的阳离子性树脂或阴离子性树脂。
发明的效果
本发明中，可以提供总助留、填料助留优异，且能够降低浊度的纸的制造方法。
本发明中，提高总助留、填料助留的理由推测如下。被阳离子化的填料通常在抄纸体系内与具有阴离子性的纸浆纤维电连接，发挥纸浆间的桥连(bridge)的作用，并且能够减少纸浆纤维间的电排斥。因此，纸浆与纸浆的聚集性提高而形成小的絮凝物。另外，还会变得容易引入阴离子废料、树脂成分，因此会使浊度降低。由于也发挥了纸浆纤维间的桥连的作用，因此，也可以期待提高表面增强的效果。进而，通过在该絮凝物中添加助留剂能够包围小的絮凝物彼此，因此能够显著提高总助留、填料助留。
具体实施方式
以下，对本发明的实施方式进行详细说明。
本发明涉及纸的制造方法，其特征在于，该方法具备如下工序：在含有原料纸浆的纸浆浆料中添加通过阳离子性树脂使填料分散于水中而形成的填料分散液的填料分散液添加工序；及在进行前述填料分散液添加工序后的纸浆浆料中添加助留剂的助留剂添加工序。
以下，对各工序进行说明。
(填料分散液添加工序)
其为在含有原料纸浆的纸浆浆料中添加通过阳离子性树脂使填料分散于水中而形成的填料分散液的工序。
前述纸浆浆料是指：配混一直以来制造纸时所使用的原料纸浆并使其悬浮而得到的物质。
作为前述原料纸浆，在原浆等中当然可以使用废纸再生纸浆。作为纸浆的种类，例如可举出：报纸废纸、杂志废纸、传单废纸、瓦楞纸废纸、碎纸机纸屑等脱墨废纸浆、细磨木浆、细磨纸浆(refinerground pulp)、热磨机械纸浆(TMP)、化学热磨机械纸浆等机械纸浆、亚硫酸纸浆、钠纸浆、牛皮纸浆、氯法纸浆等化学性纸浆、化学纸浆、化学磨纸浆等机械、化学纸浆等。另外，作为纸浆的原木，可举出：鱼鳞云杉、冷杉、赤松那样的针叶树、山毛榉、白杨、桦木那样的阔叶树等。这些纸浆可以组合两种以上使用。纸浆浆料中的纸浆浓度优选为0.2～2.0质量％。
前述填料分散液是指：使用阳离子性树脂使填料分散于水中而形成的物质。作为填料，例如可举出：氧化钛、滑石、粘土、白碳黑、各种高岭土、碳酸钙、碳酸镁、碳酸钡、氢氧化铝、氢氧化钙、氢氧化镁、氢氧化锌、氧化锌、氧化硅、合成二氧化硅、非晶态二氧化硅等无机填料、丙烯酸类树脂、尿素-甲醛树脂、聚苯乙烯树脂、酚醛树脂、聚乙烯树脂、微小中空颗粒等。它们可以单独使用或组合2种以上使用。填料的配混比率相对于纸浆成分优选为1.0质量％～50质量％的范围。进一步优选为5.0质量％～30质量％。
作为填料分散液的调配方法，没有特别的限制，例如可举出：首先向水中投入粉末状的填料，使用搅拌机等使其均匀地分散，由此来制备水性浆料，然后，在填料分散液中添加阳离子性树脂，搅拌规定时间，由此制备填料分散液。需要说明的是，分散方法可以使用公知的任意方法。
前述阳离子性树脂只要为以往公知的阳离子性树脂，就没有特别限制。需要说明的是，本说明书中，设为树脂中也包括低聚物。优选的阳离子性树脂为质子容易配位，溶解于水中时解聚而含有呈现阳离子性的伯～叔胺或季铵盐的树脂。作为其具体例，例如可举出：聚乙烯亚胺、聚乙烯基吡啶、聚胺砜、聚二烷基氨基乙基甲基丙烯酸酯、聚二烷基氨基乙基丙烯酸酯、聚二烷基氨基乙基甲基丙烯酰胺、聚二烷基氨基乙基丙烯酰胺、聚环氧胺、聚酰胺胺、双氰胺-甲醛缩合物、双氰胺聚烷基-聚亚烷基聚胺缩合物、聚乙烯基胺、聚烯丙胺等化合物以及它们的盐酸盐、以及二烯丙基胺-丙烯酰胺共聚物、聚二烯丙基甲胺盐酸盐、聚(二烯丙基二甲基氯化铵)、聚(二烯丙基二乙基氯化铵)、二烯丙基二甲基氯化铵与(甲基)丙烯酰胺的共聚物、二烯丙基二乙基氯化铵与(甲基)丙烯酰胺的共聚物、二甲胺-氨-环氧氯丙烷共聚物、二乙胺-环氧氯丙烷-氨共聚物、二甲胺-环氧氯丙烷共聚物、二乙胺-环氧氯丙烷共聚物那样的烷基胺与环氧卤丙烷化合物的共聚物等。需要说明的是，(甲基)丙烯酰这样的术语是指丙烯酰或甲基丙烯酰。
从对填料的定着性的观点出发，优选含有季铵盐的树脂和烷基胺与环氧卤丙烷化合物的共聚物，特别优选烷基胺与环氧卤丙烷化合物的共聚物。需要说明的是，阳离子性树脂可以单独使用，也可以组合2种以上使用。另外，阳离子性树脂可以使用线状、支链状、交联型中的任意者。阳离子性树脂的添加量相对于填料优选为0.05～5质量％的范围，更优选为0.1～0.8质量％的范围。
本说明书中，前述含有季铵盐的树脂是指：包含具有季铵盐残基的单体作为构成单元的树脂。作为具有季铵盐残基的单体，例如可举出：2-(甲基)丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基二甲基苄基氯化铵、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基三乙基氯化铵、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基二乙基苄基氯化铵、3-(甲基)丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵、3-(甲基)丙烯酰胺丙基三乙基氯化铵、3-(甲基)丙烯酰胺丙基二甲基苄基氯化铵、二烯丙基二甲基氯化铵、二烯丙基二乙基氯化铵、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基三甲基硫酸铵、2-(甲基)丙烯酰胺乙基三甲基氯化铵、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基三乙基溴化铵、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基二甲基乙基氯化铵、3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙基三甲基氯化铵、3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙基甲基二乙基氯化铵、3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙基三甲基氯化铵、2-(甲基)丙烯酰基氨基乙基三甲基氯化铵、3-(甲基)丙烯酰基氨基-2-羟基丙基三甲基氯化铵、2-(甲基)丙烯酰基氨基乙基三甲基氯化铵等。
其中，使用2-(甲基)丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵得到的均聚物或共聚物容易将阳离子电荷密度和粘均分子量调节至期望的值，故优选。需要说明的是，(甲基)丙烯酰基这样的术语是指丙烯酰基或甲基丙烯酰基。另外，从具有高电荷密度的观点出发，也优选二烯丙基二甲基氯化铵、二烯丙基二乙基氯化铵那样的、使用烷基部分具有1～4个碳原子数的二烯丙基二烷基氯化铵、即二烯丙基二(C1-C4烷基)氯化铵形成的均聚物或共聚物。
该含有季铵盐的树脂可以为前述具有季铵盐残基的单体与能够跟其共聚的单体、例如与烯属不饱和化合物的共聚物。作为构成该共聚物的烯属不饱和化合物，例如可举出：烯属不饱和单羧酸类、二羧酸类、(甲基)丙烯酸烷基酯类、芳香族乙烯基化合物、不饱和酰胺化合物和不饱和腈化合物等。作为它们的例子，可举出：(甲基)丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸2-甲基丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-羟基己酯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、(甲基)丙烯腈等。其中，从容易获得且容易进行聚合的观点出发，优选(甲基)丙烯酰胺，特别优选丙烯酰胺。需要说明的是，(甲基)丙烯酸这样的术语是指丙烯酸或甲基丙烯酸。
含有季铵盐的树脂为共聚物的情况下，具有季铵盐残基的单体的含量优选为20摩尔％以上。这是由于，含量低于20摩尔％时，难以得到期望的阳离子电荷密度。更优选的配混比率为40摩尔％以上。
阳离子性树脂的阳离子电荷密度的下限优选为5.0meq/g，更优选为6.0meq/g。本发明的阳离子性树脂的阳离子电荷密度的上限优选为9.0meq/g，更优选为8.0meq/g。通过设为5.0meq/g以上，可以进一步提高填料的分散性。通过设为9.0meq/g以下，可以进一步提高对填料的定着性。需要说明的是，电荷密度是指构成树脂的单体单元中的阳离子或阴离子电荷的当量数(meq/g)。阳离子性树脂的电荷密度是指按照胶体滴定法使用聚乙烯基硫酸钾(和光纯药株式会社制、商品名“聚乙烯基硫酸钾滴定液(N/400)”而求出的数值。
阳离子性树脂的粘均分子量的下限优选为3000，更优选为10000。本发明的阳离子性树脂的粘均分子量的上限优选为100万，更优选为50万，特别优选为30万以下。通过设为3000以上，可以进一步提高对填料的定着性、和对添加至纸浆浆料时的纸浆的助留。通过设为100万以下，可以不使填料彼此聚集而进一步提高填料的分散性。需要说明的是，这里的粘均分子量是指按照特性粘度法所测定的聚乙烯醇换算的粘均分子量。
作为阳离子性树脂的聚合方法，没有特别的限制，可以使用溶液聚合法、乳液聚合法、固体聚合法等任意方法。作为此时使用的聚合引发剂，有：水溶性的偶氮化合物、过氧化物、例如过氧化氢、2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐、水溶性无机过氧化物、或水溶性还原剂与水溶性无机过氧化物、有机过氧化物的组合等。
在纸浆浆料中添加填料分散液时，优选一边充分搅拌纸浆浆料一边添加填料分散液，作为添加位置，可举出：成浆池流入口、冲浆泵吸入口。
(助留剂添加工序)
该工序为将助留剂配混于在分散液添加工序中得到的纸浆浆料，得到制纸原料浆料的工序。
本发明的助留剂是指含有水和阳离子性树脂或阴离子性树脂的物质。可以选择助留剂中含有的阳离子性树脂或阴离子性树脂中的任一种使用，但可以根据通过分散液添加工序得到的纸浆浆料中所含的填料、纸浆等各种成分、该混合溶液的物性等从阳离子性树脂或阴离子性树脂中适宜选择。需要说明的是，阳离子性树脂、阴离子性树脂可以单独使用也可以组合2种使用。
作为助留剂中含有的阳离子性树脂，可举出：填料分散液添加工序中记载的阳离子性树脂。其中，优选含有季铵盐的树脂。使用2-(甲基)丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵得到的均聚物或共聚物容易将阳离子电荷密度和粘均分子量调节至期望的值，故特别优选。另外，阳离子性树脂可以使用直链状、支链状、交联型中的任意者。
助留剂中含有的阳离子性树脂的阳离子电荷密度的下限优选为0.6meq/g，更优选为0.8meq/g。助留剂中含有的阳离子性树脂的阳离子电荷密度的上限优选为4.9meq/g，更优选为2.5meq/g。通过设为0.6meq/g以上，可以进一步发挥与纸浆的电综合作用。通过设为4.9meq/g以下，可以使絮凝物的尺寸为更适当的范围，因此，能够抑制过聚集。
助留剂中含有的阳离子性树脂的粘均分子量的下限优选为500万。另外，抄纸速度为1000m/分钟以上的高速抄纸中，即使是增加通过冲浆泵、筛网时的剪切力的情况下，由该粘均分子量的阳离子性树脂形成的絮凝物也不会被破坏，从如上的观点出发，前述粘均分子量的下限优选为1000万，更优选为1200万。
本发明的阳离子性树脂的分子量的上限优选为7000万，更优选为5000万。通过设为1000万以上，分子链扩展而可以发挥聚集效果，因此，能够进一步提高填料助留和浊度。通过设为7000万以下，可以将质地控制为更合适的范围。
含有季铵盐的树脂为共聚物时，具有季铵盐残基的单体的含量优选为3摩尔％以上且低于40摩尔％的范围。具有季铵盐残基的单体的含量小于该范围时，分子链不会扩展而无法发挥聚集效果，超过该范围时，引起过聚集的可能性提高，故不优选。更优选的配混比率为5～30摩尔％的范围。
作为该阳离子性树脂的聚合方法，没有特别的限制，与前述填料分散液添加工序中记载的阳离子性树脂的聚合方法相同，可以使用溶液聚合法、乳液聚合法、固体聚合法等任意方法。
另一方面，作为助留剂中含有的阴离子性树脂，例如可举出：将含有丙烯酸或甲基丙烯酸的水溶性单体作为构成单元的聚合物、例如聚丙烯酸钠、聚甲基丙烯酸钠、前述水溶性单体与能够跟其共聚的构成单元、例如与丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙酸乙烯酯、丙烯腈等构成单元的共聚物、例如丙烯酰胺-丙烯酸钠共聚物、甲基丙烯酰胺-丙烯酸钠共聚物等，特别是作为阴离子性单体优选含有丙烯酸钠作为构成单元的均聚物或共聚物。另外，阴离子性树脂可以使用直链状、支链状、交联型中的任意种。
助留剂中含有的阴离子性树脂的阴离子电荷密度的下限优选为0.6meq/g，更优选为0.8meq/g。助留剂中含有的阴离子性树脂的阳离子电荷密度的上限优选为4.9meq/g，更优选为2.5meq/g。通过设为0.6meq/g以上，能够进一步发挥与纸浆的电综合作用。通过设为4.9meq/g以下，可以将絮凝物的尺寸设为更适当的范围，可以抑制过聚集。
需要说明的是，阴离子性树脂的电荷密度是指按照胶体滴定法，添加甲基乙二醇壳聚糖溶液(和光纯药株式会社制、商品名“甲基乙二醇壳聚糖溶液(N/200)”)后，对过量部分使用聚乙烯基硫酸钾(和光纯药株式会社制、商品名“聚乙烯基硫酸钾滴定液(N/400)”求出的数值。
助留剂中含有的阴离子性树脂的粘均分子量的下限优选为500万。抄纸速度为1000m/分钟以上的高速抄纸中，即使是增加通过冲浆泵、筛网时的剪切力的情况下，由该粘均分子量的阴离子性树脂形成的絮凝物也不会被破坏，从如上的观点出发，前述粘均分子量的下限优选为1000万，更优选为1200万。
本发明的阴离子性树脂的分子量的上限优选为7000万，更优选为5000万。通过设为1000万以上，分子链扩展而可以发挥聚集效果，因此，可以进一步提高填料助留和浊度。通过设为7000万以下，可以将质地控制为更适当的范围。
阴离子性树脂为共聚物时，阴离子性树脂中的前述水溶性单体的含量优选为3摩尔％以上且低于40摩尔％的范围。水溶性单体的含量小于该范围时，无法得到有效的阴离子性树脂，超过该范围时，无需形成共聚物，故不优选。更优选的配混比率为5～30摩尔％的范围。
作为阴离子性树脂的聚合方法，没有特别的限制，与前述阳离子性树脂的聚合方法相同，可以使用溶液聚合法、乳液聚合法、固体聚合法等任意方法。
助留剂的性状为任意没有特别的限制，例如可举出：油包水型乳液、溶液等。
对于助留剂的添加位置，只要在将填料分散液添加至纸浆浆料之后，就没有特别的限制，例如可举出：作为剪切工序的冲浆泵、筛网的前后等。
本发明的纸的制造方法中，除了本发明填料分散液添加工序中使用的阳离子性树脂和助留剂以外，还可以使用以往使用的惯用的添加剂。例如可举出：硫酸铝、施胶剂、增强剂、助滤剂、凝结剂、树脂控制剂、松厚剂、杀菌剂等。需要说明的是，这些添加剂可以单独使用也可以组合2种以上使用。
对于前述添加剂的添加位置，没有特别的限制，例如可举出：混合浆池(Mixingchest)、成浆池、高位箱、冲浆泵、筛网、白水池等。优选为混合浆池、成浆池。
实施例
(试验例)
以下，使用实施例对本发明的纸的制造方法进行具体说明，但本发明的纸的制造方法并不限定于这些实施例。
需要说明的是，对于实施例和比较例的制纸原料浆料及所得的纸，评价了制纸原料浆料的助留性(总助留和填料助留)、浊度。针对这些项目，按照以下方法进行评价。
<实施例1～7、比较例1～5以及现有例1的制纸原料浆料的制备>
在水中以成为30质量％浓度的方式添加粉末状的填料，使用搅拌机以每分钟500转使其均匀地分散而得到水性浆料，在该浆料中添加阳离子性树脂，搅拌5分钟，从而得到填料分散液。
接着，用白水稀释成纸浆成分3.2质量％浓度的含纸浆悬浮液，制备浆料浓度1.0质量％的纸浆浆料。白水是指在纸的制造工序中循环使用的水。将该纸浆浆料投入至BRITT式动态滤水性能试验机(dynamic drainage tester)(装备具备40目的筛网和涡轮叶片的搅拌机。以下，简称为“BRITT Jar”。)中，然后使用搅拌机以每分钟1200转边搅拌边在经过20秒后相对于纸浆成分以10质量％浓度添加前述填料分散液，经过30秒后添加0.01质量％浓度的助留剂，进而搅拌15秒，得到制纸原料浆料。需要说明的是，将填料的种类、填料中添加的阳离子性树脂的种类、添加比率、助留剂中含有的树脂的种类和添加比率记载于表1、表2。填料添加工序中记载的添加比率是指阳离子性树脂相对于填料的比率。另一方面，助留剂添加工序中记载的添加比率是指助留剂中含有的阳离子性树脂或阴离子性树脂相对于纸浆成分的比率。
<实施例8～13以及比较例6～9的制纸原料浆料的制备>
对于纸浆浆料的搅拌速度，将每分钟1200转变更为每分钟800转，除此以外，与实施例1同样地制备制纸原料浆料。需要说明的是，将填料的种类、填料中添加的阳离子性树脂的种类、添加比率、助留剂中含有的树脂的种类和添加比率记载于表3。
[助留性]
使用Whatman No.4滤纸过滤前述制纸原料浆料100ml，将所得滤液在110℃下干燥60分钟，测定干燥后的质量，由此求出总助留(％)。另外，根据将干燥后的滤纸在550℃下加热2小时时的灰分测定填料助留(％)。
[浊度]
将前述制纸原料浆料在搅拌机中保持搅拌，从下孔采集50ml，用Whatman No.4滤纸进行抽滤，对于该滤液，通过JIS K0101测定福尔马肼浊度。该浊度用于评价助留、药剂、树脂成分的定着性，其值越小表明助留越高，药剂、树脂成分的定着率越高。
需要说明的是，表1～3中记载的实施例、比较例及现有例中使用了以下的化合物。
阳离子性树脂A-1：环氧氯丙烷-二甲胺的共聚物(粘均分子量10万，电荷密度7.4meq/g)
阳离子性树脂A-2：聚二烯丙基二甲基氯化铵(粘均分子量3万，电荷密度6.0meq/g)
阴离子性树脂B-1：聚丙烯酸钠(粘均分子量1万，电荷密度10.9meq/g)
阳离子性树脂C-1：丙烯酰胺-丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵共聚物(粘均分子量2000万，电荷密度2.0meq/g)
阴离子性树脂D-1：丙烯酰胺-丙烯酸钠共聚物(粘均分子量2000万，2.0meq/g)
阴离子性树脂D-2：丙烯酰胺-丙烯酸钠共聚物(粘均分子量1200万，电荷密度2.0meq/g)
阴离子性树脂D-3：丙烯酰胺-丙烯酸钠共聚物(粘均分子量900万，电荷密度2.0meq/g)
阴离子性树脂D-4：丙烯酰胺-丙烯酸钠共聚物(粘均分子量700万，电荷密度2.0meq/g)
阴离子性树脂D-5：丙烯酰胺-丙烯酸钠共聚物(粘均分子量600万，电荷密度2.0meq/g)
阴离子性树脂D-6：丙烯酰胺-丙烯酸钠共聚物(粘均分子量400万，电荷密度2.0meq/g)
阴离子性树脂D-7：丙烯酰胺-丙烯酸钠共聚物(粘均分子量300万，电荷密度2.0meq/g)
[表1]
[表2]
实施例1和实施例2是在填料分散液添加工序中使用阳离子性树脂，在助留剂添加工序中使用阴离子性树脂的例，可知：与比较例1比较时，总助留、填料助留、浊度均显著提高。另外，可知：实施例1与比较例2比较时，总助留、填料助留、浊度大幅度提高。由此，可知：在填料分散液添加工序中添加阳离子性树脂，然后添加助留剂的情况下，能够得到总助留、填料助留、浊度提高的效果。实施例3是将实施例1中的助留剂添加工序的阴离子树脂变更为阳离子树脂的情况，可知：即使在该情况下，与比较例3比较，总助留、填料助留、浊度也显著提高。可知：比较实施例1、实施例4～6和比较例2时，实施例1、实施例4～6与比较例2相比，总助留、填料助留显著提高。还可知：比较实施例1、实施例4～6时，随着阴离子性树脂的分子量变大，总助留、填料助留、浊度提高，以实施例4和实施例5为界，总助留、填料助留、浊度急剧提高。实施例7是将实施例1中的填料的种类由碳酸钙变更为氧化钛的例，与比较例5比较，浊度可以显著提高。另外，现有例1是在填料分散液添加工序中使用以往使用的阴离子性树脂及在助留剂添加工序中使用阴离子性树脂的例，比较实施例1～2、实施例4～6，总助留、填料助留、浊度均较差，可知：其效果在浊度中极为显著。
[表3]
由表3可知，在填料分散液添加工序中添加阳离子性树脂，然后添加助留剂的情况下，能够得到总助留、填料助留、浊度提高的效果。另外，由实施例10～13可知，即使使用粘均分子量小的树脂作为助留剂，总助留、填料助留、浊度也能够得到良好的结果。

Claims (8)

1.一种纸的制造方法，该方法具备如下工序：在含有原料纸浆的纸浆浆料中添加通过阳离子性树脂使填料分散于水中而形成的填料分散液的填料分散液添加工序；及在进行所述填料分散液添加工序后的纸浆浆料中添加助留剂的助留剂添加工序。
2.根据权利要求1所述的纸的制造方法，其中，所述阳离子性树脂为选自含有季铵盐的树脂和环氧卤丙烷-烷基胺共聚物中的至少一种。
3.根据权利要求2所述的纸的制造方法，其中，所述含有季铵盐的树脂为使用二烯丙基二(C1-C4烷基)氯化铵得到的均聚物或共聚物。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的纸的制造方法，其中，所述阳离子性树脂的粘均分子量为3000～100万的范围。
5.根据权利要求1～3中任一项所述的纸的制造方法，其中，所述阳离子性树脂的电荷密度为5.0meq/g以上。
6.根据权利要求1～3中任一项所述的纸的制造方法，其中，所述助留剂含有粘均分子量为500万以上的阳离子性树脂或阴离子性树脂。
7.根据权利要求1～3中任一项所述的纸的制造方法，其中，所述助留剂含有粘均分子量为1000万以上的阳离子性树脂或阴离子性树脂。
8.根据权利要求1～3中任一项所述的纸的制造方法，其中，所述助留剂含有电荷密度为0.6～4.9meq/g的范围的阳离子性树脂或阴离子性树脂。
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