CN1071547C

CN1071547C - 硬结晶性涂层、其制备方法及其用途与由此获得的涂敷产品

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Publication number: CN1071547C
Application number: CN96198620A
Authority: CN
Inventors: G·里巴德奥－杜马斯; M·斯比隆
Original assignee: Roquette Freres SA
Current assignee: Roquette Freres SA
Priority date: 1995-10-30
Filing date: 1996-10-28
Publication date: 2001-09-26
Anticipated expiration: 2016-10-28
Also published as: NO964585L; EP0774210A1; ATE216190T1; MX9605214A; EP0774210B1; DK0774210T3; DE69620712T3; AR004242A1; CA2189094A1; ES2175049T3; IL124212A; US5900261A; DE69620712D1; TR199800761T2; KR19990067222A; RU2176885C2; PT774210E; FR2740300B1; KR100463899B1; WO1997016074A1

Abstract

这里公开了由特殊多元醇混合物组成的新型硬结晶性涂层。具体地说，该涂层具有相对于现有技术涂层而言增强的酥性。还公开了制备该涂层的方法和形成含有木糖醇、麦芽糖醇、乳糖醇或其混合物的硬涂层的改进方法。

Description

硬结晶性涂层、其制备方法及其用途与由此获得的涂敷产品

本发明涉及基于特定多元醇混合物的新型结晶性涂层。

本发明还涉及由硬涂敷生产这一涂层的方法。

硬涂敷是在许多糖果和药物领域中使用的单元操作。它还涉及添加剂如调味剂、甜味剂、维生素、酶、酸和基于植物的产品的工业加工。这一操作在于在固体或粉末状产物的表面上产生硬的结晶性涂层以便防止这些产品遭遇各种意外或以便使它们在外观上有吸引力或品尝起来口感好。最常见的是，该单元操作是通过将此类产物作为待涂敷的芯放入涂布盘中来进行的。

硬涂敷旨在获得酥和甜味的层，这对于糖果和口香糖来说很受人们的欢迎。这通常需要使用糖浆和/或使用含有可结晶物质的悬浮液。在这种情况下通过将糖浆或该悬浮液涂敷在芯上，然后借助于热的干燥空气(引起结晶)进行干燥来除去它们所携带的水分，最终获得硬而结晶的涂层。这一周期能够被重复进行许多次，大约10-80次，为的是获得所需要的尺寸增长程度。尺寸增加程度通常指在操作结束时相对于开始时的产物重量的增加，以产物的最终重量来表达。

在硬涂敷之后可以进行其它的涂敷技术。下面这些技术(通常情况下也使用涂布盘)是可以选择的：

-涂胶，它是其中使用了非结晶性和一般为非吸湿性物质如阿拉伯树胶、改性淀粉和纤维素和麦芽糊精的糖浆的技术。这一技术使得有可能在待涂敷产物上涂敷一次或两次糖浆后产生玻璃质膜，该膜用作迁移氧、水或脂肪的屏障。在这一方法中，各种类型的粉末也可以与这些非结晶性糖浆一起使用，以便固定由糖浆携带的水。在另一种情况下，使用已熔化或由溶剂加以液化的糖类或醇类。然后通过冷却或蒸发溶剂获得硬和脆性的玻璃质涂层。

-软涂敷，该方法在于在产物的表面上产生非常柔软的涂层。这一涂层是通过一方面重复涂敷非结晶性糖浆(如一般为淀粉水合物)和另一方面涂敷粉末(一般为结晶的蔗糖)来获得的。该涂层常常是较厚的。这一技术导致的尺寸增加程度是大约10-80％或甚至更多。应该指出的是糖浆的组成物质常常不同于粉末的组成物质。

-抛光，该方法在于，通过使用一般以片状结晶形式或以醇溶液形式加入的脂肪物质或蜡，来用极薄的脂肪膜涂敷产物，以便阻止水从被涂敷产物中转移出来或转移进去，同时美化它们的表面。

在本发明中使用的术语硬涂敷也包括了非常类似的技术，该技术是光滑化和消光。

光滑化在于一次或两次涂敷或装载结晶性糖浆，该结晶性糖浆与在硬涂敷中使用的糖浆相比是稀释过的。目的常常是使被涂敷产物的表面外观更完美。

消光旨在改进产物的外观，还要将产物与大气中的水分分开。这一技术在使用结晶性糖浆上与硬涂敷类似。主要的区别在于所进行的周期数目仅仅是一次、两次或三次。

在本发明的框架内，硬涂敷比较合适，光滑化、消光以及这些技术的结合都是有益的。在硬涂敷之后通常跟着进行光滑化。

这些涂敷方法中的几种是通过使用多元醇来进行。

多元醇一般被理解为，与本发明中一样，是指由糖类还原所获得的糖醇。更具体地说，在本发明范围内甘露糖醇是优选的。

同样令人感兴趣的是下面这些多元醇：木糖醇，麦芽糖醇和乳糖醇。

最后，令人感兴趣的是葡萄糖1-6甘露糖醇(或α-D-吡喃葡糖基-1-6-甘露糖醇)和含有这类分子的多元醇的混合物，如异麦芽。

多元醇-------其甜度一般不如蔗糖的甜度，且趋向于不仅在公众食物中而且在药物和膳食配制剂中取而代之-------所具有的优点是它不会导致生龋齿并具有为欧洲人所关注的热值相当于蔗糖热值的2/3。

在多元醇当中，仅有山梨糖醇迄今以能够直接用于硬涂敷(根据所述方法)的高纯度糖浆形式销售，它是专利EP037 407的主题。

对于在本发明范围内中引起特殊关注的木糖醇，麦芽糖醇和乳糖醇，为了进行硬涂敷一般是预先在高温下将这些多元醇中的一种溶于水中以按照这种方法制备结晶性溶液。与蔗糖的做法类似，人们总是认为关键在于使用极高纯度的粉末，以便促使用于硬涂敷的溶液或悬浮液中的多元醇更快速和容易地结晶。这一约定例如见于F.BOUTIN的文章“无糖转盘滚料法(panning)和技术”，制糖果，1992,77-82。应该指出的是结晶速度直接取决于所使用的多元醇糖浆的纯度。作者指出，被观察的蔗糖在纯度仅仅是95％时结晶速度被降低一半，与纯溶液相比而言。

对于使用木糖醇的硬涂敷，除了该文章外，在下面的文献中直接或间接地提到了选择高纯度木糖醇的必要性：

-FERRERO公司的专利FR2,342,668，其中也指出，极其重要的是使用含有至多5％的其它多元醇如山梨糖醇和/或甘露糖醇的木糖醇。

-LIFE SAVERS公司的专利US4,127,677，其中建议使用通过将晶体木糖醇在低温下溶解和然后加热混合物所获得的、含有基于干物料的95-99.5％木糖醇的溶液。

-F.VOIROL的文献“木糖醇的食品技术评价”，食品研究进展，1982年，28卷，373-403，其中简单地指出有利的是制备用木糖醇超饱和的溶液，其中具有85％的干物料含量。

-WARNER-LAMBERT公司的专利EP273,000，其中描述了用涂敷料包覆的可食用产品，该涂敷料包括40-70％木糖醇，相对于100％的余量是至少一种成膜剂，至少一种粘结剂和至少一种无机填充剂和任意的至少一种增塑剂。该专利还要求保护涂敷方法，该方法在于连续使用三种涂敷用糖浆，它们总是含有相对于干物料含量的低于35％的糖或多元醇尤其是如木糖醇。

-WARNER-LAMBERT公司拥有的专利US4,681,766和US4,786,511，其中描述了硬涂敷溶液和涂敷覆盖层，都含有30-80％的甜味剂(优选木糖醇)，1-15％阿拉伯树胶和0.05-10％的钙盐。

几种文献还指出了使用麦芽糖醇进行硬涂敷的可能性，因为这一多元醇的纯度是极高的。这一情况尤其见于：

-本申请人拥有的专利EP201,412，其中描述了其中使用纯度超过92％的麦芽糖醇糖浆的涂敷方法以及具有含至少90％麦芽糖醇的硬结晶性涂层的产物。

-HAYASHIBARA公司的专利申请JP61-263915，涉及在硬涂敷中使用含有纯度大于90％的麦芽糖醇的糖浆和粘结剂。

对于用(异麦芽)进行涂敷，在WRIGLEY公司的专利US4,792,453和5,248,508中已知的是，作为多元醇，仅异麦芽被溶于水中以制备涂敷溶液。

利用乳糖醇进行的硬涂敷也是已知的。在这种情况下，似乎从来没有人建议使用它另外作为唯一的纯多元醇。

对于甘露糖醇，虽然由SANOFI公司申请的专利申请EP308,317提到了用甘露糖醇进行硬涂敷的可能性，但没有具体地给出这一操作的条件，看起来很难实现。这由F.DEVOS的文章“用山梨糖醇涂敷，山梨糖醇-甘露糖醇、其它醇和蔗糖的性能对比，”，制糖果，1980年，60卷P.26中得到证实，其中作者解释道，甘露糖醇的溶解度太低以致于不具备良好的硬涂敷条件并且有太多的水需要蒸发掉。这解释了先前在市场上为什么没有用甘露糖醇涂敷过的产品。

总之，目前存在普遍性的假设，根据这一假设，十分可行的是选择单一种纯多元醇以快速地和令人满意地用多元醇进行硬涂敷。

这并不与下面所述的已知的两种最新的硬涂敷技术的基本原理相抵触，而是相反。

这两种新技术的第一种，它具体地描述在WRIGLEY公司的专利和专利申请US5,270,061、WO93/18663、WO95/07621和WO/95/07622中，在于“双”涂敷。目标是开始用含有纯多元醇如木糖醇、麦芽糖醇或乳糖醇的糖浆来涂敷，然后继续进行和使用同样纯净但性质不同于第一种多元醇的多元醇如异麦芽的另一种糖浆来完成该操作。这一双涂敷技术主要目的在于通过用一种多元醇部分地代替另一种来降低涂敷的成本以及降低涂层的疏水性。然而，这显然会浪费大量时间且在工业上很难实现。

第二种最新的技术公开于本申请人的专利申请EP625,311中。其中要求保护连续地涂敷高纯度多元醇糖浆和含有纯净状态同种多元醇的粉末，并且一般的做法不是在涂敷盘中用干热空气强迫干燥。这一方法使得有可能极大地减少涂敷时间并在贮存几小时后获得较酥脆的涂层。

除了探求旨在降低用多元醇进行硬涂敷的成本和尤其降低涂敷时间的措施外，另外还常常寻找一些解决方法，它们旨在用多元醇提高涂层的酥性和松脆性。这些因素以及口味直接决定了该产品是否被接受和消费者是否反复购买该产品。

正如G.RIBADEAU DUMASZ在标题为“无糖硬和软涂层的实际制造可能性：技术-问题-解决方法”，Suβwaren-Dragee-Tagung,1994年5月，Solingen,Zentralfachshule der Deutschen Suβwarenwirtschafte.V.中文献中所提到的那样，酥度是主观和综合的特殊感觉参数，然而它能够通过借助于INSTRON型装置由硬度和脆度的机械测量来分析。因此有可能主观上说明酥性将随着被涂敷的芯和中心的特性的变化而改变，与涂层的特性一样。被选择用来制备涂层的多元醇的性质，在涂敷结束后涂层的水含量以及水活性都被描述为对酥性特征直接起作用的因素。

然而，不幸的是，为获得增强的酥性而用一种多元醇代替另一种多元醇不会不影响涂层的其它基本特殊感觉如口中甜度、白度或新鲜度，以致于一般与消费者的希望值不符。因此，上述文献的作者建议，当酥性不够时，选择较纯的多元醇而不是用一种多元醇代替另一种多元醇。

对于调节被涂敷的芯的特性，改进的可能性是存在的，但一般是非常有限的。

最后，为提高酥性而降低涂层的残留水含量一般总是可能的，但不可避免地导致制造时间和能耗提高，这是特别不合适的。

人们还提议采用其它解决方法来尤其改进基于多元醇的无糖硬涂层的酥性。

最常见的是建议在涂敷用糖浆中引入非多元醇物质。例如WARNER-LAMBERT公司的专利EP229,594建议使用聚乙烯基吡咯烷酮与所选择的多元醇混合物。

其它作者建议，除了早已在涂层中使用的明胶和阿拉伯树胶外，还可以使用少量(一般低于5％干重量)的粘结剂，如改性纤维素，葡萄糖糖浆，出芽短梗孢糖或各种胶质。已经观察到，这些物质改进了涂层对芯的附着力以及涂层的附着力。它们在某种程度上影响酥性。然而，它似乎表明此类粘性物质的添加会显著干扰所使用的多元醇的结晶，促使涂层具有较低的结晶度。这解释了它在这种情况下变粘性的趋势。此外，这些物质不可能减少涂敷时间，相反会增加涂敷时间。

申请人惊奇和意外地观察到，以相对于所存在干燥多元醇的20-50％(干基)的量向基于木糖醇、麦芽糖醇或乳糖醇的涂敷用糖浆或悬浮液中加入甘露糖醇使得有可能同时减少涂敷时间和提高如此获得的涂层的酥性。与所有的预期结果相反，本申请人认识到，甘露糖醇(作为故意引入的杂质，决不是延迟木糖醇、麦芽糖醇或乳糖醇的结晶)相反会在一些非常特定的浓度下具有促结晶效果，也就是说它加速了这些多元醇从饱和或超饱和的含水介质如硬涂敷糖浆中的结晶。此外，当以足够的量(即高于20％)引入时，对于涂层的酥性和松脆性已经显现出非常显著的效果。另一方面，当该量高于50％时，申请人观察到甘露糖醇会散失其对酥性的有益效果，此外涂敷所需要的时间趋向于再次提高。

在研究中，申请人已确定，对于甘露糖醇所发现的促结晶作用和酥性增强剂的作用能够由葡萄糖1-6甘露糖醇来承担。在这种情况下，相对于由涂敷用糖浆中存在的多元醇组成的干燥物质含量来说，应该使用5-50％(干基)的加料比。

本申请人还确定，有可能使用含有甘露糖醇和/或葡萄糖1-6甘露糖醇的多元醇的混合物，只要用量比被调节过，且不产生特定的问题即可。

因此，总而言之，具有优异酥性的涂层仅仅能够通过使用非常高纯度的多元醇来快速地获得而同时总体上保持有效的那些最常见假设在当甘露糖醇或葡萄糖1-6甘露糖醇作为杂质以非常特定的量引入时则不是真实的。

所以，本发明首先涉及含有至少90％的多元醇混合物(该混合物包括约20-50％(按干基计)甘露糖醇或约5-50％葡萄糖1-6甘露糖醇)的新型硬结晶性涂层，相对于混合物的100％干燥物质含量的余量主要由选自木糖醇、麦芽糖醇或乳糖醇的多元醇组成。

本发明的结晶性涂层可以含有与纯木糖醇、麦芽糖醇或乳糖醇晶体紧密混合的纯甘露糖醇或葡萄糖1-6甘露糖醇晶体。这一涂层例如可通过在芯的表面上结晶出含有处在溶解状态下的木糖醇、麦芽糖醇或乳糖醇和处在结晶状态下的甘露糖醇、葡萄糖1-6甘露糖醇或那些含有该两种多元醇中任一种的任何物质的糖浆来获得。

本发明的结晶涂层也由一方面甘露糖醇或葡萄糖1-6甘露糖醇和另一方面木糖醇、麦芽糖醇或乳糖醇共同组成的共晶体组成。共晶体被理解为指通过从超饱和溶液中一起结晶出一方面为麦芽糖醇、木糖醇或乳糖醇和另一方面为甘露糖醇或葡萄糖1-6甘露糖醇所获得的晶体。

理想的是，多元醇混合物占本发明涂层的95％以上，更好的是，98％以上。后者因此也包括其它物质。可以列举(非穷举)诸如调味剂，强甜味剂，色料，增白剂如滑石或二氧化钛，无机填充剂，粘结剂(例如明胶和阿拉伯树胶)，脂肪，蜡或漆，以及水的物质。一般来说，水含量低于1.5％，优选低于1.0％和更好地低于0.5％。

该涂层是通过使用各种各样的产物作为被涂敷的芯来获得的。这些例如可以是诸如糖果(如口香糖)，片形糖，菱形糖，冻胶，充有甜露酒的蛋，咀嚼软糖，硬甜果，巧克力之类食品，还可以是诸如片剂，丸剂，动物服用的产品，膳食产品，植物粒料的药物或兽医药产品，其它产品如种子，干果，谷粒，结块的肥料粉末或其它为制造食品如面包或工业产品如洗涤剂或其它洗涤剂粉末或清洗用粉末所需要的基于酶或微生物的添加剂，由维生素、风味剂。香料、酸、甜味剂或各种活性成分组成的粉末状添加剂。

根据第一实施方案，本发明的结晶性涂层包括甘露糖醇和另一种选自木糖醇、麦芽糖醇和乳糖醇的多元醇。优选地，根据这一实施方案，三种多元醇中任何一种与甘露糖醇混合。理想的是，后者占组成涂层的混合物的干燥物质含量的20-40％(干基)，更好地，占其22-35％。事实上已经观察到，就酥性和涂敷速度而言这些值是最好的。同样优选的是采用纯度高于95％，更好高于98％的甘露糖醇。

根据第二实施方案，本发明的结晶性涂层包括葡萄糖1-6甘露糖醇和另一种选自木糖醇、麦芽糖醇和乳糖醇的多元醇。优选地，葡萄糖1-6甘露糖醇仅与三种多元醇中的一种混合。理想的是，根据这一特定实施方案，葡萄糖1-6甘露糖醇占构成涂层的多元醇混合物的干燥物质含量的10-40％和更好15-35％(按干基计)。当葡萄糖1-6甘露糖醇具有高纯度时，也就是说纯度高于75％和优选高于90％时，这些值是特别合适的。当纯度下降和不再达到约50％时，与使用称作异麦芽的产物的情况一样，优选的含量是较低的且在5-20％之间和更好在5-15％之间。基于这些考虑，几种简单途径的试验足以确定根据纯度来使用的葡萄糖1-6甘露糖醇含量，以获得就酥性和涂敷速度而言的最佳效果。

本发明的结晶性涂层，由于其高酥性，构成了复合涂层(如通过双涂敷制备的或如由几个不同性质或织构的涂层组成的那些涂层)的内、中间或外涂层。

其次，本发明涉及通过硬涂敷法生产具有以上所定义特性的硬结晶性涂层的方法。

本发明的硬涂敷方法一般包括以下步骤：

-让欲要涂敷的芯在涂敷盘中旋转；

-在芯的表面上产生半结晶性涂层，它含有(按干基计)至少90％的通过反复涂敷至少一种结晶性液体组合物或至少一种结晶性液体组合物和至少一种已结晶的组合物所带来的多元醇混合物；多元醇混合物包括(按干基计)约20-50％甘露糖醇或约5-50％葡萄糖1-6甘露糖醇，相对于100％干燥物质含量的余量主要由选自木糖醇、麦芽糖醇或乳糖醇的多元醇组成；

-优选地，在涂敷盘的内或外干燥涂层，为的是使甘露糖醇或葡萄糖1-6甘露糖醇和至少一种附加多元醇更完全地结晶。

对于本发明方法的第一步骤，待涂敷的芯进行转盘滚料操作，也就是说，在涂敷盘中进行旋转运动。后者具有普通的形状，也就是说具有倾斜旋转轴的郁金香形或具有水平轴的圆柱形。芯(优选在它们被引入盘中之前或之后无灰尘)优选具有球形、圆柱形或椭圆形，以便有利于涂敷操作，但它们同样具有靠垫形。

第二步骤在于在芯的表面上产生由特定多元醇的混合物组成的半结晶性涂层。

根据第一实施方案，仅有结晶性液体组合物被涂敷在芯的表面上。尤其是下面这些组合物：

-含有溶解态甘露糖醇或葡萄糖1-6甘露糖醇和至少一种选自木糖醇、麦芽糖醇和乳糖醇的其它种类多元醇的溶液。优选地，这些溶液的木糖醇、麦芽糖醇和乳糖醇饱和水平为0.8-1.2，

-含有溶解态和结晶态甘露糖醇和葡萄糖1-6甘露糖醇和至少一种选自木糖醇、麦芽糖醇和乳糖醇的其它种类多元醇的悬浮液。

这些组合物必须是结晶性的，也就是说能够在蒸发掉水后引起甘露糖醇或葡萄糖1-6甘露糖醇和至少一种附加多元醇的结晶。根据这一实施方案，将适量结晶性液体组合物喷射到芯的表面上，该用量使得在均匀分布后在芯的表面上获得结晶性液体组合物的薄膜和优选地，在向盘中吹干燥热空气来进行干燥以促进结晶。与普通涂敷技术一样，这一周期被重复进行许多次以获得尺寸的所需增加。

根据第二实施方案，将至少以上所定义的结晶性液体组合物，以及至少一种已结晶组合物施用在芯的表面上。

已结晶的组合物被理解为指含有至少一种选自甘露糖醇，葡萄糖1-6甘露糖醇，木糖醇，麦芽糖醇和乳糖醇的结晶态多元醇的任何粉末状组合物。

根据第二实施方案，在被涂敷的芯的表面上一方面涂敷结晶性液体组合物和另一方面在该组合物均匀分布后涂敷已结晶的组合物。构成这两种组合物的多元醇经选择后应使得涂层含有至少90％多元醇混合物，该混合物包括(按干基计)约20-50％甘露糖醇或约5-50％葡萄糖1-6甘露糖醇，相对于100％干燥物质含量的余量主要是选自木糖醇、麦芽糖醇和乳糖醇的多元醇。

本发明的硬结晶性涂层含有至少90％多元醇混合物，该混合物包括按干基计约20-50％甘露糖醇，相对于混合物的100％干燥物质含量的余量由木糖醇组成，其中硬涂层的熔点在75-89℃之间，更优选在82-89℃之间。硬涂层的熔化热在130-180J/g之间，更优选在140-175J/g之间。

本发明的硬结晶性涂层含有至少90％多元醇混合物，该混合物包括按干基计约5-50％葡萄糖1-6甘露糖醇，相对于混合物的100％干燥物质含量的余量由木糖醇组成，其中硬涂层的熔点在60-80℃之间，更优选在62-78℃之间。硬涂层的熔化热在130-180J/g之间，更优选在140-175J/g之间。

本发明方法的最后一步骤(视具体情况而定并且是需要的)在于干燥。它可以在涂敷盘内部通过吹干燥热空气来进行或在外部例如通过将涂敷了半结晶混合物的芯放置在干燥室中来进行。这一步骤旨在使甘露糖醇或葡萄糖1-6甘露糖醇以及选自木糖醇、麦芽糖醇和乳糖醇的附加多元醇更完全地发生结晶。不进行该步骤，可通过静置使半结晶涂层自然变成结晶状态。

申请人观察到，所获得的酥性和脆性同时取决于涂层的结晶水平和其水含量。

利用感观试验，借助INSTRON 4502型装置测量硬度和脆性，申请人观察到含有甘露糖醇或葡萄糖1-6甘露糖醇以及选自木糖醇、麦芽糖醇和乳糖醇的至少一种附加多元醇晶体的涂层的酥性显著高于现有技术中仅由同样的附加多元醇组成的对照涂层的酥性。

通过对比本发明涂层和现有技术涂层的热力学测量值，与从特殊感觉和流变研究的结果相反，观察到本发明涂层的熔化热低于现有技术的对照涂层的熔化热。事实上，这些值一般低5-25％。举一个实例来说，在所有其它因素相同的情况下，由木糖醇和甘露糖醇按各自相对于所存在全部多元醇为78％和22％的比例(按干基计)组成的本发明涂层的熔化热仅是170J/g，而仅由木糖醇组成的现有技术涂层的热焓接近215J/g。涂层的熔点通常也得到降低。在上述实例中，现有技术涂层的熔点接近93℃，本发明涂层的熔点仅仅是大约87℃。

对于水含量，优选的是在完成最后干燥步骤后被降低至低于1.5％、优选低于1.0％和更优选低于0.5％的值。

本申请人公司观察到本发明方法与作为唯一的多元醇而使用木糖醇、麦芽糖醇或乳糖醇的同样类型的现有技术方法相比能够使产品尺寸更迅速地增大至预期的程度。本申请人还观察到，当单独使用结晶性液体组合物时最大限度地减少了在涂敷盘中和在涂敷车间内形成的灰尘，这与现有技术相比是特别优选的。

本发明涉及借助于选自木糖醇、麦芽糖醇和乳糖醇及其混合物的多元醇来改进涂敷速度和由硬涂敷所获得的涂层的酥性的方法，其中包括：

-用甘露糖醇取代20-50％，优选20-40％和更优选22-35％所选择的多元醇，或

-用葡萄糖1-6甘露糖醇取代5-50％，优选10-40％和更优选15-35％所选择的多元醇。

本发明还涉及甘露糖醇或葡萄糖1-6甘露糖醇为此目的以及以上述规定用量的使用。相对于现有技术而言在涂敷速度和酥性方面的长进一般为至少10％。

进行此方法的各种方式，以及本发明的新型涂层的特性将通过实施例得到更好的理解，实施例没有的限定意义。

实施例Ⅰ

初级试验

记录这些试验以说明麦芽糖醇和葡萄糖1-6甘露糖醇对木糖醇、甘露糖醇和乳糖醇的结晶的特定作用，与其它多元醇比较。

为此，制备75％干燥物质含量的溶液，它含有：

-仅仅木糖醇，

-木糖醇/其它多元醇的混合物，各自的比例(按干基计)为95％/5％,90％/10％和78％/22％。

作为其它多元醇，选择下面具有极高纯度的产物：

-山梨糖醇，

-阿糖醇，

-甘露糖醇，

-麦芽糖醇

-通过异麦芽分级结晶所获得的纯葡萄糖1-6甘露糖醇。

根据以下标准化方法制备溶液：

-在60℃下溶解，

-调节干燥物质含量，

-在封闭的釜中在100℃的水浴中保持1小时。

所有的溶液(总共16个)然后在20℃下放置13天。

在这段时间中观察到，仅有四个制剂趋向于产生木糖醇结晶。它们是含有(按干基计)以下成分的溶液：

-90％木糖醇和10％甘露糖醇，

-90％木糖醇和10％葡萄糖1-6甘露糖醇，

-78％木糖醇和22％甘露糖醇，

-78％木糖醇和22％葡萄糖1-6甘露糖醇。

含有22％葡萄糖1-6甘露糖醇或22％甘露糖醇的溶液仅仅在2天后结晶，另两种溶液在5天后与甘露糖醇以同样的方式进行，和在7天后与葡萄糖1-6甘露糖醇以同样方式进行。

在20℃下经13天后来变化的所有制剂(总共12个)进行几个热周期，这些周期包括在4℃下的12小时阶段和在20℃下的12小时阶段。

已经观察到，纯木糖醇溶液仅仅在1个周期后便发生结晶。由于木糖醇的水溶性在20℃下是62.7％，所以可以看出，初始溶液在超饱和状态下保持不变达13天，而温度下降4℃就足以引起木糖醇结晶。

在4℃下12小时和在20℃下12小时的4个周期后，发现由(按干基计)95％木糖醇和5％葡萄糖1-6甘露糖醇组成的溶体产生木糖醇晶体。

所有其它溶液(总共10个)甚至在7个热周期后与初始状态相比仍保持不变。

从这些试验能够令人惊奇地推断出，甘露糖醇和葡萄糖1-6甘露糖醇会加速木糖醇从超饱和溶液中结晶，但前提条件是它们在足够的浓度(高于10％)下使用。事实上，这两种在较低浓度下起着相反的作用。甘露糖醇和葡萄糖1-6甘露糖醇在一定浓度下的促结晶效果能够被用来在木糖醇的情况下加速硬涂敷速度。

已经观察到其它所使用的多元醇(山梨糖醇，麦芽糖醇和阿糖醇)仅起着减慢木糖醇结晶速度的作用，因此是木糖醇的真实抗结晶剂。

甘露糖醇和葡萄糖1-6甘露糖醇在一些浓度下的促结晶效果也适用于麦芽糖醇和乳糖醇，并由本申请人通过其它同样类型的试验来证明。

通过实施例，对于含有70％麦芽糖醇和30％甘露糖醇的在70％干燥物质含量下的制剂，已观察到甘露糖醇对麦芽糖醇的促结晶效果。

实施例Ⅱ

根据本发明和根据现有技术制备涂层。

2.1)制备

使用全部具有干燥物质含量为75％和全部含有(按干基计)98.7％多元醇和1.3％阿拉伯树胶的多元醇组合物来涂敷枕形口香糖芯。

为此，使用四种不同的组合物：

-糖浆A：仅仅含有木糖醇作为多元醇；它是现有技术的糖浆，

-糖浆B，它含有作为多元醇的90％木糖醇和10％甘露糖醇，

-糖浆Ⅰ₁，它含有作为多元醇的79％木糖醇和21％甘露糖醇，

-糖浆Ⅰ₂，它含有作为多元醇的75％木糖醇和25％甘露糖醇。

为了避免它们可能的结晶，这四种糖浆被保持在70℃。

在整个涂敷过程中使用四种糖浆中的每一种来进行四个硬涂敷试验。为此，将1kg的芯放置在郁金香形涂敷盘中。

将每一种组合物以10ml的量喷射在旋转的芯上。在这一用量被分布后，通过用干热空气通风来干燥芯。

一旦这一周期结束，按照相同的方式进行另一个周期，但逐渐提高涂敷量，直至获得20％的尺寸增加程度为止。从盘中取出一半涂敷产物。对于另一半继续进行涂敷，直至获得30％的尺寸增加程度为止。

现已观察到，为获得同样的尺寸增加程度，用含有甘露糖醇的糖浆可最大限度地缩短涂敷时间，而甘露糖醇的用量越多涂敷时间就越短。用糖浆Ⅰ₁和Ⅰ₂比用糖浆A和B产生更少的灰尘。

2.2)所获得涂层的感觉质量

所获得的四种涂层进行专家评判以便为酥性打分(0：非常差的酥性和5：非常好的酥性)。

用糖浆Ⅰ₁和Ⅰ₂制备的结晶性硬涂层就同样的尺寸增加程度来说得分最高。

2.3)本发明和现有技术在涂层的硬度和脆性方面的对比测量。

对如上所获得的本发明涂层(糖浆Ⅰ₁)和现有技术涂层(糖浆A)的硬度和脆性，在尺寸增加20％和30％情况下，借助于INSTRON 4502型设备来进行研究。这些涂层含有0.7％的水。

如此测量的硬度对应于为在涂层中获得第一个裂缝所需要的力，根据穿孔器穿透的距离来表达。脆性与对于给定的穿孔器穿透深度在涂层中所获得的裂缝的数目相对应。

这两种值使得有可能计算INSTRON酥性值，它直接地与专家评判所获得的酥性结果相关。

	尺寸增加程度
	尺寸增加程度				20％		30％
	糖浆Ⅰ₁	糖浆A	糖浆Ⅰ₁	糖浆A	20％		30％
	糖浆Ⅰ₁	糖浆A	糖浆Ⅰ₁	糖浆A	硬度(M/mm)	56	65	72	86
脆性	8	5	11	8	硬度(M/mm)	56	65	72	86
脆性	8	5	11	8	INSTRON酥性	2.5	2.1	3.4	3.1

已经观察到，本发明的涂层虽然不是太硬，但非常明显地更脆和更酥。

2.4)热力学研究

通过使用糖浆Ⅰ₁和Ⅰ₂所得到的本发明涂层的熔点在82-89℃之间，而现有技术涂层的熔点大约为93℃。

应该指出的是，以上所获得的本发明的涂层仅仅检测到一个熔化峰，虽然它们同时含有木糖醇和甘露糖醇。

对于本发明的涂层所测量的热焓是在160-180J/g之间，而现有技术的涂层是约215J/g。

2.5)在电子显微镜下得到的观察结果

本发明的涂层的至少一些区域含有两种晶体的集群。其中一些呈拉长的和平行六面体形集群且类似于普通的甘露糖醇晶体。另一种在形状上更紧密的和不太拉长的集群则类似于普通木糖醇晶体。

实施例Ⅲ

根据本发明和根据现有技术制备涂层。

3.1)制备

使用全部具有干燥物质含量为75％并全部含有(按干基计)98.7％多元醇和1.3％阿拉伯树胶的多元醇组合物来涂敷枕形口香糖芯。

为此，使用两种不同的组合物：

-糖浆A：它仅含有木糖醇作为多元醇，它是现有技术的糖浆，

-糖浆Ⅰ₃，它含有作为多元醇的75％木糖醇和25％甘露糖醇。

为了避免它们可能的结晶，两种糖浆被保持在70℃的温度下。

在整个涂敷过程中使用两种糖浆中的每一种来进行两个硬涂敷试验。为此，将3kg的芯放置在郁金香形涂敷盘中。

将组合物中的每一种以30ml的量喷射在旋转的芯上。在这一用量被分布后，通过用干热空气通风来干燥芯。

一旦这一周期结束后，按照相同的方式进行另一个周期，但逐渐提高涂敷量，直至获得20％的尺寸增加程度为止。

3.2)所获得的口香糖的质量和该方法的优点：

当使用本发明的糖浆Ⅰ₃时涂敷口香糖芯所需要的时间与现有技术的糖浆A相比较短。

在专家品尝后，本发明的口香糖获得优异的酥性评分。

此外，本发明的结晶性涂层的热力学分析揭示该涂层的熔点为84.5℃和熔化热为146J/g。

实施例Ⅳ

根据本发明和根据现有技术制备涂层。

4.1)制备

使用全部干燥物质含量为75％并全部含有(按干基计)98.7％多元醇和1.3％阿拉伯树胶的多元醇组合物来涂敷枕形口香糖芯。

为此，使用两种不同的组合物：

-糖浆A：仅含有木糖醇作为多元醇，是现有技术的糖浆，

-糖浆Ⅰ₄，含有作为多元醇的78％木糖醇和22％葡萄糖1-6甘露糖醇。

为了避免它们可能的结晶，现有技术的糖浆被保持在70℃，而本发明的糖浆Ⅰ₄仅被保持在50℃。

4.2)所获得的口香糖的质量和该方法的优点：

当使用本发明的糖浆Ⅰ₄时涂敷口香糖芯所需要的时间与现有技术的糖浆A相比较短。

而且，保持本发明的糖浆Ⅰ₄在50℃下足以防止其结晶。这使其在经济上具有明显的本领域技术人员认同的优点。

在专家品尝后，根据本发明获得的口香糖具有优异的酥性评分。

此外，本发明结晶性涂层的热力学分析揭示该涂层的熔化热为170J/g。

实施例Ⅴ

根据本发明和根据现有技术制备涂层。

5.1)制备

为此，使用两种不同的组合物：

-糖浆A：仅含有麦芽糖醇作为多元醇，是现有技术的糖浆，

-糖浆Ⅰ₅，含有作为多元醇的50％麦芽糖醇和50％葡萄糖1-6甘露糖醇。

为了避免它们可能的结晶，现有技术的糖浆被保持在70℃，而本发明的糖浆Ⅰ₅仅被保持在50℃。

5.2)所获得的口香糖的质量和该方法的优点：

当使用本发明的糖浆Ⅰ₅时涂敷口香糖芯所需要的时间与现有技术的糖浆A相比较短。

此外，保持本发明的糖浆Ⅰ₄在50℃的温度下足以防止其结晶。这使其在经济上显现出明显的被本领域专业人员认同的优点。

在专家品尝后，本发明的口香糖获得优异的酥性评分。

而且，本发明结晶性涂层的热力学分析揭示该涂层的熔点为92℃。

Claims

1．硬结晶性涂层，其中含有至少90％多元醇混合物，该混合物包括按干基计20-50％甘露糖醇或5-50％葡萄糖1-6甘露糖醇，相对于混合物的100％干燥物质含量的余量由选自木糖醇、麦芽糖醇或乳糖醇的多元醇组成。

2．权利要求1的硬结晶性涂层，其中多元醇混合物占涂层的95％以上。

3．权利要求2的硬结晶性涂层，其中多元醇混合物占涂层的98％以上。

4．权利要求1的硬结晶性涂层，其中含有甘露糖醇，该甘露糖醇按干基计占多元醇混合物的干燥物质含量的20-40％。

5．权利要求4的硬结晶性涂层，其中甘露糖醇按干基计占多元醇混合物的干燥物质含量的22～35％。

6．权利要求1的硬结晶性涂层，其中含有葡萄糖1-6甘露糖醇，该葡萄糖1-6甘露糖醇按干基计占多元醇混合物的干燥物质含量的10-40％。

7．权利要求6的硬结晶性涂层，其中葡萄糖1-6甘露糖醇按干基计占多元醇混合物的干燥物质含量的15～35％。

8．权利要求1的硬结晶性涂层，其中含有与纯木糖醇、麦芽糖醇或乳糖醇晶体紧密混合的纯甘露糖醇或葡萄糖1-6甘露糖醇晶体。

9．权利要求1的硬结晶性涂层，其中含有由，一方面，甘露糖醇或葡萄糖1-6甘露糖醇和，另一方面，木糖醇、麦芽糖醇或乳糖醇共同组成的共晶体。

10．通过硬涂敷法生产权利要求1的硬结晶性涂层的方法，其中包括以下步骤：

-让欲要涂敷的芯在涂敷盘中旋转；

-在芯的表面上产生半结晶性涂层，它含有按干基计至少90％通过反复涂敷至少一种结晶性液体组合物或至少一种可结晶液体组合物与至少一种已结晶的组合物所带来的多元醇混合物；多元醇混合物包括按干基计20-50％甘露糖醇或5-50％葡萄糖1-6甘露糖醇，相对于100％干燥物质含量的余量由选自木糖醇、麦芽糖醇或乳糖醇的多元醇组成；

11．权利要求10的方法，其中还包括在涂敷盘内或外干燥涂层，为的是使甘露糖醇或葡萄糖1-6甘露糖醇和至少一种附加多元醇更完全地结晶。

12．借助于选自木糖醇、麦芽糖醇和乳糖醇及其混合物的多元醇来提高涂敷速度和由硬涂敷所获得的涂层的酥性的方法，其中包括：

-用甘露糖醇取代20-50％所选择的多元醇，或

-用葡萄糖1-6甘露糖醇取代5-50％所选择的多元醇。

13．权利要求12的方法，其中包括用甘露糖醇取代20～40％所选择的多元醇。

14．权利要求12的方法，其中包括用甘露糖醇取代22～35％所选择的多元醇。

15．权利要求12的方法，其中包括用葡萄糖1～6甘露糖醇取代10～40％所选择的多元醇。

16．权利要求12的方法，其中包括用葡萄糖1～6甘露糖醇取代15～35％所选择的多元醇。

17．甘露糖醇或葡萄糖1-6甘露糖醇作为一种试剂用来改进通过使用从木糖醇、麦芽糖醇、乳糖醇或其混合物中选择的多元醇进行硬涂敷的速度的用途，甘露糖醇或葡萄糖1-6甘露糖醇分别占该多元醇的20-50％或5-50％。

18．权利要求1的硬结晶性涂层，其中含有至少90％多元醇混合物，该混合物按干基计包括20-50％甘露糖醇，相对于混合物的100％干燥物质含量的余量由木糖醇组成，其特征在于硬涂层的熔点在75-89℃之间。

19．权利要求18的硬结晶性涂层，其中硬涂层的熔点为82-89℃。

20．权利要求1的硬结晶性涂层，其中含有至少90％多元醇混合物，该混合物包括按干基计5-50％葡萄糖1-6甘露糖醇，相对于混合物的100％干燥物质含量的余量由木糖醇组成，其特征在于硬涂层的熔点在60-80℃之间。

21．权利要求20的硬结晶性涂层，其中硬涂层的熔点为62～78℃。

22．权利要求1的硬结晶性涂层，其中含有至少90％多元醇混合物，该混合物包括按干基计20-50％甘露糖醇，相对于混合物的100％干燥物质含量的余量由木糖醇组成，其特征在于硬涂层的熔化热在130-180J/g之间。

23．权利要求22的硬结晶性涂层，其中硬涂层的熔化热为140～175J/g。

24．权利要求1的硬结晶性涂层，其中含有至少90％多元醇混合物，该混合物包括按干基计5-50％葡萄糖1-6甘露糖醇，相对于混合物的100％干燥物质含量的余量由木糖醇组成，其特征在于硬涂层的熔化热在130-180J/g之间。

25．权利要求24的硬结晶性涂层，其中硬涂层的熔化热为140-175J/g。

26．涂敷产品，其特征在于含有权利要求1-9或20-25中任一项的或由权利要求10或11获得的硬结晶性涂层。

27．根据权利要求26的涂敷产品，其特征在于它是口香糖。