CN107151535A - 粘合片 - Google Patents
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Abstract
本发明提供即使在高温条件下也不容易剥离、且气密性优异的粘合片。本发明的粘合片具备粘合剂层和支撑前述粘合剂层的基材层,前述粘合剂层在23℃的储能模量为250kPa以下,前述基材层的弹性模量为1680N/cm以上且为3000N/cm以下,在80℃、相当于250gf/cm2的保持力试验中1小时后的偏移量小于1.0mm。
Description
技术领域
本发明涉及粘合片。
背景技术
已知有气密性优异的粘合片。作为这样的粘合片,例如可列举出磁盘装置所利用的粘合片(参见例如专利文献1)。例如,为了堵塞在磁盘装置具备的箱状的基底部与安装在该基底部的板状的盖部之间形成的细小的间隙(接缝),可利用这种粘合片。这样一来粘合片堵塞间隙,从而可确保磁盘装置内的气密性。
另外,为了堵塞用于向磁盘装置的内部填充低密度气体(例如氦气)的填充口,也可利用这种粘合片。作为磁盘装置,如专利文献2所示,为了抑制驱动时产生的气流的扰动等,有时在内部填充低密度气体。这样的磁盘装置中,在填充低密度气体后,利用粘合片来密封填充口以使低密度气体不泄漏到外部。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2014-162874号公报
专利文献2:日本特开2010-3356号公报
发明内容
发明要解决的问题
对于这种粘合片,要求进一步提高气密性。例如,粘合片贴附的被粘物的表面尽管目视看起来是平滑面,但实际上是形成了无数的数微米量级的凹凸的凹凸面。因此,在贴附粘合片时,在被粘物的凹凸面与粘合片的粘合剂层(粘合面)之间,以大量分散的形式形成有非常小的空间。在高温条件下使用粘合片的情况下(例如磁盘装置发热的情况下),粘合剂层发生变形等,因此上述那样的空间可能成为使气体通过的流动路径,故成为问题。
本发明的目的是,提供即使在高温条件下也不容易剥离、且气密性优异的粘合片。
用于解决问题的方案
本发明人为了实现上述目的而进行了潜心研究,结果发现,具备粘合剂层和支撑前述粘合剂层的基材层、且前述粘合剂层在23℃的储能模量为250kPa以下、前述基材层的弹性模量为1680N/cm以上且为3000N/cm以下、在80℃、相当于250gf/cm2的保持力试验中1小时后的偏移量小于1.0mm的粘合片即使在高温条件下也不容易剥离,且气密性优异,从而完成了本申请发明。
前述粘合片中,优选前述粘合剂层的23℃的探头粘合力为20kN/m2以上。
前述粘合片中,优选前述粘合剂层的23℃的储能模量为12kPa以上。
前述粘合片中,优选前述粘合剂层的厚度为15μm以上。
前述粘合片中,优选前述粘合剂层的表面张力为20dyn/cm以上。
前述粘合片中,优选前述基材层的厚度为10μm以上且为100μm以下。
前述粘合片中,优选前述粘合剂层的厚度为200μm以下。
前述粘合片中,优选前述粘合剂层的表面张力为60dyn/cm以下。
前述粘合片中,优选前述粘合剂层包含选自由丙烯酸系聚合物、酯系聚合物、及橡胶系聚合物组成的组中的至少一种。
前述粘合片中,优选前述基材层包含塑料薄膜层、金属层或它们的复合层。
前述粘合片中,优选在将3000Pa的氦气填充容器与1Pa的压力容器隔开时,氦气从前述氦气填充容器向前述压力容器泄漏的比例小于1×10-9Pa·m3/s。
前述粘合片中,优选在23℃的100g恒定载荷剥离试验中的24小时后的剥离距离小于50mm。
前述粘合片中,优选前述粘合剂层相对于不锈钢板的180°剥离粘合力为5N/20mm以上。
前述粘合片中,优选将前述粘合剂层在130℃下加热30分钟时的气体产生量小于6000ng/cm2。
发明的效果
根据本发明,能够提供即使在高温条件下也不容易剥离、且气密性优异的粘合片。
附图说明
图1是示意性地表示一个实施方式的单面粘合型的粘合片的构成的剖面图。
图2是示意性地表示另一个实施方式的两面粘合型的粘合片的构成的剖面图。
图3是示意性地表示氦气泄漏试验的内容的说明图。
图4是示意性地表示恒定载荷剥离试验的内容的说明图。
图5是示意性地表示保持力试验的内容的说明图。
附图标记说明
10,10A…粘合片、20…粘合剂层、30…基材层、40…剥离衬垫
具体实施方式
〔粘合片〕
粘合片具备至少一个粘合剂层和支撑前述粘合剂层的基材层。
需要说明的是,一般而言,“粘合片”有时也被称为“粘合带”、“粘合薄膜”等不同的名称,在本说明书中,将表述统一为“粘合片”。另外,有时将粘合片中的粘合剂层的表面称为“粘合面”。
粘合片可以是仅片材的单面成为粘合面的单面粘合型,也可以是片材的两面成为粘合面的两面粘合型。
图1是示意性地表示一个实施方式的单面粘合型的粘合片10的构成的剖面图。该粘合片10具备基材层30、层叠于基材层30的单面的1个粘合剂层20。需要说明的是,在朝向外侧的粘合剂层的表面(粘合面)贴附有剥离衬垫40。
图2是示意性地表示另一个实施方式的两面粘合型的粘合片10A的构成的剖面图。该粘合片10A具备基材层30、层叠于基材层30的表面和背面(两面)的2个粘合剂层20、20。需要说明的是,在朝向外侧的粘合剂层的2个表面(粘合面)分别贴附有剥离衬垫40。
需要说明的是,粘合片除了具备基材层、粘合剂层以外,只要不损害本发明的目的,也可以具备其它层(例如:中间层、底涂层等)。
接着,对构成粘合片的基材层、粘合剂层等详细地进行说明。
(基材层)
基材层是保持粘合剂层、且能够跟随被粘物的表面形状进行弯曲等变形的构件,其弹性模量的范围为1680N/cm以上且为3000N/cm以下。需要说明的是,基材层的弹性模量通过后述的测定方法进行测定。如果基材层的弹性模量为这样的范围,则基材层具备适度的强度和柔软性,而且可抑制阻碍粘合剂层的柔软性,容易确保粘合片的气密性。
作为基材层的构成,没有特别限制,例如,可以是仅由金属层构成的金属基材层,也可以是利用干式层压方式等公知的层叠方法将金属层和塑料薄膜层相互层叠而成的复合基材层。
前述金属基材层仅由例如铝、铜、银、铁、镍、锡、不锈钢等金属层构成。作为金属基材层,使用例如铝箔等金属箔。在基材层为金属基材层的情况下,基于容易将基材层的弹性模量设定在上述范围,而且与粘合剂层的密合性良好等理由,优选为仅由铝箔构成。
前述复合基材层可以是在该金属层的单面层叠塑料薄膜层的构成,也可以是以从两侧夹着金属层的方式层叠一对塑料薄膜层的构成。需要说明的是,在金属层与塑料薄膜层之间,可以插入层压层(粘接剂层)。
作为前述复合基材层的金属层,可以利用例如上述金属基材层中示例的金属层(例如金属箔),也可以利用通过蒸镀法、溅射法等一般的成膜方法形成的金属制的膜状物。作为前述复合基材层的金属层,基于容易将基材层的弹性模量设定在上述范围,而且与粘合剂层的密合性良好等理由,优选铝层。
在基材层包含前述复合基材层的情况下,金属层的厚度例如为2μm以上、优选为4μm以上、进一步优选为6μm以上,为15μm以下、优选为13μm以下、进一步优选为11μm以下。如果金属层的厚度为这样的范围内,则在将粘合片贴附于被粘物时,可抑制在粘合片上形成褶皱。
前述复合基材层的塑料薄膜层由例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)等聚酯系树脂、聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)等烯烃系树脂、聚氯乙烯系树脂、丙烯酸系树脂、乙酸乙烯酯系树脂、酰胺系树脂、聚酰亚胺(PI)等聚酰亚胺系树脂、聚醚醚酮、聚苯硫醚等塑料材料形成。需要说明的是,作为塑料薄膜层所利用的优选的塑料材料,优选聚酯系树脂、聚烯烃系树脂,更优选为聚酯系树脂,进一步优选为聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)。前述塑料薄膜层可以具有单层的形态,另外,也可以具有多层的形态。
另外,作为基材层,只要不损害本发明的目的,也可以仅由塑料薄膜层构成。
在基材层包含前述复合基材层的情况下,塑料薄膜层的总厚度例如为25μm以上、优选为30μm以上,为70μm以下、优选为65μm以下。如果前述塑料薄膜层的总厚度为这样的范围,则容易确保基材层(复合基材层)所需要的刚性、及弹性模量。需要说明的是,在复合基材层具有一对塑料薄膜层的情况下,塑料薄膜层的厚度可以彼此相同,也可以彼此不同。需要说明的是,在一对塑料薄膜层的厚度彼此不同的情况下,优选以使形成粘合剂层侧(内侧)的一个塑料薄膜层比外侧的另一个塑料薄膜层的厚度大的方式进行设定。
从刚性等的观点出发,塑料薄膜层的总厚度相对于基材层的厚度为50%以上、优选为70%以上、更优选为80%以上,且小于100%、优选为99%以下、进一步优选为95%以下。
另外,基材层的厚度(总厚度)例如为10μm以上、优选为15μm以上、进一步优选为20μm以上,为100μm以下、优选为90μm以下、进一步优选为80μm以下。如果基材层的厚度为这样的范围,则容易将基材层的弹性模量控制在上述规定范围。
需要说明的是,对于基材层的两面或单面,根据需要可以实施公知或惯用的表面处理(例如铬酸处理、臭氧暴露、火焰暴露、高压电击暴露、电离辐射处理等通过化学方法或物理方法进行的氧化处理等),也可以利用底涂剂实施涂布处理。尤其是对于形成粘合剂层侧的基材层的表面,通过实施上述表面处理,可以提高基材层与粘合剂层的密合性等。
基材层的弹性模量优选为1700N/cm以上、优选为2800N/cm以下、进一步优选为2700N/cm以下。如果基材层的弹性模量为这样的范围,则能够抑制粘贴时产生褶皱,另外,能够确保对凹凸的追随性、弯曲性。
(粘合剂层)
粘合剂层是提供能贴附于被粘物的粘合面的层,粘合剂层的23℃的储能模量为250kPa以下。需要说明的是,粘合剂层的储能模量(23℃)通过后述的方法进行测定。
另外,在80℃、相当于250gf/cm2的保持力试验中1小时后的偏移量小于1.0mm。需要说明的是,粘合剂层的前述偏移量(保持力)通过后述的方法进行测定。
粘合剂层是主要由粘合剂构成的层。作为构成粘合剂层的粘合剂,只要不损害本发明的目的,就没有特别限制,例如可列举出:丙烯酸系粘合剂、橡胶系粘合剂、乙烯基烷基醚系粘合剂、有机硅系粘合剂、聚酯系粘合剂、聚酰胺系粘合剂、氨基甲酸酯系粘合剂、氟系粘合剂、环氧系粘合剂等。这些粘合剂可以单独使用或者组合两种以上使用。
需要说明的是,作为粘合剂,基于容易实现本发明的目的等理由,优选丙烯酸系粘合剂、橡胶系粘合剂。丙烯酸系粘合剂是包含丙烯酸系聚合物作为基础聚合物(粘合剂的基本成分)的粘合剂。另外,橡胶系粘合剂是包含橡胶系聚合物作为基础聚合物的粘合剂。需要说明的是,作为橡胶系粘合剂所利用的橡胶系聚合物,优选后述的合成橡胶(尤其是苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS))。
粘合剂层由规定的粘合剂组合物形成。只要不损害本发明的目的,粘合剂组合物可以具有任意的形式,例如可列举出:活性能量射线固化型、热固化型、溶液型(溶剂型)、乳液型、热熔融型(热熔型)、无溶剂型等。
作为粘合剂组合物所利用的溶剂(solvent),可以使用各种一般的溶剂。作为前述溶剂,例如可列举出:乙酸乙酯、乙酸正丁酯等酯类;甲苯、苯等芳香族烃类;正己烷、正庚烷等脂肪族烃类;环己烷、甲基环己烷等脂环式烃类;甲基乙基酮、甲基异丁基酮等酮类等有机溶剂。所述溶剂可以单独使用或者组合两种以上使用。
作为构成粘合剂组合物的粘合剂的基础聚合物(粘合剂的基本成分),没有特别限制,例如可列举出:丙烯酸系聚合物、橡胶系聚合物、乙烯基烷基醚系聚合物、有机硅系聚合物、聚酯系聚合物、聚酰胺系聚合物、氨基甲酸酯系聚合物、氟系聚合物、环氧系聚合物等。需要说明的是,基础聚合物可以单独使用或者组合两种以上使用。
需要说明的是,作为前述基础聚合物,从聚合物设计的容易性、特性的均衡等的观点出发,优选丙烯酸系聚合物、橡胶系聚合物。尤其是从粘合剂层的前述偏移量(保持力)少等的观点出发,特别优选丙烯酸系聚合物。
从粘接特性优异、前述偏移量少等的观点出发,对于作为基础聚合物的丙烯酸系聚合物,作为构成丙烯酸系聚合物的单体单元(单体成分),优选主要具有含有碳原子数1~18的烷基(直链状或支链状的烷基)的(甲基)丙烯酸烷基酯(以下简称为(甲基)丙烯酸烷基酯)。需要说明的是,在本申请说明书中,“(甲基)丙烯酸”是指“丙烯酸”和/或“甲基丙烯酸”(“丙烯酸”及“甲基丙烯酸”中的任意一者或两者)。
作为(甲基)丙烯酸烷基酯,可以适合使用例如下述式(1)所示的化合物。
CH2=C(R1)COOR2·····(1)
此处,上述式(1)中的R1为氢原子或甲基。另外,R2为碳原子数1~18的链状烷基。以下有时将这样的碳原子数的范围表示为“C1-18”。从粘合剂的储能模量等的观点出发,适合以R2为C1-14(例如C2-10、代表性的C4-9)的链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯为主要单体。另外,从粘合特性的观点出发,优选以R1为氢原子且R2为C4-9的链状烷基的丙烯酸烷基酯(以下有时简称为丙烯酸C4-9烷基酯。)为主要单体。
需要说明的是,作为(甲基)丙烯酸烷基酯的具体例,例如可列举出:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯((甲基)丙烯酸月桂酯)、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯((甲基)丙烯酸硬脂酯)、(甲基)丙烯酸异硬脂酯等。这些可以单独使用或者组合两种以上使用。需要说明的是,作为优选的(甲基)丙烯酸酯,可列举出:丙烯酸正丁酯(BA)、丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)、丙烯酸异辛酯(iOA)、丙烯酸异壬酯(iNA)。
作为(甲基)丙烯酸烷基酯的单体单元的含有率(质量%)例如为70质量%以上、优选为75质量%以上、进一步优选为80质量%以上,为97质量%以下、优选为95质量%以下、进一步优选为93质量%以下。
在不显著损害本发明的效果的范围内,此处公开的技术中的丙烯酸系聚合物可以与除了上述以外的单体(其它单体)共聚。例如,出于调节丙烯酸系聚合物的玻璃化转变温度(Tg)、调节粘合性能(例如剥离性)等目的,可以使用上述其它单体。例如,作为可以提高粘合剂的内聚力、耐热性的单体,可列举出含有磺酸基的单体、含有磷酸基的单体、含有氰基的单体、乙烯基酯类、脂环式(甲基)丙烯酸酯、芳香族乙烯基化合物、具有2个以上不饱和双键等聚合性官能团的多官能性单体等。
作为含有磺酸基的单体,例如可列举出:2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、丙烯酸磺基丙酯等。作为含有磷酸基的单体,例如可列举出2-羟乙基丙烯酰基磷酸酯等。作为含有氰基的单体,例如可列举出:丙烯腈、甲基丙烯腈。作为乙烯基酯类,例如可列举出:乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯等。作为脂环式(甲基)丙烯酸酯,例如可列举出:(甲基)丙烯酸异冰片酯等。作为芳香族乙烯基化合物,例如可列举出:苯乙烯、氯苯乙烯、氯甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、其它取代苯乙烯等。
作为具有2个以上不饱和双键等的聚合性官能团的多官能性单体(以下简称为“多官能性单体”),例如可列举出:己二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、二乙烯基苯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯等。
需要说明的是,粘合剂层中所含的丙烯酸系聚合物的源于多官能性单体的单体单元的含有比例优选为超过0、更优选为0.001质量%以上、进一步优选为0.01质量%以上,优选为0.1质量%以下。
另外,作为在丙烯酸系聚合物中导入能够成为交联基点的官能团或者能有助于提高粘接力的其它单体,可列举出:含有羧基的单体、含有羟基(OH基)的单体、含有酸酐基的单体、含有酰胺基的单体、含有氨基的单体、含有酰亚胺基的单体、含有环氧基的单体、(甲基)丙烯酰基吗啉、乙烯基醚类等。
上述“其它单体”可以单独使用或者组合两种以上使用。相对于全部单体成分,其它单体的总含量优选为0.001质量%以上、更优选为0.01质量%以上、进一步优选为0.1质量%以上,优选为40质量%以下、更优选为35质量%以下、进一步优选为30质量%以下。
作为上述含有羧基的单体,例如可列举出:(甲基)丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、异巴豆酸、它们的酸酐(例如:马来酸酐、衣康酸酐等含酸酐单体)等。其中,优选(甲基)丙烯酸,特别优选丙烯酸。需要说明的是,上述含有羧基的单体可以单独使用或者组合两种以上使用。
需要说明的是,粘合剂层中所含的丙烯酸系聚合物的源于含有羧基的单体的单体单元的含有比例优选为2质量%以上、进一步优选为3质量%以上,优选为8质量%以下、进一步优选为7.5质量%以下。
作为含有羟基的单体,例如可列举出:(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟己酯、(甲基)丙烯酸8-羟辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟基月桂酯、丙烯酸(4-羟基甲基环己基)甲酯等。
作为含有酰胺基的单体,例如可列举出:(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、羟乙基(甲基)丙烯酰胺等。
作为含有氨基的单体,例如可列举出:(甲基)丙烯酸N,N-二甲氨基甲酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二乙氨基乙酯等(甲基)丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基酯;(甲基)丙烯酸N-甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N-乙氨基乙酯等(甲基)丙烯酸N-烷基氨基烷基酯;(甲基)丙烯酸N,N-二甲氨基酯等(甲基)丙烯酸N,N-二烷基氨基酯;(甲基)丙烯酸N-甲氨基酯等(甲基)丙烯酸N-烷基氨基酯;(甲基)丙烯酸氨基甲酯等(甲基)丙烯酸氨基烷基酯;(甲基)丙烯酸氨基酯;等。
作为含有酰亚胺基的单体,例如可列举出:N-环己基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺等马来酰亚胺系单体;N-甲基衣康酰亚胺等衣康酰亚胺系单体;N-(甲基)丙烯酰氧基亚甲基丁二酰亚胺等丁二酰亚胺系单体;等。
作为含有环氧基的单体,例如可列举出:(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚等。
另外,作为粘合剂组合物中所利用的橡胶系聚合物,例如可列举出:苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、所述苯乙烯系嵌段共聚物的氢化物、苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)、聚异戊二烯橡胶(IR)、聚异丁烯(PIB)、丁基橡胶(IIR)等合成橡胶。这些合成橡胶可以单独使用或者组合两种以上使用。其中,作为粘合剂组合物中所利用的橡胶系聚合物,从粘合力、保持力、气密性等的观点出发,特别优选SIS。
在粘合剂组合物包含聚合引发剂的情况下,作为该聚合引发剂,可列举出光聚合引发剂、热聚合引发剂。需要说明的是,聚合引发剂可以单独使用或者组合两种以上使用。
作为上述光聚合引发剂,没有特别限制,例如可列举出:苯偶姻醚系光聚合引发剂、苯乙酮系光聚合引发剂、α-酮醇系光聚合引发剂、芳香族磺酰氯系光聚合引发剂、光活性肟系光聚合引发剂、苯偶姻系光聚合引发剂、苯偶酰系光聚合引发剂、二苯甲酮系光聚合引发剂、缩酮系光聚合引发剂、噻吨酮系光聚合引发剂等。
具体而言,作为苯偶姻醚系光聚合引发剂,例如可列举出:苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻丙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、茴香醚甲醚等。
作为苯乙酮系光聚合引发剂,例如可列举出:2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羟基环己基苯甲酮、4-苯氧基二氯苯乙酮、4-叔丁基-二氯苯乙酮等。
作为α-酮醇系光聚合引发剂,例如可列举出:2-甲基-2-羟基苯丙酮、1-[4-(2-羟基乙基)-苯基]-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮等。作为芳香族磺酰氯系光聚合引发剂,例如可列举出2-萘磺酰氯等。
作为光活性肟系光聚合引发剂,例如可列举出1-苯基-1,1-丙二酮-2-(O-乙氧基羰基)-肟等。作为苯偶姻系光聚合引发剂,例如可列举出苯偶姻等。作为苯偶酰系光聚合引发剂,例如可列举出苯偶酰等。
作为二苯甲酮系光聚合引发剂,例如可列举出:二苯甲酮、苯甲酰苯甲酸、3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮、α-羟基环己基苯甲酮等。作为缩酮系光聚合引发剂,例如可列举出苯偶酰二甲基缩酮等。
作为噻吨酮系光聚合引发剂,例如可列举出:噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮、十二烷基噻吨酮等。
另外,对粘合剂组合物中的光聚合引发剂的含量没有特别限制,相对于上述全部单体成分(或基础聚合物)100质量份,例如为0.001质量份以上、优选为0.05质量份以上,为5质量份以下、优选为3质量份以下。
在光聚合引发剂活化时,照射活性能量射线。作为这样的活性能量射线,例如可列举出:α射线、β射线、γ射线、中子射线、电子束等电离性辐射线、紫外线等,特别优选紫外线。另外,对活性能量射线的照射能量、其照射时间等没有特别限制,只要能够使光聚合引发剂活化,而使单体成分发生反应即可。
另外,作为上述热聚合引发剂,没有特别限制,例如可列举出:2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮二-2-甲基丁腈、2,2’-偶氮二(2-甲基丙酸)二甲酯、4,4’-偶氮二-4-氰基戊酸、偶氮二异戊腈、2,2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2,2’-偶氮二[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、2,2’-偶氮二(2-甲基丙脒)二硫酸盐、2,2’-偶氮二(N,N’-二亚甲基异丁基脒)二盐酸盐等偶氮系热聚合引发剂;过氧化二苯甲酰、过氧化马来酸叔丁酯、叔丁基过氧化氢、二叔丁基过氧化物、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化二异丙苯、1,1-双(叔丁基过氧化)-3,3,5-三甲基环己烷、1,1-双(叔丁基过氧化)环十二烷等过氧化物系热聚合引发剂;氧化还原系热聚合引发剂等。
对上述热聚合引发剂的含量没有特别限制,相对于上述全部单体成分(或基础聚合物)100质量份,例如为0.001质量份以上、优选为0.05质量份以上,为5质量份以下、优选为3质量份以下。
进而,在粘合剂组合物中,从提高粘合剂层的内聚力而使粘合剂层的粘合性能等进一步提高等的观点出发,还可以配混交联剂。
作为前述交联剂,例如可列举出:异氰酸酯系交联剂、环氧系交联剂、三聚氰胺系交联剂、过氧化物系交联剂、尿素系交联剂、金属醇盐系交联剂、金属螯合物系交联剂、金属盐系交联剂、碳二亚胺系交联剂、噁唑啉系交联剂、氮丙啶系交联剂、胺系交联剂等。其中,更优选异氰酸酯系交联剂。交联剂可以单独使用或者组合两种以上使用。
作为前述异氰酸酯系交联剂,例如可列举出:1,2-亚乙基二异氰酸酯、1,4-亚丁基二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯等低级脂肪族多异氰酸酯类;环亚戊基二异氰酸酯、环亚己基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯、氢化二甲苯二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯等脂环族多异氰酸酯类;2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯等芳香族多异氰酸酯类等。另外,作为前述异氰酸酯系交联剂,此外还可以使用三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯加成物[日本聚氨酯工业株式会社制造、商品名“CORONATE L”]、三羟甲基丙烷/六亚甲基二异氰酸酯加成物[日本聚氨酯工业株式会社制、商品名“CORONATE HL”]等。
作为前述环氧系交联剂,例如可列举出:N,N,N’,N’-四缩水甘油基-间苯二甲胺、二缩水甘油基苯胺、1,3-双(N,N-缩水甘油基氨基甲基)环己烷、1,6-己二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、山梨醇多缩水甘油醚、丙三醇多缩水甘油醚、季戊四醇多缩水甘油醚、聚丙三醇多缩水甘油醚、脱水山梨醇多缩水甘油醚、三羟甲基丙烷多缩水甘油醚、己二酸二缩水甘油酯、邻苯二甲酸二缩水甘油酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸三缩水甘油酯、间苯二酚二缩水甘油醚、双酚S-二缩水甘油醚、以及在分子内具有2个以上环氧基的环氧系树脂等。
对于交联剂的配混量,相对于上述全部单体成分(或基础聚合物)100质量份,优选配混量大于1.0质量份、更优选为1.5质量份以上,为4.0质量份以下、优选为3.5质量份以下、更优选为3.0质量份以下。如果交联剂的配混量为这样的范围,则可以得到想要的粘合剂层的内聚力提高效果而不会发生粘合力的降低。
需要说明的是,作为可用作粘合剂层的基础聚合物的优选的丙烯酸系聚合物,例如可列举出:包含源于含有羧基的单体的单体单元、源于(甲基)丙烯酸烷基酯(例如丙烯酸C4-9烷基酯)的单体单元、源于含有羟基的单体的单体单元的丙烯酸系聚合物I通过交联剂(优选异氰酸酯系交联剂)进行交联而得到的丙烯酸系聚合物。
丙烯酸系聚合物I中的源于前述含有羧基的单体的单体单元的含有率(质量%)为3质量%以上、优选为4质量%以上,为9质量%以下、优选为8质量%以下。另外,丙烯酸系聚合物I中的源于前述(甲基)丙烯酸烷基酯的单体单元的含有率(质量%)为91质量%以上、优选为92质量%以上,为97质量%以下、优选为96质量%以下。另外,丙烯酸系聚合物I中的源于前述含有羟基的单体的单体单元的含有率(质量%)为0.01质量%以上、优选为0.03质量%以上、更优选为0.04质量%以上,为0.1质量%以下、优选为0.07质量%以下、更优选为0.06质量%以下。另外,对于与丙烯酸系聚合物I一起使用的前述交联剂,相对于100质量份丙烯酸系聚合物I,以0.5质量份以上、优选为1质量份以上、更优选为1.5质量份以上、且为3质量份以下、优选为2.5质量份以下的比例进行添加。
另外,作为可用作粘合剂层的基础聚合物的优选的其它丙烯酸系聚合物,例如可列举出:包含源于含有羧基的单体的单体单元、源于(甲基)丙烯酸烷基酯(例如丙烯酸C4-9烷基酯)的单体单元、源于多官能性单体的单体单元的丙烯酸系聚合物II。
丙烯酸系聚合物II中的源于前述含有羧基的单体的单体单元的含有率(质量%)为4质量%以上、优选为5质量%以上,为8质量%以下、优选为7质量%以下。另外,丙烯酸系聚合物II中的源于前述(甲基)丙烯酸烷基酯的单体单元的含有率(质量%)为92质量%以上、优选为93质量%以上,为96质量%以下、优选为95质量%以下。另外,丙烯酸系聚合物II中的源于前述多官能性单体的单体单元的含有率(质量%)为0.01质量%以上、优选为0.03质量%以上、更优选为0.04质量%以上,为0.1质量%以下、优选为0.07质量%以下、更优选为0.06质量%以下。
粘合剂组合物还可以根据需要包含交联助剂、增粘剂(例如:松香衍生物树脂、聚萜烯树脂、石油树脂、油溶性酚醛树脂)、增塑剂、填充剂、防老剂、表面活性剂、着色剂等添加剂。需要说明的是,添加剂可以单独使用或者组合两种以上使用。
从粘合性的观点出发,粘合剂层的厚度例如为15μm以上、优选为20μm以上,为200μm以下、优选为150μm以下、更优选为100μm以下、进一步优选为50μm以下。
需要说明的是,在粘合片具备2个粘合剂层的情况下,它们可以是彼此相同的厚度,也可以是彼此不同的厚度。
相对于粘合剂层的总质量(100质量%),粘合剂层中的基础聚合物的含有率(质量%)例如为50质量%以上、优选为60质量%以上、进一步优选为75质量%以上,为100质量%以下、优选为99.9质量%以下、进一步优选为99质量%以下。如果基础聚合物的含量为这样的范围,则容易确保粘合剂层对被粘物的充分的粘合力。
对于粘合剂组合物所利用的基础聚合物的重均分子量(Mw),只要不损害本发明的目的,就没有特别限制,例如为1.5×105以上、优选为1.7×105以上,为3.0×106以下、优选为2.0×106以下、更优选为1.5×106以下。如果基础聚合物的重均分子量(Mw)为这样的范围,则可抑制在高温环境下(例如80℃以上)粘合剂层发生剥离,另外,可确保粘合剂层的初始密合性。
另外,在基础聚合物包含丙烯酸系聚合物的情况下,其重均分子量(Mw)例如为1.5×105以上、优选为1.7×105以上、更优选为2.5×105以上、进一步优选为5.0×105以上,为3.0×106以下、优选为2.0×106以下、进一步优选为1.5×106以下。
需要说明的是,本说明书中的重均分子量是通过后述的GPC(凝胶渗透色谱)法得到的聚苯乙烯换算值。
粘合剂组合物可以是以基础聚合物为必需成分的组合物,也可以是以形成基础聚合物的单体的混合物(以下称为单体混合物)为必需成分的组合物。需要说明的是,在粘合剂组合物以单体混合物为必需成分的情况下,也可以包含单体的一部分聚合而成的部分聚合物。
单体混合物虽然因单体的种类、组成比等不同而不同,但通常形成液态。因此,以提高单体混合物的粘度,从而提高操作性(处理性)等为目的,也可以使粘合剂组合物(单体混合物)中所含的单体部分聚合而形成部分聚合物。需要说明的是,包含部分聚合物的粘合剂组合物(单体混合物)成为浆液的状态。需要说明的是,粘合剂组合物中的未反应的单体成分最终聚合。
需要说明的是,部分聚合物的聚合率调节至例如为5质量%以上、优选为7质量%以上,为15质量%以下、优选为10质量%以下。部分聚合物的聚合率可以通过如下方法适当调节,例如,预先把握粘合剂组合物的粘度与部分聚合物的聚合率的相互关系,并基于其相互关系来调节粘合剂组合物的粘度。需要说明的是,部分聚合物最终作为基础聚合物的一部分而包含在粘合剂层中。
在粘合剂组合物以基础聚合物为必需成分的情况下,作为粘合剂组合物优选溶液型(溶剂型)。另外,溶液型的粘合剂组合物可以包含热聚合引发剂作为聚合引发剂,也可以包含光聚合引发剂作为聚合引发剂。需要说明的是,从形成粘合剂层的操作效率等的观点出发,在为溶液型的粘合剂组合物的情况下,作为聚合引发剂,优选热聚合引发剂。
在粘合剂组合物以单体混合物为必需成分的情况下,作为粘合剂组合物优选无溶剂型。另外,无溶剂型的粘合剂组合物可以包含热聚合引发剂作为聚合引发剂,也可以包含光聚合引发剂作为聚合引发剂。需要说明的是,从形成粘合剂层的操作效率等的观点出发,在为无溶剂型的粘合剂组合物的情况下,作为聚合引发剂,优选光聚合引发剂。
另外,在无溶剂型的粘合剂组合物中,在使用多官能性单体作为单体的情况下,多官能性单体可以配混于形成部分聚合物之前的单体混合物中,也可以配混于形成部分聚合物之后的单体混合物中。其中,从确实提高粘合剂层的凝聚性等的观点出发,优选多官能性单体配混于形成部分聚合物之后的单体混合物中。
作为形成粘合剂层的方法,没有特别限制,可以从公知的粘合剂层的形成方法中适当选择。
例如,作为利用了溶液型粘合剂组合物的粘合剂层的形成方法,例如可列举出:将粘合剂组合物以使干燥后的厚度为规定厚度的方式涂布于规定的基材层,然后,通过光照射(紫外线等活性能量射线的照射)或加热而使涂布物固化的方法(直接形成法)。另外,作为前述形成方法,可列举出:将粘合剂组合物以使干燥后的厚度为规定厚度的方式涂布于适当的剥离衬垫,然后,通过光照射(紫外线等活性能量射线的照射)或加热使涂布物固化而形成粘合剂层,然后,使该粘合剂层转印(移附)于规定的基材层的方法(转印法)等。
另外,作为利用了无溶剂型粘合剂组合物的粘合剂层的形成方法,例如可列举出:将粘合剂组合物以层状涂布于规定的基材层、剥离衬垫等适当的支撑体,然后,对层状的涂布物实施固化工序的方法。需要说明的是,可以根据需要在固化工序前后实施干燥工序。
在无溶剂型粘合剂组合物包含热聚合引发剂作为聚合引发剂的情况下,粘合剂组合物通过加热引发聚合反应而被固化。相对于此,在无溶剂型粘合剂组合物包含光聚合引发剂作为聚合引发剂的情况下,粘合剂组合物通过紫外线等活性能量射线的照射引发聚合反应而被固化(光固化)。活性能量射线的照射可以从层状涂布物(粘合剂组合物)的单面侧进行,也可以从两面侧进行。如此使粘合剂组合物固化时,得到能用于粘合片的粘合剂层。
需要说明的是,在利用活性能量射线进行固化(光固化)时,为了使聚合反应不受空气中氧气的阻碍,可以适当实施公知或常用的遮断氧气法(例如:在层状涂布物(粘合剂组合物)上贴合剥离衬垫、基材层等适当的支撑体;在氮气气氛下进行光固化反应)。
需要说明的是,在涂布粘合剂组合物时,可以使用常用的涂覆机(例如:凹版辊涂布机、逆转辊涂布机、辊舐涂布机、浸渍辊涂布机、棒涂机、刮刀涂布机、喷涂机等)。
粘合剂层的储能模量(23℃)为250kPa以下、优选为220kPa以下、进一步优选为200kPa以下,优选为12kPa以上、更优选为20kPa以上、进一步优选为30kPa以上。如果粘合剂层的储能模量(23℃)为这样的范围,则可确保粘合剂层的柔软性,而且即使在高温条件下粘合剂层也不容易剥离,如果粘合剂层柔软,则能够对存在于被粘物表面的细微的凹凸面进行无间隙地密合,确保粘合片的气密性。
对粘合剂层的表面张力没有特别限制,例如为20dyn/cm以上、优选为22dyn/cm以上,为60dyn/cm以下、优选为55dyn/cm以下。需要说明的是,粘合剂层的表面张力通过后述的方法(液滴法)来测定。
(剥离衬垫)
在使用前的粘合片中,通过剥离衬垫来保护粘合剂层的表面(粘合面)。作为剥离衬垫,可以使用从公知的衬垫中适当选择的衬垫。其中,在将粘合片贴附于硬盘驱动器(磁盘装置)等进行使用的情况下,优选利用不使用有机硅系剥离处理剂的、非有机硅系的剥离衬垫。这是因为使用有机硅系的剥离衬垫时会产生环状硅氧烷等造成硬盘驱动器等的故障的硅氧烷化合物(硅氧烷气体)。
作为上述非有机硅系的剥离衬垫,只要不使用有机硅系剥离处理剂就没有特别限制,可以使用:通过长链烷基系、氟系、硫化钼等的剥离剂进行了表面处理的塑料薄膜、纸等具有剥离层的基材;由聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚氟乙烯、聚偏氟乙烯、四氟乙烯/六氟丙烯共聚物、氯氟乙烯/偏氟乙烯共聚物等含氟系聚合物形成的低粘接性基材;由烯烃系树脂(例如:聚乙烯、聚丙烯等)等非极性聚合物形成的低粘接性基材等。其中,优选剥离处理面侧的薄膜层由烯烃系树脂形成的剥离衬垫(聚烯烃系剥离衬垫),特别优选剥离处理面侧的薄膜层由聚乙烯形成的剥离衬垫(聚乙烯系剥离衬垫)。需要说明的是,上述聚烯烃系剥离衬垫只要形成与粘合面接触的面侧的层由聚烯烃系树脂构成即可,例如可以是聚酯系树脂与聚烯烃系树脂的层叠薄膜。
需要说明的是,在硅氧烷化合物的产生不会成为问题的情况下,也可以使用除了非有机硅系的剥离衬垫以外的剥离衬垫。
关于粘合片,在将3000Pa的氦气填充容器与1Pa的压力容器隔开时,氦气从前述氦气填充容器向前述压力容器泄漏的比例(氦气泄漏率)小于1×10-9Pa·m3/s。氦气泄漏率的测定方法将在后面叙述。需要说明的是,作为粘合片的氦气泄漏率,优选为小于0.5×10- 9Pa·m3/s、更优选为小于0.3×10-9Pa·m3/s、进一步优选为小于0.1×10-9Pa·m3/s。如果粘合片的氦气泄漏率为这样的范围,则可认为粘合片的气密性优异。需要说明的是,氦气泄漏率的具体测定方法将在后面叙述。
粘合片中的粘合剂层相对于不锈钢板的180°剥离粘合力优选为5N/20mm以上、更优选为10N/20mm以上。如果前述180°剥离粘合力为这样的范围,则可认为粘合片具备充分的粘合力。
另外,将粘合片中的粘合剂层在130℃下加热30分钟时的气体产生量优选小于6000ng/cm2、更优选小于1200ng/cm2、进一步优选小于350ng/cm2。如果前述气体产生量(加热气体产生量)为这样的范围,则即使在气体产生成为问题的情况下(例如在磁盘装置等精密设备中使用的情况下),也可以优选使用。需要说明的是,前述气体产生量(加热气体产生量)的测定方法将在后面叙述。
另外,粘合片在23℃的100g恒定载荷剥离试验中24小时后的剥离距离小于50mm、优选小于10mm、更优选小于6mm。如果前述剥离距离为这样的范围,则能够确保长期的粘接可靠性,因此粘合片能够确保优异的气密性。需要说明的是,前述剥离距离的测定方法将在后面叙述。
另外,粘合片在80℃、相当于250gf/cm2的保持力试验中1小时后的偏移量如上所述小于1.0mm、优选小于0.6mm、进一步优选小于0.4mm。如果前述偏移量为这样的范围,则即使在高温条件下,粘合片也不容易从被粘物剥离,且可确保气密性。需要说明的是,前述偏移量的测定方法将在后面叙述。
另外,粘合片中的粘合剂层在23℃的探头粘合力优选为20kN/m2以上、更优选为25kN/m2以上、进一步优选为30kN/m2以上。如果前述探头粘合力为这样的范围,则在将粘合片贴附于被粘物时,粘合剂层容易对存在于被粘物表面的细微的凹凸面进行无间隙地密合。
(粘合片的用途)
粘合片可以适用于例如要求气密性的被粘物。粘合片可以作为例如硬盘驱动器(磁盘装置)中的覆盖封条、用于堵塞设置于硬盘驱动器的各种孔(穴)的密封封条、构成硬盘驱动器的电子部件(电子构件)、壳体等部件(构件)的固定构件等来利用。
粘合片除了用于密封、固定用途以外,还可以用于减振、吸音等各种用途。也可以将粘合片用于显示标签。粘合片还可以适用于除了硬盘驱动器以外的精密电子设备。
另外,粘合片还可以用于密封形成于连接气体配管等配管之间的部分(例如接头部分)的微小的间隙等。
(被粘物)
对于作为构成贴附粘合片的被粘物的材料,没有特别限制,基于容易充分发挥粘合片的性能等理由,优选列举出:金属(例如铝)、合金(例如不锈钢)、表面被金属或合金覆盖的构件(例如阳离子电沉积涂层产品)等。
需要说明的是,在本说明书中,将贴附有粘合片的被粘物特别称为“带有粘合片的被粘物”。作为带有粘合片的被粘物,例如可列举出:贴附有作为覆盖封条的粘合片的硬盘驱动器、接缝被粘合片密封的配管等。
被粘物的表面可以是平滑面,也可以是凹凸面。需要说明的是,只要被粘物表面的算术平均粗糙度(Ra)为0.5μm以下、且表面的微观不平度十点高度(Rz)为7μm以下,则能够使粘合片对被粘物即使在高温条件下也不会剥离地确保密合性(气密性)。
(1)一种粘合片,其特征在于,具备粘合剂层和支撑前述粘合剂层的基材层,前述粘合剂层的23℃的储能模量为250kPa以下,前述基材层的弹性模量为1680N/cm以上且为3000N/cm以下,在80℃、相当于250gf/cm2的保持力试验中1小时后的偏移量小于1.0mm。
(2)前述粘合片中,优选前述粘合剂层的23℃的探头粘合力为20kN/m2以上。
(3)前述粘合片中,优选前述粘合剂层的23℃的储能模量为12kPa以上。
(4)前述粘合片中,优选前述粘合剂层的厚度为15μm以上。
(5)前述粘合片中,优选前述粘合剂层的表面张力为20dyn/cm以上。
(6)前述粘合片中,优选前述基材层的厚度为10μm以上且为100μm以下。
(7)前述粘合片中,优选前述粘合剂层的厚度为200μm以下。
(8)前述粘合片中,优选前述粘合剂层的表面张力为60dyn/cm以下。
(9)前述粘合片中,优选前述粘合剂层包含选自由丙烯酸系聚合物、酯系聚合物、及橡胶系聚合物组成的组中的至少一种。
(10)前述粘合片中,优选前述基材层包括塑料薄膜层、金属层或它们的复合层。
(11)前述粘合片中,优选在将3000Pa的氦气填充容器与1Pa的压力容器隔开时,氦气从前述氦气填充容器向前述压力容器泄漏的比例小于1×10-9Pa·m3/s。
(12)前述粘合片中,优选在23℃的100g恒定载荷剥离试验中24小时后的剥离距离小于50mm。
(13)前述粘合片中,优选前述粘合剂层相对于不锈钢板的180°剥离粘合力为5N/20mm以上。
(14)前述粘合片中,优选将前述粘合剂层在130℃下加热30分钟时的气体产生量小于6000ng/cm2。
(15)前述粘合片中,优选前述基材层为具有塑料薄膜层的复合基材层,且塑料薄膜层的总厚度相对于基材层的厚度为50%以上。
(16)前述粘合片中,优选前述粘合剂层的厚度为80μm以下。
(17)前述粘合片中,优选前述粘合剂层包含丙烯酸系聚合物作为基础聚合物。
(18)前述粘合片中,优选将前述粘合剂层在130℃下加热30分钟时的气体产生量为1200ng/cm2以下。
(19)前述粘合片中,优选将前述粘合剂层在130℃下加热30分钟时的气体产生量为350ng/cm2以下。
(20)前述粘合片中,优选前述粘合剂层的23℃的储能模量为50kPa以下。
(21)前述粘合片中,优选前述丙烯酸系聚合物含有70质量%以上的(甲基)丙烯酸烷基酯作为单体单元。
(22)前述粘合片中,优选前述(甲基)丙烯酸烷基酯包含选自由丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯组成的组中的至少一种。
(23)前述粘合片中,优选前述丙烯酸系聚合物含有2质量%以上且为8质量%以下的含有羧基的单体作为单体单元。
(24)前述粘合片中,优选前述粘合剂层含有异氰酸酯系交联剂。
(25)前述粘合片中,优选以相对于前述基础聚合物100质量份为1.5质量份以上且为4.0质量份以下的比例配混异氰酸酯系交联剂。
(26)前述粘合片中,优选前述丙烯酸系聚合物以超过0且为0.1质量%以下的比例含有多官能性单体作为单体单元。
(27)带有粘合片的被粘物具有:表面的算术平均粗糙度(Ra)为0.5μm以下、且表面的微观不平度十点高度(Rz)为7μm以下的被粘物和贴附于前述被粘物的前述粘合片。
(28)前述带有粘合片的被粘物中,优选前述被粘物由不锈钢、铝或阳离子电沉积涂层产品构成。
下面,基于实施例进一步详细地说明本发明。需要说明的是,本发明并不受这些实施例的任何限定。
〔实施例1〕
(基材层a的制作)
通过利用干式层压粘接的层叠方式,制作PET薄膜层(厚度:25μm)、铝层(厚度:7μm)及PET薄膜层(厚度:9μm)依次从表面侧向背面侧排列的构成的基材层a。需要说明的是,在各PET薄膜层与铝层之间,分别插入有粘接剂层(厚度:2.5μm)。基材层a的总厚度为46μm。
(粘合剂组合物A的制备)
以乙酸乙酯100质量份为溶剂,在具备搅拌翼、温度计、氮气导入管、冷凝器、滴液漏斗的4口烧瓶中投入丙烯酸(AA)5质量份、丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)95质量份、及丙烯酸4-羟丁酯(4HBA)0.05质量份。然后,在70℃、氮气气氛下搅拌1小时,然后投入作为热聚合引发剂的偶氮二异丁腈0.1质量份,使其在57℃下反应5小时、接着在75℃下反应2小时,反应后添加乙酸乙酯200质量份,得到重均分子量为120万的丙烯酸系聚合物的溶液(固体成分浓度:25质量%)。然后,在该溶液中配混异氰酸酯系交联剂(日本聚氨酯工业株式会社制造、商品名“CORONATE L”、三羟甲基丙烷的甲苯二异氰酸酯加成物、固体成分浓度75质量%)2质量份(以固体成分换算计),得到溶液状的粘合剂组合物A。在后述的表1中,作为异氰酸酯系交联剂的“CORONATE L”表示为“CL”。
需要说明的是,上述丙烯酸系聚合物的重均分子量(Mw)是通过GPC(凝胶渗透色谱)得到的标准聚苯乙烯换算的值。作为GPC装置,使用机型名“HLC-8320GPC”(柱:TSKgelGMH-H(S)、Tosoh Corporation制造)的GPC装置。以后的实施例、比较例的各聚合物的重均分子量(Mw)也同样地利用GPC而求出。
(粘合片的制作)
以使干燥后的厚度为30μm的方式将粘合剂组合物A涂布于位于基材层a的背面侧的PET薄膜层的表面上,将该涂布的组合物A在120℃干燥3分钟,得到在基材层a上形成粘合剂层而成的实施例1的粘合片。需要说明的是,在粘合剂层的表面(粘合面)贴附经脱模处理及压纹处理的包含热塑性薄膜的剥离衬垫(Sun A.Kaken Company制造、商品名“SFL-70T2”、70μm)。对以后的实施例、比较例中的粘合片的粘合面也贴附同样的剥离衬垫。
〔实施例2〕
(粘合剂组合物B的制备)
将丙烯酸(AA)的配混量变更为7质量份,且使用丙烯酸丁酯(BA)93质量份代替丙烯酸2-乙基己酯(2EHA),除此以外与实施例1同样地操作,进行溶液聚合,得到重均分子量为120万的丙烯酸系聚合物的溶液(固体成分浓度:25质量%)。然后,与实施例1同样地将异氰酸酯系交联剂(三羟甲基丙烷的甲苯二异氰酸酯加成物、固体成分浓度75质量%)2质量份(以固体成分换算计)配混于该溶液中,得到溶液状的粘合剂组合物B。
(粘合片的制作)
准备与实施例1同样的基材层a,以使干燥后的厚度为30μm的方式将粘合剂组合物B涂布于位于该基材层a的背面侧的PET薄膜层的表面上,将该涂布的组合物B在120℃干燥3分钟,得到在基材层a上形成粘合剂层而成的实施例2的粘合片。
〔实施例3〕
作为基材层b,准备厚度为20μm的铝箔。以使干燥后的厚度为30μm的方式将与实施例2同样的粘合剂组合物B涂布于该基材层b的单面上。将涂布的组合物B在120℃干燥3分钟而在基材层b上形成粘合剂层,由此得到实施例3的粘合片。
〔实施例4〕
作为基材层c,准备在PET薄膜的单面形成铝蒸镀层而成的铝蒸镀PET薄膜(厚度:50μm)。以使干燥后的厚度为30μm的方式将与实施例2同样的粘合剂组合物B涂布于该基材层c的单面(铝蒸镀层)上。将涂布的组合物B在120℃干燥3分钟而在基材层c上形成粘合剂层,由此得到实施例4的粘合片。
〔比较例1〕
(粘合剂组合物C的制备)
将异氰酸酯系交联剂(“CORONATE L”、固体成分浓度75质量%)的配混量变更为5质量份,除此以外与实施例1同样地操作,得到溶液状的粘合剂组合物C。
(粘合片的制作)
准备与实施例1同样的基材层a,以使干燥后的厚度为30μm的方式将粘合剂组合物C涂布于位于该基材层a的背面侧的PET薄膜层的表面上,将该涂布的组合物C在120℃干燥3分钟,得到在基材层a上形成粘合剂层而成的比较例1的粘合片。
〔比较例2〕
(粘合剂组合物D的制备)
将异氰酸酯系交联剂(“CORONATE L”、固体成分浓度75质量%)的配混量变更为1质量份,除此以外与实施例1同样地操作,得到溶液状的粘合剂组合物D。
(粘合片的制作)
准备与实施例1同样的基材层a,以使干燥后的厚度为30μm的方式将粘合剂组合物D涂布于位于该基材层a的背面侧的PET薄膜层的表面上,将该涂布的组合物D在120℃干燥3分钟,得到在基材层a上形成粘合剂层而成的比较例2的粘合片。
〔比较例3〕
(粘合片的制作)
准备与实施例1同样的基材层a,以使干燥后的厚度为10μm的方式将与实施例2同样的粘合剂组合物B涂布于位于该基材层a的背面侧的PET薄膜层的表面上。将涂布的组合物B在120℃干燥3分钟而在基材层a上形成粘合剂层,由此得到比较例3的粘合片。
〔比较例4〕
作为基材层d,准备厚度为50μm的PET薄膜。以使干燥后的厚度为30μm的方式将与实施例2同样的粘合剂组合物B涂布于该基材层d的单面上。将涂布的组合物B在120℃干燥3分钟而在基材层d上形成粘合剂层,由此得到比较例4的粘合片。
〔比较例5〕
作为基材层e,准备厚度为50μm的铝箔。以使干燥后的厚度为30μm的方式将与实施例2同样的粘合剂组合物B涂布于该基材层e的单面上。将涂布的组合物B在120℃干燥3分钟而在基材层e上形成粘合剂层,由此得到比较例5的粘合片。
〔实施例5〕
(粘合剂组合物E的制备)(橡胶系)
将苯乙烯/异戊二烯嵌段共聚物(重均分子量:17万)100质量份、与实施例1同样的异氰酸酯系交联剂(“CORONATE L”、固体成分浓度75质量%)2质量份(以固体成分换算计)、作为溶剂的甲苯搅拌混合,制作溶液状的粘合剂组合物E。
(粘合片的制作)
准备与实施例1同样的基材层a,以使干燥后的厚度为30μm的方式将粘合剂组合物E涂布于位于该基材层a的背面侧的PET薄膜层的表面上,将该涂布的组合物E在120℃干燥3分钟,得到在基材层a上形成粘合剂层而成的实施例5的粘合片。
〔实施例6〕
(浆液的制备)
在丙烯酸(AA)6质量份、及丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)94质量份混合而成的液态的单体混合物中配混商品名“IRGACURE 651(2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮)”(BASFJapan Ltd.制造)0.05质量份及商品名“IRGACURE184(1-羟基环己基苯甲酮)”(BASF JapanLtd.制造)0.05质量份作为光聚合引发剂,然后,照射紫外线直至粘度(BH粘度计No.5转子、10rpm、测定温度:30℃)达到约15Pa·s,得到包含单体成分的一部分聚合而成的部分聚合物的浆液(AA/2EHA=6/94)。
(粘合剂组合物F的制备)
向前述浆液(100质量份)中添加作为交联成分(多官能性单体)的二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA、商品名“KAYARAD”、日本化药株式会社制造)0.05质量份,并将它们混合,由此得到浆液状的粘合剂组合物F。
(粘合片的制作)
准备与实施例1同样的基材层a,以使固化后的厚度为150μm的方式将粘合剂组合物F涂布于位于该基材层a的背面侧的PET薄膜层的表面上。然后,在基材层a上的组合物F上贴附剥离衬垫(商品名“MRE#38”、三菱树脂株式会社制造),在该状态下对组合物F从两面侧照射照度5mW/cm2的紫外线2分钟,使组合物F固化。如此得到在基材层a上形成粘合剂层而成的实施例6的粘合片。
〔实施例7〕
准备与实施例1同样的基材层a,以使固化后的厚度为200μm的方式将粘合剂组合物F涂布于位于该基材层a的背面侧的PET薄膜层的表面上,除此以外与实施例6同样地操作,得到在基材层a上形成粘合剂层而成的实施例7的粘合片。
〔比较例6〕
(浆液的制备)
将丙烯酸(AA)的配混量变更为20质量份,除此以外与实施例6同样地操作,得到浆液(AA/2EHA=20/94)。
(粘合剂组合物G的制备)
向比较例6的浆液(114质量份)中添加作为交联成分(多官能性单体)的二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA、商品名“KAYARAD”、日本化药株式会社制造)0.05质量份,并将它们混合,由此得到浆液状的粘合剂组合物G。
(粘合片的制作)
准备与实施例1同样的基材层a,以使固化后的厚度为30μm的方式将粘合剂组合物G涂布于位于该基材层a的背面侧的PET薄膜层的表面上。对于该涂布的组合物G,照射照度5mW/cm2的紫外线2分钟,得到在基材a上形成粘合剂层而成的比较例6的粘合片。
〔比较例7〕
(浆液的制备)
不配混丙烯酸(AA),且将丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)的配混量变更为100质量份,除此以外与实施例6同样地操作,得到浆液(2EHA=100)。
(粘合剂组合物H的制备)
向比较例7的浆液(100质量份)中添加作为交联成分(多官能性单体)的二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA、商品名“KAYARAD”、日本化药株式会社制造)0.05质量份,并将它们混合,由此得到浆液状的粘合剂组合物H。
(粘合片的制作)
准备与实施例1同样的基材a,以使固化后的厚度为30μm的方式将粘合剂组合物H涂布于位于该基材a的背面侧的PET薄膜层的表面上。然后,在基材层a上的组合物H上贴附剥离衬垫(商品名“MRE#38”、三菱树脂株式会社制造),在该状态下对组合物H从两面侧照射照度5mW/cm2的紫外线2分钟,使组合物H固化。如此得到在基材层a上形成粘合剂层而成的比较例7的粘合片。
〔比较例8〕
(浆液的制备)
向N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)6质量份、丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)82质量份、甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯(2MEA)12质量份混合而成的液态的单体混合物中配混商品名“IRGACURE 651(2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮)”(BASF Japan Ltd.制造)0.05质量份及商品名“IRGACURE 184(1-羟基环己基苯甲酮)”(BASF Japan Ltd.制造)0.05质量份作为光聚合引发剂,然后,照射紫外线直至粘度(BH粘度计No.5转子、10rpm、测定温度:30℃)达到约15Pa·s,得到包含单体成分的一部分聚合而成的部分聚合物的浆液(NVP/2EHA/2MEA=6/82/12)。
(粘合剂组合物I的制备)
向比较例8的浆液(100质量份)中添加作为交联成分(多官能性单体)的二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA、商品名“KAYARAD”、日本化药株式会社制造)0.05质量份、作为填料的氢氧化铝(商品名“HIGILITE H-42”、昭和电工株式会社制造、平均粒径:1μm)250质量份,并将它们混合,由此得到浆液状的粘合剂组合物I。
准备与实施例1同样的基材层a,以使固化后的厚度为50μm的方式将粘合剂组合物I涂布于位于该基材层a的背面侧的PET薄膜层的表面上。然后,在基材层a上的组合物I上贴附剥离衬垫(商品名“MRE#38”、三菱树脂株式会社制造),在该状态下对组合物I从两面侧照射照度5mW/cm2的紫外线2分钟,使组合物I固化。如此得到在基材层a上形成粘合剂层而成的比较例8的粘合片。
〔实施例8〕
(浆液的制备)
向丙烯酸(AA)6质量份、及丙烯酸异辛酯(iOA)94质量份混合而成的液态的单体混合物中配混商品名“IRGACURE 651(2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮)”(BASF JapanLtd.制造)0.05质量份及商品名“IRGACURE 184(1-羟基环己基苯甲酮)”(BASF Japan Ltd.制造)0.05质量份作为光聚合引发剂,然后,照射紫外线直至粘度(BH粘度计No.5转子、10rpm、测定温度:30℃)达到约15Pa·s,得到包含单体成分的一部分聚合而成的部分聚合物的浆液(AA/iOA=6/94)。
(粘合剂组合物J的制备)
向前述浆液(100质量份)中添加作为交联成分(多官能性单体)的二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA、商品名“KAYARAD”、日本化药株式会社制造)0.05质量份,并将它们混合,由此得到浆液状的粘合剂组合物J。
(粘合片的制作)
准备与实施例1同样的基材层a,以使固化后的厚度为150μm的方式将粘合剂组合物J涂布于位于该基材层a的背面侧的PET薄膜层的表面上。然后,在基材层a上的组合物J上贴附剥离衬垫(商品名“MRE#38”、三菱树脂株式会社制造),在该状态下对组合物J从两面侧照射照度5mW/cm2的紫外线2分钟,使组合物J固化。如此得到在基材层a上形成粘合剂层而成的实施例8的粘合片。
〔实施例9〕
(浆液的制备)
将丙烯酸异辛酯(iOA)变更为丙烯酸异壬酯(iNA)94质量份,除此以外与实施例8同样地操作,得到浆液(AA/iNA=20/94)。
向实施例9的浆液(114质量份)中添加作为交联成分(多官能性单体)的二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA、商品名“KAYARAD”、日本化药株式会社制造)0.05质量份,并将它们混合,由此得到浆液状的粘合剂组合物K。
(粘合片的制作)
准备与实施例1同样的基材层a,以使固化后的厚度为150μm的方式将粘合剂组合物K涂布于位于该基材层a的背面侧的PET薄膜层的表面上。然后,在基材层a上的组合物K上贴附剥离衬垫(商品名“MRE#38”、三菱树脂株式会社制造),在该状态下对组合物K从两面侧照射照度5mW/cm2的紫外线2分钟,使组合物K固化。如此得到在基材层a上形成粘合剂层而成的实施例9的粘合片。
对于各实施例及各比较例的粘合片,进行以下所示的测定和试验。
〔粘合剂层的储能模量〕
利用实施例、比较例的各粘合剂组合物A~K,分别制作测定用的粘合剂层(厚度:1000μm)。然后,将粘合剂层冲裁成直径7.9mm,以用平行板夹持其的形式进行固定,将由此得到的样品作为测定试样。对于上述测定试样,使用动态粘弹性测定装置(Rheometric公司制造、产品名“ARES”),在下述条件下进行动态粘弹性测定,测定温度条件23℃的储能模量G’。粘合剂层的储能模量的测定结果示于表1、2。
装置:Rheometric Scientific公司制造、ARES(高级流变扩展系统:AdvancedRheometric Expansion System)
频率:1Hz
温度:-40~100℃
升温温度:5℃/分钟
应变:1%
〔粘合剂层的表面张力〕
基于ISO 8296:2003的标准测定粘合片的粘合面的表面张力。具体的测定方法如下所述。
将由粘合片切取的测定试样放入温度23℃±2℃、湿度50%±5%的标准实验室气氛中。将测定试样水平放置在光滑的平面,使浸渗有试验混合液的脱脂棉棒在测定试样上沿1个方向水平移动而进行1次涂覆。涂覆宽度为约10mm左右。然后,在灯下观察混合液形成的液体薄膜。在液体薄膜保持原来的状态的持续时间超过2秒的情况下,使用表面张力更大的混合液在新的测定试样上重复试验,直至液体薄膜保持原来的状态的持续时间变得接近2秒。在液体薄膜保持原来的状态的持续时间小于2秒的情况下,用表面张力更低的溶液进行试验,以使液体薄膜保持原来的状态的持续时间变得接近2秒。重复该操作,选择能准确地以2秒润湿测定试样的表面的混合液。需要说明的是,在各个试验中,使用新的棉棒。进行3次选择能以2秒润湿测定试样的表面的混合液的操作。使用如此选择的混合液测定粘合片的粘合面的表面张力。作为混合液,使用依照上述标准而润湿张力阶梯式不同的混合液。具体而言,使用依照上述标准将乙二醇单乙醚、甲酰胺、甲醇及水进行阶梯式混合而制备的混合液。粘合剂层的表面张力的测定结果示于表1、2。
〔基材层的弹性模量〕
从实施例、比较例的各带有剥离衬垫的粘合带分别切取宽度10mm×长度50mm,将从它们上剥离了剥离衬垫的物质作为测定样品。将测定样品的长度方向的上端夹持于拉伸试验机的上端卡盘而固定,然后,以使上下卡盘之间的距离为20mm的方式调节测定样品的位置,并用下端卡盘夹持测定样品而进行固定。对经固定了的测定样品以50mm/分钟的速度进行拉伸试验(应力-应变试验),由应力应变曲线的初始斜率计算出弹性模量,将其作为初始弹性模量(N/cm)。
〔氦气泄漏试验〕
对于实施例、比较例的各粘合带,利用图3所示的试验装置100进行氦气泄漏试验。试验装置100具备:内部具有经密闭了的空间R1的试验室(氦气填充容器)101和设置于试验室101内的耐压容器(压力容器)102。耐压容器102是SUS304制,且作成圆筒状。耐压容器102以一侧的开口端固定在试验室101的地板面上的形式竖立设置。耐压容器102的另一侧的开口端以朝向试验室101的天花板侧的方式配置,且以堵塞该开口端的形式设置有板状的平台103。由圆筒状的耐压容器102、试验室101的地板面及平台103包围的空间R2成为氦气泄漏试验的检测区域。需要说明的是,平台103具备厚度方向贯通、且与耐压容器102的内侧连通的贯通孔(直径5mm)103a,以堵塞该贯通孔103a的形式贴附由粘合带切取的圆形的试验样品(直径14mm)S。
将试验样品S贴附于平台103上,然后在该状态下、在将试验室101内(空间R1内)的温度设定为23℃的状态下静置养护30分钟。然后,启动氦气检漏仪(产品名“MSE-2000S”、Shimadzu Emit Co.,Ltd.制造)104,将耐压容器102内的检测区域R2的压力减压至1Pa。氦气检漏仪104与检测区域R2连接,通过氦气检漏仪104所具备的真空泵(未图示)的运转,而使检测区域R2减压至大致真空状态。
接着,利用真空泵105将试验室101内(空间R1内)减压至10Pa。然后,向试验室101内(空间R1内)供给氦气以使压力为3000Pa。利用与试验室101连接的氦气供给装置(氦气罐)106供给氦气。
从将氦气供给至试验室101内(空间R1内)开始经过48小时后,利用氦气检漏仪104检测检测区域R2内的氦气(氦气泄漏率、nPa·m3/s)。结果示于表1、2。需要说明的是,图3中,符号108表示显示试验室101内(空间R1内)的压力的静态压力计(皮拉尼型真空计、ULVAC Inc.制造),符号104a、符号105a及符号106a分别表示控制阀。
另外,贴附有粘合带(试验样品)的平台(样品平台)为铝制(A5052),且算术平均表面粗糙度(Ra)为450nm、微观不平度十点高度(Rz)为6500nm。对于平台的表面粗糙度,使用光学式轮廓仪NT9100(Veeco公司制造),在Measurement Type:VSI(Infinite Scan)、Objective:2.5X、FOV:1.0X、Modulation Threshold:0.1%的条件下分别测定3次,采用它们的平均值作为平台的表面粗糙度的值。测定后,以Terms Removal:Tilt Only(PlaneFit)、Window Filtering:None进行数据分析,求出算术平均表面粗糙度(Ra)和微观不平度十点高度(Rz)。
〔180°剥离粘合力(对SUS板)〕
由各实施例及各比较例的粘合片切取宽度20mm×长度150mm的测定样品。通过使2kg的辊往复1次的方法将该测定样品压接并贴附于不锈钢板(SUS:304BA)上,在温度23℃的气氛下放置20分钟。然后,根据JIS Z 0237,使用拉伸试验机(株式会社岛津制作所制造、产品名“Tensilon”),以拉伸速度:300mm/分钟、剥离角度:180°(测定环境:23℃、50%RH)进行剥离,测定该剥离所需要的力(180°剥离粘合力)(N/20mm)。测定结果示于表1、2。
〔加热产生气体试验〕
各实施例及各比较例的粘合片的加热产生气体量通过动态顶空法进行测定。具体的测定方法如下所述。将从粘合片切取7cm2大小而得的样品作为测定样品。将测定样品封入50ml小瓶中,将其用顶空自动进样器(产品名“EQ-12031HSA”、JEOL ltd.制造)、在120℃、10分钟的条件下进行加热。用气相色谱/质谱(GC-MS)测定由测定样品产生的气体总量(加热产生气体量)。需要说明的是,加热产生气体量是每单位面积的粘合片的产生气体量(单位:ng/cm2)。测定结果示于表1、2。
〔恒定载荷剥离试验〕
图4是示意性地表示恒定载荷剥离试验的内容的说明图。一边参照图4一边对恒定载荷剥离试验进行说明。首先,由实施例、比较例中得到的粘合片切取宽度20mm×长度150mm的测定样品。在温度23℃的气氛下,通过使2kg的辊往复1次的方法将该测定样品S1的粘合面(粘合剂层20)压接并贴附于不锈钢板(SUS:304BA)X1,在温度25℃的气氛下放置30分钟。然后,将贴附有测定样品S1的不锈钢板X1以贴附有测定样品S1的面为下侧的方式使用夹板水平设置。接着,使测定样品S1从长度方向的一侧的末端开始沿长度方向自不锈钢板X1剥离5mm。由测定样品S1中的剥离了的部分侧的一个端部用绳子悬挂100g的锤W1,在相对于不锈钢板X1表面垂直的方向(90°剥离方向)施加100g重的载荷,开始试验。试验在温度23℃的气氛下进行。需要说明的是,锤安装于在测定样品S1的宽度方向的中央、距离长度方向的末端5mm的部分开孔并穿过的绳子的前端。需要说明的是,图4中示出了恒定载荷剥离试验开始时的不锈钢板X1、测定样品S1、锤W1的位置关系。从试验开始24小时后结束试验,对在24小时的时间内测定样品S1从不锈钢板X1上剥离的距离(剥离距离)进行测定,作为恒定载荷剥离(24小时剥离距离)(mm)。测定结果示于表1、2。
〔保持力试验〕
图5是示意性地表示保持力试验的内容的说明图。一边参照图5一边说明保持力试验。首先,由实施例、比较例中得到的粘合片切取宽度10mm×长度100mm的测定样品S2。通过使2kg的辊往复1次的方法将测定样品S2的粘合面(粘合剂层20)以宽度10mm、长度20mm的粘接面积(2cm2)压接并贴附于不锈钢板(SUS:304BA)X2,并在80℃的环境下下垂放置30分钟。然后,对测定样品S2的自由端施加500g的锤W2使试验开始。图5中示出了保持力测定试验开始时的不锈钢板X2、测定样品S2、锤W2的位置关系。根据JIS Z0237,在施加有500g重的载荷的状态下在80℃环境下放置1小时,测定1小时的时间内测定样品S2偏移的距离(偏移量)(mm)。测定结果示于表1、2。
〔探头粘合力试验〕
通过以下所示的依照ASTM D2979(利用倒置试验机的粘接剂的压敏粘合性试验法)的方法测定实施例及比较例的各粘合剂层的探头粘合力(kN/m2)。
一边对倒置试验机中的圆形的不锈钢制探头(直径:5mm)施加规定载荷一边使其接触剥离了剥离衬垫的状态的粘合剂层的粘合面1秒,然后求出将探头从粘合面沿垂直方向剥离所需的力,将其作为粘合剂层的探头粘合力(粘合力)的值。需要说明的是,探头的接触速度为100mm/分钟、剥离速度为100mm/分钟。测定结果示于表1、2。
[表1]
[表2]
如表1及表2所示,实施例1~9的粘合片在80℃、相当于250gf/cm2的保持力试验中1小时后的偏移量小于1.0mm、氦气泄漏率小于1nPa·m3/s、在23℃的100g恒定载荷剥离试验中24小时后的剥离距离小于50mm,可确认气密性优异。
相对于此,比较例1的粘合片的结果是:由于粘合剂层的储能模量过高,因此氦气泄漏率大,而且,在恒定载荷剥离试验中,测定样品剥离而落下。
比较例2的粘合片的结果是:在保持力试验中测定样品剥离而落下,而且在恒定载荷剥离试验中测定样品剥离而落下。需要说明的是,可认为比较例2的粘合片的粘合剂层的储能模量过低。
比较例3的粘合片的结果是:在保持力试验中测定样品剥离而落下,而且在恒定载荷剥离试验中测定样品剥离而落下。可认为比较例3的粘合片的粘合剂层的厚度过薄。
比较例4的粘合片的结果是:由于基材层的弹性模量过低,因此氦气泄漏率变大。
比较例5的粘合片的结果是:由于基材层的弹性模量过高,因此氦气泄漏率变大。
比较例6的粘合片的结果是:由于粘合剂层的储能模量过高,因此氦气泄漏率大,而且,在恒定载荷剥离试验中,测定样品剥离而落下。
比较例7的粘合片的结果是:在保持力试验中测定样品剥离而落下,而且在恒定载荷剥离试验中测定样品剥离而落下。可认为比较例7的粘合片的粘合剂层的表面张力低、探头粘合力的值也低。另外,可认为比较例7的粘合片的粘合力也低。
比较例8的粘合片的结果是:由于粘合剂层的储能模量过高,因此氦气泄漏率大,在保持力试验中测定样品剥离而落下,且在恒定载荷剥离试验中测定样品剥离而落下。
Claims (14)
1.一种粘合片,其特征在于,具备粘合剂层和支撑所述粘合剂层的基材层,
所述粘合剂层的23℃的储能模量为250kPa以下,
所述基材层的弹性模量为1680N/cm以上且为3000N/cm以下,
在80℃、相当于250gf/cm2的保持力试验中1小时后的偏移量小于1.0mm。
2.根据权利要求1所述的粘合片,其中,所述粘合剂层的23℃的探头粘合力为20kN/m2以上。
3.根据权利要求1或2所述的粘合片,其中,所述粘合剂层的23℃的储能模量为12kPa以上。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的粘合片,其中,所述粘合剂层的厚度为15μm以上。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的粘合片,其中,所述粘合剂层的表面张力为20dyn/cm以上。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的粘合片,其中,所述基材层的厚度为10μm以上且为100μm以下。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的粘合片,其中,所述粘合剂层的厚度为200μm以下。
8.根据权利要求1~7中任一项所述的粘合片,其中,所述粘合剂层的表面张力为60dyn/cm以下。
9.根据权利要求1~8中任一项所述的粘合片,其中,所述粘合剂层包含选自由丙烯酸系聚合物、酯系聚合物及橡胶系聚合物组成的组中的至少一种。
10.根据权利要求1~9中任一项所述的粘合片,其中,所述基材层包括塑料薄膜层、金属层或它们的复合层。
11.根据权利要求1~10中任一项所述的粘合片,其中,在将3000Pa的氦气填充容器与1Pa的压力容器隔开时,氦气从所述氦气填充容器向所述压力容器泄漏的比例小于1×10- 9Pa·m3/s。
12.根据权利要求1~11中任一项所述的粘合片,其中,在23℃的100g恒定载荷剥离试验中24小时后的剥离距离小于50mm。
13.根据权利要求1~12中任一项所述的粘合片,其中,所述粘合剂层相对于不锈钢板的180°剥离粘合力为5N/20mm以上。
14.根据权利要求1~13中任一项所述的粘合片,其中,将所述粘合剂层在130℃下加热30分钟时的气体产生量小于6000ng/cm2。
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