CN105378015A - 粘合片及其应用 - Google Patents

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Abstract

提供具有由含有丙烯酸类聚合物的丙烯酸类粘合剂层构成的粘合面的粘合片。该粘合片中，将所述粘合面直接粘贴在乙烯-丙烯-二烯橡胶的表面20分钟后沿180°的方向以50mm/分钟的拉伸速度进行剥离时的剥离强度为5N/10mm以上。

Description

粘合片及其应用
技术领域
本发明涉及具有丙烯酸类粘合剂的粘合片。另外，本发明涉及使用所述粘合片的带有粘合片的部件。
本申请要求基于2013年7月9日提出的日本专利申请2013-144048、2013-144049和2013-144050的优先权，并将这些申请的内容作为参考并入本说明书中。
背景技术
一般而言，粘合剂(也称为“压敏胶粘剂”。下同)在室温附近的温度范围内呈柔软的固体(粘弹性体)的状态，具有利用压力简便地胶粘于被粘物的性质。其中，丙烯酸类粘合剂与橡胶类粘合剂相比，总体上耐光性、耐候性、耐油性等优异，因此具有丙烯酸类粘合剂的粘合片在各种领域中为了接合、固定等目的而广泛使用。作为与使用丙烯酸类粘合剂的粘合片相关的技术文献，可以列举专利文献1～3。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2011-111594号公报
专利文献2：日本特开2011-84732号公报
专利文献3：国际公开第2013/005507号
发明内容
发明所要解决的问题
可是，由丙烯酸类粘合剂构成的粘合面(粘贴在被粘物上的表面)对于聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯-二烯橡胶(EPDM)等这样的低极性的被粘物与高极性的被粘物相比具有粘合性(典型地可以由剥离强度来评价)变低的倾向。特别是对于EPDM或烯烃类热塑性弹性体(TPO)等这样的烯烃类橡胶材料而言，由于其为低极性而且一般含有许多石蜡油等的增塑剂等，因此作为对于丙烯酸类粘合剂的难胶粘性材料而为人所知。在具有丙烯酸类粘合剂的粘合片中，如果能够改善对于这样的低极性材料或难胶粘性材料的粘合性，则是有益的。
本发明的一个目的在于提供一种粘合片，其为具有丙烯酸类粘合剂的粘合片，并且其对包括低极性被粘物在内的各种被粘物显示良好的粘合性。
本发明的另一个目的在于提供一种粘合片，其为具有丙烯酸类粘合剂的粘合片，并且其改善了对烯烃类橡胶材料的粘合性。相关的另一个目的在于提供在烯烃类橡胶材料的表面粘贴有具有丙烯酸类粘合剂的粘合片的带有粘合片的部件及其制造方法。
另外，如上所述，包含丙烯酸类粘合剂的粘合面对烯烃类橡胶材料的粘合性容易不充分。因此，进行下列操作：在烯烃类橡胶材料的表面设置底涂层，通过该底涂层将丙烯酸类粘合剂粘贴到烯烃类橡胶材料上。作为底涂层的构成材料，使用对烯烃类橡胶材料和丙烯酸类粘合剂二者的胶粘性良好的材料(例如氯化聚丙烯)。
但是，现有的典型的底涂层是通过将在有机溶剂中含有底涂层形成成分的溶液(底涂剂溶液)涂布并干燥而形成的。如果可以省略这样的底涂层的形成，从环境负荷的减轻、底涂层的形成相关的成本的削减(例如材料费、能量成本、设备费等的削减)等观点考虑是优选的。
因此，本发明的另一个目的在于提供一种粘合片，其具有由丙烯酸类粘合剂构成的粘合面、同时即使在不经由底涂层而粘贴到烯烃类橡胶材料表面时也显示优异的粘合性。相关的另一目的在于提供由丙烯酸类粘合剂构成的粘合面直接且牢固地接合到烯烃类橡胶材料的表面的带有粘合片的部件。
用于解决问题的手段
为了解决上述问题的至少一项，提供以下的技术。
即，由本说明书提供的一种粘合片具有由丙烯酸类粘合剂构成的粘合面。该粘合片的特征在于，将所述粘合面直接粘贴在EPDM的表面20分钟后沿180°的方向以50mm/分钟的拉伸速度进行剥离时的剥离强度为5N/10mm以上。以下，有时将所述剥离强度称为“对EPDM初始剥离强度”。
像这样，直接(例如不经由底涂层)粘贴到EPDM表面并且显示高初始剥离强度的粘合片可以成为对于EPDM以及其它烯烃类橡胶材料的粘合性优异的粘合片，因此是有用的。
作为在此公开的粘合片的一个优选方式，可以列举如下方式，即所述粘合片含有：含有含气泡层的支撑层和由该支撑层支撑的所述丙烯酸类粘合剂层。根据所述方式，通过构成粘合面的丙烯酸类粘合剂层的性质与支撑该丙烯酸类粘合剂层的支撑层的性质的组合，可以实现更高性能的粘合片。
作为在此公开的技术中的含气泡层的一个优选例，可以列举包含含有气泡的粘合剂的含气泡粘合层。作为所述含气泡层的另一优选例，可以列举含有由塑料发泡体形成的发泡体层(典型地为非粘合层)的发泡片。在此公开的粘合片可以为含有含气泡粘合层和发泡片中的任意一者的构成，也可以为含有两者的构成。
对于在此公开的粘合片而言，其10％压缩硬度优选为在0.01Pa～0.07Pa的范围内。所述粘合片可以成为在对于被粘物的表面形状、变形的追随性与操作性的平衡方面优异的粘合片。因此，例如所述被粘物使用EPDM以及其它烯烃类橡胶材料构成时，所述粘合片可以成为在追随于所述被粘物的弹性变形并维持粘附于其表面的状态的性能方面优异的粘合片。
对于在此公开的粘合片而言，其断裂强度优选为在0.3Pa～2.5Pa的范围内。所述粘合片可以成为在对于被粘物的表面形状、变形的追随性与凝聚性的平衡优异的粘合片。因此，例如所述被粘物使用EPDM以及其它烯烃类橡胶材料构成时，所述粘合片可以成为适合耐受所述被粘物的回弹力而将被粘物固定到所期望的部位的性能的粘合片。
对于在此公开的粘合片而言，其整体的厚度优选为在0.05mm～10mm的范围内。所述粘合片容易取得对于EPDM以及其它烯烃类橡胶材料的粘合性与凝聚性的平衡，因此优选。
由本说明书提供的粘合片即使在不经由底涂层而直接粘贴到EPDM以及其它烯烃类橡胶表面的使用方式中，也可以发挥良好的粘合性。根据所述使用方式，可以省略形成底涂层的工序。因此，在此公开的粘合片适合作为用于直接粘贴到烯烃类橡胶表面的粘合片。需要说明的是，由本说明书提供的粘合片也可以优选以经由底涂层粘贴到烯烃类橡胶材料的表面的方式使用。
根据本说明书，还提供带有粘合片的部件。该带有粘合片的部件含有：具备包含烯烃类橡胶材料的表面的构件；和至少一个表面作为粘合面而构成的粘合片。所述粘合面可以为含有丙烯酸类聚合物的丙烯酸类粘合剂层的表面。所述粘合片在所述粘合面直接粘贴于所述构件的烯烃类橡胶表面。而且，沿180°的方向以50mm/分钟的拉伸速度将所述粘合片从所述烯烃类橡胶表面剥离时的剥离强度为7N/10mm以上。
像这样粘合片直接且牢固地与构件的烯烃类橡胶表面接合的带有粘合片的部件，例如适合于通过该粘合片将所述构件安装到所期望的部位(可以为其它构件的表面)的用途。所述带有粘合片的部件中，所述粘合片的粘合面直接粘贴到所述烯烃类橡胶表面。即，在此公开的带有粘合片的部件中，在粘合面与烯烃类橡胶表面之间不存在底涂层。所述构成的带有粘合片的部件，从减轻环境负荷、降低成本的观点考虑是优选的。另外，所述粘合面作为丙烯酸类粘合剂层的表面而构成，因此从耐候性和耐光性的观点考虑是优选的。
对于构成在此公开的带有粘合片的部件的粘合片而言，从对于所述构件的表面形状、变形的追随性以及粘合片的操作性等观点考虑，优选其10％压缩硬度在0.01Pa～0.07Pa的范围内。
另外，对于构成在此公开的带有粘合片的部件的粘合片而言，从均衡地实现对于所述构件的表面形状、变形的追随性和凝聚性的观点考虑，优选其断裂强度在0.3Pa～2.5Pa的范围内。
另外，对于构成在此公开的带有粘合片的部件的粘合片而言，从均衡地实现对于所述构件的粘合性和凝聚性的观点考虑，优选其整体的厚度在0.05mm～10mm的范围内。
作为在此公开的带有粘合片的部件的一个优选方式，可以列举所述构件为密封条的方式。根据所述带有粘合片的部件(即，带有粘合片的密封条)，所述粘合片对密封条显示高粘合性，因此通过该粘合片能够将密封条准确地安装到适当的部位。
为了解决上述问题中的至少一项，还提供以下的技术。
即，由本说明书所提供的另一种粘合片以至少一个表面为粘合面的形式构成。所述至少一个表面为含有丙烯酸类聚合物的丙烯酸类粘合剂层的表面。所述丙烯酸类聚合物含有含氨基(甲基)丙烯酸酯作为其构成单体成分。而且，所述粘合片含有至少一个含气泡层。所述构成的粘合片，通过所述含氨基(甲基)丙烯酸酯的效果，可以成为所述粘合面对低极性被粘物显示良好的粘合性的粘合片。结果，可以实现对包括低极性被粘物在内的各种被粘物的良好的粘合性。另外，所述粘合片通过含有含气泡层而对于被粘物的表面形状、变形的追随性好，并且容易维持粘合面粘附于被粘物表面的状态。这一点与通过所述含氨基(甲基)丙烯酸酯的使用而得到的效果协同，可以有利地有助于提高对于包括低极性被粘物在内的各种被粘物的粘合性。
作为在此公开的粘合片的一个优选方式，可以列举该粘合片含有：含有所述含气泡层的支撑层；和由该支撑层支撑的所述丙烯酸类粘合剂层的方式。根据所述方式，通过构成粘合面的丙烯酸类粘合剂层的性质与支撑该丙烯酸类粘合剂层的支撑层的性质的组合，可以实现更高性能的粘合片。
作为在此公开的技术中的含气泡层的一个优选例，可以列举包含含有气泡的粘合剂的含气泡粘合层。作为所述含气泡层的另一个优选例，可以列举含有由塑料发泡体形成的发泡体层(典型地为非粘合层)的发泡片。在此公开的粘合片可以为含有含气泡层和发泡片的任意一种作为所述含气泡层的构成，也可以为含有二者作为所述含气泡层的构成。
在此公开的粘合片优选含有所述含气泡层、并且其10％压缩硬度在0.01Pa～0.07Pa的范围内。所述粘合片可以成为在对于被粘物的表面形状、变形的追随性与操作性的平衡方面优异的粘合片。
在此公开的粘合片优选含有所述含气泡层、并且其断裂强度在0.3P～2.5Pa的范围内。所述粘合片可以成为在对于被粘物的表面形状、变形的追随性与凝聚性的平衡方面优异的粘合片。
为了解决问题中的至少一项，还提供以下的技术。
即，由本说明书提供的另一种粘合片具备粘贴到包含烯烃类橡胶材料的表面(以下也称为烯烃类橡胶表面)的粘合面。所述粘合面为含有丙烯酸类聚合物的丙烯酸类粘合剂层的表面。所述丙烯酸类聚合物含有含氨基(甲基)丙烯酸酯作为其构成单体成分。所述构成的粘合片通过所述含氨基(甲基)丙烯酸酯的效果，可以成为对于烯烃类橡胶表面(例如包含EPDM的表面)显示优异的粘合性的粘合片。
所述含氨基(甲基)丙烯酸酯优选在所述丙烯酸类粘合剂层中所含有的全部聚合物的构成单体成分(以下也称为“全部构成单体成分”)中以超过2.6质量％的比例而含有。具有这样的丙烯酸类粘合剂的粘合片可以成为对于烯烃类橡胶表面显示更优异的粘合性的粘合片。
所述丙烯酸类粘合剂层可以为使用丙烯酸类粘合剂组合物而形成的层。在一个优选方式中，所述丙烯酸类粘合剂组合物含有单体混合物的聚合反应产物(a)，所述单体混合物含有(甲基)丙烯酸链状烷基酯。所述单体混合物优选含有所述含氨基(甲基)丙烯酸酯。其含量优选为超过所述单体混合物的0.2质量％的比例。具有这样的丙烯酸类粘合剂层的粘合片可以成为对于烯烃类橡胶表面显示更优异的粘合性的粘合片。
在此公开的技术可以优选以如下的方式实施：所述丙烯酸类粘合剂层为使用丙烯酸类粘合剂组合物而形成的层，所述丙烯酸类粘合剂组合物含有单体混合物的聚合反应产物(a)和重均分子量(Mw)为2×104以下的丙烯酸类低聚物(b)，所述单体混合物含有(甲基)丙烯酸链状烷基酯。在此，优选所述聚合反应产物(a)和所述丙烯酸类低聚物(b)的至少一者含有所述含氨基(甲基)丙烯酸酯作为其构成单体成分。具有这样的丙烯酸类粘合剂层的粘合片，可以成为对烯烃类橡胶表面显示更优异的粘合力的粘合片。在一个优选方式中，所述聚合反应产物(a)和所述丙烯酸类低聚物(b)均含有所述含氨基(甲基)丙烯酸酯作为其构成单体成分。根据所述方式，可以实现对烯烃类橡胶表面显示更加优异的粘合性的粘合片。
需要说明的是，如上所述，现有的一般的丙烯酸类粘合剂具有对于烯烃类橡胶材料的粘合性不充分的倾向。因此，进行如下操作：在烯烃类橡胶材料的表面设置底涂层，经由该底涂层将丙烯酸类粘合剂粘贴到烯烃类橡胶材料。作为底涂层的构成材料，可以使用对于烯烃类橡胶材料和丙烯酸类粘合剂二者的胶粘性良好的材料(例如氯化聚丙烯)。
由本说明书提供的烯烃类橡胶粘贴用粘合片，即使在不经由这样的底涂层而直接粘贴到烯烃类橡胶表面的使用方式中，也可以发挥良好的粘合性。根据所述使用方式，可以省略在烯烃类橡胶材料的表面形成底涂层的工序。因此，在此公开的烯烃类橡胶粘贴用粘合片，适合作为用于直接粘贴到烯烃类橡胶表面的粘合片。另外，由本说明书提供的烯烃类橡胶粘贴用粘合片，也可以优选以经由底涂层粘贴到烯烃类橡胶材料的表面的方式使用。
根据本说明书，还提供带有粘合片的部件。该带有粘合片的部件含有：具备包含烯烃类橡胶材料的表面(烯烃类橡胶表面)的构件；和至少一个表面作为粘合面而构成的粘合片。所述粘合片通过所述粘合面粘贴到所述构件的烯烃类橡胶表面。该粘合面可以为含有丙烯酸类聚合物的丙烯酸类粘合剂层的表面。所述丙烯酸类聚合物含有含氨基(甲基)丙烯酸酯作为其构成单体成分。所述构成的带有粘合片的部件中，通过所述粘合片的粘合面对烯烃类橡胶表面显示良好的粘合性，由此可以成为该粘合片牢固地粘贴到所述构件的部件。因此，适合于例如将所述具有烯烃类橡胶表面的构件通过所述粘合片安装到所期望的部位(可以为其它构件的表面)的用途。
在此公开的带有粘合片的部件的一个优选方式中，所述粘合片的粘合面直接(即，在粘合面与烯烃类橡胶表面之间不存在底涂层等层)粘贴在所述包含烯烃类橡胶的表面。所述带有粘合片的部件的所述粘合面通过含氨基(甲基)丙烯酸酯的效果而对烯烃类橡胶表面显示良好的粘合性，因此可以优选以这样的方式实施。
在此公开的带有粘合片的部件的一个优选方式中，所述烯烃类橡胶材料中所含的聚合物的主要成分为EPDM。根据所述方式，可以特别好地发挥具备含有在此公开的组成的丙烯酸类聚合物的粘合剂层的效果。
另外，在此公开的烯烃类橡胶粘贴用粘合片可以优选以粘贴到聚合物的主要成分为EPDM的烯烃类橡胶材料的表面的方式实施。根据所述方式，可以特别好地发挥具备含有在此公开的组成的丙烯酸类聚合物的粘合剂层的效果。
在此公开的带有粘合片的部件或烯烃类橡胶粘贴用粘合片的一个优选方式中，所述烯烃类橡胶材料含有炭黑。在粘贴到含有炭黑的烯烃类橡胶材料的表面的使用方式中，可以特别好地发挥具备含有在此公开的组成的丙烯酸类聚合物的粘合剂层的效果。
作为在此公开的带有粘合片的部件的一个优选方式，可以列举具备包含所述烯烃类橡胶材料的表面的构件为密封条的方式。根据所述带有粘合片的部件(即，带有粘合片的密封条)，所述粘合片对密封条显示高粘合性，因此可以通过该粘合片将密封条准确地安装到适当的部位。
根据本说明书，还提供制造带有粘合片的部件的方法。该方法包括准备具备包含烯烃类橡胶材料的表面(烯烃类橡胶表面)的烯烃类橡胶成形体的工序。另外，包括准备至少一个表面作为粘合面而构成的粘合片的工序。所述方法还包括将所述粘合面粘贴到所述烯烃类橡胶表面的工序。粘贴所述粘合面的工序优选可以为将所述粘合面直接(即，不经由其它层)粘贴到该烯烃类橡胶表面的工序。在此，所述粘合面为含有丙烯酸类聚合物的丙烯酸类粘合剂层的表面。所述丙烯酸类聚合物含有含氨基(甲基)丙烯酸酯作为其构成单体成分。根据所述方法，通过所述含氨基(甲基)丙烯酸酯的效果，可以制造粘合片牢固地粘贴到烯烃类橡胶成形体的表面的带有粘合片的部件。
在此公开的带有粘合片的部件的制造方法可以优选以实施使含有有机溶剂的清洗液接触包含所述烯烃类橡胶材料的表面的清洁处理、然后在该清洗处理后的表面直接粘贴所述粘合面的方式实施。根据所述方式，可以制造粘合片更牢固地与烯烃类橡胶成形体的表面接合的带有粘合片的部件。
在一个优选方式中，将所述粘合面粘贴到所述烯烃类橡胶表面的工序可以在常温下进行。所述方式与例如加热烯烃类橡胶成形体或粘合片的一者或者两者而将粘合片粘贴到该成形体的方式相比，可以节约能量成本，因此优选。另外，从能够通过更简易的设备进行粘贴的观点考虑也是优选的。
在此公开的带有粘合片的部件制造方法，可以优选以所述烯烃类橡胶成形体为密封条的方式实施。根据由所述方式制造的带有粘合片的密封条，可以通过该粘合片将密封条准确地安装到所期望的部位。
附图说明
图1是表示一个实施方式的粘合片的构成的示意剖视图。
图2是表示另一个实施方式的粘合片的构成的示意剖视图。
图3是表示另一个实施方式的粘合片的构成的示意剖视图。
图4是表示另一个实施方式的粘合片的构成的示意剖视图。
图5是表示另一个实施方式的粘合片的构成的示意剖视图。
图6是表示另一个实施方式的粘合片的构成的示意剖视图。
图7是表示另一个实施方式的粘合片的构成的示意剖视图。
图8是表示一个实施方式的带有粘合片的部件的示意剖视图。
图9是表示另一个实施方式的带有粘合片的部件的示意剖视图。
图10是表示一个实施方式的带有粘合片的部件的制造方法的流程图。
具体实施方式
以下，说明本发明的优选实施方式。需要说明的是，本说明书中特别提及的事项以外的对于本发明的实施所需要的事项，可以作为基于本领域的现有技术的本领域技术人员的设计事项来理解。本发明可以基于本说明书中公开的内容和本领域中的技术常识来实施。
在以下的附图中，实现相同作用的构件/部位有时给予相同的符号进行说明，并且有时省略或简化重复的说明。另外，对于附图中记载的实施方式而言，为了清楚地说明本发明而示意化，并不准确地表示作为制品实际提供的本发明的粘合片的尺寸或缩尺。
在该说明书中，“粘合剂”是指如前所述在室温附近的温度范围内呈柔软的固体(粘弹性体)的状态，具有通过压力而简单地胶粘于被粘物的性质的材料。在此所说的粘合剂，如“C.A.Dahlquist,“Adhesion:FundamentalandPractice”,McLaren&Sons,(1966),P.143”所定义，一般而言，是具有满足复数拉伸弹性模量E*(1Hz)<107达因/cm2的性质的材料(典型地，是在25℃具有上述性质的材料)。
在本说明书中，“(甲基)丙烯酰”是概括地表示丙烯酰和甲基丙烯酰的含义。同样地，“(甲基)丙烯酸酯”是概括地表示丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、“(甲基)丙烯酸”是概括地表示丙烯酸和甲基丙烯酸的含义。另外，“(环)烷基”是概括地表示链状烷基和环烷基的含义。需要说明的是，有时“(环)烷基”也简记作“烷基”。
本说明书中，“丙烯酸类单体”是指一分子中具有至少一个(甲基)丙烯酰基的单体。另外，“丙烯酸类聚合物”是指含有丙烯酸类单体作为构成该聚合物的单体单元(构成单体成分)的聚合物。即，是指含有来源于丙烯酸类单体的单体单元的聚合物。因此，在此所说的“丙烯酸类聚合物”可以含有一分子中具有至少一个(甲基)丙烯酰基的单体作为构成单体成分的一部分或者全部。
本说明书中，“主要成分”在没有特别说明的情况下典型地是指以超过50质量％含有的成分。例如，单体混合物的主要成分为(甲基)丙烯酸烷基酯是指典型地为该单体混合物的超过50质量％为(甲基)丙烯酸烷基酯。另外，例如烯烃类橡胶材料中所含的聚合物的主要成分为EPDM是指典型地为该烯烃类橡胶材料中所含的聚合物的总量的超过50质量％为EPDM。
另外，在以下的说明中，“标准EPDM片”是指通用汽车公司(GeneralMotors)的WorldwideEngineeringStandards,MaterialSpecificationAdhesives,GMW15201(2010年12月公开版)的第3.1.4项规定的标准EPDM试片。即，LaurenManufacturing公司制造的ASTMD2000-00,ShoreA,70durometer(black)dense(EPDM),宽33.4mm,厚3.2mm的长方形EPDM片或其等价物。
在本说明书中，“活性能量射线”是指能够引起聚合反应、交联反应、引发剂的分解等化学反应的具有能量的能量射线。在此所说的活性能量射线的例子中，包括紫外线、可见光线、红外线等光线、α射线、β射线、γ射线、电子射线、中子射线、X射线等辐射线等。
在本说明书中，“粘合层”是指根据JISZ0237(2004)，将SUS304不锈钢板作为被粘物，在23℃的测定环境下，使2kg的辊一次往返而压接到所述被粘物上，30分钟后在拉伸速度300mm/分钟的条件下沿180°方向剥离时的剥离强度为0.1N/20mm以上的层。
在本说明书中，“非粘合层”是指不属于所述粘合层的层，典型地是指所述剥离强度小于0.1N/20mm的层。在23℃的测定环境下使2kg的辊往返一次而压接到SUS304不锈钢板上时未粘贴到该不锈钢板上的层(实质上不显示粘合性的层)是在此所说的非粘合层的概念中所包括的典型例。
在本说明书中，“含气泡层”是指在25℃下，气泡的体积在该层的表观体积中所占的比例为3体积％以上(典型地为5体积％以上)的层。
在本说明书中，“不含气泡层”是指不属于所述含气泡层的层。具体而言，是指在25℃下，气泡的体积在该层的表观体积中所占的比例小于3体积％(典型地为小于1体积％)的层。
另外，在本说明书中，“塑料薄膜”是指典型地为非多孔的塑料膜，是与包含塑料纤维的织布或无纺布、或者发泡片不同的概念。在本说明书中的塑料薄膜典型地属于不含气泡层。
<对标准EPDM板的粘合性>
在此公开的粘合片具有由含有丙烯酸类聚合物的丙烯酸类粘合剂层构成的粘合面。没有特别限制，所述粘合片优选对EPDM初始剥离强度为5N/10mm以上。
在此，“对EPDM初始剥离强度”是指使用上述的标准EPDM板或其等价物作为被粘物，并通过以下的方法测定的值。
[对EPDM初始剥离强度测定方法]
将测定对象的粘合片制备成宽度10mm的带状所得到的物品作为测定样品。测定对象的粘合片为双面粘合片的形态时，预先将一个粘合面粘贴到厚度50μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜上进行加衬。
用浸透了异丙醇(IPA)的布沿单方向将作为被粘物的标准EPDM板的表面擦拭两次进行清洁(清洁处理)。
在23℃、50％RH的标准环境下，通过使重量约2～约5kg的辊一次往返而将所述测定样品的粘合面压接到所述清洁后的被粘物的表面。将所得物体在所述标准环境下保持20分钟，然后在相同环境下，根据JISZ0237(2004)，在拉伸速度50mm/分钟的条件下测定180°剥离粘合力[N/10mm]。测定进行两次以上，将它们的算术平均值作为对EPDM初始剥离强度[N/10mm]。
所述180°剥离粘合力的测定可以使用市售的一般的拉伸试验机进行。例如，可以使用美蓓亚公司制造的万能拉伸压缩试验机(装置名“拉伸压缩试验机TG-1kN”)。
需要说明的是，粘合片的宽度小于10mm等难以制备宽度10mm的带状测定样品时，可以采用在使用宽度αmm的测定样品测定的剥离强度[N/αmm]的值上乘以10/α而得到的值作为对EPDM初始剥离强度[N/10mm]的代替值。
在此公开的粘合片优选所述粘合面的对EPDM初始剥离强度为5N/10mm以上。该对EPDM初始剥离强度优选为7N/10mm以上，更优选为10N/10mm以上，进一步优选为15N/10mm以上。根据显示这样的对EPDM初始剥离强度的粘合片，可以实现对EPDM以及其它烯烃类橡胶材料的优异的初始胶粘性。所述粘合片适合作为例如后述的带有粘合片的部件(例如，带有粘合片的密封条)的构成要素。
对EPDM初始剥离强度的上限没有特别限制，通常为100N/10mm以下，典型地为50N/10mm以下。
在此公开的粘合片优选在直接粘贴在标准EPDM板的表面7天后沿180°的方向以50mm/分钟的拉伸速度进行剥离时的剥离强度为7N/10mm以上。在此，所述7天后的剥离强度是指除了将粘合面压接到被粘物后在23℃、50％RH的标准环境下保持的时间设定为7天以外与上述的对EPDM初始剥离强度同样地测定得到的值。以下，也将所述7天后的剥离强度称为“对EPDM经时后剥离强度”。
对EPDM经时后剥离强度为7N/10mm以上的粘合片，对于EPDM以及其它烯烃类橡胶材料可以长期发挥优异的粘合性。因此，所述粘合片适合作为例如后述的带有粘合片的部件(例如带有粘合片的密封条)的构成要素。另外，这样的粘合片适合以例如双面粘合片的形态将具有包含EPDM以及其它烯烃类橡胶材料的表面的构件接合到所期望的部位的用途等。从所述接合的可靠性等观点考虑，对EPDM经时后剥离强度优选为10N/10mm以上，更优选为15N/10mm以上，进一步优选为20N/10mm以上。
对EPDM经时后剥离强度的上限没有特别限制，通常为100N/10mm以下，典型地为50N/10mm以下。
由本说明书提供的粘合片的一个优选方式中，该粘合片满足以下两项：
(1)对EPDM初始剥离强度为5N/10mm以上(优选为7N/10mm以上，更优选为10N/10mm以上，进一步优选为15N/10mm以上)、以及
(2)对EPDM经时后剥离强度为7N/10mm以上(优选为10N/10mm以上，更优选为15N/10mm以上，进一步优选为20N/10mm以上)。这样的粘合片适合作为例如后述的带有粘合片的部件(例如，带有粘合片的密封条)的构成要素。
<粘合片的构成>
在此公开的粘合片的形状、结构没有特别限制。例如，可以为由一层丙烯酸类粘合剂层构成的单层结构的粘合片，也可以为构成粘合面的丙烯酸类粘合剂层的背面(与粘合面相反侧的表面)与其它层的非剥离性表面贴合而成的多层结构的粘合片。所述其它层可以为丙烯酸类粘合剂层，也可以为除此以外的粘合层或非粘合层。
在此所说的粘合片的概念中，可以包括称为粘合带、粘合标签、粘合薄膜等的物品。所述粘合剂层典型地是连续形成，但是不限于所述形态，也可以形成为例如点状、条状等规则或随机的图案。另外，由本发明提供的粘合片可以为卷筒状，也可以为薄片状。或者，可以为进一步加工为各种形状的方式的粘合片。
[含气泡层]
作为在此公开的粘合片的一个优选方式，可以列举该粘合片含有含气泡层的方式。所述含气泡层可以理解为含有气泡结构的层。所述“气泡结构”只要为含有气体成分的结构即可，可以为仅由气体成分构成并且不具有外壳的结构的“气泡”，也可以为在外壳内封入了气体成分的中空结构的颗粒状物质(以下也称为“中空粒子”)。构成所述外壳的材料没有特别限制，可以为玻璃等无机材料，也可以为有机材料。
所述含气泡层可以为构成所述粘合片的第一表面(第1粘合面)的丙烯酸类粘合剂层。另外，在除了构成第1粘合面的丙烯酸类粘合剂层以外还含有其它层的粘合片的情况下，所述其它层可以为含气泡层。所述其它层为含气泡层时，该含气泡层可以为在常温下显示粘合性的层(含气泡粘合层)，也可以为在常温下实质上不显示粘合性的层(含气泡非粘合层)。在含有两层以上的多个层的结构(多层结构)的粘合片的情况下，这些多个层中含气泡层的数目可以为1层也可以为2层以上。
通过使粘合片中含有含气泡层，可以赋予该粘合片适度的缓冲性。由此，可以吸收被粘物表面的凹凸或高差，并使粘合面更好地与被粘物表面粘附。粘合面对被粘物表面良好地粘附可以有利地有助于对EPDM以及其它烯烃类橡胶表面的粘合性的提高。另外，这样的含气泡层也可以有助于粘合片的柔软性的提高(回弹力的减小)。由此，在粘合片沿曲面或具有高差的表面粘贴、使粘贴有粘合片的被粘物变形等情况下，可以有效地抑制粘合片由于自身的回弹力而从该表面剥离(翘起)的现象。
在此公开的含气泡层中所含的气泡结构可以仅由气泡(即不具有外壳的气泡)形成，可以仅由中空粒子形成，也可以由气泡和中空粒子二者形成。从缓冲性等观点考虑，优选具有至少含有由气泡形成的气泡结构的含气泡层的粘合片。
含气泡层中所含的气泡，可以为独立气泡，也可以为连续气泡，也可以这些气泡混合存在。从缓冲性的观点考虑，更优选含有大量独立气泡的结构的含气泡层。独立气泡的情况下，气泡中所含的气体成分(形成气泡的气体成分，以下有时称为“气泡形成气体”)没有特别限制，除氮气、二氧化碳、氩气等惰性气体之外，可以为空气等各种气体成分。作为气泡形成气体，在含有该气泡形成气体的状态下进行聚合反应等时，优选使用不阻碍该反应的气体。从所述观点以及成本的观点等考虑，可以优选采用氮气作为气泡形成气体。
气泡的形状典型地为近似球形，但是不限于此。气泡的平均直径(平均气泡直径)没有特别限制，例如可以从1μm～1000μm、优选10μm～500μm、进一步优选30μm～300μm的范围内选择。所述平均气泡直径通常为含气泡层的厚度的50％以下是适当的，优选为30％以下(例如10％以下)。
需要说明的是，所述平均气泡直径典型地为利用扫描型电子显微镜(SEM)，优选对于10个以上的气泡，将测定这些气泡的直径得到的结果进行算术平均，由此可以求出。此时，对于非球形的形状的气泡，换算为具有同等体积的球形气泡而求出平均气泡直径。
气泡在含气泡层中所占的体积比例(气泡含有率)没有特别限制，可以进行适当设定以实现目标的缓冲性、柔软性。例如，相对于含气泡层整体的体积(指表观体积，可以由含气泡层的面积和厚度计算)可以设定为5～50体积％。含气泡层为粘合剂层时，考虑含有气泡的效果与粘合性能的平衡，将气泡的体积比例调节为例如8～40体积％是适当的。
[含气泡粘合层]
所述含气泡层可以为构成粘合面的丙烯酸类粘合剂层。另外，在除了构成粘合面的丙烯酸类粘合剂层以外还含有其它层的结构的粘合片中，所述其它层可以为含气泡层。所述其它层可以为构成与由丙烯酸类粘合剂层构成的粘合面不同的粘合面的含气泡粘合层，也可以为不构成粘合面的含气泡粘合层或含气泡非粘合层。所述其它层为含气泡粘合层时，该粘合层可以为丙烯酸类粘合剂层，也可以为丙烯酸类粘合剂层以外的粘合剂层。作为丙烯酸类粘合剂层以外的粘合剂层，可以列举橡胶类粘合剂层、聚酯类粘合剂层、聚氨酯类粘合剂层、聚硅氧烷类粘合剂层等。
没有特别限制，含有含气泡层粘合层作为构成粘合面的丙烯酸类粘合剂层以外的层的形态的粘合片中，对于构成该含气泡粘合层的粘合剂而言，从缓冲性或柔软性等观点考虑，基于该粘合剂的全部构成单体成分的组成的玻璃化转变温度(Tg)优选为-40℃以下，更优选为-50℃以下。Tg的下限没有特别限制，典型地为-80℃以上，例如为-70℃以上。
在一个优选方式中，作为构成含气泡粘合层的粘合剂，可以优选采用基于该粘合剂的全部构成单体成分的组成的Tg低于基于构成粘合面的丙烯酸类粘合剂层的全部构成单体成分的组成的Tg的粘合剂。由此，可以实现兼具主要由构成粘合面的丙烯酸类粘合剂层所贡献的高EPDM粘合性与主要由含气泡层所贡献的良好的缓冲性的高性能的粘合片。例如，构成含气泡粘合层的粘合剂的Tg比构成粘合面的丙烯酸类粘合剂层的Tg优选低5℃以上，更优选低10℃以上，进一步优选低15℃以上(例如20℃以上)。含有丙烯酸类粘合剂层作为含气泡粘合层的构成的粘合片满足上述Tg的关系是特别有意义的。
作为形成这样的含气泡粘合层的方法，可以适当采用例如(1)使预先混入了气泡形成气体的粘合剂组合物(优选通过紫外线等活性能量射线进行固化而形成粘合剂的类型的粘合剂组合物)固化而形成含气泡粘合层的方法、(2)使用含有发泡剂的粘合剂组合物并由该发泡剂形成气泡从而形成含气泡粘合层的方法等。使用的发泡剂没有特别限制，可以从公知的发泡剂中适当选择。例如，可以优选使用热膨胀性微球等发泡剂。
在通过上述(1)的方法形成含气泡粘合层时，制备混入了气泡形成气体的粘合剂组合物的方法没有特别限制，可以使用公知的气泡混合方法。例如，作为装置的例子，可以列举具备：在中央部具有贯通孔的圆盘上带有多个细齿的定子、和与该定子相对并在圆盘上具有与定子同样的细齿的转子的装置等。将气泡混入前的粘合剂组合物(粘合剂组合物前体)导入到该装置的定子上的齿与转子上的齿之间，在使转子高速旋转的同时，通过所述贯通孔将用于形成气泡的气体成分(气泡形成气体)导入到粘合剂组合物前体中。由此可以得到气泡微细分散混合的粘合性组合物。
将像这样混入了气泡形成气体的粘合剂组合物涂布到规定的面上进行固化，由此可以形成含气泡粘合层。作为固化方法，可以优选采用加热的方法、照射活性能量射线(例如紫外线)的方法等。对混入了气泡形成气体的粘合剂组合物进行加热或活性能量射线照射等，在稳定地保持气泡的状态下进行固化，由此可以合适地形成含气泡粘合层。
从气泡形成气体在粘合剂组合物前体中的混入性、气泡的稳定性的观点考虑，可以在粘合剂组合物中添加表面活性剂。作为这样的表面活性剂，可以列举例如离子性表面活性剂、烃类表面活性剂、聚硅氧烷类表面活性剂、含氟型表面活性剂等。其中，优选含氟型表面活性剂，特别优选分子中具有氧亚烷基(典型地是碳原子数2～3的氧亚烷基)和氟代烃基的含氟型表面活性剂。含氟型表面活性剂可以单独使用一种或者两种以上组合使用。作为可以优选使用的含氟型表面活性剂的市售品，可以例示旭硝子清美化学株式会社制造的商品名“SURFLONS-393”。
含氟型表面活性剂的使用量没有特别限制。例如，可以将相对于含气泡粘合层中所含的全部构成单体成分100质量份的含氟型表面活性剂的使用量(基于固体成分)设定为约0.01～约3质量份。从更好地发挥含氟型表面活性剂的使用效果(例如，提高气泡的混入性、稳定性的效果)的观点考虑，将所述使用量设定为0.03质量份以上是适当的，优选设定为0.05质量份以上。另外，含气泡粘合层为构成粘合面的层时，从粘合性能的观点考虑，将所述使用量设定为2质量份以下是适当的，优选设定为1.5质量份以下，更优选设定为1质量份以下。
[含气泡非粘合层]
在此公开的粘合片具有含气泡非粘合层作为含气泡层时，该含气泡非粘合层例如可以为公知的发泡片。发泡片的材质没有特别限制。例如，可以优选采用含有由各种塑料材料的发泡体(塑料发泡体)形成的发泡体层的发泡片。构成塑料发泡体的塑料材料(为包含橡胶材料的含义)的种类没有特别限制。塑料材料可以单独使用一种或者两种以上组合使用。
作为塑料发泡体的具体例，可以列举：聚乙烯制发泡体、聚丙烯制发泡体等聚烯烃类发泡体；聚对苯二甲酸乙二醇酯制发泡体、聚萘二甲酸乙二醇酯制发泡体、聚对苯二甲酸丁二醇酯制发泡体等聚酯类发泡体；聚氯乙烯制发泡体等聚氯乙烯类发泡体；乙酸乙烯酯类树脂制发泡体；聚苯硫醚树脂制发泡体；聚酰胺(尼龙)树脂制发泡体、全芳族聚酰胺(Aramid)树脂制发泡体等聚酰胺类发泡体；聚酰亚胺类树脂制发泡体；丙烯酸类树脂制发泡体等丙烯酸类发泡体；聚醚醚酮(PEEK)制发泡体；聚苯乙烯制发泡体等聚苯乙烯类发泡体；聚氨酯树脂制发泡体等聚氨酯类发泡体；等。另外，所述塑料发泡体可以为聚氯丁橡胶制发泡体等橡胶类发泡体。可以优选采用例如包含聚烯烃类发泡体的聚烯烃类发泡片、包含聚酯类发泡体的聚酯类发泡片、包含聚酰亚胺类树脂制发泡体的聚酰亚胺类发泡片、包含丙烯酸类发泡体的丙烯酸类发泡片、包含聚苯乙烯类发泡体的聚苯乙烯类发泡片、包含聚氨酯类发泡体的聚氨酯类发泡片、包含橡胶类发泡体的橡胶类发泡片等。
从缓冲性的观点考虑，优选由常温下显示适度的弹性的发泡体(弹性发泡体)形成的发泡片。例如，可以优选采用与后述的粘合片的10％压缩硬度同样地测定发泡片的10％压缩硬度时，该10％压缩硬度在约0.007Pa～约0.07Pa(更优选约0.01Pa～约0.07Pa)的范围内的发泡片。含有这样的发泡片作为含气泡层的粘合片，容易将该粘合片的10％压缩硬度调节到后述的优选范围内，因此优选。
作为优选的发泡体，可以例示聚烯烃类发泡体。作为构成所述聚烯烃类发泡体的塑料材料(即，聚烯烃类树脂)，可以没有特别限制地使用公知或惯用的各种聚烯烃类树脂。可以列举例如：低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、茂金属催化剂型线性低密度聚乙烯等聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等。这样的聚烯烃类树脂可以单独使用一种或者两种以上适当组合使用。
作为所述发泡片的优选例，从耐候性等观点考虑，可以列举实质上由聚乙烯类树脂的发泡体构成的聚乙烯类发泡片、实质上由聚丙烯类树脂的发泡体构成的聚丙烯类发泡片等。在此，聚乙烯类树脂是指以乙烯作为主要单体(单体中的主要成分，即超过50质量％的成分)的树脂，除了HDPE、LDPE、LLDPE等之外，可以包括乙烯的共聚比例超过50重量％的乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等。同样地，聚丙烯类树脂是指以丙烯作为主要单体的树脂。作为在此公开的技术中的发泡片，可以优选采用聚乙烯类发泡片。
[不含气泡层]
在此公开的粘合片含有至少一层含气泡层和至少一层不含气泡层时，所述不含气泡层可以为粘合层(不含气泡的粘合层)，也可以为非粘合层(不含气泡的非粘合层)。
不含气泡层为粘合层时，该粘合层可以为丙烯酸类粘合剂层，也可以为丙烯酸类以外的粘合剂层等。作为丙烯酸类以外的粘合剂层，可以列举橡胶类粘合剂层、聚酯类粘合剂层、聚氨酯类粘合剂层、聚硅氧烷类粘合剂层等。
不含气泡层为非粘合层时，作为该非粘合层，可以根据粘合片的用途适当选择使用聚丙烯薄膜、乙烯-丙烯共聚物薄膜、聚酯薄膜、聚氯乙烯薄膜等塑料薄膜；铝箔、铜箔等金属箔；等。作为所述塑料薄膜，可以使用未拉伸薄膜和拉伸(单轴拉伸或双轴拉伸)薄膜的任意一种。
在此公开的粘合片可以含有由各种纤维状物质单独或混纺等而得到的织布、无纺布(意思是包括日本纸、道林纸(上質紙)等纸类)等的层。所述纤维状物质例如可以为麻、棉等天然纤维；聚酯、维尼纶等合成纤维；醋酯纤维等半合成纤维；等。
本说明书中，在粘合片的状态下构成该层的纤维间的空间中填充有其它材料(粘合剂、热塑性树脂等)时，将这样的纤维状物质的层视为所述其它材料与纤维状物质的复合材料层。因此，将该复合材料层的表观体积设为100体积％、并且利用上述其它材料将所述纤维状物质的纤维间的空间填充超过97体积％时，该复合材料层视为不含气泡层。所述纤维间的空间的3体积％以上留作气泡时，将该复合材料层视为含气泡层。
另一方面，纤维状物质的层中纤维间的空间中未填充其它材料时，在该纤维状物质的层本身的表观体积中所占的气泡的体积为3体积％以上时视为含气泡层，小于3体积％时视为不含气泡层。
在此公开的粘合片也可以优选以不含这样的纤维状物质的层的方式实施。
将在此公开的粘合片的代表性构成例示意性地示于图1～图7。
(构成例1)
图1所示的粘合片1为由含有丙烯酸类聚合物的丙烯酸类粘合剂层(第1粘合剂层)21构成的双面粘合片。没有特别限制，该粘合片优选将粘合剂层21的第1表面(第1粘合面)21A和第2表面(第2粘合面)21B的任意一个面直接粘贴到EPDM的表面而测定的20分钟后剥离强度(对EPDM初始剥离强度)为5N/10mm以上。
没有特别限制，这样的构成的粘合片1可以优选以粘合面21A、21B二者都粘贴到EPDM等烯烃类橡胶表面的方式使用。另外，也可以优选以第1粘合面21A粘贴到烯烃类橡胶表面、第2粘合面21B粘贴到各种被粘物表面(不限于烯烃类橡胶表面)的方式等使用。粘合剂层21可以为2层以上的多个丙烯酸类粘合剂层贴合而成的多层结构(层叠结构)的粘合剂层。
(构成例2)
图2所示的粘合片2为具有构成第1粘合面21A的第1粘合剂层21、构成第2粘合面22A的第2粘合剂层22、以及配置在它们之间的中间层23的双面粘合片。其中，第1粘合剂层21为丙烯酸类粘合剂层。即，第1粘合面21A为丙烯酸类粘合剂层(第1粘合剂层)21的表面。第2粘合剂层22可以为丙烯酸类粘合剂层，也可以为丙烯酸类以外的粘合剂层。作为丙烯酸类以外的粘合剂层，可以列举橡胶类粘合剂层、聚酯类粘合剂层、聚氨酯类粘合剂层、聚硅氧烷类粘合剂层等。中间层23的一个表面23A和另一个表面23B二者都为非剥离性表面。中间层23可以为粘合层，也可以为非粘合层。没有特别限制，该粘合片2优选至少对第1粘合面21A测定的对EPDM初始剥离强度为5N/10mm以上。
没有特别限制，这样的构成的粘合片2可以优选以例如第1粘合面21A粘贴到EPDM等烯烃类橡胶表面、第2粘合面22A粘贴到各种被粘物表面(不限于烯烃类橡胶表面)的方式使用。
中间层23为粘合层时，该粘合层可以丙烯酸类粘合剂层，也可以为丙烯酸类以外的粘合剂层。作为丙烯酸类以外的粘合剂层，可以列举橡胶类粘合剂层、聚酯类粘合剂层、聚氨酯类粘合剂层、聚硅氧烷类粘合剂层等。
中间层23为非粘合层时，作为该中间层23，可以根据粘合片的用途适当选择使用例如聚丙烯薄膜、乙烯-丙烯共聚物薄膜、聚酯薄膜、聚氯乙烯薄膜等塑料薄膜；包含聚氨酯泡沫、聚乙烯泡沫、聚氯丁二烯泡沫等发泡体的发泡体片；由各种纤维状物质(可以为麻、棉等天然纤维、聚酯、维尼纶等合成纤维、醋酯纤维等半合成纤维等)单独或混纺等而得到的织布和无纺布(意思是包括日本纸、道林纸(上質紙)等纸类)；铝箔、铜箔等金属箔；等。作为所述塑料薄膜，可以使用未拉伸薄膜和拉伸(单轴拉伸或双轴拉伸)薄膜的任意一种。另外，中间层23的表面23A、23B的一者或二者上可以实施电晕放电处理、底涂层的形成等提高该表面的非剥离性的表面处理。
需要说明的是，图2所示的粘合片2，可以以由第1粘合剂层(丙烯酸类粘合剂层)21和中间层23构成、并且中间层23为粘合层的方式实施。即，可以为从图2所示的结构中除去第2粘合剂层22的结构。在该方式的粘合片中，图2所示的中间层23的另一个表面23B为第2粘合面。所述构成的粘合片可以优选以例如第1粘合面21A粘贴到EPDM等烯烃类橡胶表面、中间层23的另一个表面23B粘贴到各种被粘物表面(不限于烯烃类橡胶表面)的方式使用。
(构成例3)
图3所示的粘合片3为具有构成其第1表面(第1粘合面)21A的第1粘合剂层21、和构成粘合片3的第2表面31A的背面层31的单面粘合片。第1粘合剂层21为丙烯酸类粘合剂层。背面层31为非粘合层，并且其至少第1粘合剂层21侧的表面31B为非剥离性。背面层31例如可以为图2的说明中作为非粘合性的中间层23例示的塑料薄膜、织布、无纺布、发泡体片、金属箔等。没有特别限制，该粘合片3优选对于第1粘合面21A测定的对EPDM初始剥离强度为5N/10mm以上。
这样的构成的粘合片(单面粘合片)3可以优选以例如第1粘合面21A粘贴到EPDM以及其它烯烃类橡胶表面的方式使用。对背面层31的第1粘合剂层21侧的表面31B可以实施电晕放电处理、底涂层处理的形成等提高该表面的非剥离性的表面处理。另外，对背面层31中构成粘合片的第2表面的表面31A以实施提高该表面的剥离性的处理(使用聚硅氧烷类、含氟型、长链烷基类等剥离处理剂的剥离处理层的形成、聚烯烃薄膜的层压等)、提高该表面的非剥离性或印刷性的处理(电晕放电处理等)、提高该表面的装饰性的处理(例如印刷、金属的蒸镀)等适当的处理。
(构成例4)
在此公开的技术可以优选以例如图4所示的粘合片20所示、在图2中所示的构成的粘合片2中的中间层23为含气泡层223的方式实施。即，图4所示的粘合片20为具有构成第1粘合面221A的第1粘合剂层221、构成第2粘合面222A的第2粘合剂层222和在它们之间配置的中间层223的双面粘合片。第1粘合剂层221为由丙烯酸类粘合剂层构成的不含气泡的粘合层，并且其表面为第1粘合面221A。第2粘合剂层222为由丙烯酸类粘合剂层或其它粘合剂层构成的不含气泡的粘合层，并且其表面为第2粘合面222A。中间层223为含气泡层，并且其一个表面223A和另一个表面223B二者都为非剥离性表面。中间层223可以为含气泡粘合层，也可以为含气泡非粘合层。没有特别限制，该粘合片20优选至少对第1粘合面221A测定的对EPDM初始剥离强度为5N/10mm以上。
在图4所示的构成的粘合片20中，第1粘合剂层221的背面(与第1粘合面221A相反侧的面)由中间层223的一个表面223A支撑。另外，第2粘合剂层222的背面由中间层223的另一个表面223B支撑。即，中间层223为第1粘合剂层221和第2粘合剂层222的支撑层。
根据像这样粘合剂层221、222由中间层223支撑的构成的粘合片，通过将粘合剂层221、222的性质与中间层223的性质适当组合，可以实现发挥各自长处的高性能粘合片。例如，可以容易地进行将构成粘合面的粘合剂层221设定为更重视对EPDM以及其它烯烃类橡胶表面的粘合性的构成、将作为支撑层的中间层223设定为更重视缓冲性、凝聚性的构成等调节。另外，通过将构成粘合面的粘合剂层221、222设定为不含气泡层、将中间层223设定为含气泡层，可以高度地兼具粘合面的高平滑性和作为粘合片整体的良好的缓冲性。将构成粘合面的粘合剂层221、222设定为不含气泡层从粘合片的外观品质的观点考虑也是优选的。
(构成例4-1)
作为具有图4所示的构成的粘合片20的一个优选例，可以列举第1粘合剂层221为由丙烯酸类粘合剂层构成的不含气泡的粘合层、第2粘合剂层222为由丙烯酸类粘合剂层或其它粘合剂层构成的不含气泡的粘合层、中间层223为含气泡粘合层的构成。根据这样的构成，由于中间层223为粘合层，因此在粘合剂层221、222与中间层223之间容易确保充分的接合强度。从该接合强度的观点考虑，可以优选采用丙烯酸类粘合剂层作为中间层223。将中间层223设定为丙烯酸类粘合剂层从粘合片20的耐候性等观点考虑也是优选的。作为从上述耐候性的观点考虑特别优选的方式，可以列举粘合片20中所含的全部层221、222、223为丙烯酸类粘合剂层的方式。
制作这样的粘合片20的方法没有特别限制。例如，可以优选通过包括制作作为中间层223的含气泡粘合层的工序、制作应该成为粘合剂层221、222的两个独立的粘合剂层的工序、将这些粘合剂层分别贴合到中间层223的一个表面223A和另一个表面223B上的工序的方法制造。作为所述制造方法的一个优选方式，可以列举将所述含气泡层和两个独立的粘合剂层都通过活性能量射线(典型地为紫外线等光)的照射而固化的方式。
中间层223可以为由单一含气泡粘合层构成的层，也可以为多个含气泡粘合层贴合而成的多层结构(层叠结构)的层。中间层223具有包含多个含气泡粘合层的层叠结构时，各个含气泡粘合层的组成、含气泡率、厚度等可以相互相同也可以不同。中间层223中所含的含气泡粘合层的数目没有特别限制，可以为例如约2层～约100层。从粘合片的生产率等观点考虑，通常约2层～约50层是适当的，例如优选约2层～约30层。
(构成例4-2)
作为具有图4所示的构成的粘合片20的另一个优选例，可以列举第1粘合剂层221和第2粘合剂层222均为由丙烯酸类粘合剂层构成的不含气泡的粘合层、中间层223为含气泡非粘合层的构成。对中间层223的表面223A、223B的一个面或两个面可以实施电晕放电处理、底涂层形成等提高该表面的非剥离性的表面处理。这样的构成的粘合片20中，中间层223为非粘合层，因此可以从更广泛的材料中选择该中间层(含气泡层)。例如，可以易于适当地选择中间层的厚度、含气泡率、压缩硬度、断裂强度等，由此容易调节粘合片整体的缓冲性、耐回弹性等，因此优选。
(构成例5)
图5所示的粘合片10，为图1所示的构成例1的粘合片1的一个方式，为由作为含气泡粘合层121的丙烯酸类粘合剂层构成的双面粘合片。没有特别限制，该粘合片10优选对含气泡粘合层121的第1表面(第1粘合面)121A和第2表面(第2粘合面)121B的任意一个测定的对EPDM初始剥离强度为5N/10mm以上。
没有特别限制，这样的构成的粘合片10与构成例1的粘合片1相同，可以优选以含气泡粘合层121的第1表面(第1粘合面)121A和第2表面(第2粘合面)121B二者粘贴到EPDM等烯烃类橡胶表面的方式使用。另外，也可以优选以第1粘合面121A粘贴到烯烃类橡胶表面、第2粘合面121B粘贴到各种被粘物表面(不限于烯烃类橡胶表面)的方式等使用。
含气泡粘合层121可以为由单一丙烯酸类粘合剂层的构成粘合剂层，也可以为多个丙烯酸类粘合剂层贴合而成的多层结构(层叠结构)的粘合剂层。含气泡粘合层121为包含多个丙烯酸类粘合剂层的层叠结构的粘合剂层时，各个丙烯酸类粘合剂层的组成、含气泡率、厚度等可以相互相同也可以不同。含气泡粘合层121中所含的丙烯酸类粘合剂层的数目没有特别限制，可以为例如约2层～约100层。从粘合片的生产率等观点考虑，通常约2层～约50层是适当的，例如优选约2层～约30层。
(构成例6)
图6所示的粘合片30，为具有：为不含气泡的粘合层并且构成第1粘合面321A的第1粘合剂层321、和为含气泡粘合层并且构成第2粘合面322A的第2粘合剂层322的双面粘合片。
作为具有这样的构成的粘合片30的一个优选例，可以列举第1粘合剂层(不含气泡的粘合层)321为丙烯酯类粘合剂层、该第1粘合剂层321由第2粘合剂层(含气泡粘合层)322的表面322B支撑的构成。作为第1粘合剂层321的丙烯酸类粘合剂层优选为后述的粘合剂层(A)。第2粘合剂层322可以为粘合剂层(A)，也可以为粘合剂层(A)以外的粘合剂层。例如，可以优选采用第2粘合剂层322为粘合剂层(A)以外的丙烯酸类粘合剂层的构成。没有特别限制，所述构成的粘合片30可以优选以例如第1粘合面321A粘贴到烯烃类橡胶表面等低极性表面、第2粘合面322A粘贴到各种被粘物表面(不限于低极性表面)的方式等使用。
(构成例7)
图7所示的粘合片40，为具有构成其第1表面(粘合面)421A的粘合剂层421、和构成第2表面431A的非粘合性的背面层431的单面粘合片。粘合剂层421为由丙烯酸类粘合剂层构成的不含气泡的粘合层。作为粘合剂层421的丙烯酸类粘合剂层优选为后述的粘合剂层(A)。支撑粘合剂层421的背面层(支撑层)431为含气泡非粘合层，并且其至少粘合剂层421侧的表面431B为非剥离性。作为背面层431，可以从上述的各种发泡片中选择适当的材料。例如，可以优选采用由聚烯烃类发泡体构成的发泡片。没有特别限制，这样的构成的粘合片(单面粘合片)40可以优选以例如粘合面421A粘贴到烯烃类橡胶材料等低极性材料的表面的方式使用。对背面层431中粘合剂层421侧的表面431B可以实施电晕放电处理或底涂层的形成等提高该表面的非剥离性的表面处理。另外，背面层431中对构成粘合片40的第2表面的表面431A可以实施提高该表面的剥离性的处理(使用聚硅氧烷类、含氟型、长链烷基类等剥离处理剂的剥离处理层的形成、聚烯烃薄膜的层压等)、提高该表面的非剥离性或印刷性的处理(电晕放电处理等)、提高该表面的装饰性的处理(例如印刷、金属的蒸镀)等适当的处理。
在图1～图7例示的各粘合片中，图中所示的各层各自可以为单层结构，也可以为多层结构(即含有多个层的结构)。另外，粘合面以外的表面、各层间还可以具有其它层(底涂层、剥离处理层、印刷层等着色层、金属蒸镀层、防静电层、表面保护层)。
对于在此公开的任一粘合片而，在其使用前(即往被粘物上粘贴前)，可以为其粘合面由至少该粘合面侧为剥离面的剥离衬垫所保护的方式。或者，可以为例如图3所示的粘合片3中，背面层31的表面31A为剥离面，并且通过卷绕粘合片3从而第1粘合面21A接触表面31A而被保护的方式。
<丙烯酸类粘合剂层>
在此公开的粘合片，具有由丙烯酸类粘合剂层构成的粘合面。构成所述粘合面的丙烯酸类粘合剂层的组成和结构没有特别限制。一个优选方式的粘合片中，将该粘合面直接粘贴在EPDM的表面而测定的剥离强度(对标准EPDM板的20分钟后剥离强度)为5N/10mm以上。
以下，对于在此公开的粘合片中构成粘合面的丙烯酸类粘合剂层的优选方式进行说明，但是并无意图限制本发明的范围。
[含氨基(甲基)丙烯酸酯(单体A)]
构成在此公开的粘合片的粘合面的丙烯酸类粘合剂层典型地为含有丙烯酸类聚合物。需要说明的是，在此所说的聚合物的概念中也包括有时一般称为低聚物的聚合度较低的聚合物。
作为在此公开的丙烯酸类粘合剂层，所述丙烯酸类聚合物优选含有含氨基(甲基)丙烯酸酯(以下也称为“单体A”)作为其构成单体成分。即，优选含有来源于单体A的单体单元的丙烯酸类粘合剂层。所述构成单体成分，可以单独含有一种这样的含氨基(甲基)丙烯酸酯，也可以组合含有两种以上。需要说明的是，在本说明书中，有时将含有来源于单体A的单体单元的丙烯酸类粘合剂层称为“粘合剂层(A)”。
在此，含氨基(甲基)丙烯酸酯是指一分子中具有至少一个氨基的(甲基)丙烯酸酯。从聚合反应性等观点考虑，通常优选一分子中具有一个氨基的含氨基(甲基)丙烯酸酯。
所述含氨基(甲基)丙烯酸酯中的氨基，可以为伯氨基(-NH2)、仲氨基(-NHRa)、叔氨基(-NRaRb)和季铵基(-N+RaRbRc)的任意种。在此，Ra、Rb、Rc为相互相同或不同的一价有机基团，也可以相互键合而形成环结构。Ra、Rb、Rc的碳原子数例如可以为约1～约20。从聚合反应性等观点考虑，通常可以优选采用Ra、Rb、Rc均为碳原子数为约1～约20的烃基的含氨基(甲基)丙烯酸酯。其中，优选具有Ra、Rb均为碳原子数为约1～约20的(环)烷基的叔氨基的含氨基(甲基)丙烯酸酯(例如(甲基)丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基酯)。
需要说明的是，所述含氨基(甲基)丙烯酸酯中的氨基的概念中，不包括该氨基的氮原子构成酰胺基的物质。因此，丙烯酰胺或丙烯酰吗啉等含酰胺基(甲基)丙烯酸酯不属于在此所说的含氨基(甲基)丙烯酸酯(单体A)。另一方面，具有至少一个未构成酰胺基的氨基的(甲基)丙烯酸酯，尽管除了该氨基以外还具有酰胺基，但是可以属于在此所说的含氨基(甲基)丙烯酸酯。
在此公开的技术的一个优选方式中，所述丙烯酸类聚合物可以含有以下式(1)表示的含氨基(甲基)丙烯酸酯(单体A)作为构成单体成分。
CH2＝CR1COO(CH2)nNR2R3(1)
上式(1)中，R1可以为氢原子或甲基，n可以为0～6(典型地为0～4，优选为1～3)。R2、R3可以各自独立地选自氢原子和烃基。作为烃基的优选例，可以列举碳原子数1～20的链状烷基和碳原子数4～20的环烷基。作为从聚合反应性等观点考虑优选的烃基，可以例示碳原子数1～16(例如碳原子数1～12，典型地为碳原子数1～10)的链状烷基和碳原子数4～16(例如碳原子数4～12，典型地为碳原子数4～10)的环烷基。所述链状烷基可以为直链烷基或支链烷基。其中，优选碳原子数1～4(更优选1～3，典型地为1～2)的链状烷基。
作为式(1)表示的含氨基(甲基)丙烯酸酯的具体例，可以列举：(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基甲酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基丁酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基己酯、(甲基)丙烯酸N,N-二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二丙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二丁基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N-甲基-N-乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N-甲基-N-丁基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二丙基氨基丙酯等(甲基)丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基酯；(甲基)丙烯酸N-甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N-乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N-异丙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N-叔丁基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N-丁基氨基乙酯等(甲基)丙烯酸N-烷基氨基烷基酯；N,N-二甲基氨基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二乙基氨基(甲基)丙烯酸酯等N,N-二烷基氨基(甲基)丙烯酸酯；N-甲基氨基(甲基)丙烯酸酯、N-乙基氨基(甲基)丙烯酸酯等N-烷基氨基(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸氨基甲酯、(甲基)丙烯酸氨基乙酯等(甲基)丙烯酸氨基烷基酯；氨基(甲基)丙烯酸酯；等。
另外，作为具有季铵基的含氨基(甲基)丙烯酸酯的例子，可以列举具有叔氨基的含氨基(甲基)丙烯酸的卤代烷基季盐，例如(甲基)丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基酯的卤代烷基季盐。作为具体例，可以列举丙烯酸二甲基氨基乙酯的氯代甲基季盐、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的氯代甲基季盐等。
这些中，作为优选的含氨基(甲基)丙烯酸酯，可以列举丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯(以下有时记作“DMAEA”)、甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯(以下有时记作“DMAEM”)、丙烯酸N,N-二乙基氨基乙酯和甲基丙烯酸N,N-二乙基氨基乙酯。其中，优选DMAEA和DMAEM。自粘贴到低极性表面(例如包含烯烃类橡胶材料的表面)起即使经过长时间剥离强度也不容易下降、或者剥离强度可以进一步上升的观点考虑，特别优选DMAEM。
[含氨基(甲基)丙烯酸酯以外的单体(单体B)]
所述丙烯酸类粘合剂层，除了含氨基(甲基)丙烯酸酯(单体A)以外，还可以含有含氨基(甲基)丙烯酸酯以外的单体(以下也称为“单体B”)作为该丙烯酸类粘合剂层中所含的聚合物的构成单体成分。所述单体B可以为丙烯酸类单体，也可以为丙烯酸类以外的单体(例如，具有(甲基)丙烯酰基以外的烯属不饱和基团的单体)。
作为可以作为单体B使用的丙烯酸类单体的一个优选例，可以列举(甲基)丙烯酸(环)烷基酯(以下也称为“单体B1”)。例如，优选下式(2)表示的(甲基)丙烯酸(环)烷基酯。
CH2＝CR4COOR5(2)
上式(2)中，R4为氢原子或甲基。另外，R5为(环)烷基，典型地可以为碳原子数1～20的链状烷基或碳原子数4～20的环烷基。从粘合剂的储能弹性模量等的观点考虑，可以优选使用R5为碳原子数1～16(例如碳原子数1～12，典型地为碳原子数1～10)的链状烷基或碳原子数4～16(例如碳原子数4～12，典型地为碳原子数4～10)的环烷基的(甲基)丙烯酸(环)烷基酯。R5为链状烷基时，该链状烷基可以为直链烷基或支链烷基。
作为R5为碳原子数1～20的链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，可以列举例如：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯等。作为R5为碳原子数4～20的环烷基的(甲基)丙烯酸环烷酯，可以列举例如：(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等。这些物质可以单独一种或者两种以上组合使用。
其中，作为优选的(甲基)丙烯酸(环)烷基酯，可以例示丙烯酸正丁酯(BA)、丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸环己酯(CHA)、甲基丙烯酸环己酯(CHMA)、丙烯酸异冰片酯(IBXA)、甲基丙烯酸异冰片酯(IBXMA)等。这些物质可以单独使用一种或者两种以上组合使用。
所述丙烯酸类粘合剂层中所含的聚合物的构成单体成分可以含有(甲基)丙烯酸(环)烷基酯以外的单体(以下也称为“单体B2”)作为单体B。这样的单体可以为了提高凝聚性、耐热性、粘附性等各种性质而使用。
作为所述单体B2的例子，可以列举具有官能团的单体(以下也称为“含官能团单体”)。所述含官能团单体可以出于向丙烯酸类粘合剂层所含的聚合物中引入交联点、从而提高丙烯酸类粘合剂层的凝聚力的目的而添加。作为这样的含官能团单体，可以列举：
例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯等烯属不饱和一元羧酸、衣康酸、马来酸、富马酸、柠康酸等烯属不饱和二元羧酸等、含羧基单体及其金属盐(例如碱金属盐)；
例如马来酸酐、衣康酸酐等、上述烯属不饱和二元羧酸等的酸酐等含酸酐基单体；
例如(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟基月桂酯、(甲基)丙烯酸(4-羟甲基环己基)甲酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯类、或N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、乙烯醇、烯丙醇、2-羟基乙基乙烯基醚、4-羟基丁基乙烯基醚、二乙二醇单乙烯基醚等不饱和醇类等、含羟基(氢氧基)单体；
例如(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺等含酰胺基单体；
例如丙烯腈、甲基丙烯腈等含氰基单体；
例如苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺基丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺基丙酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸等含磺酸基单体；
例如丙烯酰磷酸2-羟基乙酯等含磷酸基单体；
例如2-乙烯基-2-唑啉、2-乙烯基-5-甲基-2-唑啉、2-异丙烯基-2-唑啉等含唑啉基单体；
例如(甲基)丙烯酰氮丙啶、(甲基)丙烯酸2-氮丙啶基乙酯等含氮丙啶基单体；
例如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油基醚等含环氧基(缩水甘油基)单体；
例如双丙酮(甲基)丙烯酰胺、双丙酮(甲基)丙烯酸酯、乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮、乙酰乙酸烯丙酯、乙酰乙酸乙烯酯等含酮基单体；
例如2-(甲基)丙烯酰氧乙基异氰酸酯等含异氰酸酯基单体；
例如(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基丙酯等含烷氧基单体；
例如3-(甲基)丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基甲基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基甲基二乙氧基硅烷等含烷氧基甲硅烷基单体；
此外，可以列举在聚合乙烯基而得到的单体末端具有可自由基聚合乙烯基的大分子单体等。这些单体可以单独使用一种或者两种以上组合使用。
出于调节玻璃化转变温度(Tg)、提高凝聚力等的目的，所述构成单体成分可以含有所述含官能团单体以外的单体作为单体B2。作为这样的单体B2，可以列举：
例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、三甲基乙酸乙烯酯、环己烷羧酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等羧酸乙烯酯；
例如苯乙烯、取代苯乙烯(α-甲基苯乙烯等)、乙烯基甲苯等芳香族乙烯基化合物；
例如(甲基)丙烯酸芳酯(例如(甲基)丙烯酸苯酯)、(甲基)丙烯酸芳氧基烷基酯(例如(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯)、(甲基)丙烯酸芳烷酯(例如(甲基)丙烯酸苄酯)等含有芳香环的(甲基)丙烯酸酯；
例如N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-甲基乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基唑、N-乙烯基吗啉、N-乙烯基己内酰胺、N-(甲基)丙烯酰基吗啉等具有含氮原子环的单体；
例如乙烯、丙烯、异戊二烯、丁二烯、异丁烯等烯烃类单体；
例如氯乙烯、偏二氯乙烯等含氯单体；
例如甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚等乙烯基醚类单体；
等。这些物质可以单独使用一种或者两种以上组合使用。
所述构成单体成分还可以出于交联等的目的根据需要含有多官能单体作为单体B2。作为这样的多官能单体，可以列举例如：1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性的三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等一分子中具有两个以上可聚合官能团(典型地为(甲基)丙烯酰基)的单体。这些物质可以单独使用一种或者两种以上组合使用。从反应性等观点考虑，通常优选一分子中具有两个以上(典型地为三个以上)丙烯酰基的多官能单体。
[全部构成单体成分的组成]
所述丙烯酸类粘合剂层中所含的全部聚合物的构成单体成分(以下也称为“全部构成单体成分”)中丙烯酸类单体所占的比例典型地可以为大于50质量％，优选为70质量％以上，更优选为85质量％以上(例如90质量％)以上。全部构成单体成分的质量(mT)中丙烯酸类单体的质量所占的比例可以实质上为100质量％(例如98～100质量％)。另外，在丙烯酸类粘合剂层整体的质量中丙烯酸类聚合物所占的比例典型地可以为70质量％以上，优选为80质量％以上(例如90质量％以上)。
丙烯酸类粘合剂层含有含氨基(甲基)丙烯酸酯(单体A)作为其构成单体成分时，该丙烯酸类粘合剂层的全部构成单体成分的质量(mT)中单体A的质量(mA)所占的比例(mA/mT)例如可以为大于0.2质量％(典型地为大于0.5质量％)。从对于烯烃类橡胶材料等低极性材料的粘合性等观点考虑，单体A的比例优选大于1.0质量％，更优选大于2.0质量％。
在一个优选方式中，含氨基(甲基)丙烯酸酯(单体A)可以以大于丙烯酸类粘合剂层的全部构成单体成分的2.6质量％的比例而含有。换句话说，在此公开的技术中的丙烯酸类粘合剂层中，来源于单体A的单体单元优选以大于该丙烯酸类粘合剂层中所含的全部聚合物的2.6质量％的比例(典型地为大于丙烯酸类粘合剂层整体的2.6质量％的比例)而含有。这样的组成的丙烯酸类粘合剂层可以对于包含烯烃类橡胶材料的被粘物以及其它低极性被粘物发挥良好的粘合性。从该粘合性等观点考虑，单体A的质量(mA)在全部构成单体成分的质量(mT)中所占的比例(mA/mT)优选为3质量％以上，更优选大于4质量％，进一步优选为5质量％以上。从得到更高粘合性的观点考虑，可以将mA/mT设定为6质量％以上，可以进一步设定为7质量％以上。mA/mT的上限没有特别限制，从聚合反应性、初粘性等观点考虑，通常设定为80质量％以下是适当的，优选为60质量％以下，更优选为50质量％以下，典型地为小于50质量％。在所述丙烯酸类粘合剂层的形成中使用活性能量射线固化型(例如紫外线固化型)的粘合剂组合物的方式中，从该粘合剂组合物的固化性的观点考虑，将mA/mT设定为30质量％以下是适当的，优选为25质量％以下(例如20质量％以下)。
需要说明的是，粘合剂组合物的活性能量射线固化性可以作为由该粘合剂组合物形成丙烯酸类粘合剂的容易性、进而具有该丙烯酸类粘合剂的粘合片的生产率来理解。以下，有时将活性能量射线固化性简称为“固化性”。
在此公开的技术可以优选以丙烯酸类粘合剂层以超过mT的50质量％的比例(典型地为大于50质量％且小于97.4质量％的比例)含有(甲基)丙烯酸(环)烷基酯(单体B1)的方式实施。根据所述方式，可以以高水平兼具对于烯烃类橡胶材料等低极性材料的粘合性和聚合反应性。所述聚合反应性好对于丙烯酸类粘合剂层的形成容易性(进而具有该丙烯酸类粘合剂层的粘合片的生产率)是有利的。从该聚合反应性的观点考虑，单体B1在mT中所占的比例例如可以设定为大于50质量％且97质量％以下，优选设定为小于96质量％，更优选设定为95质量％以下，进一步优选设定为94质量％以下(例如93质量％以下)。
在此所开的技术可以优选以丙烯酸类粘合剂层的构成单体成分含有(甲基)丙烯酸链状烷基酯作为单体B1的方式实施。通过使用(甲基)丙烯酸链状烷基酯，可以实现对于各种被粘物显示良好的初粘性的粘合片。(甲基)丙烯酸链烷基酯的质量在mT中所占的比例例如可以设定为20质量％以上，通常30质量％以上是适当的，优选为40质量％以上，更优选为50质量％以上(典型地为大于50质量％)。所述比例从凝聚性等观点考虑通常95质量％以下是适当的，优选为90质量％以下(例如80质量％以下)。
在此公开的技术可以优选以丙烯酸类粘合剂层的构成单体成分含有(甲基)丙烯酸环烷酯作为单体B1的方式实施。通过使用(甲基)丙烯酸环烷酯，可以以更高水平兼具对于烯烃类橡胶材料等低极性材料的粘合性和粘合剂的凝聚性。丙烯酸类粘合剂层的构成单体成分含有(甲基)丙烯酸环烷酯时，(甲基)丙烯酸环烷酯的质量(mC)在mT中所占的比例(mC/mT)例如可以设定为1质量％以上。从更好地发挥使用(甲基)丙烯酸环烷酯的效果的观点考虑，mC/mT设定为5质量％以上是适当的，优选设定为10质量％以上，更优选设定为15质量％以上(例如20质量％以上，进一步为25质量％以上)。另外，从聚合反应性等观点考虑，通常将mC/mT设定为小于50质量％是适当的，优选设定为40质量％以下，更优选设定为35质量％以下(例如30质量％以下)。
丙烯酸类粘合剂层的构成单体成分含有(甲基)丙烯酸环烷酯时，该粘合剂层的全部构成单体成分中的单体A的质量(mA)与(甲基)丙烯酸环烷酯的质量(mC)之比(mA/mC)没有特别限制。从对于烯烃类橡胶表面等低极性表面的粘合性的观点考虑，将所述比(mA/mC)的值设定为0.20以上(典型地为大于0.20)是有效的，优选设定为0.22以上，更优选设定为0.24以上。另外，从更高度地兼具对于烯烃类橡胶表面的粘合性和凝聚性的观点考虑，优选将所述比(mA/mC)的值设定为0.30以上，例如可以设定为0.35以上。所述比(mA/mC)的值的上限没有特别限制，从聚合反应性等观点考虑，通常设定为0.70以下是适当的，优选设定为0.65以下，更优选设定为0.50以下。
丙烯酸类粘合剂层中所含的全部构成单体成分含有(甲基)丙烯酸链状烷基酯和(甲基)丙烯酸环烷酯二者作为单体B1时，(甲基)丙烯酸链状烷基酯的质量在mT中所占的比例例如可以设定为大于50质量％且为85质量％以下，优选设定为55质量％以上且85质量％以下(例如55质量％以上且70质量％以下)。考虑粘合性与凝聚性的平衡、聚合反应性等，在全部构成单体成分中所含的(甲基)丙烯酸链状烷基酯与(甲基)丙烯酸环烷酯的质量比((甲基)丙烯酸链状烷基酯/(甲基)丙烯酸环烷酯)例如可以设定为1.5～10，优选设定为1.7～5.5，更优选设定为1.8～3.5(例如为2.0～3.0)。
丙烯酸类粘合剂层的构成单体成分含有单体B2时，其含量可以设定为mT的例如30质量％以下。从对于烯烃类橡胶材料等低极性材料的粘合性的观点考虑，单体B2的含量设定为mT的20质量％以下是适当的，优选设定为10质量％以下，更优选设定为5质量％以下(例如2质量％以下)。
在此公开的技术可以优选以含羧基单体的质量在mT中所占的比例为0～1质量％(更优选为0～0.5质量％，进一步优选为0～0.1质量％)的方式实施。在此，含羧基单体的质量在mT中所占的比例为0是指至少不有意地使用含羧基单体。所述组成的丙烯酸类粘合剂层不含有羧基或者其含量极少，因此其表面(粘合面)可以成为低极性。这可以有利地有助于提高对于烯烃类橡胶材料等低极性材料的粘合性。通过将含羧基单体的质量和含羟基单体的质量的在mT中所占的合计比例设定为0～1质量％(更优选0～0.5质量％，进一步优选为0～0.1质量％)，可以实现更好的结果。
在此公开的技术例如可以优选以丙烯酸类粘合剂层的全部构成单体成分中含有多官能单体作为单体B2的方式实施。多官能单体的使用量可以设定为mT的例如2质量％以下(典型地为0.01～1质量％，优选为0.02～1质量％，更优选为0.05～0.5质量％)。作为一个优选方式，可以列举仅含有多官能单体作为单体B2的方式。作为另一个优选方式，可以列举实质上不含有单体B2的方式。
丙烯酸类粘合剂层的全部构成单体成分的组成可以进行设定以使得其完全聚合物的玻璃化转变温度(Tg)为-60℃以上且-10℃以下。从对被粘物(例如烯烃类橡胶材料等低极性材料)的初始胶粘性的观点考虑，由丙烯酸类粘合剂层的全部构成单体成分的组成计算的Tg(即，全部构成单体成分的完全聚合物的Tg)为-15℃以下是适当的，优选为-20℃以下，更优选为-25℃以下。另外，从粘合剂的凝聚性的观点考虑，所述Tg为-60℃以上是适当的，优选为-55℃以上，更优选为-50℃以上。在此公开的技术的一个优选方式中，由所述全部构成单体成分的组成计算的Tg例如可以为-50℃～-30℃(典型地为-45℃～-30℃)。
在此，聚合物的Tg是指基于构成该聚合物的各单体的均聚物(同聚物)的Tg以及该单体的质量分数(质量基准的共聚比例)由Fox式求出的值。因此，聚合物的Tg可以通过适当改变其构成单体成分的组成(即，该聚合物的合成中使用的单体的种类、用量比)进行调节。作为均聚物的Tg，可以采用公知资料中记载的值。
在此公开的技术中，作为所述均聚物的Tg，具体地使用以下值。
关于上述例示以外的均聚物的Tg，可以使用在《PolymerHandbook》(第3版，JohnWiley&Sons,Inc.1989年)中记载的数值。
《PolymerHandbook》(第3版，JohnWiley&Sons,Inc.1989年)中也未记载时，使用通过以下的测定方法得到的值(参考日本专利申请公开2007-51271号公报)。
具体而言，在具有温度计、搅拌器、氮气导入管和回流冷凝管的反应器中，投入100质量份单体、0.2质量份偶氮二异丁腈以及200质量份作为聚合溶剂的乙酸乙酯，并在通入氮气的同时搅拌1小时。这样将聚合体系内的氧气除去后，升温到63℃并反应10小时。然后，冷却到室温，得到固体成分浓度33质量％的均聚物溶液。然后，将该均聚物溶液流延涂布到剥离衬垫上，并干燥，从而制作厚度约2mm的试验样品(片状的均聚物)。将该试验样品冲裁为直径7.9mm的圆盘状，用平行板夹住，使用粘弹性试验机(ARES，Rheometrics公司制造)，在施加频率1Hz的剪切应变的同时以5℃/分钟的升温速度在-70℃～150℃的温度范围内通过剪切模式测定粘弹性，并将tanδ的峰顶温度作为均聚物的Tg。
<粘合剂组合物>
在此公开的技术中的丙烯酸类粘合剂层可以使用以聚合物、未聚合物(即可聚合官能团为未反应的形态)或者它们的混合物的形态含有上述组成的全部构成单体成分的丙烯酸类粘合剂组合物形成。所述丙烯酸类粘合剂组合物可以为在有机溶剂中含有粘合剂(粘合成分)的形态的组合物(溶剂型粘合剂组合物)、粘合剂分散在水性溶剂中的形态的组合物(水分散型粘合剂组合物)、以利用紫外线或辐射线等活性能量射线进行固化而形成粘合剂的方式制备的组合物(活性能量射线固化型粘合剂组合物)、在加热熔融状态下涂布并冷却至室温附近时形成粘合剂的热熔型粘合剂组合物等各种形态的粘合剂组合物。
所述丙烯酸类粘合剂组合物优选含有单体混合物的聚合反应产物。该单体混合物(即，所述聚合反应产物的构成单体成分)含有全部构成单体成分中的至少一部分。因此，所述单体混合物的聚合反应产物中，以聚合后的形态(聚合物的形态)含有全部构成单体成分中的至少一部分。对于像这样以聚合物的形态含有全部构成单体成分的至少一部分的丙烯酸类粘合剂组合物而言，在该组合物的操作性(例如涂布性、保存性)、粘合性能等方面是有利的。
所述单体混合物的聚合反应产物可以通过将该单体混合物至少部分地聚合来制备。所述单体混合物的聚合方法没有特别限制，可以适当采用现有公知的各种聚合方法。例如可以适当采用溶液聚合、乳液聚合、本体聚合等热聚合(典型地是在热聚合引发剂的存在下进行)；照射紫外线等光进行的光聚合(典型地是在光聚合引发剂的存在下进行)；照射β射线、γ射线等辐射线进行的辐射聚合；等。其中，优选光聚合。
聚合的方式没有特别限制，可以适当选择现有公知的单体供给方法、聚合条件(温度、时间、压力、光照射量、辐射线照射量等)、单体以外的使用材料(聚合引发剂、表面活性剂等)等进行。例如，作为单体供给方法，可以将全部单体混合物一次性地供给到反应容器(分批供给)，可以缓慢滴加进行供给(连续供给)，也可以分几次每隔预定时间供给各分量(分步供给)。单体混合物也可以以将一部分或全部溶解到溶剂中制成的溶液或者在水中乳化而制成的分散液的形式供给。
所述单体混合物聚合时，可以根据聚合方法、聚合方式等适当选择使用公知或惯用的一种或两种以上聚合引发剂。
[热聚合引发剂]
作为热聚合用的引发剂，没有特别限制，可以使用例如偶氮类聚合引发剂、过氧化物类引发剂、过氧化物与还原剂组合而成的氧化还原类引发剂、取代的乙烷类引发剂等。热聚合可以优选在例如约20～约100℃(典型地为约40～约80℃)的温度下实施。
作为偶氮类聚合引发剂，可以例示2,2’-偶氮二异丁腈(AIBN)、2,2’-偶氮双(2-甲基丙脒)二硫酸盐、2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2,2’-偶氮双[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、2,2’-偶氮双(N,N’-二亚甲基异丁基脒)、2,2’-偶氮双[N-(2-羧基乙基)-2-甲基丙脒]水合物、2,2’-偶氮双(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)、1,1’-偶氮双(环己烷-1-甲腈)、2,2’-偶氮双(2,4,4-三甲基戊烷)、2,2’-偶氮双(2-甲基丙酸)二甲酯等。
作为过氧化物类引发剂，可以例示过硫酸钾、过硫酸铵等过硫酸盐；过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化氢、过氧化二叔丁基、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化二异丙苯、1,1-双(叔丁基过氧基)-3,3,5-三甲基环己烷、1,1-双(叔丁基过氧基)环十二烷、过氧化氢等。
作为氧化还原类引发剂，可以例示：过氧化物与抗坏血酸的组合(过氧化氢水溶液与抗坏血酸的组合等)、过氧化物与铁(II)盐的组合(过氧化氢水溶液与铁(II)盐的组合等)、过硫酸盐与亚硫酸氢钠的组合等。
取代的乙烷类引发剂的具体例包括苯基取代的乙烷等。
[光聚合引发剂]
光聚合中可以使用各种光聚合引发剂。作为光聚合引发剂，没有特别限制，可以使用例如：缩酮类光聚合引发剂、苯乙酮类光聚合引发剂、苯偶姻醚类光聚合引发剂、酰基氧化膦类光聚合引发剂、α-酮醇类光聚合引发剂、芳香族磺酰氯类光聚合引发剂、光活性肟类光聚合引发剂、苯偶姻类光聚合引发剂、联苯酰类光聚合引发剂、二苯甲酮类光聚合引发剂、噻吨酮类光聚合引发剂等。
缩酮类光聚合引发剂的具体例包括2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(例如巴斯夫公司制造的商品名“Irgacure651”)等。
苯乙酮类光聚合引发剂的具体例包括1-羟基环己基-苯基甲酮(例如巴斯夫公司制造的商品名“Irgacure184”)、4-苯氧基二氯苯乙酮、4-叔丁基二氯苯乙酮、1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮(例如巴斯夫公司制造的商品名“Irgacure2959”)、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮(例如巴斯夫公司制造的商品名“Darocur173”)、甲氧基苯乙酮等。
苯偶姻醚类光聚合引发剂的具体例包括苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻丙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚等苯偶姻醚以及茴香偶姻甲醚等取代的苯偶姻醚等。
酰基氧化膦类光聚合引发剂的具体例包括双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(例如巴斯夫公司制造的商品名“Irgacure819”)、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2,4-二正丁氧基苯基氧化膦(例如巴斯夫公司制造的商品名“LucirinTPO”)、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦等。
α-酮醇类光聚合引发剂的具体例包括2-甲基-2-羟基苯丙酮、1-[4-(2-羟基乙基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮等。芳香族磺酰氯类光聚合引发剂的具体例包括2-萘磺酰氯等。光活性肟类光聚合引发剂的具体例包括1-苯基-1,2-丙二酮-2-(O-乙氧羰基)肟等。苯偶姻类光聚合引发剂的具体例包括苯偶姻等。联苯酰类光聚合引发剂的具体例包括联苯酰等。
二苯甲酮类光聚合引发剂的具体例包括二苯甲酮、苯甲酰基苯甲酸、3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮、α-羟基环己基苯基甲酮等。
噻吨酮类光聚合引发剂的具体例包括噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮、十二烷基噻吨酮等。
这样的热聚合引发剂或光聚合引发剂的使用量，可以根据聚合方法、聚合方式等设定为通常的使用量，没有特别限制。例如，相对于单体混合物100质量份，引发剂可以设定为0.001～5质量份(典型地为0.01～2质量份，例如0.01～1质量份)。
<聚合反应产物(a)>
在此公开的技术的一个优选方式中，所述粘合剂组合物可以含有包含(甲基)丙烯酸链状烷基酯的单体混合物的聚合反应产物(a)。所述单体混合物中(甲基)丙烯酸链状烷基酯所占的比例例如可以设定为20质量％以上，通常40质量％以上是适当的，优选为50质量％以上。从聚合反应性等观点考虑，所述单体混合物中(甲基)丙烯酸链状烷基酯所占的比例优选大于50质量％，更优选为55质量％以上，进一步优选为60质量％以上(例如大于60质量％)。从对于烯烃类橡胶材料等低极性材料的粘合性、粘合剂的凝聚性等观点考虑，所述比例通常为98质量％以下是适当的，优选为95质量％以下，更优选为90质量％以下(例如85质量％以下，典型地为80质量％以下)。
所述单体混合物典型地为具有与聚合反应产物(a)的构成单体成分对应的组成。该单体混合物可以含有粘合剂层的全部构成单体成分中所含的含氨基(甲基)丙烯酸酯(单体A)的至少一部分。所述单体混合物中可以含有全部构成单体成分中所含的单体A的全部。或者，所述单体混合物不含单体A，而在全部构成单体成分中所述单体混合物以外的部分(例如后述的丙烯酸类低聚物(b)的构成单体成分)中可以含有单体A。
所述单体混合物含有单体A时，该单体混合物中单体A的含有比例例如可以设定为大于0.2质量％。从更好地发挥单体A的效果的观点考虑，所述含有比例为0.5质量％以上是适当的，优选为0.7质量％以上，更优选为1.0质量％以上(例如1.2质量％以上)。从进一步提高对于烯烃类橡胶材料等低极性材料的粘合性的观点考虑，也可以将所述含有比例设定为1.5质量％以上(典型地为大于1.5质量％)，还可以设定为2.0质量％以上，进一步可以设定为3.0质量％以上。所述单体混合物中单体A的含有比例的上限没有特别限制，从聚合反应性、初粘性等观点考虑，例如可以设定为20质量％以下，通常设定为17质量％以下是适当的，优选设定为15质量％以下，更优选设定为12质量％以下(例如10质量％以下)。
该聚合反应产物(a)可以为将所述单体混合物至少部分地聚合而得到的产物。即，所述聚合反应产物(a)可以为所述单体混合物的部分聚合物，也可以为完全聚合物。聚合反应产物(a)中单体的聚合转化率(单体转化率)没有特别限制。因此，所述聚合反应产物(a)可以含有、也可以实质上不含有未反应(未聚合)的单体。在此，实质上不含有未反应的单体是指未反应单体的含有比例为小于聚合反应产物(a)的1质量％(典型地为小于0.1质量％)。另外，所述聚合反应产物(a)可以含有用于得到该反应产物的聚合时使用的单体以外的材料(例如聚合引发剂、溶剂、分散介质等)。
[聚合反应产物(a)为部分聚合物的方式]
在一个优选方式中，所述聚合反应产物(a)可以为使单体混合物部分地聚合而得到的部分聚合物。在此，“部分聚合物”是指其构成单体成分部分地聚合而得到的聚合反应产物。这样的部分聚合物典型地为呈现由单体混合物的一部分形成的聚合物与未反应的单体混合存在的浆状(具有粘性的液态)。以下，有时将所述性状的部分聚合物称为“聚合物浆料”或者简称为“浆料”。使所述单体混合物部分地聚合时的聚合方法没有特别限制，可以适当选择使用如上所述的各种聚合方法。例如可以优选采用光聚合法。
这样的部分聚合物(典型地为聚合物浆料)中单体混合物的聚合转化率(单体转化率)没有特别限制。例如，可以将聚合转化率设定为70质量％以下，优选设定为60质量％以下。从含有该部分聚合物的粘合剂组合物的制备容易性、涂布性等观点考虑，通常所述聚合转化率为50质量％以下是适当的，优选为40质量％以下(例如35质量％以下)。聚合转化率的下限没有特别限制，典型地为1质量％以上，例如可以设定为2质量％以上。从粘合性能等观点考虑，所述聚合转化率通常为5质量％以上是适当的，优选为10质量％以上，更优选为15质量％以上，进一步优选为20质量％以上，特别优选为25质量％以上。
在此，聚合反应产物的聚合转化率通过以下方法求出。
(聚合转化率测定)
从聚合反应产物中取约0.5g的样品并精确称量(质量Wp1)。接下来，将该样品在130℃加热2小时由此使未反应单体挥发，并精确称量该加热后残留的样品的质量(质量Wp2)。聚合转化率通过将各值代入下式求出。
聚合转化率[％]＝(Wp2/Wp1)×100
使单体混合物部分地聚合时的聚合方法没有特别限制，可以适当选择使用如上所述的各种聚合方法。从效率和简便性的观点考虑，可以优选采用光聚合法作为使所述单体混合物部分地聚合的方法。根据光聚合，通过光的照射量(光量)等聚合条件可以容易地控制所述单体混合物的聚合转化率。
含有单体混合物的部分聚合物作为聚合反应产物(a)的粘合剂组合物可以以通过利用适当的手段使该组合物中所含的未反应的单体(可以含有来源于所述单体混合物的单体以外的单体)聚合进行固化而形成粘合剂的方式构成。用于使粘合剂组合物固化的聚合方法没有特别限制。例如，可以与使所述单体混合物部分地聚合时使用的聚合方法相同，也可以不同。所述方式的粘合剂组合物为在未反应单体中含有由单体混合物的一部分形成的聚合物的方式(典型地为所述聚合物溶解于未反应单体的方式)，因此即使不用溶剂或分散介质稀释，也可以具有可以在常温下涂布的粘度。因此，适合作为实质上不含溶剂的粘合剂组合物(无溶剂型粘合剂组合物)。这样的无溶剂型粘合剂组合物，可以通过应用光照射或辐射线照射等适当的固化手段(聚合手段)形成粘合剂层。无溶剂型粘合剂组合物实质上不含有有机溶剂，因此从环境卫生的观点考虑是优选的。另外，在不需要粘合剂组合物的干燥设备、有机溶剂的回收设备、或者在可以将上述设备小型化或简化的方面也是有利的。
需要说明的是，粘合剂组合物实质上不含溶剂是指该粘合剂组合物中粘合剂形成成分的比例为95质量％以上(典型地为98质量％以上，优选99质量％以上)。换句话说，是指粘合剂组合物中溶剂的含有比例为5质量％以下(典型地为2质量％以下，优选1质量％以下)。
含有部分聚合物作为聚合反应产物(a)的粘合剂组合物(典型地为无溶剂型粘合剂组合物)例如可以通过将利用适当的聚合方法使所述单体混合物部分地聚合而得到的聚合反应产物(a)与根据需要使用的其它成分(例如光聚合引发剂、交联剂、后述的丙烯酸类低聚物(b)、未反应单体等)混合而容易地制备。
作为由含有部分聚合物作为聚合反应产物(a)的粘合剂组合物形成粘合剂时的固化方法(聚合方法)，可以优选采用光聚合法。含有通过光聚合法制备的聚合反应产物(a)的粘合剂组合物，特别优选采用光聚合法作为其固化方法。通过光聚合法得到的聚合反应产物(a)已经含有光聚合引发剂，因此使含有该聚合反应产物(a)的粘合剂组合物进一步固化而形成粘合剂时，即使不追加新的光聚合引发剂也可以进行光固化。或者可以为在通过光聚合法制备的聚合反应产物(a)中根据需要追加了光聚合引发剂的组成的粘合剂组合物。追加的光聚合引发剂可以与聚合反应产物(a)的制备时使用的光聚合引发剂相同也可以不同。通过光聚合以外的方法制备的粘合剂组合物，可以通过添加光聚合引发剂而形成为光固化性。光固化性的粘合剂组合物具有能够容易地形成厚的粘合剂层的优点。
光聚合引发剂的使用量没有特别限制，例如，可以适当采用上述一般的光聚合引发剂的使用量。需要说明的是，在此所说的光聚合引发剂的使用量是指用于得到聚合反应产物(a)的部分聚合中使用的光聚合引发剂与可以之后追加的光聚合引发剂的合计量。
聚合反应产物(a)为部分聚合物时，该部分聚合物的重均分子量(Mw)例如可以为约3×104～约500×104。从含有所述部分聚合物的粘合剂组合物的粘合性能等观点考虑，所述部分聚合物的Mw优选为5×104以上，更优选为10×104以上(例如20×104以上)。在此公开的技术的一个优选方式中，所述部分聚合物的Mw可以为30×104以上(更优选为40×104以上，进一步优选为50×104以上，例如60×104以上)。根据所述方式，可以实现更好的粘合性能。另外，从粘合剂组合物的制备容易性、涂布性等观点考虑，通常所述部分聚合物的Mw优选为200×104以下，更优选为150×104以下。
在此，所述部分聚合物的Mw可以通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定。更具体而言，例如可以使用商品名“HLC-8120GPC”(东曹株式会社制造)作为GPC测定装置，使用所述部分聚合物作为样品，在下述条件下进行测定，并且作为标准聚苯乙烯换算值进行计算。
(GPC测定条件)
·样品浓度：约2.0g/L(四氢呋喃溶液)
·样品注射量：20μL
·柱：商品名“TSKgel,SuperAWM-H+superAW4000+superAW2500”(东曹株式会社制造)
·柱尺寸：各6.0mm内径×150mm
·洗脱液：四氢呋喃(THF)
·流量：0.4mL/分钟
·检测器：差示折射计(RI)
·柱温度(测定温度)：40℃
需要说明的是，所述部分聚合物中可以含有的未反应单体对由所述GPC测定求出的Mw的值几乎没有影响。因此，可以将通过以部分聚合物作为样品的所述GPC测定得到的Mw的值理解为表示该部分聚合物中所含的聚合物的Mw。
聚合反应产物(a)的构成单体成分(即单体混合物)的组成可以以使得由该构成单体成分形成的完全聚合物的Tg为-70℃以上且-20℃以下的方式进行设定。从对于被粘物(例如包含烯烃类橡胶材料等低极性材料的被粘物)的初始胶粘性的观点考虑，优选Tg为-30℃以下，更优选为-35℃以下(例如-40℃以下)。另外，从粘合剂的凝聚性的观点考虑，优选Tg为-65℃以上(例如-60℃以上)。在此公开的技术的优选方式中，基于聚合反应产物(a)的构成单体成分的组成的Tg可以为例如-60℃～-35℃(典型地为-60℃～-40℃)。
含有单体混合物的部分聚合物作为聚合反应产物(a)的粘合剂组合物，除了所述聚合反应产物(a)以及根据需要使用的引发剂(可以为单体混合物的部分聚合中使用的引发剂，可以为之后追加的引发剂，也可以为它们二者)以外，可以根据需要含有交联剂等固化剂。固化剂可以单独使用一种或者两种以上组合使用。
(含有多官能单体的聚合反应产物(a))
作为所述固化剂的一个优选例，可以列举作为单体B2例示的多官能单体。这样的多官能单体可以理解为交联剂。多官能单体可以单独使用一种或者两种以上组合使用。从反应性等观点考虑，通常更优选丙烯酸酯型的多官能单体(即，一分子内具有两个以上丙烯酰基的多官能单体)。
需要说明的是，作为用于得到聚合反应产物(a)的单体混合物，可以优选使用实质上不含有多官能单体的组成的单体混合物(换句话说，由一分子中所含的可聚合官能团数为1的单体构成的单体混合物)。在此，单体混合物实质上不含有多官能单体是指该单体混合物中多官能单体所占的比例为0.05质量％以下(典型地为0.01质量％以下)。根据所述组成的单体混合物，可以提高聚合反应产物(a)中所含的聚合物在未反应单体中的溶解性。另外，聚合转化率虽然高但却可以降低聚合反应产物(a)(聚合物浆料)的粘度，因此优选。一个优选方式的粘合剂组合物例如可以含有作为实质上不含有多官能单体的单体混合物的部分聚合物的聚合反应产物(a)和添加(后添加)到该聚合反应产物(a)中的多官能单体。
作为所述固化剂的其它优选例，可以列举交联剂。作为交联剂，可以使用丙烯酸类粘合剂领域公知或惯用的交联剂。例如可以列举环氧类交联剂、异氰酸酯类交联剂、聚硅氧烷类交联剂、唑啉类交联剂、氮丙啶类交联剂、硅烷类交联剂、烷基醚化三聚氰胺类交联剂、金属螯合物类交联剂等。或者可以为实质上不含所述交联剂的粘合剂组合物。
含有单体混合物的部分聚合物作为聚合反应产物(a)的粘合剂组合物，可以根据需要含有与所述聚合反应产物(a)不同地聚合而得到的聚合反应产物(以下也称为第2聚合反应产物)。所述第2聚合反应产物可以为包含丙烯酸类粘合剂层的全部构成单体成分中相当于与所述聚合反应产物(a)的构成单体成分不同的一部分的构成单体成分的部分聚合物(a)或完全聚合物。在此公开的粘合剂组合物，例如可以含有比所述聚合反应产物(a)中所含的聚合物的Mw低的聚合物(优选其构成单体成分以大于50质量％的比例含有丙烯酸类单体的组成的聚合物)作为所述第2聚合反应产物。所述组成的粘合剂组合物可以通过活性能量射线(典型地为紫外线)的照射等进行固化，从而形成对于烯烃类橡胶材料的表面等低极性表面的粘合性优异的粘合剂。
所述第2聚合反应产物在所述粘合剂中可以作为改善对于被粘物(例如包含烯烃类橡胶材料等低极性材料的被粘物)的粘合性和粘合剂的凝聚性的至少一种的增粘剂而起作用。在通过活性能量射线照射(例如紫外线照射)使该粘合剂组合物固化时，所述第2聚合反应产物与一般的丙烯酸类粘合剂用的增粘树脂(典型地为松香类、萜烯类等增粘树脂)相比不容易引起固化阻碍(例如，所述粘合剂组合物中所含的未反应单体的聚合阻碍)，因此优选。因此，在此公开的粘合剂组合物构成为活性能量射线固化型粘合剂组合物时，该粘合剂组合物中松香类、萜烯类等一般的增粘树脂的含量优选为0～10质量％(更优选为0～5质量％，进一步优选为0～2质量％)。在此，含量为0质量％是指不含有增粘树脂。
(丙烯酸类低聚物(b))
一个优选方式的粘合剂组合物，可以含有Mw为2×104以下(典型地为0.1×104～2×104)的丙烯酸类低聚物(b)作为所述第2聚合反应产物。该丙烯酸类低聚物(b)为含有丙烯酸类单体(即，一分子中具有至少一个(甲基)丙烯酰基的单体)作为其构成单体成分的聚合物。因此，丙烯酸类低聚物(b)可以含有一分子中具有至少一个(甲基)丙烯酰基的单体作为构成单体成分的一部分或全部。丙烯酸类单体在丙烯酸类低聚物(b)的构成单体成分中所占的比例典型地为大于50质量％，优选为60质量％以上，更优选为70质量％以上。在一个优选方式中，丙烯酸类单体的比例可以为80质量％以上，也可以为90质量％以上。也可以为实质上仅由丙烯酸类单体构成的组成的丙烯酸类低聚物(b)。
没有特别限制，丙烯酸类低聚物(b)的构成单体成分的组成(即聚合组成)可以以使得该丙烯酸类低聚物(b)的Tg为10℃以上且150℃以下的方式进行设定。在此，丙烯酸类低聚物(b)的Tg是指基于该丙烯酸类低聚物(b)的构成单体成分的组成，与基于全部单体成分的组成的Tg同样地求出的值。从对于被粘物表面(例如包含烯烃类橡胶材料等低极性材料的表面)的初始胶粘性的观点考虑，丙烯酸类低聚物(b)的Tg优选为120℃以下，更优选为100℃以下。另外，从粘合剂的凝聚性的观点考虑，丙烯酸类低聚物(b)的Tg优选为15℃以上，更优选为20℃以上(更优选为25℃以上)。在此公开的技术的一个优选方式中，丙烯酸类低聚物(b)的Tg例如可以为35℃～80℃。
丙烯酸类低聚物(b)典型地可以通过使其构成单体成分聚合来制作。聚合方法、聚合方式没有特别限制，可以以适当的方式采用现有公知的各种聚合方法(例如溶液聚合、乳液聚合、本体聚合、光聚合、辐射聚合等)。关于可以根据需要使用的引发剂的种类、使用量，大致如上所述，因此在此不再重复。
从对于烯烃类橡胶材料的表面等低极性表面的粘合性等观点考虑，丙烯酸类低聚物(b)的Mw优选为1.5×104以下，更优选为1×104以下，进一步优选为0.8×104以下(例如0.6×104以下)。另外，从粘合剂的凝聚性等观点考虑，丙烯酸类低聚物(b)的Mw优选为800以上，更优选为0.1×104以上(例如0.2×104以上)。需要说明的是，丙烯酸类低聚物(b)的Mw可以与聚合反应产物(a)中所含的聚合物的Mw同样地利用GPC测定。
为了调节丙烯酸类低聚物(b)的分子量，可以在其聚合中使用链转移剂。作为可以使用的链转移剂的示例，可以列举具有巯基的化合物、巯基乙酸及其衍生物等。具有巯基的化合物的具体例包括辛硫醇、正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇等。巯基乙酸及其衍生物的具体例除了巯基乙酸外，还可列举巯基乙酸乙酯、巯基乙酸丙酯、巯基乙酸丁酯、巯基乙酸叔丁酯、巯基乙酸2-乙基己酯、巯基乙酸辛酯、巯基乙酸癸酯、巯基乙酸十二烷基酯、乙二醇的巯基乙酸酯、新戊二醇的巯基乙酸酯、季戊四醇的巯基乙酸酯等巯基乙酸酯。其中，作为优选的链转移剂的例子，可以列举巯基乙酸和正十二烷基硫醇。
链转移剂的使用量没有特别限制，可以根据目标的丙烯酸类低聚物(b)的Mw等适当调节。通常，相对于丙烯酸类低聚物(b)的构成单体成分100质量份，优选使用约0.1～约20质量份(优选约0.2～约15质量份，进一步优选约0.3～约10质量份)链转移剂。
含有聚合反应产物(a)和丙烯酸类低聚物(b)的粘合剂组合物中，丙烯酸类低聚物(b)的含量相对于聚合反应产物(a)100质量份例如可以设定为1质量份以上，通常设定为3质量份以上是适当的。从更好地发挥丙烯酸类低聚物(b)的效果的观点考虑，相对于聚合反应产物(a)100质量份的丙烯酸类低聚物(b)的含量优选设定为5质量份以上，更优选设定为10质量份以上(例如15质量份以上)。另外，从粘合剂组合物的固化性等观点考虑，相对于聚合反应产物(a)100质量份的丙烯酸类低聚物(b)的含量设定为150质量份以下是适当的，优选设定为100质量份以下(例如70质量份以下)。从对于烯烃类橡胶材料的表面等低极性表面的粘合性等观点考虑，所述含量更优选设定为50质量份以下，进一步优选设定为40质量份以下(例如30质量份以下)。
(单体A的含有比例)
在此公开的技术可以优选以所述粘合剂组合物含有聚合反应产物(a)和丙烯酸类低聚物(b)、并且它们的一者或者两者在构成单体成分中含有含氨基(甲基)丙烯酸酯(单体A)的方式实施。
在像这样含有聚合反应产物(a)和丙烯酸类低聚物(b)的粘合剂组合物中，聚合反应产物(a)的构成单体成分中含有单体A时，其含有比例可以设定为该构成单体成分的例如0.1质量％以上(典型地为0.2质量％以上)。从更好地发挥单体A的效果的观点考虑，所述含有比例大于0.2质量％是适当的，优选为0.5质量％以上，更优选为0.7质量％以上，进一步优选为1.0质量％以上(例如1.2质量％以上)。从进一步提高对于烯烃类橡胶材料等低极性材料的粘合性的观点考虑，可以将所述含有比例设定为1.5质量％以上(典型地为大于1.5质量％)，可以设定为2.0质量％以上，进一步可以设定为3.0质量％以上。从聚合反应性、初粘性等观点考虑，聚合反应产物(a)的构成单体成分中单体A的含有比例通常为25质量％以下是适当的，典型地可以为20质量％以下，优选为15质量％以下，更优选为12质量％以下(例如10质量％以下)。
丙烯酸类低聚物(b)在其构成单体成分中含有单体A时，其含有比例为该构成单体成分的0.5质量％以上是适当的，优选为1质量％以上(例如2质量％以上，典型地为3质量％以上)。从进一步提高对于烯烃类橡胶材料等低极性材料的表面的粘合性的观点考虑，所述含有比例优选为10质量％以上，更优选为15质量％以上，进一步优选为20质量％以上(例如25质量％以上)。丙烯酸类低聚物(b)的构成单体成分中的单体A的含有比例的上限没有特别限制。例如，丙烯酸类低聚物(b)可以为单体A的均聚物。从聚合反应性、初粘性等观点考虑，丙烯酸类低聚物(b)的构成单体成分中单体A的含有比例为90质量％以下是适当的，典型地可以为80质量％以下，优选为70质量％以下，更优选为65质量％以下(例如60质量％以下)。
一个优选方式的粘合剂组合物中，聚合反应产物(a)和丙烯酸类低聚物(b)的二者在其构成单体成分中含有单体A。在所述方式的粘合剂组合物中，作为丙烯酸类低聚物(b)的构成单体成分所含的单体A的质量AO相对于作为聚合反应产物(a)的构成单体成分所含的单体A的质量AS之比(AO/AS)没有特别限制，例如可以为约0.1～约25(典型地为约0.2～约20)。从对于烯烃类橡胶材料的表面等低极性表面的粘合性的观点考虑，所述比(AO/AS)为0.5以上是适当的，优选为0.7以上，更优选为1.0以上，进一步优选为1.2以上(例如1.5以上)。另外，所述比(AO/AS)通常设定为15以下是适当的，例如可以设定为10以下(典型地为7以下)。
(聚合反应产物(a)的组成)
在此公开的技术可以优选以聚合反应产物(a)的构成单体成分含有(甲基)丙烯酸链状烷基酯作为单体B1的方式实施。其比例可以设定为聚合反应产物(a)的构成单体成分的30质量％以上，通常为40质量％以上是适当的，优选为50质量％以上，更优选为60质量％以上(典型地为大于60质量％)。聚合反应产物(a)的构成单体成分中含有单体A时，该构成单体成分中所含的单体A以外的成分中(甲基)丙烯酸链状烷基酯所占的比例可以优选为50质量％以上，更优选为60质量％以上(例如70质量％以上)。单体A以外的成分的全部可以为(甲基)丙烯酸链状烷基酯。即，聚合反应产物(a)的构成单体成分可以为由(甲基)丙烯酸链状烷基酯和单体A构成的组成。
在此公开的技术可以优选以聚合反应产物(a)的构成单体成分含有(甲基)丙烯酸环烷酯作为单体B1的方式实施。根据所述方式，可以以更高水平兼具对于烯烃类橡胶材料等低极性材料的表面的粘合性和粘合剂的凝聚性。(甲基)丙烯酸环烷酯的含有比例可以设定为聚合反应产物(a)的构成单体成分的例如1质量％以上，通常为3质量％以上是适当的，优选为5质量％以上，更优选为10质量％以上(例如15质量％以上)。另外，从聚合反应性等观点考虑，所述含有比例通常设定为小于50质量％是适当的，可以优选为40质量％以下，更优选为35质量％以下(例如30质量％以下，典型地为25质量％以下)。
在一个优选方式中，聚合反应产物(a)的构成单体成分含有(甲基)丙烯酸链状烷基酯与(甲基)丙烯酸环烷酯。(甲基)丙烯酸链状烷基酯与(甲基)丙烯酸环烷酯的质量比((甲基)丙烯酸链状烷基酯/(甲基)丙烯酸环烷酯)例如可以设定为1～20，通常优选设定为2～10，更优选设定为3～5。
聚合反应产物(a)的构成单体成分中含有单体A时，该构成单体成分所含的单体A以外的成分中，(甲基)丙烯酸链状烷基酯和(甲基)丙烯酸环烷酯的合计量所占的比例可以优选为80质量％以上，更优选为85质量％以上，进一步优选为90质量％以上(例如95质量％以上)。在此公开的技术可以优选以聚合反应产物(a)的构成单体成分由(甲基)丙烯酸链状烷基酯、(甲基)丙烯酸环烷酯和单体A构成的方式实施。
作为聚合反应产物(a)的构成单体成分的优选具体例，可以列举含有2EHA、CHA和DMAEM的组成、含有2EHA、BA、CHA和DMAEM的组成、含有BA、CHA和DMAEM的组成、含有2EHA、CHA和DMAEA的组成、含有2EHA、BA、CHA和DMAEA的组成、含有BA、CHA和DMAEA的组成、含有2EHA、CHMA和DMAEM的组成、含有2EHA、BA、CHMA和DMAEM的组成、含有BA、CHMA和DMAEM的组成、含有2EHA、CHMA和DMAEA的组成、含有2EHA、BA、CHMA和DMAEA的组成、含有BA、CHMA和DMAEA的组成等。其中，优选至少含有CHA的组成。
(丙烯酸类低聚物(b)的组成)
在此公开的技术可以优选以丙烯酸类低聚物(b)含有(甲基)丙烯酸环烷酯作为单体B1的方式实施。从对于烯烃类橡胶材料等低极性材料的表面的粘合性以及粘合剂的凝聚性的观点考虑，其含有比例可以设定为丙烯酸类低聚物(b)的构成单体成分的例如5质量％以上，通常为10质量％以上是适当的，优选为20质量％以上，更优选为30质量％以上(例如40质量％以上)。
丙烯酸类低聚物(b)的构成单体成分中含有单体A时，在该构成单体成分中所含的单体A以外的成分中，(甲基)丙烯酸环烷酯所占的比例为70质量％以上是适当的，可以优选为80质量％以上，更优选为90质量％以上(例如95质量％以上，典型地为97质量％以上)。在此公开的技术可以优选以丙烯酸类低聚物(b)的构成单体成分由(甲基)丙烯酸环烷酯和单体A构成的方式实施。
作为(甲基)丙烯酸环烷酯，可以优选使用上述的CHA、CHMA、IBXA、IBXMA等。这些物质可以单独使用一种或者组合使用两种以上。
作为丙烯酸类低聚物(b)的优选具体例，可以列举CHMA与DMAEM的共聚物、CHMA与IBXMA和DMAEM的共聚物、CHMA与IBXA和DMAEM的共聚物、CHA与DMAEM的共聚物、CHA与IBXMA和DMAEM的共聚物、CHA与IBXA和DMAEM的共聚物、CHMA与DMAEA的共聚物、CHMA与IBXMA和DMAEA的共聚物、CHMA与IBXA和DMAEA的共聚物、CHA与DMAEA的共聚物、CHA与IBXMA和DMAEA的共聚物、CHA与IBXA和DMAEA的共聚物等。其中，优选至少含有CHMA的共聚物。
(紫外线照射条件)
在一个优选方式中，在由粘合剂组合物形成粘合剂时的光聚合可以通过紫外线照射进行。作为紫外线照射中使用的紫外线灯，可以优选使用在波长300～400nm区域具有光谱分布的紫外线灯。例如可以使用化学灯、黑光灯(例如东芝Lightec公司制造的黑光灯)、金属卤化物灯等作为光源。特别地优选以波长300～400nm的照度为1～50mW/cm2的方式照射紫外线。将紫外线的照度调节为50mW/cm2以下(典型地为40mW/cm2以下，例如30mW/cm2以下)，从得到更良好的粘合特性的观点考虑是有利的。将紫外线的照度调节为1mW/cm2以上(更优选为2mW/cm2以上，例如3mW/cm2以上)，从生产率的观点考虑是有利的。所述紫外线的照度可以使用峰值灵敏度波长约350nm的工业用UV检测器(拓普康公司制造，商品名“UVR-T1”，受光部型号UD-T36)测定。
[聚合反应产物(a)为完全聚合物的方式]
在此公开的技术还可以优选以所述聚合反应产物(a)为聚合转化率超过95质量％(典型地为超过99质量％)的完全聚合物的方式实施。含有这样的聚合反应产物(a)的粘合剂组合物优选实质上不含有未反应单体。例如，未反应单体的含有比例优选为小于1质量％，更优选为小于0.5质量％。聚合反应产物(a)为完全聚合物时，其Mw优选为20×104以上，更优选为30×104以上，例如可以为40×104以上。聚合反应产物(a)的Mw的上限没有特别限制，从粘合剂组合物的制备容易性、涂布性等观点考虑，通常聚合反应产物(a)的Mw优选为200×104以下，更优选为150×104以下。
所述方式例如可以优选应用于：例如像溶剂型粘合剂组合物、水分散型粘合剂组合物(典型地为乳液状粘合剂组合物)等这样，用溶剂将粘合成分稀释(溶解或分散)到适当的粘度的形态的粘合剂组合物。所述方式的粘合剂组合物含有较高分子量的完全聚合物，由此通过使该组合物干燥等简变的固化处理可以形成高性能的粘合剂层。在一个优选方式中，聚合反应产物(a)的构成单体成分可以为与丙烯酸类粘合剂层所含的全部构成单体成分实质上相同的组成。
溶剂型的粘合剂组合物例如可以通过将与聚合反应产物(a)的构成单体成分对应的组成的单体混合物供于溶液聚合而容易地制备。作为聚合溶剂，可以使用乙酸乙酯、甲苯、己烷、它们的混合溶剂等在丙烯酸类单体的溶液聚合中公知或惯用的有机溶剂。溶液聚合的方式没有特别限制，可以适当采用现有公知的方式。对于可以根据需要使用的引发剂的种类、使用量，大致如上所述，因此在此不再重复。另外，通过将利用溶液聚合以外的聚合方法得到的聚合反应产物溶解于适当的有机溶剂，也可以制备溶剂型的粘合剂组合物。从生产率等的观点考虑，优选通过溶液聚合制备。
乳液状的粘合剂组合物例如可以通过将与聚合反应产物(a)的构成单体成分对应的组成的单体混合物供于乳液聚合而容易地制备。乳液聚合的方式没有特别限制，可以适当采用现有公知的方式。对于可以根据需要使用的引发剂的种类、使用量，大致如上所述，因此在此不再重复。或者，通过将利用乳液聚合以外的聚合方法得到的聚合反应产物在水性溶剂(典型地为水)中，典型地为适当的乳化剂的存在下，进行乳化，也可以制备乳液状的粘合剂组合物。从生产率等观点考虑，优选通过乳液聚合制备。
粘合剂组合物(典型地为溶剂型或水分散型的粘合剂组合物)中，除了聚合反应产物(a)以外，根据需要可以含有上述的交联剂。交联剂可以单独使用一种或者两种以上组合使用。作为特别优选的交联剂，可以例示异氰酸酯类交联剂和环氧类交联剂。
作为异氰酸酯类交联剂，可以使用各种多官能异氰酸酯化合物。作为具体例，可以列举：1,2-亚乙基二异氰酸酯、1,4-亚丁基二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯等低级脂肪族多异氰酸酯类；亚环戊基二异氰酸酯、亚环己基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯、氢化二甲苯二异氰酸酯等脂环族多异氰酸酯类；2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯等芳香族多异氰酸酯类等。这些交联剂可以单独使用或者两种以上组合使用。
另外，作为所述异氰酸酯类交联剂，也可以使用例如：三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯加成物(日本聚氨酯工业公司制造，商品名“CORONATEL”)、三羟甲基丙烷/六亚甲基二异氰酸酯加成物(日本聚氨酯工业公司制造，商品名“CORONATEHL”)、六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯形式(日本聚氨酯工业株式公社制造，商品名“CORONATEHX”)、三羟甲基丙烷/苯二亚甲基二异氰酸酯加成物(三井化学公司制造，商品名“TAKENATED-110N”)等市售品。
作为环氧类交联剂，可以使用各种多官能环氧化合物。作为具体例，可以列举例如：N,N,N’,N’-四缩水甘油基间苯二甲胺、二缩水甘油基苯胺、1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、1,6-己二醇二缩水甘油基醚、新戊二醇二缩水甘油基醚、乙二醇二缩水甘油基醚、丙二醇二缩水甘油基醚、聚乙二醇二缩水甘油基醚、聚丙二醇二缩水甘油基醚、山梨醇多缩水甘油基醚、甘油多缩水甘油基醚、季戊四醇多缩水甘油基醚、聚甘油多缩水甘油基醚、失水山梨醇多缩水甘油基醚、三羟甲基丙烷多缩水甘油基醚、己二酸二缩水甘油酯、邻苯二甲酸二缩水甘油酯、三(2-羟基乙基)异氰脲酸三缩水甘油酯、间苯二酚二缩水甘油基醚、双酚S二缩水甘油基醚、以及分子内具有两个以上环氧基的环氧树脂等，这些物质可以单独使用或者两种以上组合使用。
另外，作为所述环氧类交联剂，也可以使用例如三菱瓦斯化学公司制造的商品名“TETRADC”(1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷)、同公司制造的商品名“TETRADX”(N,N,N’,N’-四缩水甘油基间苯二甲胺)等市售品。
交联剂的使用量通常相对于丙烯酸类粘合剂层中所含的全部构成单体成分100质量份设定为约0.01～约15质量份是适当的，优选设定为约0.1～约10质量份(例如约0.2～约2质量份)。以所述使用量含有交联剂的粘合剂组合物容易形成对烯烃类橡胶材料等低极性材料的粘合性与凝聚性的平衡良好的粘合剂，因此优选。
粘合剂组合物(典型地为溶剂型或水分散型的粘合剂组合物)中，根据需要可以含有增粘剂。作为增粘剂，可以采用例如松香类、萜烯类、烃类、环氧类、聚酰胺类、酚类、酮类等丙烯酸类粘合剂领域中公知或惯用的增粘树脂。这样的增粘树脂可以单独使用一种或者两种以上组合使用。增粘树脂的使用量没有特别限制，考虑对烯烃类橡胶材料等低极性材料的粘合性与粘合剂的凝聚性的平衡，通常相对于丙烯酸类粘合剂层中所含的全部构成单体成分100质量份，约10～约100质量份(更优选为15～80质量份，进一步优选为20～60质量份)是适当的。
或者，可以使用前述的丙烯酸类低聚物(b)作为增粘剂，也可以将所述增粘树脂与丙烯酸类低聚物(b)并用。
<添加剂>
在此公开的技术中的粘合剂组合物在不明显影响本发明的效果的范围内，根据需要还可以含有增塑剂、软化剂、填充材料、着色剂(颜料、染料等)、抗氧化剂、流平剂、稳定剂、防腐剂等丙烯酸类粘合剂中可以使用的公知的添加剂。
例如，在通过光聚合法使粘合剂组合物固化而形成粘合剂层时，为了使该粘合剂层着色，可以使用不阻碍光聚合程度的颜料(着色颜料)作为着色剂。希望黑色作为粘合剂层的着色时，例如可以优选使用炭黑作为着色剂。考虑着色的程度、光聚合反应性等，炭黑的使用量希望例如相对于目标的粘合剂层100质量份为0.15质量份以下(例如0.001～0.15质量份)、优选从0.01～0.1质量份的范围内选择。
<粘合剂层的凝胶分数>
对于在此公开的任一种粘合片所具有的丙烯酸类粘合剂层而言，构成该粘合剂层的粘合剂的凝胶分数以质量基准计，例如优选为约10％以上。可以对该粘合剂层的形成中使用的粘合剂组合物的构成单体成分的组成、该构成单体成分的聚合转化率、粘合剂组合物中所含的聚合物的Mw、多官能单体的使用与否以及使用量、交联剂的使用与否以及使用量、粘合剂层的形成条件(粘合剂组合物的固化条件，例如光照射条件、干燥条件)等条件进行适当设定以实现所述凝胶分数。从凝聚性的观点考虑，所述凝胶分数为15％以上是适当的，优选为20％以上，更优选为25％以上(例如30％以上)。另外，从粘合性(例如对于烯烃类橡胶材料等低极性材料的粘合性)的观点考虑，所述凝胶分数为90％以下是适当的，优选为85％以下，更优选为80％以下(例如75％以下)。在一个优选方式中，所述凝胶分数可以设定为70％以下，优选为60％以下，进一步优选为50％以下(更优选为45％以下，例如40％以下)。
所述凝胶分数可以通过以下的方法测定。即，将测定样品约0.1g用平均孔径0.2μm的四氟乙烯树脂制多孔片包裹成钱袋状，并用风筝线将口扎住。预先测定聚四氟乙烯树脂制多孔片与风筝线的合计质量Wa(mg)。然后，测定包裹的质量(粘合剂与包裹的合计质量)Wb(mg)。将该包裹放入容量50mL的螺纹管(每一个包裹使用一根螺纹管)，并在该螺纹管中充满乙酸乙酯。将其在室温(典型地是23℃)静置7天，然后将所述包裹取出并在120℃干燥2小时，并测定干燥后的包裹的质量Wc(mg)。该粘合剂的凝胶分数(％)通过将上述的Wa、Wb和Wc代入下式而求出：
凝胶分数[％]＝[(Wc-Wa)/(Wb-Wa)]×100
另外，作为所述四氟乙烯树脂制多孔片，可以使用日东电工株式会社制造的商品名“NITOFLON(注册商标)NTF1122”(平均孔径0.2μm、孔隙率75％、厚度85μm)或其等价物。
<填充材料>
在此公开的粘合片可以含有含有填充材料的粘合剂层。通过使粘合剂层含有填充材料，可以提高该粘合剂层的凝聚性。另外，通过使用填充材料，可以调节后述的粘合片的10％压缩硬度、断裂强度。含有填充材料的粘合剂层可以为构成粘合面的粘合剂层，也可以为不构成粘合面的粘合剂层。另外，含有填充材料的粘合剂层，可以为含气泡层，也可以为不含气泡层。
作为填充材料，可以使用各种颗粒状物质。所述颗粒状物质的构成材料，可以为例如：铜、镍、铝、铬、铁、不锈钢等金属；氧化铝、氧化锆等金属氧化物；碳化硅、碳化硼、碳化氮等碳化物；氮化铝、氮化硅、氮化硼等氮化物；碳化钙、碳酸钙、氢氧化铝、玻璃、二氧化硅等无机材料；聚苯乙烯、丙烯酸类树脂(例如聚甲基丙烯酸甲酯)、酚醛树脂、苯代三聚氰胺树脂、脲醛树脂、聚硅氧烷树脂、尼龙、聚酯、聚氨酯、聚乙烯、聚丙烯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚硅氧烷、聚偏二氯乙烯等聚合物；等。或者，可以使用火山白砂(火山シラス)、砂等天然原料颗粒。这样的颗粒状物质的外形没有特别限制，可以为例如球形、薄片状、不定形状等。颗粒状物质的颗粒结构没有特别限制，可以为例如致密结构、多孔结构、中空结构等。
在一个优选方式中，作为所述填充材料，可以使用中空结构的颗粒物质、即中空颗粒。含有中空颗粒的粘合剂层为由光固化型(例如紫外线固化型)的粘合剂组合物形成的层时，从该粘合剂组合物的光固化性(聚合反应性)的观点考虑，优选采用包含无机材料的中空颗粒。作为这样的中空颗粒的例子，可以列举中空玻璃微球等玻璃制微球、中空氧化铝微球等金属化合物制中空微球、中空陶瓷微球等瓷制中空微球等。
作为中空玻璃微球，可以使用例如：富士硅化学公司制造的商品名“GlassMicroballoon”、东海工业公司制造的商品名“CEL-STARZ-20”、“CEL-STARZ-27”、“CEL-STARCZ-31T”、“CEL-STARZ-36”、“CEL-STARZ-39”、“CEL-STARZ-39”、“CEL-START-36”、“CEL-STARPZ-6000”、FineBalloon(ファインバルーン)公司制造的商品名“サイラックス·ファインバルーン”、Potters-Ballotini公司制造的商品名“Q-CEL(商标)5020”、“Q-CEL(商标)7014”、商品名“Sphericel(商标)110P8”、“Sphericel(商标)25P45”、“Sphericel(商标)34P30”、“Sphericel(商标)60P18”、昭和化学工业公司制造的商品名“SuperBalloonBA-15”、“SuperBalloon732C”等市售品。
所使用的中空颗粒的平均粒径没有特别限制。例如，可以从1μm～500μm、优选5μm～400μm、更优选10μm～300μm、进一步优选10μm～200μm(例如10μm～150μm)的范围内选择。中空颗粒的平均粒径通常为含有该中空颗粒的层的厚度的50％以下是适当的，优选为30％以下(例如10％以下)。
中空颗粒的比重没有特别限制，考虑在粘合剂组合物中的均匀分散性、机械强度、紫外线透过性等，例如可以从0.1～1.8g/cm3、优选0.1～1.5g/cm3、进一步优选0.1～0.5g/cm3(例如0.2～0.5g/cm3)的范围内选择。中空颗粒的使用量没有特别限制，例如，可以设定为含有该中空颗粒的粘合剂层的体积的约10～约50体积％。
这样的填充材料(例如中空颗粒)可以在含有非粘合层的构成的粘合片中包含在该非粘合层中。非粘合层中的优选填充材料的种类、结构、平均粒径、比重等，与该填充材料包含在粘合层中的情况同样。可以在粘合层和非粘合层二者中都含有填充材料。
在此公开的粘合片可以优选以例如像图4中所示的中间层223这样不构成粘合面的含气泡层含有填充材料，像图4中所示的第1粘合层221和第2粘合层222这样构成粘合面的不含气泡层优选以不含有填充材料的方式实施。这样的构成的粘合片，可以成为以高水平兼具粘合性和凝聚性的粘合片。
<粘合片的厚度>
在此公开的粘合片中，构成其粘合面的丙烯酸类粘合剂层的厚度例如可以设定为1μm以上。从粘合性的观点考虑，所述厚度为5μm以上是适当的，优选为10μm以上，更优选为20μm以上(例如30μm以上，典型地为35μm以上)。在一个优选方式中，可以将构成粘合面的丙烯酸类粘合剂层的厚度设定为40μm以上(典型地为50μm以上)。也可以将构成粘合面的丙烯酸类粘合剂层的厚度设定为70μm以上(例如90μm以上)。这些厚度也可以优选适用于例如具有由丙烯酸类粘合剂层构成的第1粘合面和由其它粘合剂层构成的第2粘合面的粘合片中构成所述第2粘合面的粘合剂层的厚度。
需要说明的是，在除了含有构成粘合面的丙烯酸类粘合剂层以外还含有不构成粘合面的粘合剂层(即，不露出到粘合片的表面的粘合剂层)的方式的粘合片中，该粘合剂层的厚度的下限没有特别限制，例如可以为0.05μm以上(典型地为0.1μm以上)。
构成粘合面的粘合剂层的厚度的上限没有特别限制。厚度的上限的优选值可以根据含有该粘合剂层的粘合片整体的构成等而不同。
例如，丙烯酸类粘合剂层为不含气泡的粘合层时，其厚度例如可以设定为约1000μm以下。从凝聚性等观点考虑，通常将所述厚度设定为700μm以下是适当的，优选设定为600μm以下(例如小于500μm)。在一个优选方式中，所述厚度可以为250μm以下(更优选为200μm以下，典型地为120μm以下，例如为70μm以下)。这些厚度也可以优选适用于不构成粘合面的不含气泡的粘合层、或者构成粘合面的丙烯酸类以外的不含气泡的粘合层。
构成粘合面的丙烯酸类粘合剂层为含气泡粘合层时，其厚度例如可以设定为约10mm以下。从粘合剂层的形成容易性(例如光固化性)、凝聚性的观点考虑，所述厚度通常为5mm以下是适当的，优选为2mm以下(例如1mm以下)。所述厚度也可以优选适用于不构成粘合面的含气泡粘合层、构成粘合面的丙烯酸类以外的含气泡粘合层。
在此公开的粘合片含有不含气泡的非粘合层(例如塑料薄膜)时，其厚度没有特别限制，例如可以为0.001μm以上(典型地为0.01μm以上，例如0.1μm以上)。不含气泡的非粘合层的厚度的上限没有特别限制，从粘合片的柔软性等观点考虑，通常小于500μm是适当的，优选小于250μm，更优选小于200μm(例如小于100μm)。
在此公开的粘合片含有含气泡非粘合层(例如聚乙烯类发泡片等聚烯烃类发泡片)时，其厚度没有特别限制。在优选方式中，所述含气泡非粘合层的厚度可以为10μm以上且约10mm以下(更优选20μm以上且小于5mm，典型地为50μm以上且小于2mm，例如为100μm以上且小于1mm)。
在此公开的粘合片的整体的厚度(不包括剥离衬垫的厚度)没有特别限制。粘合片整体的优选厚度可以根据该粘合片的构成、使用目的、使用方式等而不同。
在此，粘合片整体的厚度在图2所示的双面粘合片中是指从第1粘合面21A至第2粘合面22A之间的厚度，在图3所示的带有基材的单面粘合片中是指从第1粘合面21A至基材31的背面(第2表面31A)之间的厚度。即，在此所说的粘合片整体的厚度中不包括剥离衬垫的厚度。
在不含有含气泡层的构成的粘合片的情况下，其厚度通常为5μm以上是适当的，从粘合性的观点考虑优选10μm以上，更优选20μm以上(例如30μm以上，典型地为35μm以上)。从对于EPDM以及其它烯烃类橡胶材料的粘合性的观点考虑，所述厚度优选为50μm以上，更优选为70μm以上，进一步优选为80μm以上(例如90μm以上)。粘合片的厚度例如可以设定为约1000μm以下，从凝聚性等观点考虑，800μm以下是适当的，优选700μm以下(例如小于600μm)。在一个优选方式中，所述厚度可以为300μm以下(更优选250μm以下，典型地为150μm以下，例如100μm以下)。
另外，在含有含气泡层的构成的粘合片的情况下，其厚度可以设定为10μm以上，通常优选设定为50μm以上(典型地为100μm以上)。从缓冲性等观点考虑，所述粘合片的厚度为300μm以上是适当的，优选为500μm以上，更优选为700μm以上(例如1000μm以上)。所述粘合片的厚度例如可以设定为约15mm以下，通常为约10mm以下是适当的，优选为7mm以下，更优选为5mm以下(例如3mm以下)。
在含有含气泡层和不含气泡层的粘合片中，含气泡层的厚度在该粘合片整体的厚度中所占的比例没有特别限制，例如可以设定为10％以上。从粘合片的缓冲性、柔软性的观点考虑，所述含气泡层的厚度的比例优选25％以上，更优选50％以上，进一步优选70％以上。从得到更高的缓冲性等观点考虑，粘合片整体的厚度中含气泡层的厚度的比例可以为80％以上，可以为85％以上，也可以为90％以上。需要说明的是，在此公开的技术可以优选以例如图5所示粘合片仅由含气泡粘合层构成的方式实施。此时，含气泡层的厚度在粘合片整体的厚度中所占的比例为100％。
另外，例如如图4所示，在构成粘合面的粘合剂层221、222由中间层223支撑的构成的粘合片20中，粘合片整体的厚度中构成粘合面的粘合剂层221、222的厚度所占的比例各自可以设定为例如0.1％以上。从粘合性等观点考虑，通常将所述厚度的比例设定为0.5％以上是适当的，优选设定为1％以上，更优选设定为2％以上，进一步优选设定为3％以上。
在此公开的粘合片含有不含气泡的非粘合层(例如塑料薄膜)时，不含气泡的非粘合层的厚度在该粘合片整体的厚度中所占的比例没有特别限制，通常设定为20％以下是适当的。从得到更高追随性的观点考虑，所述不含气泡的非粘合层的厚度的比例优选设定为10％以下，更优选设定为5％以下。
<粘合片的特性>
[压缩硬度]
没有特别限制，在此公开的粘合片为含有含气泡层的构成时，其10％压缩硬度优选为0.2Pa以下。在此，粘合片的10％压缩硬度是指：在测定温度25℃下，用平板夹住该粘合片，并将其压缩到相对于初始厚度(100％)为90％的厚度时的载荷。粘合片整体的厚度小于25mm时，以厚度达到25mm以上的最少片数重叠该粘合片得到重叠物，用所述平板夹住所述重叠物，并测定10％压缩硬度。
通过将10％压缩硬度设定为0.2Pa以下，可以提高粘合片对于被粘物的表面形状、变形的追随性，并且可以使该粘合片更好地粘附于被粘物的表面。从得到更高追随性的观点考虑，粘合片的10％压缩硬度例如可以设定为0.1Pa以下，优选为0.07Pa以下，更优选为0.05Pa以下。另外，从粘合片的操作性等观点考虑，10％压缩硬度为0.007Pa以上是适当的，优选为0.01Pa以上，更优选为0.02Pa以上。
粘合片的10％压缩硬度可以根据JISK6767测定。粘合片的10％压缩硬度例如可以通过含气泡层的种类(组成、气泡含有率、厚度等)、是否具有不含气泡层、含气泡层的厚度在粘合片整体的厚度中所占的比例、是否使用填充材料等来控制。
[断裂强度]
没有特别限制，在此公开的粘合片为含有含气泡层的构成时，其断裂强度优选为5Pa以下。在此，粘合片的断裂强度是指沿该粘合片的长度方向(MD)切出宽度10mm的条状试验片，根据JISK7161，在测定温度25℃下，在拉伸速度300mm/分钟、夹盘间距50mm的条件下沿MD方向拉伸所述试验片并且断裂时的载荷。通过将断裂强度设定为5Pa以下，可以提高粘合片对于被粘物的表面形状、变形的追随性，并且可以使该粘合片更好地贴附于被粘物的表面。从得到更高追随性的观点考虑，粘合片的断裂强度优选为3Pa以下，更优选为2.5Pa以下(例如2Pa以下)。另外，从粘合片的操作性、凝聚性等观点考虑，断裂强度为0.1Pa以上是适当的，优选为0.3Pa以上(例如0.5Pa以上)。粘合片的断裂强度例如可以通过含气泡层的种类(组成、气泡含有率、厚度等)、是否具有不含气泡层、含气泡层的厚度在粘合片整体的厚度中所占的比例、是否使用填充材料等来控制。
[凝聚性]
在此公开的粘合片优选具有在以下的保持力试验中直到样品落下为止的时间(保持时间)为15分钟以上的程度的凝聚性。
(保持力试验)
将测定对象的粘合片制备成宽度20mm的带状作为测定样品。测定对象的粘合片为双面粘合片的形态的情况下，预先将一个粘合面粘贴到厚度50μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜上加衬。
以宽度20mm、长度20mm的胶粘面积，通过使5kg的辊在单方向上翻转一次而将所述样品的一端的粘合面压接在作为被粘物的不锈钢(SUS)板上。将所得物体在所述标准环境下保持24小时，然后根据JISZ0237(2004)，将所述SUS板下垂到40℃的环境下，并在所述样品的自由端施加500g的载荷。在施加有该载荷的状态下在40℃的环境下保持，并测定直到样品从SUS板上剥离并落下为止的时间。
对各粘合片使用2个以上的测定样品进行测定，并将它们的算术平均值作为保持时间。
所述保持力试验测定的保持时间为15分钟以上的粘合片例如以双面粘合片的形态优选用于将各种被粘物接合到所期望的部位的用途等。从所述接合的可靠性等观点考虑，所述保持时间优选为20分钟以上，更优选为30分钟以上。
<被粘物>
在此公开的粘合片如上所述，具有对于EPDM的粘合性优异的粘合面。因此，可以成为对包含EPDM以及其它烯烃类橡胶表面、其它低极性材料的表面在内的、包含各种材料的表面显示良好的粘合性的粘合片。粘贴所述粘合面的被粘物的材质没有特别限制，例如可以为具有包含如下材料等的表面的被粘物：不锈钢(SUS)、铝、镀锌钢板等金属材料；玻璃、陶瓷等无机材料；聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚乙烯或聚丙烯等聚烯烃类树脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、聚苯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等树脂材料；EPDM或烯烃类热塑性弹性体等烯烃类橡胶材料；天然橡胶或丙烯酸类橡胶、苯乙烯类热塑性弹性体等烯烃类橡胶以外的橡胶材料；它们的复合材料。另外，可以粘贴到由丙烯酸类、聚酯类、醇酸类、三聚氰胺类、聚氨酯类、酸环氧交联类或者它们的复合体系(例如丙烯酸-三聚氰胺类、醇酸-三聚氰胺类)等涂料形成的涂装面上。
在此公开的粘合片可以优选以由所述丙烯酸类粘合剂层(例如粘合剂层(A))构成的粘合面粘贴到包含烯烃类橡胶材料、烯烃类橡胶以外的橡胶材料或者聚烯烃类树脂的表面的方式使用。作为所述聚烯烃类树脂的例子，可以列举LDPE、LLDPE、HDPE、茂金属催化剂型线性低密度聚乙烯等聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等。
作为在此公开的粘合片的特别优选的使用方式，可以列举由所述丙烯酸类粘合剂层(例如粘合剂层(A))构成的粘合面粘贴到包含烯烃类橡胶材料的表面(以下也称为烯烃类橡胶表面)的方式实施。所述粘合面对标准EPDM板的粘合性高。因此，可以对EPDM以及其它烯烃类橡胶材料发挥优异的粘合性。
作为含有含气泡层并且具有由粘合剂层(A)构成的粘合面的粘合片的优选使用方式，可以列举所述粘合面粘贴到包含烯烃类橡胶材料、烯烃类橡胶以外的橡胶材料或聚烯烃类树脂的表面的方式。由粘合剂层(A)构成的粘合面，通过单体A的效果，可以对低极性的表面显示良好的亲合性。这样的单体A的效果与通过粘合片含有含气泡层而得到的高粘附性(对被粘物的表面形状、变形的高追随性)协同，可以对烯烃类橡胶材料、聚烯烃类树脂等低极性材料的表面发挥优异的粘合性。另外，通过所述高追随性可以良好地追随被粘物的变形，因此对于包含像烯烃类橡胶材料以及其它橡胶材料这样容易弹性变形的材料的被粘物也可以发挥优异的粘合性。
作为含有含气泡层、并且具有由粘合剂层(A)构成的粘合面的粘合片的特别优选的使用方式，可以列举将作为粘合剂层(A)的表面而构成的粘合面粘贴到烯烃类橡胶表面的方式。所述粘合面通过单体A的效果而对烯烃类橡胶表面(例如包含EPDM的表面)的亲合性高。该单体A的效果与通过粘合片含有含气泡层而对烯烃类橡胶材料的表面形状、变形的追随性高的效果协同，对于烯烃类橡胶材料可以发挥特别优异的粘合性。
在此，烯烃类橡胶材料是指含有烯烃类橡胶的材料(典型地是以超过该材料的50质量％含有烯烃类橡胶的材料)。其具体例除包括乙烯-丙烯橡胶(EPM)、乙烯-丙烯-二烯橡胶(EPDM)、丁基橡胶(IIR)等烯烃类橡胶以外、还包括所述烯烃类橡胶的各种树脂材料。含有烯烃类橡胶的树脂材料例如可以为在热塑性树脂(例如聚丙烯等聚烯烃)中混有烯烃类橡胶的树脂材料。作为所述树脂材料的典型例，可以列举以所述热塑性树脂作为硬链段、以烯烃类橡胶作为软链段的烯烃类热塑性弹性体(TPO)。
所述烯烃类橡胶材料除了烯烃类橡胶以外根据需要可以含有炭黑、着色剂、增塑剂、填充材料、硫化剂、硫化促进剂、发泡剂等橡胶成形体中可以使用的公知的添加剂。
作为增塑剂，例如可以使用石蜡油、蜡类、环烷烃类、芳香类(アロマ類)、沥青类、干性油类(例如亚麻籽油)、动植物油类、低分子量聚合物类、邻苯二甲酸酯类、磷酸酯类、烷基磺酸酯类等。
作为填充材料，例如可以使用炭黑、氧化锌、碳酸钙、碳酸镁、硅酸或其盐类、滑石、云母、膨润土、二氧化硅、氧化铝、硅酸铝、乙炔黑、铝粉等。
作为硫化剂，例如可以使用硫、硫化合物类、硒、氧化镁、一氧化铅、氧化锌、有机过氧化物类、多胺类、肟类(例如对苯醌二肟、二苯甲酰对醌二肟等)、亚硝基化合物类(例如对二亚硝基苯)、树脂类(例如烷基酚醛树脂、三聚氰胺-甲醛缩合物等)、铵盐类(例如苯甲酸铵)等。
作为硫化促进剂，例如可以使用二硫代氨基甲酸类(例如二甲基二硫代氨基甲酸钠、二乙基二硫代氨基甲酸钠、二甲基二硫代氨基甲酸锌、二乙基二硫代氨基甲酸锌等)、噻唑类(例如2-巯基苯并噻唑、二硫化二苯并噻唑等)、胍类(例如二苯基胍、二邻甲苯胍等)、亚磺酰胺类(例如苯并噻唑基-2-二乙基亚磺酰胺、N-环己基-2-苯并噻唑基亚磺酰胺等)、秋兰姆类(例如一硫化四甲基秋兰姆、二硫化四甲基秋兰姆等)、黄原酸类(例如异丙基黄原酸钠、异丙基黄原酸锌等)、醛氨类(例如乙醛合氨、六亚甲基四胺等)、醛胺类(例如正丁醛苯胺、丁醛一丁胺等)、硫脲类(例如二乙基硫脲、三甲基硫脲等)。
作为在此公开的粘合片的优选应用对象(粘贴对象)，可以例示在烯烃类橡胶(例如EPDM)中配合有炭黑和石蜡油中的一者或两者的组成的烯烃类橡胶材料。构成粘合面的丙烯酸类粘合剂层为粘合剂层(A)时，根据所述粘贴到烯烃类橡胶材料的方式，该粘合剂层(A)在其构成单体成分中含有单体A的效果可以特别好地发挥。
<带有粘合片的部件>
在此公开的粘合片以由丙烯酸类粘合剂层(例如粘合剂层(A))构成的粘合面粘贴到包含各种材质的构件的表面的方式使用，从而对该表面可以发挥良好的粘合性(例如剥离强度)。因此，作为本发明的另一方面，提供含有构件、和具有由所述丙烯酸类粘合剂层构成的粘合面的粘合片，并且该粘合面(所述丙烯酸类粘合剂层的表面)粘贴到所述构件的表面的带有粘合片的部件。
作为所述带有粘合片的部件的一个优选例，可以列举：含有具备烯烃类橡胶表面的构件、和具有由所述丙烯酸类粘合剂层构成的粘合面的粘合片，并且该粘合面粘贴到所述烯烃类橡胶表面的带有粘合片的部件。作为所述粘合片，可以优选采用在此公开的任意一种粘合片。
这样的带有粘合片的部件可以为所述粘合面直接粘贴到烯烃类橡胶表面的构成。在此，“直接粘贴”是指在所述粘合面与烯烃类橡胶表面之间不存在其它层(底涂层等)。所述构成的带有粘合片的部件，与例如在烯烃类橡胶材料的表面与粘合面之间存在底涂层的构成相比，可以简化制造工序，因此生产率好。另外，现有的典型的底涂层通过涂布在有机溶剂中含有底涂层形成成分的溶液(底涂剂溶液)并干燥而形成时，可以省略所述溶液的使用这一点从减少环境负荷的观点考虑是优选的。另外，不需要与底涂剂溶液的涂布、干燥相关的设备，因此可以简化带有粘合片的部件的制造设备。另外，不需要使底涂剂溶液干燥的工序，因此从能量效率的观点方面也是有利的。
没有特别限制，作为所述具有烯烃类橡胶表面的构件的具体例，可以列举密封条、柱装饰条(ピラーモール)或腰梁装饰条(ベルトモール)、顶盖装饰条(ルーフモール)等装饰条类；保险杠、散热器软管、加热器软管等软管类、制动器皮碗、车辆内部装饰材料等车辆用橡胶部件；屋顶薄板等建筑用橡胶制品；电线的包覆材料；传送带；等。在此，密封条典型地是指在安装在车辆的车体和/或部件上，将车辆的门或窗、后备箱盖、车盖等的开口部与堵塞该开口部的部件(车门板、窗玻璃等)的间隙密封的构件(典型地是中空的带状构件)。所述密封条的具体例可以包括称为车门密封条、车门嵌缝(openingtrim)密封条、窗密封条、车窗密封槽等的物品。在此公开的技术例如可以优选以所述具有烯烃类橡胶表面的构件为车辆用橡胶部件(特别是密封条等柔软的中空构件)的方式实施。
在此公开的带有粘合片的部件为所述粘合面直接粘贴到烯烃类橡胶表面的构成，并且沿180°的方向以50mm/分钟的拉伸速度将所述粘合片从所述烯烃类橡胶表面剥离时的剥离强度优选为5N/10mm以上，更优选为7N/10mm以上。对于这样的带有粘合片的部件而言，所述构件与所述粘合片的接合可靠性高，因此优选。从所述接合可靠性等观点考虑，所述剥离强度优选为10N/10mm以上，更优选为15N/10mm以上，进一步优选为20N/10mm以上。
在一个优选方式中，所述带有粘合片的部件可以为包含两个表面作为粘合面而构成的双面粘合片、并且该双面粘合片的一个粘合面直接粘贴到所述构件的烯烃类橡胶表面的方式。所述构成的带有粘合片的部件通过将所述粘合片的另一个粘合面粘贴到所期望的部位，可以将具有所述烯烃类橡胶表面的构件简单地固定到该部位。例如，具有所述烯烃类橡胶表面的构件为车辆用密封条的情况下，可以将该密封条简单地安装到车辆的车体或部件(车门板等)上。
将在此公开的带有粘合片的部件的一例示意地示于图8。该带有粘合片的部件500含有：包含在构成单体成分中含有单体A的丙烯酸类粘合剂层(粘合剂层(A))51的粘合片5、和将烯烃类橡胶材料成形(典型地是挤出成形)为中空的带状而得到的门密封条52。粘合片5的第1粘合面51A为粘合剂层(A)的表面，直接粘贴在门密封条52的表面52A。所述构成的带有粘合片的部件500中，将粘合片5的第2粘合面51B压接到门板60的表面60A，由此可以容易地将门密封条52固定到该门板60上。所述压接即使不特别地加热粘合片5的第2粘合面51B或门板60的表面60A也可以在常温下迅速地进行。
将在此公开的带有粘合片的部件的另一例示意地示于图9。该带有粘合片的部件50为图4所示的结构，并且含有与上述构成例4-1对应的构成的粘合片20和将烯烃类橡胶材料成形(典型地是挤出成形)为中空的带状而得到的门密封条52。粘合片20的第1粘合面221A为丙烯酸类粘合剂层(优选为粘合剂层(A))的表面，并且直接粘贴在门密封条52的表面52A。所述构成的带有粘合片的部件50中，将粘合片20的第2粘合面222A压接到门板60的表面60A，由此可以容易地将门密封条52固定到该门板60上。所述压接即使不特别地加热粘合片20的第2粘合面222A或门板60的表面60A也可以在常温下迅速地进行。
需要说明的是，典型的密封条为长尺寸状(例如长约100cm或之上的长尺寸状)。另外，密封条一般是利用挤出成形法制造的，因此其长度方向的形状在自由状态下为直线状或平缓的曲线状。这样的密封条通常在使其长度方向沿规定的安装线变形的状态(弯曲的状态)下安装到车辆上。因此，希望用于固定密封条的双面粘合片对于所述变形具有高追随性。以使双面粘合片的一个表面粘贴到密封条的构成的带有粘合片的密封条(带有粘合片的部件)变形、并将另一个粘合面压接到车辆车体等规定位置的方式在该规定位置进行密封条的安装的情况下，所述双面粘合片具有高追随性是特别有意义的。
因此，所述构件为密封条等长尺寸状的橡胶构件时，可以特别优选采用具有由粘合剂层(A)构成的粘合面并且含有至少一个含气泡层的粘合片作为用于粘贴到该构件上而构成带有粘合片的部件的粘合片。这样的构成的粘合片含有含气泡层，因此柔软，对被粘物的表面形状、变形的追随性良好。因此，适合作为上述带有粘合片的密封条的构成要素。另外，所述粘合片具有含气泡层，因此缓冲性良好。这一点除了有助于提高对密封条的表面形状的追随性以外，从提高对安装该密封条的表面的形状(高差等)的追随性的观点、吸收密封条的表面与安装该密封条的表面的间距的偏差的观点等考虑也是有利的。
<带有粘合片的部件的制造方法>
作为制造在此公开的带有粘合片的部件的方法，可以优选采用包括准备具有烯烃类橡胶表面的烯烃类橡胶成形体(烯烃类橡胶部件)、准备具有由丙烯酸类粘合剂层构成的粘合面的粘合片、将所述粘合面粘贴到所述烯烃类橡胶成形体的表面的方法。
对于在此公开的粘合片而言，作为丙烯酸类粘合剂层(优选粘合剂层(A))的表面而构成的粘合面对烯烃类橡胶表面显示良好的亲合性。因此，将所述粘合面粘贴到所述烯烃类橡胶成形体表面的操作可以不对该烯烃类橡胶成形体的表面(粘贴粘合片的表面。以下也称为“粘贴对象面”)或所述粘合面进行特别的加热而进行，通过所述粘贴操作可以发挥对于烯烃类橡胶成形体的良好的粘合性。或者，从提高生产率等观点考虑，在此公开的粘合片可以以加热粘贴对象面和/或粘合面的方式粘贴到烯烃类橡胶表面。通常可以优选采用不对粘贴对象面或粘合面进行特别的加热而粘贴的方式。根据所述方式，与所述加热的方式相比，可以节约能量成本。另外，可以通过更简易的设备进行粘贴，粘贴条件的管理也容易，因此优选。所述粘贴典型地可以在常温下(例如在0℃～50℃、典型地是在约10℃～约40℃的温度环境下)进行。
在此公开的粘合片以在常温下粘贴到各种被粘物的方式使用，并且可以对该被粘物显示充分的粘合性。另一方面，在此公开的粘合片可以以加热粘贴对象面和/或粘合面的方式粘贴到被粘物。例如，可以优选应用有意地将被粘物的温度(典型地为大致与粘贴对象面的温度一致)升高至高于常温的状态下粘贴粘合片的方式。由此，可以实现更高的剥离强度。加热温度没有特别限制，可以考虑兼顾被粘物的耐热性、作业性、通过加热得到的效果的程度等而适当设定。例如，被粘物的温度可以设定为超过50℃的温度，优选设定为75℃以上，更优选设定为100℃以上。加热温度的上限例如可以设定为200℃以下，通常设定为175℃以下是适当的。像这样在提高被粘物的温度的状态下粘贴粘合片的方法除了可以优选应用于例如粘贴到烯烃类橡胶等低极性被粘物上以外，也可以应用于粘贴到其它各种被粘物上，从而可以发挥显著的效果。另外，上述的优选加热温度除了可以作为被粘物(粘贴对象面)的加热温度而采用以外，也可以作为粘合面的加热温度而采用。
在此公开的带有粘合片的部件制造方法可以优选以对烯烃类橡胶成形体的表面(粘贴对象面)进行适当的清洁处理，并在该清洁后的表面上粘贴(优选直接粘贴)所述粘合面的方式实施。根据所述方式，可以制造粘合片更牢固地粘贴在烯烃类橡胶表面的带有粘合片的部件。
作为所述清洁处理，可以优选采用使清洗液接触粘贴对象面的处理。所使用的清洗液没有特别限制。可以优选使用例如含有有机溶剂的清洗液。作为有机溶剂的例子，可以列举：甲醇、乙醇、异丙醇等低级醇；丙酮、甲基异丁基酮、环己酮等低级酮；乙酸乙酯、乙酸丁酯等乙酸酯；二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、2-甲基吡咯烷酮等链状或环状酰胺；甲苯、二甲苯等芳香族类溶剂；等。这些溶剂可以单独使用一种或者两种以上组合使用。或者，可以使用含有水的清洗液。例如，可以优选采用如上所述的有机溶剂与水的混合溶剂。通常可以优选采用低级醇、或水与低级醇的混合溶剂作为清洗液，因为其不容易使烯烃类橡胶成形体劣化并且操作容易。作为清洗液的一个优选例子，可以列举异丙醇(IPA)。
使用清洗液的清洁处理可以为例如将烯烃类橡胶成形体中包括粘贴对象面在内的部分浸渍到清洗液中的处理、使用含有清洗液的布擦拭处理对象面(被处理面)的处理、向处理对象面喷吹清洗液的处理等。这些处理可以单独使用一种或者两种以上组合应用。处理的程度(例如在清洗液中的浸渍时间、擦拭处理对象面的次数、清洗液的喷吹速度等)、方式，可以考虑带有粘合片的部件的使用目的、使用方式而适当选择。从操作的简易性的观点考虑，可以优选采用使用含有清洗液的布擦拭处理对象面的处理。没有特别限制，使用含有清洗液的布擦拭处理对象面的次数例如可以设定为约1～约50次，从生产率等观点考虑，通常设定为约1～约30次是适当的。
参考图10说明一个优选方式的带有粘合片的部件的制造方法。即，准备烯烃类橡胶成形体(例如图9中所示的门密封条52)，并进行用清洗液清洁其表面(粘贴对象面)52A的处理(步骤S10)。例如，使用含有IPA的布将粘贴对象面52A擦拭约1～约20次。将粘合片压接到该清洁处理后的粘贴对象面52A(步骤S20)。例如如图9所示，将包含图4所示的粘合片20的第1粘合面221A压接到粘贴对象面52A。该压接可以不特别地加热烯烃类橡胶成形体和粘合片的任何一个而在常温环境下进行。由此，可以适当地制造粘合片直接接合在烯烃类橡胶成形体的表面的带有粘合片的部件。
以下，对与本发明相关的一些实施例进行说明，但是无意将本发明限定于所述实施例所示的例子。需要说明的是，以下的说明中“份”和“％”只要没有特别说明则是质量作基准。
<缩略符号一览>
以下的说明中，有时以下述的缩略符号表示单体和交联剂的名称。
[单体]
2EHA：丙烯酸2-乙基己酯
BA：丙烯酸正丁酯
CHA：丙烯酸环己酯
CHMA：甲基丙烯酸环己酯、
IBXMA：甲基丙烯酸异冰片酯
DMAEA：丙烯酸二甲基氨基乙酯
DMAEM：甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯
ACMO：N-丙烯酰吗啉
AA：丙烯酸
MAA：甲基丙烯酸
2HEA：丙烯酸2-羟基乙酯
[交联剂]
TMPTA：三羟甲基丙烷三丙烯酸酯
TMP-3P：环氧乙烷改性的三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯(大阪有机化学工业公司制造，商品名“Viscoat360”)
HDDA：1,6-己二醇二丙烯酸酯
DPHA：二季戊四醇六丙烯酸酯
<实验例1>
[粘合片的制作]
(例H1)
将包含丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)77.9份、丙烯酸环己酯(CHA)20.5份和甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯(DMAEM)1.5份的单体混合物与2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(巴斯夫公司制造，商品名“Irgacure651”)0.05份和1-羟基环己基苯基甲酮(巴斯夫公司制造，商品名“Irgacure184”)0.05份一起投入到四口烧瓶中，在氮气气氛下，暴露于紫外线使其进行部分光聚合，由此得到含有重均分子量(Mw)为30×104的聚合物和未反应单体的浆料(h1)。该浆料(h1)中所述单体混合物的聚合转化率为约30％。
在包含甲基丙烯酸环己酯(CHMA)70份和DEAEM30份的单体混合物中配合正十二烷基硫醇，并喷吹氮气从而除去溶解的氧。然后，将该混合物升温至90℃，并添加作为过氧化物类引发剂的日油株式会社制造的商品名“PERHEXYLO”0.005份和同一公司制造的商品名“PERHEXYLD”0.01份。将其在90℃搅拌1小时，然后用1小时升温至150℃，并在150℃搅拌1小时。然后，用1小时升温至170℃，并在170℃搅拌60分钟。然后，在170℃的状态下减压，搅拌1小时并除去残留单体，得到Mw为0.5×104的丙烯酸类低聚物(h1)。
在所述浆料(h1)100份中添加所述低聚物(h1)20份、作为交联剂的TMPTA0.12份和作为光聚合引发剂的综研化学公司制造的商品名“P-02”0.30份并混合，由此制备了本例的粘合剂组合物。
准备两片一个面为用聚硅氧烷类剥离处理剂进行处理而形成的剥离面的厚度38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜。其中，在第一片PET薄膜的剥离面上涂布所述粘合剂组合物使得光照射后的厚度为500μm。在该涂布的粘合剂组合物上覆盖第二片PET薄膜的剥离面，并对其照射紫外线，由此使所述粘合剂组合物固化而形成粘合剂层。紫外线的照射使用黑光灯(15W/cm)，以光照度3mW/cm2(使用峰值灵敏度波长约350nm的工业用UV检测器(拓普康公司制造，商品名“UVR-T1”，受光部型号UD-T36)测定)照射2分钟，然后使用东芝Lightec公司制造的低照度金属卤化物灯，在以光照度8mW/cm2(利用上述UV检测器测定)照射1分钟的条件下进行。由此，得到包含使所述粘合剂组合物紫外线固化而得到的粘合剂层的粘合片。该粘合片的第1粘合面和第2粘合面分别由所述两片PET薄膜(剥离衬垫)保护。
需要说明的是，本例中用于得到丙烯酸类低聚物(h1)的单体混合物中相对于单体100份配合了6份的正十二烷基硫醇。本实验例及其它实验例中，在制造丙烯酸类低聚物(h1)以外的丙烯酸类低聚物时，根据需要调节正十二烷基硫醇的使用量，以得到具有所期望的Mw的丙烯酸类低聚物(b)。
(例H2)
除了将光聚合引发剂变更为2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(巴斯夫公司制造，商品名“Irgacure651”)0.25份以外与例H1同样地操作，制备了本例的粘合剂组合物。除了使用该粘合剂组合物以外与例H1同样地操作，得到了本例的粘合片。
(例H3)
除了将交联剂变更为1,6-己二醇二丙烯酸(HDDA)0.14份以外与例H2同样地操作，制作了本例的粘合片。
(例H4)
除了将交联剂变更为二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)0.13份以外与例H2同样地操作，制作了本例的粘合片。
(例H5)
除了使用包含CHMA50份和DEAEM50份的单体混合物以外与丙烯酸类低聚物(h1)的制作同样地操作，得到了Mw为0.5×104的丙烯酸类低聚物(h5)。
在例H1中制作的浆料(h1)100份中，添加丙烯酸类低聚物(h5)20份、作为交联剂的TMPTA0.12份和作为光聚合引发剂的双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(巴斯夫公司制造，商品名“Irgacure819”)0.20份并混合，由此制备了本例的粘合剂组合物。除了使用该粘合剂组合物以外与例H1同样地操作，得到了本例的粘合片。
(例H6～例H8)
除了将光聚合引发剂的量分别变更为0.30份、0.40份和0.50份以外与例H5同样地操作，得到了例H6～例H8的粘合片。
(例H9)
将包含2EHA80份和CHA20份的单体混合物与例H1同样地进行部分光聚合，得到含有Mw为30×104的聚合物和未反应单体的浆料(h9)。聚合转化率为约30％。
除了仅使用CHMA作为单体以外与丙烯酸类低聚物(h1)的制作同样地操作，得到了Mw为0.5×104的丙烯酸类低聚物(h9)。
在所述浆料(h9)100份中，添加所述丙烯酸类低聚物(h9)20份、作为交联剂的TMPTA0.12份和作为光聚合引发剂的综研化学公司制造的商品名“P-02”0.30份并混合，由此制备了本例的粘合剂组合物。除了使用该粘合剂组合物以外与例H1同样地操作，得到了本例的粘合片。
[性能评价]
(对EPDM初始剥离强度(20分钟后剥离强度))
将各粘合片裁切为宽度10mm的带状而制作了测定样品。将覆盖其一个粘合面的PET薄膜(剥离衬垫)剥离，并粘贴到未进行剥离处理的厚度50μm的PET薄膜进行加衬。
在作为被粘物的标准EPDM板的表面上，实施利用浸透了IPA的布沿单方向将所述表面擦拭两次的清洁处理。
在23℃、50％RH的标准环境下，将覆盖所述样品的另一个粘合面的剥离衬垫剥离，并使2kg的辊一次往返而压接到所述清洁处理后的标准EPDM板上。将所得物体在上述标准环境下保持20分钟，然后在相同环境下使用万能拉伸压缩试验机(美蓓亚公司制造，装置名“拉伸压缩试验机TG-1kN”)，根据JISZ0237(2004)，在拉伸速度50mm/分钟的条件下测定180°剥离粘合力[N/10mm]。测定进行两次，并计算它们的算术平均值。
(对EPDM经时后剥离强度(7天后剥离强度))
除了在将测定样品压接到标准EPDM板上后在标准环境下保持的时间从20分钟变更为7天以外，与上述对EPDM初始剥离强度的测定同样地操作，测定180°剥离粘合力[N/10mm]。测定进行两次，并计算它们的算术平均值。
(保持力)
将上述得到的各粘合片裁切为宽度20mm的带状而制作了测定样品。将覆盖其一个粘合面的PET薄膜(剥离衬垫)剥离，并粘贴到未进行剥离处理的厚度50μm的PET薄膜上加衬。然后，将覆盖所述样品的另一个粘合面的剥离衬垫剥离，并通过使5kg的辊沿单方向翻转一次而将该样品的一端以宽度20mm、长度20mm的胶粘面积粘贴到作为被粘物的不锈钢(SUS)板上。将所得物体在23℃、50％RH的标准环境下保持24小时，然后根据JISZ0237(2004)，在40℃的环境下将所述SUS板垂下，并在所述样品的自由端施加500g的载荷。在施加有该载荷的状态下在40℃的环境下保持2小时，并测定直到样品从SUS板剥离而落下为止的时间。
对于各粘合片使用2个测定样品进行测定，并计算它们的算术平均值。
所得到的结果如表1所示。表示剥离强度的测定结果的一栏中的“-”表示该剥离强度未测定。另外，对于构成各例的粘合片的粘合剂层，将通过上述的方法测定的凝胶分数的值一并示出于表1中。
如表1所示，例H1～例H8的粘合片的对EPDM初始剥离强度均为5N/10mm以上，是对EPDM的初粘性优异的粘合片。从例H1与例H2～例H4的比较以及例H5与例H6～例H8的比较可知，通过将凝胶分数调节为40％以下，对EPDM初始剥离强度具有提高的倾向。
另外，例H6～例H8的粘合片除了对EPDM初始剥离强度均为7N/10mm以上以外对EPDM经时后剥离强度也均为10N/10mm以上，经时后的粘合性也良好。
另外，例H5～例H8的粘合片在所述保持力试验中直到样品落下为止的时间(保持时间)都为15分钟以上，实用上具有充分的凝聚性。
<实验例2>
(例K1)
在例H1中制作的浆料(h1)100份中，添加丙烯酸类低聚物(h1)20份、作为交联剂的TMPTA0.12份和作为光聚合引发剂的双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(巴斯夫公司制造，商品名“Irgacure819”)0.4份并混合，由此制备了本例的粘合剂组合物。
准备两片一个面为用聚硅氧烷类剥离处理剂进行处理而形成的剥离面的厚度38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜。其中，在第一片PET薄膜的剥离面上涂布所述粘合剂组合物使得光照射后的厚度为100μm。在该涂布的粘合剂组合物上覆盖第二片PET薄膜的剥离面，并对其照射紫外线，由此使所述粘合剂组合物固化而形成不含气泡的粘合层。紫外线的照射使用黑光灯(15W/cm)，在光照度5mW/cm2(使用峰值灵敏度波长约350nm的工业用UV检测器(拓普康公司制造，商品名“UVR-T1”，受光部型号UD-T36)测定)、光量1500mJ/cm2的条件下进行。由此，得到包含使所述粘合剂组合物紫外线固化而得到的粘合剂层的粘合片。该粘合片的第1粘合面和第2粘合面分别由所述两片PET薄膜(剥离衬垫)保护。
(例K2)
在例H1中制作的浆料(h1)100份中，添加丙烯酸类低聚物(h1)20份、作为交联剂的TMPTA0.12份和作为光聚合引发剂的双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(巴斯夫公司制造，商品名“Irgacure819”)0.4份以及玻璃微球4份并混合，由此制备了本例的粘合剂组合物。作为玻璃微球，使用PottersBallotini公司制造的中空玻璃微珠(硼硅酸玻璃制造，商品名“Sphericel(商标)25P45”，粒径范围30μm～60μm，平均粒径45μm，密度0.25g/cm3)。除了使用该粘合剂组合物以外与例K1同样地操作，得到了本例的粘合片。
(例K3)
除了将玻璃微球的使用量相对于浆料(h1)100份设定为8份以外与例K2同样地操作，得到了本例的粘合片。
(例K4)
除了将玻璃微球的使用量相对于浆料(h1)100份设定为12份以外与例K2同样地操作，得到了本例的粘合片。
(例K5)
在例H1中制作的浆料(h1)100份中，添加丙烯酸类低聚物(h1)20份、作为交联剂的TMPTA0.12份和作为光聚合引发剂的双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(巴斯夫公司制造，商品名“Irgacure819”)0.4份以及碳酸钙5份并混合，由此制备了本例的粘合剂组合物。作为碳酸钙，使用可以从丸尾钙公司制造得到的重质碳酸钙(平均粒径3.2μm，比表面积0.7m2/g)。除了使用该粘合剂组合物以外与例K1同样地操作，得到了本例的粘合片。
(例K6～例K8)
除了将碳酸钙的使用量相对于浆料(h1)100份分别设定为10份、15份和20份以外，与例K2同样地操作，得到了例K6～例K8的粘合片。
(例K9)
在例H1中制作的浆料(h1)100份中，添加丙烯酸类低聚物(h1)20份、作为交联剂的TMPTA0.12份和作为光聚合引发剂的双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(巴斯夫公司制造，商品名“Irgacure819”)0.4份以及白砂(シラス)微球12.5份并混合，由此制备了本例的粘合剂组合物。作为白砂微球，使用昭和化学工业公司制造的商品名“スーパーバルーンBA-15”(粒径范围20μm～300μm，体积密度0.12～0.18g/cm3)。除了使用该粘合剂组合物以外与例K1同样地操作，得到了本例的粘合片。
[性能评价]
与上述的实验例1同样地评价了对EPDM初始剥离强度、对EPDM经时后剥离强度和保持力。所得到的结果如表2所示。
如表2所示，例K1～例K9的粘合片均为对EPDM初始剥离强度为5N/10mm以上、对EPDM经时后剥离强度为7N/10mm以上，是对EPDM的粘合性优异的粘合片。在例K2和例K5～例K8中得到特别好的结果。
<实验例3>
[含有含气泡层的粘合片的制作]
(例L1)
在包含2EHA90份和丙烯酸(AA)10份的单体混合物中配合作为光聚合引发剂的2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(巴斯夫公司制造，商品名“Irgacure651”)0.05份和1-羟基环己基苯基甲酮(巴斯夫公司制造，商品名“Irgacure184”)0.05份，然后在氮气气氛下照射紫外线直到聚合转化率达到7.0％，制备了含有重均分子量(Mw)为500×104的聚合物和未反应单体的浆料(L1)。
在所述浆料(L1)100份中均匀地混合二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)(日本化药制造，商品名“KAYARADDPHA”，丙烯酸当量97)0.10份(相对于单体成分100摩尔为0.028摩尔)、作为光聚合引发剂的2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(巴斯夫公司制造，商品名“Irgacure651”)0.03份、平均粒径45μm的玻璃微球(东海工业公司制造，商品名“CEL-STARZ-27”，比重0.27)9.0份，并进行脱泡处理。脱泡处理后，添加含氟型表面活性剂(商品名“SURFLONS-393”，AGC清美化学株式会社制造；侧链具有聚氧化乙烯基和氟代烃基的丙烯酸类共聚物；Mw8300)0.7份，制备了粘合剂组合物前体。
使用具备在中央部具有贯通孔的圆盘上带有多个细齿的定子和与带齿的定子相对并且在圆盘上具有与定子同样的细齿的转子的装置，使上述粘合剂组合物前体流入该定子上的齿与转子上的齿之间，在使转子高速旋转的同时通过所述贯通孔向所述粘合剂组合物前体中导入氮气。由此在粘合剂组合物前体中混合气泡，从而制备了含有气泡的粘合剂组合物。需要说明的是，以相对于该含气泡粘合剂组合物的总体积为约20体积％的方式混合气泡。
准备两片一个面为用聚硅氧烷类剥离处理剂进行了处理而形成的剥离面的厚度38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜。在上述含气泡粘合剂组合物中追加作为光聚合引发剂的“Irgacure651”0.03份，再添加抗氧化剂(巴斯夫公司制造，商品名“Irganox1010”)0.5份和颜料(大日精化公司制造，商品名“ATDN101”)0.02份并混合。将其涂布到第一片PET薄膜的剥离面上使得光照射后的厚度为1.2mm。在该涂布的粘合剂组合物上覆盖第二片PET薄膜的剥离面，对其照射紫外线，由此使所述含气泡粘合剂组合物固化而形成厚度1.2mm的含气泡粘合剂层。紫外线的照射使用光照度5mW/cm2(使用峰值灵敏度波长约350nm的工业用UV检测器(拓普康公司制造，商品名“UVR-T1”，受光部型号UD-T36)测定)的黑光灯进行聚合转化率达到99％所需的时间。
不含气泡的粘合层的制作：
将包含2EHA37.9份、丙烯酸正丁酯(BA)37.9份、CHA21.1份和DMAEM3.1份的单体混合物与例H1同样地进行部分光聚合，得到含有Mw为70×104的聚合物和未反应单体的浆料(L1)。聚合转化率为约30％。
在该浆料(L1)100份中，添加例h1中制作的丙烯酸类低聚物(h1)20份、TMPTA0.12份和综研化学公司制造的光聚合引发剂(商品名“P-02”)0.30份并混合，由此制备了本例的粘合剂组合物。
准备两片一个面为利用聚硅氧烷类剥离处理剂进行处理而形成的剥离面的厚度38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜。其中，在第一片PET薄膜的剥离面上涂布上述粘合剂组合物使得光照射后的厚度为40μm。在该涂布的粘合剂组合物上覆盖第二片PET薄膜的剥离面，并对其照射紫外线，由此使所述粘合剂组合物固化。紫外线的照射使用黑光灯(15W/cm)，在光照度5mW/cm2(使用峰值灵敏度波长约350nm的工业用UV检测器(拓普康公司制造，商品名“UVR-T1”，受光部型号UD-T36)测定)、光量1500mJ/cm2的条件下进行。由此，得到厚度40μm的粘合片(L1)。该粘合片(L1)为包含构成单体成分中含有单体A的不含气泡的粘合层(粘合剂层(A))的粘合片。
含有含气泡层的粘合片的制作：
在上述制作的含气泡粘合层(厚度1.2mm)的一个表面贴合上述制作的粘合片(L1)(厚度40μm)。由此，得到了具有含气泡粘合层和在其单面层叠的不含气泡的粘合层(粘合剂层(A))的合计厚度约1.24mm的粘合片。
(例L2)
不含气泡的粘合层的制作：
将包含2EHA91份和丙烯酸(AA)9份的单体混合物与例C1同样地进行部分光聚合，得到含有Mw为115×104的聚合物和未反应单体的浆料(L2)。
在该浆料(L2)100份中，添加TMPTA0.12份和综研化学公司制造的光聚合引发剂(商品名“P-02”)0.30份并混合，由此制备了本例的粘合剂组合物。
将该粘合剂组合物与例L1中的不含气泡的粘合层的制作同样地进行固化，得到厚度40μm的粘合片(L2)。该粘合片(L2)为包含构成单体成分中不含单体A的不含气泡的粘合层的粘合片。
含有含气泡层的粘合片的制作：
在例L1中制作的含气泡粘合层(厚度1.2mm)的一个表面贴合上述粘合片(L2)代替例L1中制作的粘合片(L1)。其它方面与例L1同样地操作，得到了具有含气泡粘合层和在其单面层叠的不含气泡的粘合层的合计厚度约1.24mm的粘合片。
[性能评价]
(对EPDM初始剥离强度)
除了将用浸透了IPA的布对标准EPDM板的表面沿单方向进行擦拭的次数设定为10次这一点、以及在将测定样品压接到EPDM板上时使5kg的辊一次往返这一点以外与实验例1同样地操作，测定180°剥离粘合力[N/10mm]。测定进行两次，并计算它们的算术平均值。所得到的结果如表3所示
表3
如上表所示，例L1的粘合片对EPDM显示高的初始剥离强度。需要说明的是，确认即使将擦拭标准EPDM板表面的次数设定为2次时，也明显可以得到10N/10mm以上的对EPDM剥离强度。
对于例L1的粘合片，还进行以下的性能评价。使用标准EPDM片作为被粘物。进行了用浸透了IPA的布将所述被粘物的表面沿单方向擦拭10次的清洁处理，然后将例L1的粘合片的不含气泡的粘合层的表面压接到所述清洁处理后的被粘物表面。所得到的结果如表4所示。需要说明的是，表4中的“初始剥离强度”一栏中显示了上述测定的对EPDM初始剥离强度的值。
(常态剥离强度)
将粘合片裁切为宽度10mm的带状而制作了测定样品。将覆盖其一个粘合面(含气泡粘合层的表面)的PET薄膜(剥离衬垫)剥离，粘贴到未进行剥离处理的厚度50μm的PET薄膜进行加衬。在23℃、50％RH的标准环境下，将覆盖所述样品的另一个粘合面(不含气泡的粘合层的表面)的剥离衬垫剥离，并使5kg的辊一次往返而压接到被粘物上。在上述标准环境下保持72小时，然后在相同环境下使用万能拉伸压缩试验机(美蓓亚公司制造，装置名“拉伸压缩试验机TG-1kN”)，根据JISZ0237(2004)，在拉伸速度50mm/分钟的条件下测定180°剥离粘合力(常态剥离强度[N/10mm])。
(热剥离强度)
除了将进行剥离试验的环境从上述标准环境变更为80℃的环境以外，与常态剥离强度同样地测定了180°剥离粘合力(热剥离强度[N/10mm])。
(耐热剥离强度)
与初始剥离强度同样地将粘合片压接到被粘物上，在上述标准环境下保持72小时后在80℃的环境下保持7天。将其在上述标准环境下保持1天，然后在相同环境下与初始剥离强度同样地测定了180°剥离粘合力(耐热剥离强度[N/10mm])。
(低温初始剥离强度)
在初始剥离强度的测定中，将粘合片压接到被粘物上的环境、压接后的保持环境、以及进行剥离强度的测定的环境均从上述的标准环境变更为5℃的环境。其它方面与初始剥离强度同样地测定了180°剥离粘合力(低温初始剥离强度[N/10mm])。
(在加湿条件下保持时的剥离强度)
与初始剥离强度同样地将粘合片压接到被粘物上，在上述标准环境下保持72小时，然后在50℃、98％RH的湿热条件下保持7天。将其在上述标准环境下保持1天，然后在相同环境下与初始剥离强度同样地测定了180°剥离粘合力(加湿后剥离强度[N/10mm])。
(在温水中浸渍保持时的剥离强度)
与初始剥离强度同样地将粘合片压接到被粘物上，在上述标准环境下保持72小时，然后在40℃的水中浸渍并保持7天。将其从水中提起，在上述标准环境下保持1天，然后在相同环境下与初始剥离强度同样地测定了180°剥离粘合力(温水浸渍后剥离强度[N/10mm])。
各测定进行两次。它们的算术平均值如表4所示。
表4
※表示剥离强度的数值后的“#”表示凝聚破坏。
如上表所示，确认了例L1的粘合片在各种评价条件下对EPDM显示优异的粘合性。
<实验例4>
[粘合片的制作]
(例A1)
将包含丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)78份、丙烯酸正丁酯(BA)20份和丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯(DMAEA)2份的单体混合物与2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(巴斯夫公司制造，商品名“Irgacure651”)0.05份和1-羟基环己基苯基甲酮(巴斯夫公司制造，商品名“Irgacure184”)0.05份一起投入到四口烧瓶中，在氮气气氛下，暴露于紫外线使其进行部分光聚合，由此得到含有重均分子量(Mw)为45×104的聚合物和未反应单体的浆料(a1)。该浆料(a1)中所述单体混合物的聚合转化率为约30％。
在该浆料(a1)100份中添加三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)0.10份和2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(巴斯夫公司制造，商品名“Irgacure651”)0.12份并混合，由此制备了本例的粘合剂组合物。
准备两片一个面为用聚硅氧烷类剥离处理剂进行处理而形成的剥离面的厚度38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜。其中，在第一片PET薄膜的剥离面上涂布所述粘合剂组合物使得光照射后的厚度为40μm。在该涂布的粘合剂组合物上覆盖第二片PET薄膜的剥离面，并对其照射紫外线，由此使所述粘合剂组合物固化而形成粘合剂层。紫外线的照射使用黑光灯(15W/cm)，在光照度5mW/cm2(使用峰值灵敏度波长约350nm的工业用UV检测器(拓普康公司制造，商品名“UVR-T1”，受光部型号UD-T36)测定)、光量1500mJ/cm2的条件下进行。由此，得到包含使所述粘合剂组合物紫外线固化而得到的粘合剂层的粘合片。该粘合片的第1粘合面和第2粘合面分别由所述两片PET薄膜(剥离衬垫)保护。
该粘合剂层(粘合片)中，该粘合剂层中所含的全部聚合物的构成单体成分中的2.0％为含氨基(甲基)丙烯酸酯(在此为DMAEA)的质量。即，含氨基(甲基)丙烯酸酯的质量(mA)在所述全部聚合物的构成单体成分的质量(mT)中所占的比例(mA/mT)为2.0％。
(例A2)
除了使用包含2EHA76份、BA20份和DMAEA4份的单体混合物以外与例A1同样地操作，得到了含有Mw为34×104的聚合物和未反应单体的浆料(a2)。使用该浆料(a2)与例A1同样地进行粘合剂组合物的制备、涂布和紫外线照射，得到本例的粘合片。对于该粘合剂层(粘合片)而言，该粘合剂层中所含的全部聚合物的构成单体成分中的4.0％为含氨基(甲基)丙烯酸酯(在此为DMAEA)。
(例A3)
除了使用含有甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯(DMAEM)2份代替DMAEA的单体混合物以外与例A1同样地操作，得到了含有Mw为54×104的聚合物和未反应单体的浆料(a3)。使用该浆料(a3)与例A1同样地进行粘合剂组合物的制备、涂布和紫外线照射，得到本例的粘合片。对于该粘合剂层(粘合片)而言，该粘合剂层中所含的全部聚合物的构成单体成分中的2.0％为含氨基(甲基)丙烯酸酯(在此为DMAEM)。
(例A4)
除了使用包含2EHA76份、BA20份、丙烯酸(AA)4份和丙烯酸2-羟基乙酯(2HEA)0.15份的单体混合物以外与例A1同样地操作，得到了含有Mw为115×104的聚合物和未反应单体的浆料(a4)。使用该浆料(a4)与例A1同样地进行粘合剂组合物的制备、涂布和紫外线照射，得到本例的粘合片。
(例A5)
除了使用含有N-丙烯酰基吗啉(ACMO)2份代替DMAEA的单体混合物以外与例A1同样地操作，得到了含有Mw为68×104的聚合物和未反应单体的浆料(a5)。使用该浆料(a5)与例A1同样地进行粘合剂组合物的制备、涂布和紫外线照射，得到本例的粘合片。
[性能评价]
(对EPDM剥离强度；拉伸速度300mm/分钟)
将上述的标准EPDM片作为被粘物，以下述的步骤测定180°剥离粘合力(对EPDM剥离强度)。即，将上述得到的各粘合片裁切为宽度10mm的带状而制作了测定样品。将覆盖其一个粘合面的PET薄膜(剥离衬垫)剥离，粘贴到未进行剥离处理的厚度25μm的PET薄膜进行加衬。在23℃、50％RH的标准环境下，将覆盖所述样品的另一个粘合面的剥离衬垫剥离，并使2kg的辊一次往返而压接到被粘物。将所得物体在上述标准环境下保持规定时间，然后在相同环境下使用万能拉伸压缩试验机(美蓓亚公司制造，装置名“拉伸压缩试验机TG-1kN”)，根据JISZ0237(2004)，在拉伸速度300mm/分钟的条件下测定180°剥离粘合力[N/10mm]。
分别对于(1)在被粘物的表面原样(即不进行清洁处理)压接粘合片的情况、和(2)进行了用浸透了IPA的布将上述被粘物的表面沿单方向擦拭两次的清洁处理后压接粘合片的情况在粘合片的压接30分钟后和7天后进行剥离强度测定。
所得到的结果如表5所示。
表5
(粘合片的厚度：40μm)
如上表所示，使用作为含有含氨基(甲基)丙烯酸酯(单体A)的单体混合物的部分聚合物的浆料(聚合反应产物(a))而得到的例A1～A3的粘合片，与构成单体成分中不含有单体A的例A4、A5的粘合片相比，对作为被粘物的EPDM显示明显高的粘合性(剥离强度)。更详细而言，与使用AA和2EHA代替单体A的例A4相比，无论有无清洁处理，并且在初始(30分钟后)和经时后(7天后)的任一条件下，均显示更高的剥离强度。另外，与使用含酰胺基(甲基)丙烯酸酯(ACMO)代替单体A的例A5相比，显示更高的EPDM粘合性。特别是对于清洁处理后的EPDM，更显著地观察到通过使用单体A而得到的EPDM粘合性的改善效果。
另外，在单体A中使用DMAEM的例A3与使用DMAEA的例A1、A2相比，得到在未清洁处理的条件下经时的剥离强度的下降更少、在有清洁处理的条件下剥离强度经时提高的这样的更优选的结果。
<实验例5>
[粘合片的制作]
(例B1)
将包含2EHA76份、BA20份、AA4份和2HEA0.15份的单体混合物与例A1同样地进行部分光聚合，得到了含有Mw为115×104的
聚合物和未反应单体的浆料(b1)。
在包含甲基丙烯酸环己酯(CHMA)97份和DEAEM3份的单体混合物中配合正十二烷基硫醇，并喷吹氮气除去溶解的氧。然后，将混合物升温至90℃，并添加作为过氧化物类引发剂的日油株式会社制造的商品名“PERHEXYLO”0.005份和同一公司制造的商品名“PERHEXYLD”0.01份。将其在90℃搅拌1小时，然后用1小时升温至150℃，并在150℃搅拌1小时。然后，用1小时升温至170℃，并在170℃搅拌60分钟。然后，在170℃的状态下减压，搅拌1小时并除去残留单体，得到Mw为0.2×104的丙烯酸类低聚物(b1)。
在上述浆料(b1)100份中添加上述低聚物(b1)20份、TMPTA0.10份和2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(巴斯夫公司制造，商品名“Irgacure651”)0.10份并混合，由此制备了本例的粘合剂组合物。
除了使用该粘合剂组合物以外与例A1同样地操作，得到了本例的粘合片。该粘合片中，含氨基(甲基)丙烯酸酯(在此为DMAEM)的质量(mA)在粘合剂层中所含的全部聚合物的构成单体成分的质量(mT)中所占的比例(mA/mT)为0.5％。另外，(甲基)丙烯酸环烷酯(在此为CHMA)的质量(mC)在mT中所占的比例(mC/mT)为16.2％。
(例B2～B5)
在丙烯酸类低聚物(b1)的制作中，通过调节正十二烷基硫醇的使用量，得到表6中所示的Mw的丙烯酸类低聚物(b2)～(b5)。除了分别使用这些低聚物(b2)～(b5)以外与例B1同样地操作，得到了例B2～B5的粘合片。
(例B6)
除了使用包含CHMA94份和DEAEM6份的单体混合物以外与丙烯酸类低聚物(b1)的制作同样地操作，得到了Mw为0.6×104的丙烯酸类低聚物(b6)。除了使用该低聚物(b6)以外与例B1同样地操作，得到了本例的粘合片。
(例B7)
除了使用包含CHMA91份和DEAEM9份的单体混合物以外与丙烯酸类低聚物(b1)的制作同样地操作，得到了Mw为0.63×104的丙烯酸类低聚物(b7)。除了使用该低聚物(b7)以外与例B1同样地操作，得到了本例的粘合片。
(例B8)
除了仅使用CHMA作为单体以外与丙烯酸类低聚物(b1)的制作同样地操作，得到了Mw为0.5×104的丙烯酸类低聚物(b8)。除了使用该低聚物(b8)以外与例B1同样地操作，得到了本例的粘合片。
[性能评价]
(对EPDM剥离强度；拉伸速度300mm/分钟)
对于上述得到的各粘合片，与实验例4同样地测定了对EPDM剥离强度。
所得到的结果如表6所示。
如上表所示，使用配合单体混合物的部分聚合物(浆料)和含有来源于单体A的单体单元的低聚物制备的粘合剂组合物而得到的B1～B7的粘合片，与使用不含有来源于单体A的单体单元的粘合剂组合物而得到的例B8的粘合片相比，无论是否进行清洁处理，均显示更良好的对EPDM粘合性。更具体而言，例B1～B7的粘合片在初始(30分钟后)显示与例B8同等以上的剥离强度，在经时后(7天后)显示比例8明显高的剥离强度。即，通过使用单体A而得到的提高对EPDM剥离强度的效果，具有在初始即可确认，并且在经时后更好地发挥的倾向。需要说明的是，从例B1～B5的比较可知，至少在Mw为0.2×104以上的范围内，具有所使用的低聚物的Mw降低时对EPDM剥离强度(特别是初始剥离强度)的增加效果一般会提高的倾向。
<实验例6>
[粘合片的制作]
(例C1)
将包含2EHA78份、丙烯酸环己酯(CHA)20份和DMAEM2份的单体混合物与例A1同样地进行部分光聚合，由此得到含有重均分子量(Mw)为30×104的聚合物和未反应单体的浆料(c1)。该浆料(c1)中所述单体混合物的聚合转化率为约30％。
在所述浆料(c1)100份中添加TMPTA0.16份和2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(巴斯夫公司制造，商品名“Irgacure651”)0.12份并混合，由此制备了本例的粘合剂组合物。使用该粘合剂组合物，除了将光量设定为3000mJ/cm2以外与例A1同样地操作，得到了本例的粘合片。
在构成该粘合片的粘合剂层中，含氨基(甲基)丙烯酸酯(在此为DMAEM)的质量(mA)在全部构成单体成分的质量(mT)中所占的比例(mA/mT)为2.0％。另外，(甲基)丙烯酸环烷酯(在此为CHA)的质量(mC)在mT中所占的比例(mC/mT)为20.0％。所述粘合剂层的构成单体成分中所含的含氨基(甲基)丙烯酸酯的质量(mA)与(甲基)丙烯酸环烷酯的质量(mC)之比(mA/mC)为0.10。
(例C2)
除了使用包含CHMA97份和甲基丙烯酸(MAA)3份的单体混合物以外，与丙烯酸类低聚物(b1)的制作同样地操作，得到Mw为0.35×104的丙烯酸类低聚物(c2)。
在例C1制作的浆料(c1)100份中添加所述低聚物(c2)20份、TMPTA0.16份和2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(巴斯夫公司制造，商品名“Irgacure651”)0.10份并混合，由此制备了本例的粘合剂组合物。除了使用该粘合剂组合物以外与例C1同样地操作，得到了本例的粘合片。
(例C3)
除了使用包含CHMA97份和DEAEM3份的单体混合物以外与丙烯酸类低聚物(b1)的制作同样地操作，得到了Mw为0.5×104的丙烯酸类低聚物(c3)。
在例C1制作的浆料(c1)100份中添加所述低聚物(c3)20份、TMPTA0.16份和2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(巴斯夫公司制造，商品名“Irgacure651”)0.10份并混合，由此制备了本例的粘合剂组合物。除了使用该粘合剂组合物以外与例C1同样地操作，得到了本例的粘合片。构成该粘合片的粘合剂层中，DMAEM的质量(mA)在全部聚合物的构成单体成分的质量(mT)中所占的比例(mA/mT)为2.2％。另外，所述DMAEM中来源于低聚物(c3)的DMAEM的质量(AO)与来源于浆料(c1)的DMAEM的质量(AS)之比(AO/AS)为0.3。
(例C4)
除了使用包含CHMA70份和DEAEM30份的单体混合物以外与丙烯酸类低聚物(b1)的制作同样地操作，得到了Mw为0.5×104的丙烯酸类低聚物(c4)。
在例C1制作的浆料(c1)100份中添加所述低聚物(c4)20份、TMPTA0.16份和2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(巴斯夫公司制造，商品名“Irgacure651”)0.12份并混合，由此制备了本例的粘合剂组合物。除了使用该粘合剂组合物以外与例C1同样地操作，得到了本例的粘合片。
需要说明的是，在本例中，在用于得到丙烯酸类低聚物(c4)的单体混合物中，相对于单体100份配合了6份的正十二烷基硫醇。本实验例和其它实验例中，在制作丙烯酸类低聚物(c4)以外的丙烯酸类低聚物时，根据需要调节正十二烷基硫醇的使用量以得到具有所期望的Mw的丙烯酸类低聚物(b)。
(例C5)
除了使用包含CHMA50份和DEAEM50份的单体混合物以外与丙烯酸类低聚物(b1)的制作同样地操作，得到了Mw为0.5×104的丙烯酸类低聚物(c5)。
除了使用该低聚物(c5)以外与例C4同样地操作，制备了本例的粘合剂组合物。除了使用该粘合剂组合物以外与例C1同样地操作，得到了本例的粘合片。
(例C6)
除了使用包含2EHA76份、CHA20份和DMAEM4份的单体混合物以外与浆料(c1)的制作同样地操作，得到了含有重均分子量(Mw)为30×104的聚合物和未反应单体的浆料(c6)。聚合转化率为约30％。
在该浆料(c6)100份中添加TMPTA0.16份和2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(巴斯夫公司制造，商品名“Irgacure651”)0.10份并混合，由此制备了本例的粘合剂组合物。除了使用该粘合剂组合物以外与例C1同样地操作，得到了本例的粘合片。
(例C7)
在例C6制作的浆料(c6)100份中添加例C4中制作的低聚物(c4)20份、TMPTA0.16份和2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(巴斯夫公司制造，商品名“Irgacure651”)0.10份并混合，由此制备了本例的粘合剂组合物。除了使用该粘合剂组合物以外与例C1同样地操作，得到了本例的粘合片。
(例C8)
除了使用低聚物(c5)代替低聚物(c4)以外与例C7同样地操作，得到了本例的粘合片。
(例C9)
除了使用包含2EHA80份和CHA20份的单体混合物以外与浆料(c1)的制作同样地操作，得到了含有重均分子量(Mw)为30×104的聚合物和未反应单体的浆料(c9)。聚合转化率为约30％。
在该浆料(c9)100份中添加例C2中制作的低聚物(c2)20份、TMPTA0.16份和2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(巴斯夫公司制造，商品名“Irgacure651”)0.12份并混合，由此制备了本例的粘合剂组合物。除了使用该粘合剂组合物以外与例C1同样地操作，得到了本例的粘合片。
[性能评价]
(对EPDM剥离强度；拉伸速度300mm/分钟)
对于上述得到的各粘合片，与实验例4同样地测定了对EPDM剥离强度。但是，本实验例中，对于进行了用浸透了IPA的布将表面沿单方向擦拭两次的清洁处理后的被粘物，仅测定了压接30分钟后的剥离强度。
所得到的结果如表7所示。
如上表所示，确认根据浆料和低聚物中的至少一者含有单体A作为构成单体成分的例C1～例C8的粘合片，与任意构成单体成分中都不含有单体A的例C9的粘合片相比，可以得到更高的对EPDM剥离强度。另外，根据mA/mT大于2.6％的例C4，与mA/mT为2.6％以下的例C3相比，可以得到更高的对EPDM剥离强度。
另外，根据浆料和低聚物二者都含有单体A作为构成单体成分的例C3、C4、C5、C7、C8，与使用构成单体成分中不含单体A的低聚物的例C2或不使用低聚物的例C1、C6相比，可以得到更高的对EPDM剥离强度。其中，根据AO/AS为0.5以上的例C4、C5、C7、C8，与AO/AS小于0.5的例C3相比，可以得到更高的对EPDM剥离强度。另外，在使用同样的浆料的粘合剂组合物中，根据mA/mC的值大于0.20的例C4、C5，与mA/mC的值为0.20以下的例C3相比，可以得到更高的对EPDM剥离强度。同样地，在使用同样的浆料的粘合剂组合物中，根据mA/mC的值大于0.20的例C7、C8，与mA/mC的值为0.20以下的例C6相比，可以得到更高的对EPDM剥离强度。
<实验例7>
[粘合片的制作]
(例D1)
将包含2EHA38.2份、BA38.2份、CHA21.2份和DMAEM2.3份的单体混合物与例A1同样地进行部分光聚合，得到含有Mw为70×104的聚合物和未反应单体的浆料(d1)。聚合转化率为约30％。
在该浆料(d1)100份中，添加例C4中制作的低聚物(c4)20份、TMPTA0.10份和综研化学公司制造的光聚合引发剂(商品名“P-02”)0.30份并混合，由此制备了本例的粘合剂组合物。除了使用该粘合剂组合物以外与例A1同样地操作，得到了本例的粘合片。
(例D2、D3)
除了将相对于浆料(d1)100份的TMPTA的配合量分别设定为0.12份和0.14份以外与例D1同样地操作，得到了例D2、D3的粘合片。
(例D4、D5)
代替TMPTA，将环氧乙烷改性的三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯(大阪有机化学工业公司制造，商品名“Viscoat360”)(TMP-3P)相对于浆料(d1)100份分别配合0.16份和0.18份。其它方面与例D1同样地操作，得到了例D4、D5的粘合片。
(例D6～D10)
除了使用例C5中制作的低聚物(c5)代替低聚物(c4)以外分别与例D1～D5同样地操作，得到了例D6～D10的粘合片。
(例E1～E10)
将包含2EHA37.9份、BA37.9份、CHA21.1份和DMAEM3.1份的单体混合物与例A1同样地进行部分光聚合，得到含有重均分子量(Mw)为70×104的聚合物和未反应单体的浆料(e1)。聚合转化率为约30％。
除了使用浆料(e1)代替浆料(d1)以外分别与例D1～D10同样地操作，得到了例E1～E10的粘合片。
需要说明的是，例E1～E10中使用的浆料(e1)的Tg为约-48℃，例E1～E5中使用的低聚物(c4)的Tg为约50℃，例E6～E10中使用的低聚物(c5)的Tg为约40℃。由构成例E1～E10的粘合片的粘合剂层的全部构成单体成分的组成计算的Tg为约-36℃～约-38℃。
(例E11)
将包含2EHA40份、BA40份和CHA20份的单体混合物与例A1同样地进行部分光聚合，得到含有重均分子量(Mw)为70×104的聚合物和未反应单体的浆料(e11)。聚合转化率为约30％。
在该浆料(e11)100份中，添加例B8中制作的低聚物(b8)20份、TMPTA0.12份和综研化学公司制造的光聚合引发剂(商品名“P-02”)0.30份并混合，由此制备了本例的粘合剂组合物。除了使用该粘合剂组合物以外与例A1同样地操作，得到了本例的粘合片。
(例F1～F10)
将包含2EHA37.6份、BA37.6份、CHA20.9份和DMAEM3.8份的单体混合物与例A1同样地进行部分光聚合，得到含有重均分子量(Mw)为70×104的聚合物和未反应单体的浆料(f1)。聚合转化率为约30％。
除了使用浆料(f1)代替浆料(d1)以外分别与例D1～D10同样地操作，得到了例F1～F10的粘合片。
[性能评价]
(对EPDM剥离强度；拉伸速度300mm/分钟)
将上述的标准EPDM片作为被粘物，以下述的步骤测定180°剥离粘合力(对EPDM剥离强度)。即，将上述得到的各粘合片裁切为宽度15mm的带状而制作了测定样品。将覆盖其一个粘合面的PET薄膜(剥离衬垫)剥离，粘贴到未进行剥离处理的厚度25μm的PET薄膜进行加衬。在23℃、50％RH的标准环境下，将覆盖所述样品的另一个粘合面的剥离衬垫剥离，并使2kg的辊一次往返而压接到被粘物。将所得物体在上述标准环境下保持规定时间，然后在相同环境下使用万能拉伸压缩试验机(美蓓亚公司制造，装置名“拉伸压缩试验机TG-1kN”)，根据JISZ0237(2004)，在拉伸速度300mm/分钟的条件下测定180°剥离粘合力[N/15mm]。
在剥离强度测定中，在进行了用浸透了IPA的布将上述被粘物的表面沿单方向擦拭两次的清洁处理后，压接粘合片。该压接20分钟后和7天后测定剥离强度。
(保持力)
将上述得到的各粘合片裁切为宽度20mm的带状而制作了测定样品。将覆盖其一个粘合面的PET薄膜(剥离衬垫)剥离，粘贴到未进行剥离处理的厚度25μm的PET薄膜进行加衬。然后，将覆盖所述样品的另一个粘合面的剥离衬垫剥离，在作为被粘物的不锈钢(SUS)板上将该样品的一端以宽度20mm、长度20mm的胶粘面积进行粘贴。将所得物体在23℃、50％RH的标准环境下保持30分钟，然后根据JISZ0237(2004)，将所述SUS板在40℃的环境下垂下，并在所述样品的自由端施加500g的载荷。在施加有该载荷的状态下在40℃的环境下保持2小时，并测定直到样品从SUS板剥离落下为止的时间。对于经过2小时后未落下的样品，测定从最初的粘贴位置的偏移距离(mm)。测定进行2次(即n＝2)，并计算直到落下为止的平均时间或经过2小时后的平均偏移距离。在一个样品落下，另一个样品未落下的情况下，将两次的结果一并记录。
所得到的结果如表8～表10所示。这些表中，对于构成各例的粘合片的粘合剂层，一并示出了通过上述的方法测定的凝胶分数的值。
如表8～表10所示，含有单体A作为粘合剂层中所含的丙烯酸类聚合物的构成单体成分的例D1～D10、E1～E10和F1～F10的粘合片，与构成单体成分中不含有单体A的例E11的粘合片相比，初始(20分钟后)和经时后(7天后)的任意条件下均显示明显高的对EPDM剥离强度。另外，从这些表中所示的结果可知，从粘合剂的凝聚性(保持力)的观点考虑，凝胶分数优选为25％以上，更优选为30％以上。
<实验例8>
[粘合片的制作]
(例G1)
将包含2EHA79份、CHA20.3份和DMAEM0.8份的单体混合物与例A1同样地进行部分光聚合，得到含有重均分子量(Mw)为30×104的聚合物和未反应单体的浆料(g1)。聚合转化率为约30％。
在该浆料(g1)100份中，添加例C4中制作的低聚物(c4)20份、TMPTA0.10份和综研化学公司制造的光聚合引发剂(商品名“P-02”)0.30份并混合，由此制备了本例的粘合剂组合物。除了使用该粘合剂组合物以外与例A1同样地操作，得到了本例的粘合片。
(例G2)
除了使用包含CHMA50份、甲基丙烯酸异冰片酯(IBXMA)20份和DEAEM30份的单体混合物以外与丙烯酸类低聚物(b1)的制作同样地操作，得到了Mw为0.5×104的丙烯酸类低聚物(g2)。除了使用低聚物(g2)代替低聚物(c4)以外与例G1同样地操作，得到本例的粘合片。
(例G3)
除了使用包含CHMA15份、IBXMA35份和DEAEM50份的单体混合物以外与丙烯酸类低聚物(b1)的制作同样地操作，得到了Mw为0.5×104的丙烯酸类低聚物(g3)。除了使用低聚物(g3)代替低聚物(c4)以外与例G1同样地操作，得到本例的粘合片。
(例G4)
除了使用例C5中制作的低聚物(c5)代替例C4中制作的低聚物(c4)以外与例G1同样地操作，得到本例的粘合片。
[性能评价]
(对EPDM剥离强度；拉伸速度300mm/分钟)
对于上述得到的各粘合片，与实验例4同样地测定对EPDM剥离强度。
分别对于(1)在被粘物的表面原样(即不进行清洁处理)压接粘合片的情况、和(2)进行了用浸透了IPA的布将上述被粘物的表面沿单方向擦拭两次的清洁处理后压接粘合片的情况在粘合片的压接20分钟后和7天后进行剥离强度测定。
所得到的结果如表11所示。
表11
(粘合片的厚度：40μm)※表示剥离强度的数值后的“#”表示凝聚破坏。
如上表所示，使用CHMA和IBXMA和单体A的共聚物作为低聚物的例G2、G3的粘合片，与使用CHMA和单体A的共聚物作为低聚物的例G1、G4的粘合片同样地显示对EPDM的良好的粘合性。特别是例G3的结果显示，通过使用含有IBXMA和单体A的共聚组成的低聚物，可以实现对EPDM剥离强度特别优异的粘合片。
<实验例9>
[粘合片的制作]
(例J1～J4)
除了分别使用例E2、例E5、例E7和例E10的粘合剂组合物并涂布各粘合剂组合物使得光照射后的厚度为50μm以外与例D1同样地操作，得到了例J1、例J2、例J3和例J4的粘合片。
(例J5)
在例E11中制作的浆料(e11)100份中添加例C4中制作的低聚物(c4)20份、TMPTA0.12份和综研化学公司制造的作为光聚合引发剂(商品名“P-02”)0.30份并混合，由此制备了本例的粘合剂组合物。除了使用该粘合剂组合物以外与例J1同样地操作，得到了本例的粘合片。
(例J6)
除了使用例E11的粘合剂组合物并且涂布该粘合剂组合物使得光照射后的厚度为50μm以外与例D1同样地操作，得到了本例的粘合片。
对于上述得到的粘合片，测定对各种被粘物的剥离强度。
(对EPDM剥离强度)
将上述的标准EPDM片作为被粘物，以下述的步骤测定180°剥离粘合力(对EPDM剥离强度)。即，将各粘合片裁切为宽度10mm的带状而制作了测定样品。将覆盖其一个粘合面的PET薄膜(剥离衬垫)剥离，粘贴到未进行剥离处理的厚度25μm的PET薄膜进行加衬。在23℃、50％RH的标准环境下，将覆盖所述样品的另一个粘合面的剥离衬垫剥离，并使2kg的辊一次往返而压接到被粘物。将所得物体在上述标准环境下保持规定时间，然后在相同环境下使用万能拉伸压缩试验机(美蓓亚公司制造，装置名“拉伸压缩试验机TG-1kN”)，根据JISZ0237(2004)，在拉伸速度300mm/分钟的条件下测定180°剥离粘合力[N/10mm]。
剥离强度测定中，在进行了用浸透了IPA的布将上述被粘物的表面沿单方向擦拭10次的清洁处理后压接粘合片。在该压接7天后测定剥离强度。
(对PP剥离强度)
除了使用新神户电机公司制造的聚丙烯板(PP板)作为被粘物、在压接前的清洁处理中使用乙醇代替IPA、以及将利用该乙醇的擦拭次数设定为沿单方向2次以外与上述对EPDM剥离强度的测定同样地操作，将测定样品的另一个粘合面压接到上述被粘物上。该压接20分钟后和7天后，与上述对EPDM剥离强度的测定同样地在拉伸速度300mm/分钟的条件下测定180°剥离粘合力[N/10mm]。
(对ABS剥离强度)
除了使用新神户电机公司制造的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物树脂板(ABS板)作为被粘物以外，与上述对PP剥离强度的测定同样地操作，测定压接20分钟后和7天后的180°剥离粘合力[N/10mm]。
(对PS剥离强度)
除了使用PR拓普勒公司制造的高密度聚苯乙烯板(PS板)作为被粘物以外与上述对PP剥离强度的测定同样地操作，测定压接20分钟后和7天后的180°剥离粘合力[N/10mm]。
所得到的结果如表12所示。
表12
(粘合片的厚度：50μm)※表示剥离强度的数值后的“#”表示凝聚破坏
如上表所示，由构成单体成分中含有单体A的粘合剂组合物得到的例J1～J5的粘合片，与由构成单体成分中不含有单体A的粘合剂组合物得到的例J6的粘合片相比，在对EPDM剥离强度方面明显优异。这些例J1～J5的粘合片，对于作为低极性材料的聚烯烃(在此为聚丙烯)也显示良好的粘合性。另外，对于ABS板和聚苯乙烯板的剥离强度也高。可见，例J1～J5的粘合片通过改善对于低极性表面的粘合性而对各种被粘物显示优异的粘合性。由浆料和低聚物二者在构成单体成分中含有单体A的粘合剂组合物得到的例J1～J4与浆料和低聚物的任一者在构成单体成分中含有单体A的粘合剂组合物得到的的例J5相比，具有得到更良好的结果的倾向。
<实验例10>
[含有含气泡层的粘合片的制作]
(例M1)
除了涂布粘合剂组合物使得光照射后的厚度为90μm以外与例E2同样地操作，制作了包含不含气泡的粘合层的粘合片。将该粘合片贴合到例L1中制作的厚度1.2mm的含气泡粘合层的一个表面。由此，得到了具有含气泡粘合层和在其单面层叠的不含气泡的粘合层(粘合剂层(A))的合计厚度约1.29mm的粘合片。对于该例M1的粘合片，进行以下的性能评价。
[性能评价]
将粘合片裁切为宽度10mm的带状而制作了测定样品。将覆盖其一个粘合面(含气泡粘合层的表面)的PET薄膜(剥离衬垫)剥离，粘贴到未进行剥离处理的厚度50μm的PET薄膜进行加衬。在23℃、50％RH的标准环境下，将覆盖所述样品的另一个粘合面(不含气泡的粘合层的表面)的剥离衬垫剥离，并使2kg的辊三次往返而压接到被粘物。
使用标准EPDM片作为被粘物。用浸透了IPA的布轻轻地擦拭上述被粘物的背面，将该背面利用双面胶带固定到PP板上而制作了被粘物组件。对于所述测定样品的压接而言，在不进行被粘物表面(粘贴对象面)的清洁处理的情况下，将所述被粘物组件保持在规定的温度环境下而将被粘物调节到规定温度(被粘物温度)，并且在将该被粘物组件取出到上述标准环境下后立即进行。所述被粘物温度设定为0℃、23℃、60℃、80℃、120℃或150℃。保持时间为约2分钟。
将压接到被粘物的测定样品在上述标准环境下保持72小时，然后在相同环境下使用万能拉伸压缩试验机(美蓓亚公司制造，装置名“拉伸压缩试验机TG-1kN”)，根据JISZ0237(2004)，在拉伸速度50mm/分钟的条件下测定180°剥离粘合力[N/10mm]。结果如表13所示。
表13
如上表所示，通过在将被粘物加热到常温以上的温度的状态下粘贴粘合片，确认观察到剥离强度进一步提高的倾向。被粘物温度为75℃以上时得到特别良好的结果。
以上，详细地说明了本发明的具体例，但是这些只是例示，并不限定权利要求的范围。在记载于权利要求中的技术中，包括将以上例示的具体例进行各种变形、变更后的技术。
另外，从上述的说明明显可知，由本说明书公开的事项包括以下各项。
(1a)一种粘合片，其含有至少一个含气泡粘合层，其中，
该粘合片的至少一个表面作为粘合面而构成，
所述至少一个表面为含有丙烯酸类聚合物的丙烯酸类粘合剂层的表面，
所述丙烯酸类聚合物含有含氨基(甲基)丙烯酸酯作为其构成单体成分。
(2a)如上述(1a)所述的粘合片，其含有：含有所述含气泡层的支撑层和由该支撑层支撑的所述丙烯酸类粘合剂层。
(3a)如上述(1a)或(2a)所述的粘合片，其具有包含含有气泡的粘合剂的含气泡粘合层作为所述含气泡层。
(4a)如上述(1a)至(3a)中任一项所述的粘合片，其具有含有由塑料发泡体形成的发泡体层的发泡片作为所述含气泡层。
(5a)如上述(1a)至(4a)中任一项所述的粘合片，其中，所述粘合片的10％压缩硬度为0.01Pa～0.07Pa。
(6a)如上述(1a)至(5a)中任一项中所述的粘合片，其中，所述粘合片的断裂强度为0.3Pa～2.5Pa。
另外，从上述的说明明显可知，由本说明书公开的事项还包括以下各项。
(1b)一种烯烃类橡胶粘贴用粘合片，其为粘贴在包含烯烃类橡胶材料的表面的粘合片，其中，
所述粘合片具有粘贴到包含所述烯烃类材料的表面的粘合面，
所述粘合面为含有丙烯酸类聚合物的丙烯酸类粘合剂层的表面，
所述丙烯酸类聚合物含有含氨基(甲基)丙烯酸酯作为其构成单体成分。
(2b)如上述(1b)所述的烯烃类橡胶粘贴用粘合片，其中，在所述丙烯酸类粘合剂层中所含的全部聚合物的构成单体成分中以超过2.6质量％的比例含有所述含氨基(甲基)丙烯酸酯。
(3b)如上述(1b)或(2b)所述的烯烃类橡胶粘贴用粘合片，其中，
所述丙烯酸类粘合剂层为使用丙烯酸类粘合剂组合物而形成的层，
所述丙烯酸类粘合剂组合物含有单体混合物的聚合反应产物(a)，所述单体混合物含有(甲基)丙烯酸链状烷基酯，
所述单体混合物中以超过该单体混合物的0.2质量％的比例含有所述含氨基(甲基)丙烯酸酯。
(4b)如上述(1b)至(3b)中任一项所述的烯烃类橡胶粘贴用粘合片，其中，所述丙烯酸类粘合剂层为使用丙烯酸类粘合剂组合物而形成的层，
所述丙烯酸类粘合剂组合物含有单体混合物的聚合反应产物(a)和重均分子量为2×104以下的丙烯酸类低聚物(b)，所述单体混合物含有(甲基)丙烯酸链状烷基酯，
所述聚合反应产物(a)和所述丙烯酸类低聚物(b)的至少一者含有所述含氨基(甲基)丙烯酸酯作为其构成单体成分。
(5b)如上述(4b)所述的烯烃类橡胶粘贴用粘合片，其中，所述聚合反应产物(a)和所述丙烯酸类低聚物(b)均含有所述含氨基(甲基)丙烯酸酯作为其构成单体成分。
(6b)一种带有粘合片的部件，其含有：具备包含烯烃类橡胶材料的表面的构件；和至少一个表面作为粘合面而构成的粘合片，
所述粘合面粘贴在所述包含烯烃类橡胶材料的表面，
所述粘合面为含有丙烯酸类聚合物的丙烯酸类粘合剂层的表面，
所述丙烯酸类聚合物含有含氨基(甲基)丙烯酸酯作为其构成单体成分。
(7b)如上述(6b)所述的带有粘合片的部件，其中，所述粘合面直接粘贴在所述包含烯烃类橡胶材料的表面。
(8b)如上述(6b)或(7b)所述的带有粘合片的部件，其中，所述烯烃类橡胶材料中所含有的聚合物的主要成分为乙烯-丙烯-二烯橡胶。
(9b)如上述(6b)至(8b)中任一项所述的带有粘合片的部件，其中，所述烯烃类橡胶材料含有炭黑。
(10b)如上述(6b)至(9b)中任一项所述的带有粘合片的部件，其中，具备所述包含烯烃类橡胶材料的表面的构件为密封条。
(11b)一种带有粘合片的部件的制造方法，其包括如下工序：
准备具备包含烯烃类橡胶材料的表面的烯烃类橡胶成形体的工序；
准备至少一个表面作为粘合面而构成的粘合片的工序；和
将所述粘合面粘贴到所述包含烯烃类橡胶材料的表面的工序；
在此，所述粘合面为含有丙烯酸类聚合物的丙烯酸类粘合剂层的表面，
所述丙烯酸类聚合物含有含氨基(甲基)丙烯酸酯作为其构成单体成分。
(12b)如上述(11b)所述的方法，其中，所述粘贴粘合面的工序中，将所述粘合面直接粘贴到所述包含烯烃类橡胶材料的表面。
(13b)如上述(11b)或(12b)所述的方法，其中，在实施了使含有有机溶剂的清洗液接触所述包含烯烃类橡胶材料的表面的清洁处理后，将所述粘合面直接粘贴到该清洁处理后的表面。
(14b)如上述(11b)至(13b)中任一项所述的方法，其中，所述粘贴粘合面的工序在常温下进行。
(15b)如上述(11b)至(14b)中任一项所述的方法，其中，所述烯烃类橡胶成形体为密封条。
附图标记
1、2、3、5、10、20、30、40粘合片
21第1粘合剂层(丙烯酸类粘合剂层)
21A第1粘合面
21B第2粘合面
22第2粘合剂层
22A第2粘合面
23中间层
31背面层
50、500带有粘合片的部件
52密封条(构件)
52A表面(粘贴对象面)
60门板
60A表面
121含气泡粘合层(含气泡层)
121A第1粘合面
121B第2粘合面
221第1粘合剂层(不含气泡层)
221A第1粘合面
222第2粘合剂层(不含气泡层)
222A第2粘合面
223中间层(含气泡层、支撑层)
321第1粘合剂层(不含气泡层)
321A第1粘合面
322第2粘合剂层(含气泡层、支撑层)
322A第2粘合面
421粘合剂层(不含气泡层)
421A粘合面
431背面层(含气泡层、支撑层)

Claims (18)

1.一种粘合片，其为具有粘合面的粘合片，其中，
所述粘合面由含有丙烯酸类聚合物的丙烯酸类粘合剂层构成，
将所述粘合面直接粘贴在乙烯-丙烯-二烯橡胶的表面20分钟后沿180°的方向以50mm/分钟的拉伸速度进行剥离时的剥离强度为5N/10mm以上。
2.如权利要求1所述的粘合片，其中，所述粘合片含有：含有含气泡层的支撑层和由该支撑层支撑的所述丙烯酸类粘合剂层。
3.如权利要求1或2所述的粘合片，其中，所述粘合片的10％压缩硬度为0.01Pa～0.07Pa。
4.如权利要求1～3中任一项所述的粘合片，其中，所述粘合片的断裂强度为0.3Pa～2.5Pa。
5.如权利要求1～4中任一项所述的粘合片，其中，所述粘合片整体的厚度为0.05mm～10mm。
6.如权利要求1～5中任一项所述的粘合片，其中，所述丙烯酸类聚合物含有含氨基(甲基)丙烯酸酯作为其构成单体成分。
7.如权利要求6所述的粘合片，其中，在所述丙烯酸类粘合剂层中所含有的全部聚合物的构成单体成分中以超过2.6质量％的比例含有所述含氨基(甲基)丙烯酸酯。
8.如权利要求6或7所述的粘合片，其中，所述丙烯酸类粘合剂层为使用丙烯酸类粘合剂组合物而形成的层，
所述丙烯酸类粘合剂组合物含有单体混合物的聚合反应产物(a)，所述单体混合物含有(甲基)丙烯酸链状烷基酯，
所述单体混合物中以超过该单体混合物的0.2质量％的比例含有所述含氨基(甲基)丙烯酸酯。
9.如权利要求6～8中任一项所述的粘合片，其中，
所述丙烯酸类粘合剂层为使用丙烯酸类粘合剂组合物而形成的层，
所述丙烯酸类粘合剂组合物含有单体混合物的聚合反应产物(a)和重均分子量为2×104以下的丙烯酸类低聚物(b)，所述单体混合物含有(甲基)丙烯酸链状烷基酯，
所述聚合反应产物(a)和所述丙烯酸类低聚物(b)的至少一者含有所述含氨基(甲基)丙烯酸酯作为其构成单体成分。
10.如权利要求9所述的粘合片，其中，所述聚合反应产物(a)和所述丙烯酸类低聚物(b)均含有所述含氨基(甲基)丙烯酸酯作为其构成单体成分。
11.一种带有粘合片的部件，其含有：具备包含烯烃类橡胶材料的表面的构件；和至少一个表面作为粘合面而构成的粘合片，
所述粘合面为含有丙烯酸类聚合物的丙烯酸类粘合剂层的表面，
所述粘合面直接粘贴在所述包含烯烃类橡胶材料的表面，
沿180°的方向以50mm/分钟的拉伸速度将所述粘合片从所述包含烯烃类橡胶材料的表面剥离时的剥离强度为7N/10mm以上。
12.如权利要求11所述的带有粘合片的部件，其中，所述烯烃类橡胶材料中所含有的聚合物的主要成分为乙烯-丙烯-二烯橡胶。
13.如权利要求11或12所述的带有粘合片的部件，其中，所述粘合片含有：含有含气泡层的支撑层和由该支撑层支撑的所述丙烯酸类粘合剂层。
14.如权利要求11～13中任一项所述的带有粘合片的部件，其中，所述粘合片的10％压缩硬度为0.01Pa～0.07Pa。
15.如权利要求11～14中任一项所述的带有粘合片的部件，其中，所述粘合片的断裂强度为0.3Pa～2.5Pa。
16.如权利要求11～15中任一项所述的带有粘合片的部件，其中，所述粘合片整体的厚度为0.05mm～10mm。
17.如权利要求11～16中任一项所述的带有粘合片的部件，其中，所述构件为密封条。
18.一种带有粘合片的部件，其中，所述丙烯酸类聚合物含有含氨基(甲基)丙烯酸酯作为其构成单体成分。
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