CN1071474A - 组合物和用它处理过的聚合物织物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种组合物混合物和用该组合物处 理过的聚合物织物，该组合物含有(i)至少一种酯酸、 酯盐或其混合物，和(ii)至少一种酰胺酸、酰胺盐或 其混合物。处理过的聚合物织物具有改进的芯吸/ 润湿特性。这种处理过的聚合物织物在反复暴露于 含水流体中时仍保持这些特性。

Description

本发明涉及组合物和处理过的聚合物织物。
聚合物织物广泛地用于范围从一次性纸巾到卫生巾和从一次性尿布到手术多层纱布等多种产品中。所有这些用途都涉及水或含水液体（尿、血、淋巴液、溅出的咖啡、茶、牛奶等）的吸收。这些织物必须具有良好的芯吸性能，即水分必须容易被吸收和展开。
聚合物织物一般是疏水的。最好是改进这些聚合物织物的芯吸/润湿能力。经常使用润湿剂来改进聚合物织物的这种能力，以使水和体液能透过聚合物织物进入吸收层。另外，最好是聚合物织物在反复暴露于水或含水液体中之后仍能保持它的芯吸/润湿特性。
本发明涉及一种组合物，其中含有：（1）至少一种酯酸、酯盐或其混合物，和（2）至少一种酰胺酸、酰胺盐或其混合物。这些组合物可用来处理聚合物织物。处理过的聚合物织物具有改进的芯吸/润湿特性。处理过的聚合物织物在反复暴露于含水流体中时能保持这些特性。
“烃基”一词包括烃基以及基本上是烃的基团。基本上是烃是指基团中含有的非烃取代物并不改变该基团的占支配地位的烃类本质。
烃基的实例包括以下基团：
（1）烃取代基，即，脂族（例如烷基或链烯基）、脂环族（例如环烷基、环链烯基）取代基，芳基取代的脂族取代基或芳基取代的脂环族取代基，或脂基和脂环基取代的芳族取代基等，以及其中的环是通过分子中另一部分而构成的环状取代基（例如，任何两个所指出的取代基可以一起构成一个脂环基）;
（2）取代的烃取代基，即，这些取代基中含有非烃基团，就本发明而言，这些非烃基团并不改变取代基中烃的支配地位;工艺技术人员会了解这些基团（例如，卤素，特别是氯和氟，羟基，烷氧基，巯基，硫代烷基，硝基，亚硝基，硫氧基等）;
（3）杂原子取代基，即，取代基在本发明的意义上虽然具有占支配地位的烃类特点，但是在环或链中含有非碳原子，其余则由碳原子构成。合适的杂原子对于工艺技术人员是显而易见的，包括例如硫、氧、氮和诸如吡啶基、呋喃基、噻吩基、咪唑基等取代基。一般说来，烃基取代基中每10个碳原子有不超过约2个，最好是不超过1个非烃取代基。通常，在烃基中没有这种非烃取代基。在一项实施方案中，烃基纯粹是烃。
（A）聚合物织物
根据本发明处理的织物可以是任何聚合物织物，以织造织物或无纺织物为宜，最好是无纺织物。这种聚合物织物可以用工艺技术人员已知的任何方法制备。当织物是非织造型时，它可以是纺粘型或熔喷型的聚合物织物，最好是纺粘型织物。纺粘法和熔喷法是工艺技术人员所了解的。
聚合物织物可以从任何热塑性聚合物制备。这些热塑性聚合物可以是聚酯、聚酰胺、聚氨酯，聚丙烯酸类、聚烯烃、它们的组合物等等。优选的材料是聚烯烃。
聚烯烃是本质上基本为烃的聚合物。它们通常由不饱和的烃单体制备。但是，聚烯烃可以包括其它的单体，只要聚烯烃保留着它的烃的本质。其它单体的实例包括氯乙烯、乙酸乙烯酯、甲基丙烯酸或丙烯酸或其酯、丙烯酰胺和丙烯腈。聚烯烃最好是烃聚合物。聚烯烃包括均聚物，共聚物和聚合物共混物。
共聚物可以是两种或更多种烯烃的无规或嵌段共聚物。聚合物共混物可以使用两种或多种聚烯烃或是一种或多种聚烯烃与一种或多种非聚烯烃聚合物。实际上，以只含聚烯烃的均聚物、共聚物和聚合物共混物为佳，以用均聚物为更佳。
聚烯烃的实例包括聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯、聚（1-丁烯）、聚（2-丁烯）、聚（1-戊烯）、聚（2-戊烯）聚（3-甲基-1-戊烯）、聚（4-甲基-1-戊烯）、聚-1，3-丁二烯和聚异戊二烯，或是它们的氢化类似物，以聚乙烯和聚丙烯为佳。
（B）混合物
聚合物织物用至少一种混合物处理，以便改进织物的亲水特性，混合物中含有（1）一种酯酸、酯盐或它们的混合物，和（2）一种酰胺酸、酰胺盐或它们的混合物。处理过的聚合物织物具有改进的润湿和芯吸性质。酯酸具有至少一个酯基和至少一个酸基，而酯盐具有至少一个酯基和一个盐基。酰胺酸具有一个酰胺基和一个酸基，而酰胺盐有一个酰胺基和一个盐基。这些酯酸、酯盐及它们的混合物是通过多羧酸酰化剂与多羟基化合物反应制得的。多羧酸酰化剂可以是酸、酸酐、酯或酰氯。酰胺酸、酰胺盐或它们的混合物是通过多羧酸酰化剂与一种胺在形成酰胺的条件下反应制得的，所述之胺选自仲烷基胺、端胺基的聚氧化烯和叔烷基伯胺。
多羧酸酰化剂包括二和三羧酸酰化剂。多羧酸酰化剂包括二聚酸酰化剂、烃基取代的丁二酸酰化剂、Alder酰化剂和三聚酸酰化剂，最好是烃基取代的丁二酸酰化剂。
二聚体酰化剂是不饱合脂肪酸二聚合形成的产物。一般来说，二聚体酰化剂平均有从约18个碳原子（最好是从约28个碳原子）到约44个碳原子（最好是到约40个碳原子）。在一项实施方案中，二聚体酰化剂最好有约36个碳原子。这种二聚体酰化剂最好由脂肪酸制得。脂肪酸一般含有从8个（从约10个更好、最好是从约12个）到30个碳原子（最好是约到24个碳原子）。脂肪酸的实例包括油酸、亚油酸、亚麻酸、妥尔油酸和松香酸，最好是油酸。例如，上述的脂肪酸。二聚体酰化剂在美国专利2，482，760、2，482，761、2，731，481、2，793，219、2，964，545、2，978，463、3，157，681和3，256，304中有说明，这些专利的全部公开内容在这里引用作为参考。二聚体酰化剂的实例包括各可以从Emery工业公司购得的Empol
Figure 921121407_IMG11
1041、1016和1018二聚酸和可以由Humko化学公司购得的Hystrene
Figure 921121407_IMG12
二聚酸3675、3680、3687和3695。
在另一项实施方案中，多羧酸酰化剂是用不饱和的脂肪酸（例如上述的脂肪酸，最好是妥尔油酸或油酸）与α-、β-烯属不饱和羧酸酰化剂（例如丙烯酸或甲基丙烯酸酰化剂）反应制得的二羧酸酰化剂。这一反应称作“双烯”反应或Alder反应。用这一反应制得的酰化剂在这里称作Alder酰化剂。在美国专利2，444，328中提到了可用于本发明的Alder酰化剂，该专利的公开内容在这里引用作为参考。这些Alder酰化剂包括各可以从Westvaco公司购得的Westvaco 二酸H-240，1525和1550。
在一项优选的实施方案中，这种多羧酸酰化剂是烃基取代的丁二酸酰化剂。该烃基具有从大约8个（大约10个更好、最好是大约12个）碳原子到大约150个（大约100个更好、最好是大约50个）碳原子。在一项实施方案中，烃基含有从大约8个（大约10个更好、最好是大约12个）碳原子到大约30个（大约24个更好、最好是大约18个）碳原子。烃基以烷基、链烯基、由聚链烯衍生的基团以及它们的混合物为佳，最好是烷基或链烯基。在一项实施方案中，烃基可以是辛基、癸基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、辛烯基、癸烯基、十二碳烯基、十四碳烯基、十六碳烯基、十八碳烯基、油烯基、牛脂基、大豆基或四聚丙烯基。
在一项实施方案中，烃基是由有大约2到30个碳原子的烯烃或其低聚物衍生的。这些烯烃最好是α-烯烃（有时称作单-1-烯烃）或异构化的α-烯烃。这些α-烯烃的实例包括1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十三碳烯、1-十四碳烯、1-十五碳烯、1-十六碳烯、1-十七碳烯、1-十八碳烯、1-十九碳烯、1-二十碳烯、1-二十一碳烯、1-二十二碳烯、1-二十四碳烯等。可以使用的市售的α-烯烃级分包括C15-18α-烯烃、C12-16α-烯烃，C14-16α-烯烃、C14-18α-烯烃、C16-18α-烯烃、C16-20α-烯烃、C22-28α-烯烃等。C12和C16-18α-烯烃特别优选。
也可以使用异构化的α-烯烃来形成Alder反应产物。这些烯烃是已经转化成内烯烃的α-烯烃。适合用于本发明的异构化的烯烃经常是含有一些α-烯烃的内烯烃的混合物。α-烯烃异构化的步骤是工艺技术人员所熟知的。概括地说，这些步骤包括使α-烯烃与阳离子交换树脂在约80℃至130℃的温度下相接触，直到达到所要求的异构化程度。这些步骤在美国专利4，108，889中有说明，该专利在这里引用作为参考。
烃基也可以从以上的一种或多种烯烃的低聚物衍生得到。这些低聚物一般从少于7个碳原子的烯烃制得，以从乙烯、丙烯或丁烯制得为佳，以从丙烯制得为更佳。当烃基是从低聚物衍生得到时，低聚物经常有大约8到约30个碳原子。一种优选的低聚物基团是有12个碳原子的丙烯四聚体。烃基可以从单烯烃的混合物衍生得到。
当羧酸酰化剂上的烃基是从聚链烯衍生得到时，聚链烯的数均分子量（ Mn）是从约400（从约700更好、最好是从约800）到约1500（最好是到约1200）。聚链烯是可聚合的烯烃单体的均聚物或共聚物，单体有2到约16个碳原子，以有2到约6个碳原子更好，最好是有3到4个碳原子。共聚物是两种或多种烯烃单体按照熟知的常规步骤共聚成的聚链烯。单烯烃最好是乙烯、丙烯、丁烯或辛烯，以丁烯为佳。一种优选的聚链烯基是聚丁烯基。在美国专利3，215，707（Rense）、3，219，666（Norman等）、3，231，587（Rense）、4，110，349（Cohen）和4，234，435（Meinhardt等）中公开了聚链烯基和由其衍生的丁二酸酰化剂。这些专利所公开的关于聚烯烃基、丁二酸酰化剂以及它们的制造步骤在这里引用作为参考。
丁二酸酰化剂是用上述的烯烃或异构化的烯烃与不饱和的羧酸，例如富马酸或马来酸或酸酐，在约160℃至约240℃，最好是在约185℃至210℃的温度下反应制得的。可以使用阻聚剂（例如叔丁基邻苯二酚）以便减少或防止聚合性副产物的形成。制备酰化剂的步骤是工艺技术人员所熟知的，在美国专利3，412，111和Ben等所著“马来酸酐与链烯烃的双烯反应”一文（J.C.S.，PerkinⅡ，1977年535-537页）中已有说明。这些文献公开的关于制备上述酰化剂步骤的内容在这里引用作为参考。
多羧酸酰化剂也可以是三羧酸酰化剂。三羧酸酰化剂的实例包括三聚酸和Alder三羧酸酰化剂。这些酰化剂一般平均有从约18个（从30个更好，最好是从约36个）碳原子，到有约66个（最好是有60个）碳原子。三聚体酰化剂是通过上述脂肪酸的三聚合制得的。Alder三羧酸酰化剂是通过不饱和的单羧酸与α-、β-烯属不饱和二羧酸（例如富马酸或马来酸或其酸酐）反应制备的。在一项实施方案中，Alder酰化剂平均含有从约12个（最好是从约18个）到约40个（最好是约30个）碳原子。这些三羧酸酰化剂的实例包括可以从Emery工业公司购得的Empol
Figure 921121407_IMG14
1040，可以从Humko化学公司购得的Hystrene5460，以及Union Camp公司销售的Unidyme
Figure 921121407_IMG15
60。
在一项实施方案中，聚链烯取代的羧酸可以和脂族烷基或链烯基取代的羧酸混合使用。脂族烷基或链烯基是那些有大约8到约30个碳原子的基团。聚链烯取代的羧酸和脂族基取代的羧酸在混合物中的当量比以约0-1.5∶1为宜，约0.5-1∶1更好，最好是约1∶1。
以上的羧酸酰化剂与一种羧基化合物反应，以形成本发明的酯酸。这种羟基化合物可以是多元醇、羟基胺和含羟基的聚氧乙烯化合物。这类羟基化合物包括脂族或亚烷基多元醇、聚氧化烯多元醇、端烷基聚氧化烯多元醇、聚氧化烯胺、聚烷氧基化酚、聚烷氧基化脂肪酸、聚烷氧基化脂族酰胺以及链烷醇胺。
在一项实施方案中，羟基化合物包括多元醇，例如亚烷基多元醇。这些多元醇以含有2到40个左右的碳原子为宜，最好是约20个碳原子;并且含有2至10个左右的羟基，最好是约6个羟基。多元醇包括甘醇类、例如二甘醇和三甘醇;丙二醇类，包括二和三丙二醇;丙三醇;丁二醇;己二醇;山梨糖醇;阿糖醇;甘露糖醇;蔗糖;果糖;葡萄糖;环己二醇;三羟甲基丙烷;1，2，3，4-丁四醇;以及季戊四醇类，包括二和三季戊四醇;最好是二甘醇、三甘醇，丙三醇、三羟甲基丙烷、山梨糖醇、季戊四醇和二季戊四醇。
这些多元醇可以用有2到约30个碳原子的一元羧酸酯化，只要至少有一个羟基保留不酯化。一元羧酸的实例包括乙酸、丙酸、丁酸和上述的脂族羧酸，以及饱和的脂肪酸，例如硬脂酸、月桂酸和棕榈酸。这些酯化的多元醇的具体实例有山梨糖醇油酸酯类，包括单油酸酯和双油酸酯;山梨糖醇硬脂酸酯类，包括单和双硬脂酸酯;甘油油酸酯类，包括甘油单、双和三油酸酯;以及赤藓醇辛酸酯。
这些羟基化合物也可以是聚氧化烯多元醇。聚氧化烯多元醇包括聚氧化烯二醇。聚氧化烯二醇可以是聚氧乙烯二醇或聚氧丙烯二醇。可用的聚氧乙烯二醇可自联合碳化物公司购得，商品名称Car-bowax
Figure 921121407_IMG16
PEG300、600、1000和1450。聚氧化烯二醇最好是氧化丙烯单元至少占80%的聚氧丙烯二醇。剩下的20%可以是氧化乙烯或氧化丁烯。可用的聚氧丙烯二醇可以从联合碳化物公司购得，商品名称NIAX 425和NIAX 1025。Dow化学公司以商品名称PPG-1200和PPG-2000销售可用的聚氧丙烯二醇。
其它可用的聚氧化烯多元醇的代表例是Wyandotte化学公司以pluronic多元醇的名称销售的液体多元醇和其它类似的多元醇。这些pluronic多元醇用以下化学式表示
Figure 921121407_IMG17
其中x、y和z是大于1的整数，使得-CH2CH2O-基团构成此二醇的总分子量的约10%-15%（重量），该多元醇的平均分子量约为2500至约4500。这类多元醇可以通过丙二醇与环氧丙烷反应，然后再与环氧乙烷反应制得。
在另一项实施方案中，羟基化合物是端烷基的聚氧化烯多元醇。工艺中已知有许多种端烷基的聚氧化烯多元醇，很多是市售商品。这些端烷基的聚氧化烯多元醇一般用过量的氧化烯，例如环氧乙烷或环氧丙烷，处理脂族醇制得。例如，可以将大约6至40摩尔的环氧乙烷或环氧丙烷与脂族醇（例如甲醇、乙醇、丁醇或脂肪醇，即含有8到30个左右碳原子的醇）缩合。
可用于本发明中的端烷基聚氧化烯多元醇是Rohm & Haas公司的商品“TRITON
Figure 921121407_IMG18
”，联合碳化物公司的“Carbowax ”和“TER-GITOL
Figure 921121407_IMG20
”，Conoco化学公司的“ALFONIC
Figure 921121407_IMG21
”，和Shell化学公司的“NEODOL ”。TRITON
Figure 921121407_IMG23
材料一般认为是聚乙氧基化的醇或酚。TERGITOLS
Figure 921121407_IMG24
是伯醇或仲醇的聚乙二醇醚;ALFONIC
Figure 921121407_IMG25
材料是乙氧基化的直链醇，它可以用以下结构通式表示
CH3（CH2）dCH2（OCH2CH2）cOH
其中d在4和16之间变化，e是在大约3和11之间的数字。用以上化学式表征的ALFONIC
Figure 921121407_IMG26
乙氧基化物的具体实例包括ALFONIC
Figure 921121407_IMG27
1012-60，其中d为约8到10，e是平均约5到6;ALFONIC
Figure 921121407_IMG28
1214-70，其中d约为10-12，e是平均为大约10到约11;ALFONIC
Figure 921121407_IMG29
1412-60，其中d是10-12，e是平均约为7;以及ALFONIC
Figure 921121407_IMG30
1218-70，其中d约为10-16，e是平均约10到约11。
Carbowax
Figure 921121407_IMG31
甲氧基聚乙二醇是直链的甲醇乙氧基化聚合物。这些物质的实例包括Carbowax
Figure 921121407_IMG32
甲氧基聚乙二醇350、550和750，其中的数字值与分子量相近。
NEODOL
Figure 921121407_IMG33
乙氧基化物是乙氧基化的醇，其中醇是含有从12到约15个碳原子的醇的混合物，而且这些醇是带部分支化链的伯醇。这些乙氧基化物是通过醇与过量的环氧乙烷反应制得的，例如每摩尔醇与从大约3到大约12或更多摩尔的环氧乙烷反应，例如，NEODOL
Figure 921121407_IMG34
乙氧基化物23-6.5是有12到13个碳原子的带部分支化链的醇化物，它平均具有大约6到7个乙氧基单元。
在另一项实施方案中，羟基化合物是一种羟基胺。这种羟基胺可以是链烷醇胺或聚烷氧基化的胺。此羟基胺可以是伯、仲或叔链烷醇胺，或是它们的混合物。这些胺可以用以下化学式表示：
Figure 921121407_IMG36
其中各R分别为有1到8个碳原子的烃基或是有2到约8个碳原子的羟基烃基，R′是有约2到约18个碳原子的二价烃基。上述化学式中的-R′-OH基代表羟基烃基。R′可以是无环的、脂环的或芳香族的基团。一般来说，R′是一个无环的直链或支链的亚烷基，例如亚乙基、1，2-亚丙基、1，2-亚丁基或1，2-亚十八烷基，以亚乙基或1，2-亚丙基为佳，最好是亚乙基。当同一分子中有两个R基时，它们可以通过直接的碳一碳键或是通过一个杂原子（例如氧、氮或硫）相连，形成一个5-，6-，7-或8-元环结构。这些杂环胺的实例包括N-（羟基低级烷基）-吗啉、-硫代吗啉、-哌嗪、-哌啶、-恶唑烷、-噻唑烷等。但是，一般来说，各个R分别是甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基。链烷醇胺的实例包括单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二乙基乙醇胺、乙基乙醇胺、丁基二乙醇胺等。
羟基胺也可以是醚N-（羟基烃基）胺。它们是上述的链烷醇胺的羟基聚（烃基氧）的类似物（这些类似物还包括羟基取代的氧化烯类似物）。这些N-（羟基烃基）胺可以方便地通过环氧化物与上述的胺反应制备，并可以用以下化学式表示：
Figure 921121407_IMG37
其中g是从约2到约15的数字，R和R′如上所述。R也可以是一个羟基聚（烃基氧）基。
在另一项实施方案中，羟基化合物是可用以下化学式表示的羟基胺
Figure 921121407_IMG38
其中R′如上所述，R″是烃基;各个a分别为从0到100的整数，条件是至少一个a是大于0的整数;b是0或1。
最好是，R″是有8到大约30个碳原子的烃基，碳原子数从8到约24个更好，最好是有10到约18个碳原子。R″以烷基或链烯基为佳，最好是链烯基。R″最好是辛基、癸基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、油烯基、大豆基或牛脂基。
a以从1到约100为宜，从2到50较好，从2到约20更好，从3到约10还要好，最好是大约5。
以上的羟基胺可以通过工艺中熟知的技术制备，很多这类羟基胺有市售商品。例如，它们可以用含有至少6个碳原子的伯胺与不同量的氧化烯（例如环氧乙烷、环氧丙烷等）反应制得。伯胺可以是单种的胺或是胺的混合物，例如通过脂肪油（如脂油、鲸蜡油、椰子油等）水解得到的胺。含有约8到约30个碳原子的脂肪酸胺的具体实例包括饱和的和不饱和的脂族胺，例如辛胺、癸胺、十二烷胺、十八烷胺、油胺、十四烷胺、十六烷胺。
上述化学式中的b是o的可用的羟基胺包括2-羟乙基己胺、2-羟乙基辛胺、2-羟乙基十五胺、2-羟乙基油胺、2-羟乙基大豆胺、双（2-羟乙基）己胺、双（2-羟乙基）油胺以及它们的混合物。还包括在以上的化学式中至少一个a是大于2的整数的类似化合物，例如2-羟基乙氧基乙基己胺。
一些其中的b为o的羟胺可以从Akzona公司的Armak化学分公司（Chicago，Illinois）得到，通用的商品名称为“Ethomeen”和“Propomeen”。这类产物的具体实例包括“Ethomeen    C/15，它是含有约5摩尔环氧乙烷的椰子胺环氧乙烷缩合物;“Ethomeen    C/20”和“Ethomeen    C/25”，它们也是椰子胺的环氧乙烷缩合产物，两者分别含有约10和15摩尔的环氧乙烷;“Ethomeen    O/12”，它是油胺的环氧乙烷缩合产物，其中每摩尔胺含有约2摩尔的环氧乙烷。“Ethomeen    S/15”和“Ethomeen    S/20”，它们是环氧乙烷与大豆胺的缩合产物，其中每摩尔胺分别含有约5和10摩尔的环氧乙烷;以及“Ethomeen    T/12、T/15和T/25”，它们是牛脂胺的环氧乙烷缩合产物，其中每摩尔胺分别含有约2、5和15摩尔的环氧乙烷。“Propomeen    O/12”是1摩尔的油胺与2摩尔的环氧丙烷的缩合产物。最好是，盐是由Ethomeen    C/15或S/15或其混合物形成。
b为1的羟基胺商品的实例包括“Ethoduomeen    T/13、T/20和T/25”，它们是N-牛脂三亚甲基二胺的环氧乙烷缩合产物，其中每摩尔二胺分别含有3、10和15摩尔环氧乙烷。
上述羟基胺的另一类是Wyandotte化学公司销售的液态TETRONIC多元醇，这些多元醇用以下通式表示
Figure 921121407_IMG39
其中h是一个数字，它足以使数均分子量约为3000到约12000，最好是约为6000，j是一个足以使数均分子量为约25到约85的数字。这些醇的实例包括Tetronic
Figure 921121407_IMG40
701、901、1501、90R1和150R1多元醇。在美国专利2，979，528中说明了这类羟基胺，该专利在这里引用作为参考。一个具体实例是平均分子量约为8000的这种羟胺，其中氧乙烯基占到全部分子量的7.5%-12%（重量）。这类羟基胺可以用亚烷基二胺（例如乙二胺、丙二胺、己二胺等）与环氧丙烷反应制备。然后将所形成的产物与环氧乙烷反应。
在另一项实施方案中，羟基化合物可以是丙氧基化的肼。丙氧基化的肼以商品名称OxyprufTM出售。丙氧基化肼的实例包括OxyprufTM6、12和20，它们分别是用6、12和20摩尔的环氧丙烷处理的肼。
在另一项实施方案中，羟基化合物可以是聚烷氧基化的酚。这种酚可以是取代的或未取代的。一种优选的聚烷氧基化酚是聚乙氧基化壬基酚。聚烷氧基化酚的市售商品有Rohm & Haas公司的Tri-ton 和Texaco化学公司的Surfonic
Figure 921121407_IMG42
（商品名称）。聚烷氧基化酚的实例包括Triton
Figure 921121407_IMG43
AG-98，N系列和X系列聚乙氧基化壬基酚。
在另一项实施方案中，羟基化合物可以是聚氧化烯脂肪族酯。聚氧化烯脂肪族酯可以由任何聚氧化烯多元醇和脂肪酸制备。聚氧化烯多元醇最好是这里所公开的任何一种。脂肪酸最好是上述的其中一种脂肪族一元羧酸。聚氧化烯脂族酯有Armak公司商品名称EthofatTM的市售商品。聚氧化烯脂族酯的具体实例包括EthofatTMC/15和C/25，它们分别是用5和15摩尔环氧乙烷制成的椰子脂肪族酯;EthofatTMO/15和O/20，它们是用5和10摩尔环氧乙烷制成的油酸酯;以及Ethofat    60/15、60/20和60/25，它们是分别用5、10和15摩尔环氧乙烷制成的硬脂酸酯。
在另一项实施方案中，羟基化合物也可以是聚烷氧基化的脂肪族酰胺。此种脂肪族酰胺以聚丙氧基化的或聚乙氧基化的为佳，最好是聚乙氧基化的。可以被聚烷氧基化的脂肪酸的实例包括油酰胺、硬脂酰胺、牛脂酰胺、大豆酰胺、椰子酰胺和月桂酰胺。聚烷氧基化的脂肪族酰胺的市售商品有Armak公司的Ethomid 和Lonza公司的Unamide
Figure 921121407_IMG45
。这些聚烷氧基化的脂族酰胺的具体实例包括Ethomid HT/15和HT/60，它们分别是用5和50摩尔的环氧乙烷处理过的氢化牛脂酰胺;Ethomid O/15，是用5摩尔环氧乙烷处理过的油酰胺;Unamide
Figure 921121407_IMG47
C-2和C-5，它们分别是用2和5摩尔环氧乙烷处理过的椰子酰胺;以及Unamide
Figure 921121407_IMG48
L-2和L-5，它们分别是用2和5摩尔环氧乙烷处理过的月桂酰胺。
本发明的酯酸可以由含羟基的化合物和羧酸酰化剂用常规的酯化方法制备。反应的温度在约室温至任何反应物或反应混合物发生分解的温度之间，以约50℃至250℃为佳，最好是约70℃至175℃，羟基化合物与羧酸或酸酐的当量比宜为1∶1.5-4，最好是1∶2。当使用羧酸酐时，酯酸是通过羟基化合物与酸酐之间的开环反应而形成的。
上述酯酸的盐也可以用在本发明中。这些盐可以是铵盐或金属盐。金属盐的金属可以是碱金属、碱土金属或过渡金属，以碱金属或碱土金属为佳，最好是碱金属。金属的具体实例包括钠、钾、钙、镁、锌或铝，最好是钠或钾。金属阳离子是通过用金属氧化物、氢氧化物、碳酸盐、磷酸盐、硫酸盐或卤化物处理酯酸而形成的。金属盐是在室温至约120℃之间的温度下形成的，最好是从室温到约80℃。
铵盐可以由氨或任何的胺得到。铵阳离子可以由本文提到的任何一种胺得到。铵阳离子也可以由形成酯的羟基胺得到，因此是一种内盐，最好是由烷基单胺或羟基胺形成盐。羟基胺如上所述。形成酯盐的胺最好是由以下化学式表示
Figure 921121407_IMG49
其中R′、R″、a和b的定义如上。
烷基单胺是单伯胺、单仲胺或单叔胺、烷基单胺中每个烷基通常含1到约24个碳原子，以含1到12个较好，最好是含1到约6个。可以用在本发明中的单胺的实例包括甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、辛胺和十二烷胺。仲胺的实例包括二甲胺、二丙胺、二丁胺、N-甲基、N-丁胺、N-乙基、N-己胺等。叔胺包括三甲胺、三丁胺、甲基二乙胺、乙基二丁胺等。
在一项实施方案中，酯酸和酯盐用以下化学式表示
式中的R1是上面对烃基取代的丁二酸酰化剂所定义的烃基;R2是亚烃基或羟基取代的或羟烷基取代的亚烃基;各R3分别是氢、烷基、羟烷基、烃基羰基或聚氧化烯基;各R4分别是亚烃基;各个n分别为1到150;q是0或1;r是0或1;M是氢、铵阳离子或金属阳离子，而且当r是0时，X是-H、-OAr、-OH、-OR5、
Figure 921121407_IMG51
、-N（R3）2、 或
Figure 921121407_IMG53
当r是1时，X是-H，-R5、
Figure 921121407_IMG54
或
Figure 921121407_IMG55
其中R5和R6分别是有最多达100个碳原子的烃基;R7是氢或有1到约8个碳原子的烷基，Ar是苯基或苄基。
各R5和R6分别是有最多达约100个碳原子的烃基，碳原子数宜从2个、最好是约8个到约50个（到约30个更好、最好是到约24个）碳原子。在一项实施方案中，各R5分别是烷基或链烯基。一般来说，R5含有从1到约28个碳原子，以最多约18个为佳，最好是最多约12个碳原子。
在另一项实施方案中，各R6分别是烷基或链烯基、多亚烷基或是它们的混合物。在另一项实施方案中，R6是与R1定义相同的基团。
Ar是苯基、萘基或苄基。这些苯基、萘基或苄基可以被烃基或聚氧化烯基取代。烃基可以含有2到约18个碳原子，以含约6个到约12个较好，最好是含有约9个碳原子。聚氧化烯基最好是聚氧乙烯基或聚氧丙烯基。
R2是亚烃基，或是羟基取代或羟烷基取代的亚烃基。R2宜为有2到约8个碳原子的亚烷基，以有2到约4个碳原子较好;R2或者是有从2到约10个碳原子（最好是从约4到约6个碳原子）的羟基取代或羟烷基取代的亚烷基。当R2是亚烷基时，它最好是亚乙基或亚丙基。
各R3分别为氢、烷基、烃基羰基或是聚氧化烯基。最好是各R3分别是氢;有1到约20个碳原子（最好是1到约8个碳原子）的烷基;有1到8个碳原子（最好是1到4个碳原子）的羟烷基;烃基中有1到约28个碳原子（有约8到约30个更好、最好是有约8到24个碳原子）的烃基羰基;或者是聚氧乙烯基、聚氧丙烯基或它们的混合物，最好是聚氧乙烯基。
在一项实施方案中各R3分别是烷基羰基或链烯基羰基。这些烷基或链烯基最好是甲基、乙基、丙基、丁基、己基、辛基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、癸烯基、十二碳烯基、十四碳烯基、十六碳烯基或十八碳烯基。
在另一项实施方案中，各R3分别为烷基或链烯基。烷基或链烯基最好是乙基、丙基、丁基、己基、辛基、癸基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、油烯基、牛脂基或大豆基。
在另一项实施方案中，各R3分别是羟烷基。羟烷基最好是羟甲基或羟乙基，以羟乙基为佳。
各R4分别是亚烃基。R4以分别是有1到约8个碳原子的亚烷基为佳，以有2到约4个碳原子为更佳。最好是，各R4分别是亚乙基或亚丙基。
R7是氢或是有1到约8个碳原子的烷基。其中以氢或甲基、乙基、丙基、丁基或己基为佳，以氢或甲基为更佳，最好是氢。
各个n分别是1到约150。最好是各个n分别是从1（从2更好，最好是从3）到大约50（到大约20更好、最好是到大约10）。
在一项实施方案中，q等于0或1，r等于0或1，在一项实施方案中，r等于0，X以-OH，-OR5，
Figure 921121407_IMG56
为佳，最好是
Figure 921121407_IMG57
其中R1、R5、R6和M的定义如前。
在另一项实施方案中，r等于1，q等于1，X最好是
Figure 921121407_IMG58
其中R1、R6和M的定义同前。
在另一项实施方案中r等于0，n等于1，R2是羟基取代的或羟烷基取代的亚烃基，X最好是-OH，-OR5，
Figure 921121407_IMG59
或是
Figure 921121407_IMG60
其中R1、R5、R6和M的定义同前。
本发明中使用的酰胺酸和酰胺盐是通过上述的多羧酸酰化剂与至少一种胺反应制得的，该胺选自仲胺、端胺基的聚氧化烯和叔脂基伯胺。这些胺选择成在胺和多羧酸之间形成酰胺酸。
在一项实施方案中，胺是仲胺。这种仲胺最好是环烷基仲胺或烷基仲胺。各烷基分别有从1个（最好是从约3个）到约28个（到约12个更好、最好是到约6个）碳原子。各环烷基分别含有从4到约28个碳原子，到约12个碳原子更好，最好是到约8个碳原子。环烷基和烷基的实例包括甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、环戊基、环己基、环庚基或环辛基。优选的烷基仲胺包括（但不限于）二丙胺、二丁胺、二戊胺、二环己胺和二己胺。
端胺基的聚氧化烯和叔烷基伯胺是含有与氮相连的仲碳或叔碳原子的伯胺。与氮相连的被取代的碳原子提供了阻碍生成酰亚胺的空间位阻作用。
在一项实施方案中，伯胺是一种叔烷基伯胺。在一项实施方案中，烷基含有从大约4（从大约6更好、最好是从大约8个碳原子）到大约30个（最好是约24个）碳原子。通常叔烷基伯胺是以下化学式表示的单胺
Figure 921121407_IMG61
其中R8是含有1到约27个碳原子的烃基。这类胺的实例有叔丁胺、叔己胺、1-甲基-1-氨基环己烷、叔辛胺、叔癸胺、叔十二烷胺、叔十四烷胺、叔十六烷胺、叔十八烷胺、叔二十四烷胺、叔二十八烷胺。
胺的混合物也可用于本发明。这类胺混合物的实例是“Primene 81R”（C11-C14叔烷基伯胺的混合物）和“Primene JMT”（C18-C22叔烷基伯胺的类似混合物，二者皆可由Rohm & Haas公司购得。叔烷基伯胺及其制备方法是普通技术人员所了解的。在美国专利2，945，749中叙述了可用于本发明的叔烷基伯胺及其制备方法，该专利有关这部分的内容在本文引用作为参考。
在另一项实施方案中，伯胺是端胺基的聚氧化烯，例如氨基聚氧丙烯-聚氧乙烯-聚氧丙烯，或是氨基聚氧丙烯。这些胺通常由一元醇与环氧化物反应制得，例如与氧化苯乙烯，氧化1，2-丁烯、环氧乙烷、环氧丙烷等反应，最好是与环氧乙烷、环氧丙烷或其混合物反应。然后将端羟基转化成氨基。这些胺用以下结构式表示：
Figure 921121407_IMG62
其中P是1到约150，R9是有1到约18个碳原子的烷氧基，各R10分别是氢或烷基。P以从1到100为宜，最好是从约4到约40。各R10分别是氢或含1到4个碳原子的烷基为宜，最好是氢或甲基。R9宜为有1到12个碳原子的烷氧基，最好是甲氧基。这些类型的胺Texaco化学公司以Jeffamine的商品名称销售。其具体实例包括Jeffamine
Figure 921121407_IMG63
M-600，M-1000，M-2005和M-2070胺。
在另一项实施方案中，端胺基的聚氧化烯是一种二胺，例如最好是端胺基的聚丙二醇。这些二胺由以下化学式表示：
Figure 921121407_IMG64
其中q是从1（最好是从2）到大约150（到约100更好，最好是到约75）。这些胺的实例包括Jeffamine
Figure 921121407_IMG65
D-230，其中q约为2-3;Jef-famine D-400，其中q约为5-6;Jeffamine
Figure 921121407_IMG67
D-2000，其中q平均约为33，以及Jeffamine
Figure 921121407_IMG68
D-4000，其中q平均约为68。
在另一项实施方案中，二胺用以下化学式表示：
Figure 921121407_IMG69
其中d是从0到约200的数字;e是从约10到约650的数字;f是从0到约200的数字。这些二胺的数均分子量以从约600到约6000为宜，最好是从约600到约2000。这类二胺的具体实例包括Jef-famine
Figure 921121407_IMG70
ED-600，其中d+f约为2.5，e约为8.5;Jeffamine ED-900其中d+f约为2.5，e约为15.5;以及Jeffamine
Figure 921121407_IMG72
ED-2001，其中d+f约为2.5，e约为40.5。
在另一项实施方案中，二胺由以下化学式表示：
Figure 921121407_IMG73
其中q是一个足以使该化合物的数均分子量至少约为600的数字。这些化合物的数均分子量以从600到2500为佳，最好是从600到2200。
在另一项实施方案中，端胺基的聚氧化烯是用环氧乙烷、环氧丙烷或它们的混合物处理三元醇，接着将端羟基胺化而制得的三胺。这些胺可自Texaco化学公司购得，商品名称Jeffamine
Figure 921121407_IMG74
三胺。这些胺的实例包括Jeffamine
Figure 921121407_IMG75
T-403，它是用约5-6摩尔的环氧丙烷处理过的三羟甲基丙烷;Jeffamine
Figure 921121407_IMG76
T-3000，它是用50摩尔的环氧丙烷处理过的丙三醇;以及Jeffamine
Figure 921121407_IMG77
T-5000，它是用85摩尔环氧丙烷处理过的丙三醇。
在美国专利3，021，232、3，108，011、4，444，566和再颁专利31，522中公开了根据本发明可使用的二胺和三胺。这些专利的公开内容在本文中引用作为参考。
以上的胺与以上的多羧酸反应，形成本发明的酰胺酸。制备酰胺酸的方法包括用当量比约为2-4∶1、最好是2∶1的多羧酸与胺反应，反应温度在室温与刚好低于酰亚胺形成温度之间，以从室温到150℃为佳，最好是从室温到135℃。此反应经常在4小时内完成，最好是在0.25到约2小时内完成。
在一项实施方案中，酰胺酸和酰胺盐用以下化学式Ⅰ或Ⅱ表示
Figure 921121407_IMG78
其中各R1和R4的定义如上;各R12分别为氢、烷基或聚氧化烯基;R11是烷基或聚氧化烯基;n为1到约150;M是氢、铵阳离子或金属离子。
最好是R11为烷基或聚氧化烯基，当R11为烷基时，它的定义与R12相同。当R11是聚氧化烯基时，它最好是聚氧丙烯基或聚氧丙烯-聚氧乙烯-聚氧丙烯基。
各R12最好是分别为氢或是有1到约20个碳原子、最好是1到约8个碳原子的烷基。在一项优选的实施方案中，各R12分别为有1到约8个碳原子的烷基。最好是各R12分别是甲基、乙基、丙基、丁基或戊基，又以丁基或戊基为佳。
在另一项实施方案中，酰胺酸或酰胺盐用化学式Ⅰ表示，R12是氢，R11则是一个有叔碳原子与氨基相连的基团。最好是R11为一叔脂基，含有从大约4个（更佳为6个、最好是8个碳原子）到大约28个（最好是约24个）碳原子。R11最好是叔辛基、叔十二烷基、叔十四烷基、叔十六烷基或叔十八烷基。
在另一项实施方案中，酰胺酸或酰胺盐用化学式Ⅰ表示，其中R12是氢、R11是聚氧化烯基。最好是R11为聚氧丙烯基或聚氧丙烯-聚氧乙烯-聚氧丙烯基。
在另一项实施方案中，酰胺酸或酰胺盐用化学式Ⅱ表示，其中R12是氢或甲基，又以氢为佳。最好是各R4分别为亚烷基，并含有从2到约8个碳原子（从2到约4个碳原子较好），以含2或3个碳原子为更佳。最好是，各R4分别为亚乙基或亚丙基。
最好是，各R4分别为亚烷基，并含有2到约8个碳原子，以含2到约4个碳原子为更佳。最好各R4分别为亚乙基或亚丙基。
各个n分别为1到约150，以2到约50为宜，2到约20更好，最好是从约3到约10。
以下实施例涉及本发明的酰胺酸、酰胺盐、酯酸和酯盐。在以下实施例和说明书其它部分以及权利要求中，除非另外指明，份数和百分含量均指重量，温度为摄氏度，压力为大气压。中和值是中和1克样品所需的氢氧化钾毫克数。
实施例1
在一个装有机械搅拌器和温度计的反应器中加入224份（0.8摩尔）四聚丙烯基取代的丁二酸酐、72份（0.4摩尔）山梨糖醇和20毫升甲苯。将反应混合物加热到135℃，加入0.3份无水乙酸钠。将反应混合物在135℃下搅拌3.5小时。在135℃下吹入N2气约半小时以除掉甲苯。产物是粘稠的琥珀色半固体，酚酞中和值为160（理论值152）。
向反应器中加入30份上述产物、270份冷自来水和6.5份浓氢氧化铵，制备铵盐。将该混合物在室温下搅拌15分钟以制成盐。
实施例2
在装有机械搅拌器、温度计和氮气吹洗装置的反应器中加入165份（0.15摩尔）聚丁烯基取代的丁二酸酐，聚丁烯基的数均分子量约为950，还加入42份（0.15摩尔）实施例1的丁二酸酐。将酸酐搅拌和加热到90℃，向容器中加入27份（0.15摩尔）山梨糖醇、0.25份无水乙酸钠和20毫升甲苯。将混合物加热到140℃，在0.2标准立方英尺/小时的氮气吹扫下搅拌4小时。在140℃下用1标准立方英尺/小时（SCFH）的氮气吹扫0.5小时以除去甲苯。产物为深红一琥珀色液体，酚酞中和值为72。
将30份（0.038当量）上述产物和270份自来水以及3.0克（0.044当量）浓氢氧化铵一起溶解，制备上述产物的铵盐。在室温下将混合物搅拌1刻钟，以形成盐。
实施例3
在反应器中加入165份（0.15摩尔）实施例2的聚丁烯基丁二酸酐、42份（0.15摩尔）实施例1的四聚丙烯基丁二酸酐和45份（0.15摩尔）分子量约为300的PEG-300（可自联合碳化物化学公司购得）。然后向反应器中加入0.25份无水乙酸钠和20毫升甲苯。将混合物在搅拌下加热到140℃并保持3.5小时。在140℃下以0.5SCFH的氮气吹扫，除去甲苯。产物是琥珀红色粘稠液体，酚酞中和值为72（理论值67）。
将30份（0.037当量）以上产物溶在270份自来水和3.0份（0.045当量）浓氢氧化铵中制备该产物的铵盐。在室温下搅拌混合物15分钟以制得盐。
实施例4
在装有机械搅拌器，温度计和氮气入口的反应器中装入133份（0.5当量）实施例1的丁二酸酐和150份（0.5当量）的Carbowax300，后者是分子量约为300的聚氧乙二醇，可自联合碳化物化学公司购得。将混合物在搅拌和吹入0.3    SCFH的氮气下加热到150℃，并保持1小时。产物对酚酞的中和值为103.5。
将100份（0.19当量）上述产物加到90份水和10.5份（0.19当量）浓氢氧化铵中，制备该产物的铵盐。将混合物在室温下搅拌15分钟。50%的水溶液的pH为7.0-7.5。
实施例5
在装有温度计和搅拌器的容器中加入192份（0.5摩尔）Ethomeen C-15和130份（0.5摩尔）实施例1的丁二酸酐。此反应是放热的。然后将反应混合物加热到110℃，并保持2小时。产物的红外光谱在1770cm-1和1840CM-1处没有酸酐吸收峰。产物的中和值为84。
实施例6
在反应器中装入133份（0.5摩尔）实施例1的丁二酸酐和80.5份（0.5摩尔）正丁基二乙醇铵。反应放热到80℃。将反应混合物加热到110℃，并搅拌0.5小时。
实施例7
在反应器中装入166份（0.5摩尔）异构化的C16α-烯烃取代的丁二酸酐和74.5份（0.5摩尔）三乙醇胺。将该混合物在辊筒上搅动一刻钟。将容器加热到100℃，在辊筒上搅动一刻钟。
实施例8
在反应器中加入47份（0.05摩尔）EthoduomeenT-25和26份（0.1摩尔）实施例1的丁二酸酐。将混合物加热到110-120℃，并在搅拌下保持2小时。产物对酚酞的中和值为60（理论值76）。
将9.4份（0.01当量）的以上产物和3.8份（0.01当量）Ethomeen    C-15混合，制备以上产物的胺盐。该产物是深琥珀色粘稠液体。
实施例9
按照实施例8的步骤，使39份（0.15摩尔）实施例1的丁二酸酐和47份（0.05摩尔）Ethoduomeen    T-25反应，形成酚酞中和值为89（理论值97）的产物。将6.3份（0.01当量）以上产物与3.8份（0.01当量）Ethomeen    C-15混合，制得以上产物的铵盐。
实施例10
按照实施例8的步骤，使26份（0.1摩尔）实施例1的丁二酸酐和57份（0.1摩尔）Ethomeen    C-15反应，形成酚酞中和值为74（理论值67）的产物。将8.4份（0.01当量）以上产物与3.8份（0.01当量）的Ethomeen    C-15混合，制得以上产物的铵盐。
实施例11
按照实施例8的步骤，使26份（0.1摩尔）实施例1的丁二酸酐和42份（0.1摩尔）的Unamide    C-15（用5摩尔环氧乙烷处理过的椰子胺）反应，形成酚酞中和值为89（理论值82）的产物。将6.3份（0.01当量）的上述产物与3.8份（0.01当量）的Ethomeen    C-15混合，制得上述产物的铵盐。
实施例12
按照实施例8的步骤，使26份（0.1摩尔）实施例1的丁二酸酐与58份（0.1摩尔）的聚乙二醇400单月桂酸酯反应，得到酚酞中和值为71（理论值66）的产物。将7.9份（0.01当量）的上述产物与3.8份（0.01当量）的Ethomeen    C-15反应，制得上述产物的铵盐。
实施例13
在装有搅拌器、温度计、回流冷凝管和加料漏斗的反应器中加入269份四聚丙烯基取代的丁二酸酐。然后在3小时内逐滴加入374份Primen 81R（一种C12-14叔烷基伯胺的混合物，可自Rohm & Haas公司购得）。该反应放热，在加胺期间反应物的温度从室温升高到约59℃。在55℃下再继续搅拌1小时。冷却到40℃以后，将该物质过滤并收集之。
实施例14
在如实施例1所述装备的反应器中加入508份（2.0摩尔）四聚丙烯基取代的丁二酸酐。将丁二酸酐加热到95℃，在2小时内逐滴加入277份（2.1摩尔）的二丁胺。反应在95℃下维持1小时，冷却到室温。产物有3.8%的氮，酚酞中和值为143。
实施例15
在如实施例1所述装备的容器中加入133份（0.5摩尔）四聚丙烯基取代的丁二酸酐、300份（0.5摩尔）Jeffamine    M    600和200份二甲苯。将反应混合物在搅拌下加热到135℃。保持温度在135℃和145℃之间3小时。收集3.5毫升水。将反应物在135℃和10毫米汞柱下减压汽提。残余物冷却到室温。残余物是深橙色液体，含1.7%的氮。
实施例16
在反应器中加入288份（0.33摩尔）实施例3的产物和141份（0.33摩尔）Ethomeen    C-15。将混合物搅拌10分钟。产物是橙色透明液体，含2.2%的氮。
实施例17
在反应器中装入98份（0.25摩尔）实施例2的产物和101份（0.25摩尔）的Ethomeen    S/15。将混合物搅拌15分钟。产物为含氮3.2%的橙色液体，酚酞中和值为58.2。
实施例18
在反应器中加入1064份（4.0摩尔）四聚丙烯基取代的丁二酸酐。然后在1.25小时内逐滴加入640份（4.0摩尔）二戊胺。反应放热，温度从室温升高到57℃。然后将反应混合物加热到100℃，并保持1.50小时。将反应混合物冷却到70℃，逐滴加入1193份（2.8摩尔）Ethomeen    C/15和456份（0.9摩尔）Ethomeen    S/15。将混合物搅拌15分钟，得到橙色的透明液体产物。产物含有3.28%的氮，酚酞中和值为67.5。
实施例19
在反应器中加入58份（0.12摩尔）酰胺酸和16.1份（0.12摩尔）二丁胺，该酰胺酸通过当量比为2∶1的四聚丙烯基丁二酸酐与Jeffamine    D-400反应制得，酚酞中和值为119.5，含氮2.8%。将反应混合物加热到50℃，并搅拌50分钟。产物为橙黄色浆体，酚酞中和值为99.5，含4.5%氮。
实施例20
在反应器中加入33份（0.13摩尔）四聚丙烯基丁二酸酐，140份（0.13摩尔）聚丁烯基丁二酸酐（其中的聚丁烯基的数均分子量约为950）和50份（0.13摩尔）Jeffamine    D-400。将混合物搅拌15分钟。反应温度升高到80℃，将反应混合物加热到100℃45分钟，并搅拌10分钟。此中间体产物的酚酞中和值为74.2。向容器中加入Ethomeen    C/15（114份，0.27摩尔）。将反应混合物搅拌15分钟。产物的酚酞中和值为48.7，含氮2.1%。
实施例21
在如实施例1所述装备的反应器中加入280份（0.25摩尔）实施例8中所述的聚异丁烯基丁二酸酐。将此丁二酸酐加热到75℃，在1小时15分钟内逐滴加入40份（0.25摩尔）二戊胺。将反应混合物加热到105℃，保持此温度1小时15分钟。这种中间体产物的酚酞中和值为62.1。然后在82℃下加入162份（0.25摩尔）Ethomeen    C/20，并将反应混合物搅拌15分钟。将产物冷却到室温。产物的酚酞中和值为67.1，含氮1.23%。
实施例22
在反应器中加入39份（0.1摩尔）酰胺酸，该酰胺酸由四聚丙烯基丁二酸酐和二丁胺制得，酚酞中和值为143.5。在2分钟内于搅拌下逐滴加入二乙醇胺（10.6份，0.1摩尔）。将反应混合物在室温下搅拌15分钟。产物的酚酞中和值为111，含氮5.77%。
如上所述，用来处理聚合物织物的混合物含有：（1）至少一种酯酸、酯盐或其混合物，和（2）至少一种酰胺酸、酰胺盐或其混合物。该混合物含有足够数量的（1）和（2）以便使聚合物织物具有芯吸和润湿性质。在一项实施方案中，酰胺酸、酰胺盐或它们的混合物占主要数量（大于混合物重量的50%）。在这一实施方案中，酯酸、酯盐或它们的混合物占较少数量（少于混合物重量的50%）。在另一项实施方案中，酯酸、酯盐或它们的混合物在混合物中的重量含量是从约1%（最好是从约10%）到约99%（到约75%较好、到约40%更好、最好是到约30%）。酰胺酸、酰胺盐或其混合物在混合物中的重量含量是从约1%（约25%较好、约60%更好、最好是约70%）到约99%（到约95%较好、最好是到约90%）。一种可用的混合物含有80%（重量）的酰胺酸、酰胺盐或其混合物和20%（重量）的酯酸、酯盐或其混合物。
聚合物织物通常用上述混合物的有机或含水混合物处理，上述混合物的重量含量从约0.25%（约0.5%更好、最好是约0.75%）到最多约5%（到约3%较好、到约2%更好、最好是到约1%）。该混合物可以是溶液或分散液。有机混合物可以用挥发性有机溶剂配制。可用的有机溶剂包括醇类，例如有1到约6个碳原子的醇，包括丁醇和己醇;或是酮类，例如丙酮或甲乙酮。最好是以水溶液或分散液的形式施用该润湿剂。润湿剂可以通过向织物喷涂或是将织物在混合物中浸涂的方式施用。在施加润湿剂之后，用通常的任何干燥方法将处理过的织物干燥，例如在120℃下干燥约3到5分钟。
可以使用一种润湿助剂来缩短上述含水混合物的润湿时间。这种润湿助剂以表面活性剂为佳，最好是非离子表面活性剂。可用的表面活性剂包括上述的端烷基聚氧化烯和烷氧基化的酚。最好是，表面活性剂是端烷基的聚氧化烯。
也可以通过将混合物加热来缩短混合物的润湿时间。通常，混合物在室温下施用。但是，温度升高10-15℃会显著缩短润湿时间。
最好是，在干燥之后，处理过的聚合物织物的吸收量占织物重量的约0.1%（最好是占约0.5%）到约3%（到约1%更好，最好是到约0.8%）。吸收百分数是混合物在聚合物织物上的重量百分数。
以下的表Ⅰ包括了可用于本发明的混合物实例。
Figure 921121407_IMG79
下面的表Ⅱ包括了用混合物（B）的水溶液或分散液处理过的聚丙烯织物的实例。聚合物织物可以是市售的任何聚丙烯织物。水溶液或分散液中含有至少一种含量示于表中的混合物。将聚丙烯织物浸在水溶液或分散液中，然后在125℃干燥3-5分钟。
表    Ⅱ
实例    混合物(B)    混合物(B)在水中的量
I    实例A    1%
II    实例B    0.75%
III    实例C    0.5%
IV    实例D    0.75%
处理过的聚合物织物具有改进的亲水性特性。处理过的织物在织物的芯吸/润湿能力方面显示出改进。本发明的聚合物织物可以利用工艺中已知的方法作成尿布、妇女用品、外科手术衣、可透气的衣服衬里等。
处理过的织物或用该织物作成的产品的性质可以用ASTM方法E96-80，关于材料的水汽透过性的标准试验方法，和INDA（国际非织造织物和用后可弃物品协会）标准试验80    7-70（82），关于非织造织物抗盐水性INDA标准试验（常称作Mason    Jar试验）来测定。后一试验采用0.9%（重量）的盐水溶液。
本发明已联系其优选的实施方案作了说明，但是应该清楚，工艺技术人员根据本说明书显然可以作出各种变动。因此，应该清楚，本文所公开的发明将把处在所附权利要求的范围之内的这些变动包括在内。

Claims (39)

1、一种组合物，其中含有：(i)至少一种酯酸、酯盐或其混合物，和(ii)至少一种酰胺酸、酰胺盐或其混合物。
2、权利要求1的组合物，其中（ⅰ）是多羧酸酰化剂与羟基化合物的反应产物。
3、权利要求2的组合物，其中多羧酸酰化剂是一种二聚酸，烃基取代的丁二酸，Alder酰化剂或三聚酸酰化剂。
4、权利要求2的组合物，其中多羧酸酰化剂是烃基取代的丁二酸酰化剂，该烃基含有从约8个到约150个碳原子。
5、权利要求4的组合物，其中烃基是有约10个到约30个碳原子的烷基或链烯基;或是由数均分子量约为500到1500的聚链烯衍生的烷基或链烯基。
6、权利要求4的组合物，其中烃基是有约10个到约30个碳原子的烷基或链烯基。
7、权利要求2的组合物，其中羟基化合物选自脂族或烯化多元醇，聚氧化烯多元醇，端烷基的聚氧化烯多元醇，聚氧化烯胺，聚氧化烯二醇脂族酯，聚烷氧基化酚，聚烷氧基化脂族酰胺和链烷醇胺。
8、权利要求2的组合物，其中羟基化合物是聚氧化烯二醇、端烷基的聚氧化烯多元醇或是亚烷基多元醇。
9、权利要求2的组合物，其中羟基化合物是季戊四醇、丙三醇、山梨糖醇、二季戊四醇、三羟甲基丙烷或乙二醇。
10、权利要求1的组合物，其中（1）用以下化学式表示
Figure 921121407_IMG1
式中的R1是有约8个到约150个碳原子的烃基;R2是亚烃基，或是羟基取代的、或羟烷基取代的亚烃基;各R3分别为氢、烷基、羟烷基、烃基羰基或聚氧化烯基;各R4分别为亚烃基;各个n分别为1到150;q是0或1;r是0或1;M是氢、铵阳离子或金属阳离子，而且当r是0时，X是-H、-OAr、-OH、OR5、
Figure 921121407_IMG2
、-N（R3）2、 或
Figure 921121407_IMG4
当r为1时，X是-H、-R5、 或
Figure 921121407_IMG6
其中各R5和R6分别为最多有100个碳原子的烃基;R7是氢或有1到约8个碳原子的烷基，Ar是苯基或苄基。
11、权利要求1的组合物，其中酯盐来源于胺。
12、权利要求11的组合物，其中胺是链烷醇胺或聚烷氧基化的胺。
13、权利要求11的组合物，其中胺用以下化学式表示
Figure 921121407_IMG7
其中各R′分别为亚烷基;R′是有大约2到约30个碳原子的烷基或链烯基;各a分别为1到100，b为0或1。
14、权利要求1的组合物，其中（ⅱ）的酰胺酸、酰胺盐或其混合物是至少一种多羧酸酰化剂和至少一种胺的反应产物，所述之胺选自仲胺、端胺基的聚氧化烯和叔烷基伯胺。
15、权利要求14的组合物，其中多羧酸酰化剂是二聚酸、烃基取代的丁二酸、Alder酰化剂，或是三聚酸酰化剂或它们的混合物。
16、权利要求14的组合物，其中多羧酸酰化剂是烃基取代的丁二酸酰化剂，其烃基含有从8个到约150个碳原子。
17、权利要求16的组合物，其中烃基是含有从约8个到约30个碳原子的烷基或链烯基;或是来源于数均分子量为约500到约1500的聚链烯的烷基或链烯基。
18、权利要求16的组合物，其中烃基是含约10个到约30个碳原子的烷基或链烯基。
19、权利要求14的组合物，其中的胺是仲胺，并选自各烷基含1到约28个碳原子的烷基仲胺和有聚氧化烯基、羟基聚氧化烯或链烷醇基的仲胺。
20、权利要求14的组合物，其中胺是含有至少一个丁基、戊基、己基、庚基或它们的混合物的烷基仲胺。
21、权利要求14的组合物，其中胺是一种端胺基的聚氧丙烯，或端胺基的聚氧丙烯-聚氧乙烯-聚氧丙烯。
22、权利要求14的组合物，其中胺是含有约4个到约28个碳原子的叔烷基伯胺。
23、权利要求14的组合物，其中胺是叔烷基伯胺，该烷基是叔辛基、叔十二烷基、叔十四烷基、叔十六烷基、叔十八烷基或它们的混合物。
24、权利要求1的组合物，其中（ⅱ）由以下化学式Ⅰ或Ⅱ表示
Figure 921121407_IMG8
其中各R1分别为有约8个到150个碳原子的烃基;各R12分别为H、烷基或聚氧化烯基;各R4分别为亚烃基;R11是烷基或聚氧化烯基;n是1到约150;M是氢，铵阳离子或金属阳离子。
25、权利要求14的组合物，其中酰胺盐从胺产生。
26、权利要求25的组合物，其中胺是链烷醇胺或是聚烷氧基化胺。
27、权利要求25的组合物，其中胺用以下化学式表示
Figure 921121407_IMG10
式中R″是烷基或链烯基;各R′分别为链烯基;各个a分别为从0到约100的整数，条件是至少一个a是大于0的整数;b是0或1。
28、一种组合物，其中含有：（1）至少一种烃基取代的丁二酸酰化剂和羟基化合物的反应产物，其中该反应产物是酯酸、酯盐或它们的混合物，和（ⅱ）至少一种烃基取代的丁二酸酰化剂和胺的反应产物，胺选自仲胺、端胺基的聚氧化烯和叔烷基伯胺，该反应产物是酰胺酸、酰胺盐或它们的混合物。
29、权利要求28的组合物，其中烃基含有从8个到约150个碳原子;羟基化合物选自脂族醇或亚烷基醇、聚氧化烯多元醇，端烷基的聚氧化烯多元醇、聚氧化烯胺、聚氧化烯二醇脂族酯、聚烷氧基化酚、聚烷氧基化脂族酰胺以及链烷醇胺;胺是含有从3到约28个碳原子的烷基的仲胺，端胺基的聚氧化烯，或是叔烷基伯胺。
30、权利要求28的组合物，其中羟基化合物是聚氧化烯二醇、端烷基的聚氧化烯多元醇或亚烷基多元醇。
31、权利要求28的组合物，其中胺是一种端胺基的聚氧化烯。
32、一种制品，其中含有：（A）一种聚合物织物，它用（B）权利要求1的组合物处理过。
33、权利要求32的制品，其中聚合物织物是无纺织物。
34、权利要求32的制品，其中聚合物织物的聚合物是聚丙烯。
35、一种制品，其中含有：（A）一种聚合物织物，它用（B）权利要求28的组合物处理过。
36、权利要求35的制品，其中聚合物织物是无纺织物。
37、权利要求35的制品，其中聚合物织物的聚合物是聚丙烯。
38、含有权利要求32的制品的尿布。
39、含有权利要求35的制品的尿布。
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