CN107142024A - 一种高去氢枞酸的歧化松香生产工艺 - Google Patents
一种高去氢枞酸的歧化松香生产工艺 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107142024A CN107142024A CN201710596640.7A CN201710596640A CN107142024A CN 107142024 A CN107142024 A CN 107142024A CN 201710596640 A CN201710596640 A CN 201710596640A CN 107142024 A CN107142024 A CN 107142024A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- palladium
- disproportionated rosin
- abietic acid
- production technology
- reactor
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 79
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 title claims abstract description 46
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 46
- BTXXTMOWISPQSJ-UHFFFAOYSA-N 4,4,4-trifluorobutan-2-one Chemical compound CC(=O)CC(F)(F)F BTXXTMOWISPQSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 33
- BQACOLQNOUYJCE-FYZZASKESA-N Abietic acid Natural products CC(C)C1=CC2=CC[C@]3(C)[C@](C)(CCC[C@@]3(C)C(=O)O)[C@H]2CC1 BQACOLQNOUYJCE-FYZZASKESA-N 0.000 title claims abstract description 33
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 32
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 title claims abstract description 20
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 46
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 40
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 30
- UKVIEHSSVKSQBA-UHFFFAOYSA-N methane;palladium Chemical compound C.[Pd] UKVIEHSSVKSQBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 13
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 58
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 29
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 22
- 238000010792 warming Methods 0.000 claims description 21
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 claims description 16
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 13
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 13
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229960001484 edetic acid Drugs 0.000 claims description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 6
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000007654 immersion Methods 0.000 claims description 6
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- 239000001293 FEMA 3089 Substances 0.000 claims description 5
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 claims description 5
- 238000005352 clarification Methods 0.000 claims description 5
- 238000007599 discharging Methods 0.000 claims description 5
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 5
- QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N N,N-bis{2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl}glycine Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(=O)O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 3
- ZBRIYBRFOLLBPI-UHFFFAOYSA-N acetic acid;n-(2-aminoethyl)hydroxylamine Chemical compound CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O.NCCNO ZBRIYBRFOLLBPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000004108 freeze drying Methods 0.000 claims description 2
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 claims 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 claims 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 claims 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 abstract 1
- -1 octadecylene Chemical group 0.000 abstract 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- YPGLTKHJEQHKSS-ASZLNGMRSA-N (1r,4ar,4bs,7r,8as,10ar)-1,4a-dimethyl-7-propan-2-yl-2,3,4,4b,5,6,7,8,8a,9,10,10a-dodecahydrophenanthrene-1-carboxylic acid Chemical compound [C@H]1([C@](CCC2)(C)C(O)=O)[C@@]2(C)[C@H]2CC[C@@H](C(C)C)C[C@@H]2CC1 YPGLTKHJEQHKSS-ASZLNGMRSA-N 0.000 description 1
- UZZYXZWSOWQPIS-UHFFFAOYSA-N 3-fluoro-5-(trifluoromethyl)benzaldehyde Chemical compound FC1=CC(C=O)=CC(C(F)(F)F)=C1 UZZYXZWSOWQPIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 238000006473 carboxylation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000007323 disproportionation reaction Methods 0.000 description 1
- 229930004069 diterpene Natural products 0.000 description 1
- 125000000567 diterpene group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N hydron Chemical compound [H+] GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002932 luster Substances 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- MUJIDPITZJWBSW-UHFFFAOYSA-N palladium(2+) Chemical compound [Pd+2] MUJIDPITZJWBSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09F—NATURAL RESINS; FRENCH POLISH; DRYING-OILS; OIL DRYING AGENTS, i.e. SICCATIVES; TURPENTINE
- C09F1/00—Obtaining purification, or chemical modification of natural resins, e.g. oleo-resins
- C09F1/04—Chemical modification, e.g. esterification
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种高去氢枞酸的歧化松香生产工艺,包括以下步骤:溶解松脂,静置除水,除水脂液送入反应器;向反应器中通入保护气,加入钯碳催化剂,以及α‑蒎烯和1‑十八烯进行反应,反应完成后降温,过滤。本发明有利于提高歧化松香的反应效率,提高去氢枞酸含量。
Description
技术领域
本发明涉及松香加工技术领域,尤其是一种高去氢枞酸的歧化松香生产工艺。
背景技术
歧化松香是在催化剂存在下,借无机酸和热的作用,使松香的一部分被氧化,另一部分被还原,即发生了歧化反应所得的产物。
歧化松香是松香的一种重要的改性产品,主要是去氢枞酸、二氢枞酸、四氢枞酸和少量中性物所组成的一种二萜类树酸,平均分子量大约为304,其中去氢枞酸为最主要的成分,歧化松香中,去氢枞酸分子含有一个苯环和一个羧基,去氢枞酸与歧化松香相比,在空气和氧气环境中都更为稳定,色泽也不会发生显著变化,因此,开发一种高去氢枞酸的歧化松香,更有利于保证歧化松香的产品稳定性,但是,按照常规的生产工艺生产的歧化松香产品去氢枞酸的含量往往只能达到55%,难以更进一步提高。
发明内容
本发明公开了一种高去氢枞酸的歧化松香生产工艺,通过该工艺,能使去氢枞酸含量达到70%以上。
为解决上述问题,本发明的技术方案为:
一种高去氢枞酸的歧化松香生产工艺,包括以下步骤:
S1.将松脂送到溶解器溶解,溶解时加入松节油和水,并通入蒸汽,温度控制在90~95℃,溶解后所得的脂液经溶解器内的过滤装置除去粗大的杂质后进入澄清槽;
S2.向澄清槽中通入保护气,保持溶解的脂液在澄清槽中静置6~8小时进行分层,分层后排出下层水,上层液即为除水脂液,澄清后的除水脂液送入反应器;
S3.向反应器中通入保护气,反应器升温到120~130℃,搅拌,加入钯碳催化剂,钯碳催化剂与除水脂液的重量比为1:3000~5000,反应5~10min,升温至210~220℃,依次加入α-蒎烯和1-十八烯,α-蒎烯、1-十八烯与除水脂液的重量比为1:0.2~0.3:1.2~2,反应5~10min,再升温至262~268℃,反应2.8~3.5h;
S4. 将反应器降温至 100℃以下,从反应器底部出料,并滤除催化剂,将油类蒸出即得高去氢枞酸的歧化松香。
本发明进一步提供所述钯碳催化剂的制备方法,包括以下步骤:
(1)将活性炭加入质量浓度为5~10%的草酸溶液中,于40~50℃下活化2~4h,取出;
(2)以钯重量计按醋酸钯:正丁胺:络合剂=1:5~6:0.02~0.06的重量比例称取醋酸钯、正丁胺和络合剂,向活性炭中加入8~12倍重量的水,加入络合剂,搅拌至络合剂完全溶解,再加入醋酸钯、正丁胺,加入水调节pH至7~8,搅拌4~6h,然后浸泡4~6h,浸泡后移入真空干燥箱中,抽真空并加热至70~80℃,直至正丁胺挥发完全,得混合物A;
(3)混合物A放入湿法还原釜,先通过氮气15~20min,再通过氢气6~10h,再抽真空5~10min,得混合物B;
(4)将混合物B冷冻干燥3~5h,得钯碳催化剂。
优选的,以钯重量计,醋酸钯与活性炭的重量比为3~10:100。
优选的,所述络合剂为乙二胺四乙酸、二乙烯三胺五乙酸、羟乙二胺四乙酸、酒石酸、柠檬酸中的一种。
优选的,以钯重量计醋酸钯:正丁胺:络合剂的重量比为1:5.5:0.05。
优选的,所述步骤(4)中,冷冻干燥的温度为-30~-40℃。
进一步的,所述步骤S3中,α-蒎烯、1-十八烯与除水脂液的重量比为1:0.3:1.6。
进一步的,所述步骤S3中,向反应器中通入保护气后,反应器升温到125℃;钯碳催化剂与除水脂液反应8min后,升温至215℃;加入α-蒎烯和1-十八烯反应8min后,升温至265℃,反应3h。
以上所述的高去氢枞酸的歧化松香生产工艺,先加入钯碳催化剂进行歧化松香的预反应,活化松香中的含氢基团和含氧基团,再加入了带有双键的α-蒎烯和1-十八烯的烯烃混合物,从而使在发生的歧化反应中,α-蒎烯和1-十八烯的烯烃混合物吸收松香中已脱掉的氢离子,进而有效提高松香中的去氢枞酸的含量。
本发明采用的钯碳催化剂,以草酸来酸化的活性炭为载体,同时在制备的原料中引入了络合剂,使钯离子能更均匀的分散在浸泡活性炭的混合物中,进而均匀的被吸附于活性炭的表面和孔道中,然后采用真空法抽除溶剂,最后通过冷冻法来进行干燥,使形成沉淀均能完整的附着于活性炭的表面,整个过程有效避免了钯的损失,同时获得分散度高的钯碳催化剂,能大大提高钯碳催化剂的反应活性,有利于提高歧化松香的反应效率,提高去氢枞酸含量。
具体实施方式
以下将结合具体实施例对本发明作进一步说明,但本发明的保护范围不限于以下实施例。
实施例1
一种高去氢枞酸的歧化松香生产工艺,包括以下步骤:
S1.将松脂送到溶解器溶解,溶解时加入松节油和水,并通入蒸汽,温度控制95℃,溶解后所得的脂液经溶解器内的过滤装置除去粗大的杂质后进入澄清槽;
S2.向澄清槽中通入保护气,保持溶解的脂液在澄清槽中静置8小时进行分层,分层后排出下层水,上层液即为除水脂液,澄清后的除水脂液送入反应器;
S3.向反应器中通入保护气,反应器升温到125℃,搅拌,加入钯碳催化剂,钯碳催化剂与除水脂液的重量比为1:4000,反应8min,升温至215℃,依次加入α-蒎烯和1-十八烯,α-蒎烯、1-十八烯与除水脂液的重量比为1:0.3:1.6,反应8min,再升温至265℃,反应3h;
S4. 将反应器降温至 100℃以下,从反应器底部出料,并滤除催化剂,将油类蒸出即得高去氢枞酸的歧化松香。
其中,钯碳催化剂的制备方法,包括以下步骤:
(1)将活性炭加入质量浓度为5%的草酸溶液中,于45℃下活化3h,取出;
(2)以钯重量计按醋酸钯:正丁胺:乙二胺四乙酸=1:5.5:0.05的重量比例称取醋酸钯、正丁胺和乙二胺四乙酸,向活性炭中加入10倍重量的水,加入络合剂,搅拌至乙二胺四乙酸完全溶解,再加入醋酸钯、正丁胺,加入水调节pH至7.8,搅拌5h,然后浸泡5h,浸泡后移入真空干燥箱中,抽真空并加热至77℃,直至正丁胺挥发完全,得混合物A;
(3)混合物A放入湿法还原釜,先通过氮气20min,再通过氢气8h,再抽真空8min,得混合物B;
(4)将混合物B于-40℃冷冻干燥5h,得钯碳催化剂。
实施例2
一种高去氢枞酸的歧化松香生产工艺,包括以下步骤:
S1.将松脂送到溶解器溶解,溶解时加入松节油和水,并通入蒸汽,温度控制90℃,溶解后所得的脂液经溶解器内的过滤装置除去粗大的杂质后进入澄清槽;
S2.向澄清槽中通入保护气,保持溶解的脂液在澄清槽中静置6小时进行分层,分层后排出下层水,上层液即为除水脂液,澄清后的除水脂液送入反应器;
S3.向反应器中通入保护气,反应器升温到120℃,搅拌,加入钯碳催化剂,钯碳催化剂与除水脂液的重量比为1:3000,反应5min,升温至210℃,依次加入α-蒎烯和1-十八烯,α-蒎烯、1-十八烯与除水脂液的重量比为1:0.2:2,反应5min,再升温至262℃,反应3.5h;
S4. 将反应器降温至 100℃以下,从反应器底部出料,并滤除催化剂,将油类蒸出即得高去氢枞酸的歧化松香。
其中,钯碳催化剂的制备方法,包括以下步骤:
(1)将活性炭加入质量浓度为10%的草酸溶液中,于40℃下活化2h,取出;
(2)以钯重量计按醋酸钯:正丁胺:乙二胺四乙酸=1:5:0.02的重量比例称取醋酸钯、正丁胺和乙二胺四乙酸,向活性炭中加入10倍重量的水,加入络合剂,搅拌至乙二胺四乙酸完全溶解,再加入醋酸钯、正丁胺,加入水调节pH至7.5,搅拌4h,然后浸泡6h,浸泡后移入真空干燥箱中,抽真空并加热至78℃,直至正丁胺挥发完全,得混合物A;
(3)混合物A放入湿法还原釜,先通过氮气15min,再通过氢气6h,再抽真空10min,得混合物B;
(4)将混合物B于-40℃冷冻干燥5h,得钯碳催化剂。
实施例3
一种高去氢枞酸的歧化松香生产工艺,包括以下步骤:
S1.将松脂送到溶解器溶解,溶解时加入松节油和水,并通入蒸汽,温度控制90℃,溶解后所得的脂液经溶解器内的过滤装置除去粗大的杂质后进入澄清槽;
S2.向澄清槽中通入保护气,保持溶解的脂液在澄清槽中静置6小时进行分层,分层后排出下层水,上层液即为除水脂液,澄清后的除水脂液送入反应器;
S3.向反应器中通入保护气,反应器升温到130℃,搅拌,加入钯碳催化剂,钯碳催化剂与除水脂液的重量比为1:5000,反应10min,升温至220℃,依次加入α-蒎烯和1-十八烯,α-蒎烯、1-十八烯与除水脂液的重量比为1:0.3:1.2,反应10min,再升温至268℃,反应2.8h;
S4. 将反应器降温至 100℃以下,从反应器底部出料,并滤除催化剂,将油类蒸出即得高去氢枞酸的歧化松香。
其中,钯碳催化剂的制备方法,包括以下步骤:
(1)将活性炭加入质量浓度为5%的草酸溶液中,于50℃下活化2h,取出;
(2)以钯重量计按醋酸钯:正丁胺:乙二胺四乙酸=1:6:0.06的重量比例称取醋酸钯、正丁胺和乙二胺四乙酸,向活性炭中加入12倍重量的水,加入络合剂,搅拌至乙二胺四乙酸完全溶解,再加入醋酸钯、正丁胺,加入水调节pH至8,搅拌6h,然后浸泡6h,浸泡后移入真空干燥箱中,抽真空并加热至80℃,直至正丁胺挥发完全,得混合物A;
(3)混合物A放入湿法还原釜,先通过氮气20min,再通过氢气8h,再抽真空8min,得混合物B;
(4)将混合物B于-35℃冷冻干燥5h,得钯碳催化剂。
以下将实施例1~3获得的歧化松香按照中华人民共和国林业行业标准 LY/T1357-2008进行检验,检测结果如下:
Claims (8)
1.一种高去氢枞酸的歧化松香生产工艺,其特征在于包括以下步骤 :
S1.将松脂送到溶解器溶解,溶解时加入松节油和水,并通入蒸汽,温度控制在90~95℃,溶解后所得的脂液经溶解器内的过滤装置除去粗大的杂质后进入澄清槽;
S2.向澄清槽中通入保护气,保持溶解的脂液在澄清槽中静置6~8小时进行分层,分层后排出下层水,上层液即为除水脂液,澄清后的除水脂液送入反应器;
S3.向反应器中通入保护气,反应器升温到120~130℃,搅拌,加入钯碳催化剂,钯碳催化剂与除水脂液的重量比为1:3000~5000,反应5~10min,升温至210~220℃,依次加入α-蒎烯和1-十八烯,α-蒎烯、1-十八烯与除水脂液的重量比为1:0.2~0.3:1.2~2,反应5~10min,再升温至262~268℃,反应2.8~3.5h;
S4. 将反应器降温至 100℃以下,从反应器底部出料,并滤除催化剂,将油类蒸出即得高去氢枞酸的歧化松香。
2.根据权利要求1所述的高去氢枞酸的歧化松香生产工艺,其特征在于 :
所述钯碳催化剂的制备方法包括以下步骤:
(1)将活性炭加入质量浓度为5~10%的草酸溶液中,于40~50℃下活化2~4h,取出;
(2)以钯重量计按醋酸钯:正丁胺:络合剂=1:5~6:0.02~0.06的重量比例称取醋酸钯、正丁胺和络合剂,向活性炭中加入8~12倍重量的水,加入络合剂,搅拌至络合剂完全溶解,再加入醋酸钯、正丁胺,加入水调节pH至7~8,搅拌4~6h,然后浸泡4~6h,浸泡后移入真空干燥箱中,抽真空并加热至70~80℃,直至正丁胺挥发完全,得混合物A;
(3)混合物A放入湿法还原釜,先通过氮气15~20min,再通过氢气6~10h,再抽真空5~10min,得混合物B;
(4)将混合物B冷冻干燥3~5h,得钯碳催化剂。
3. 根据权利要求2所述的高去氢枞酸的歧化松香生产工艺,其特征在于 :
以钯重量计,醋酸钯与活性炭的重量比为3~10:100。
4.根据权利要求2所述的高去氢枞酸的歧化松香生产工艺,其特征在于 :
所述络合剂为乙二胺四乙酸、二乙烯三胺五乙酸、羟乙二胺四乙酸、酒石酸、柠檬酸中的一种。
5. 根据权利要求2或4所述的高去氢枞酸的歧化松香生产工艺,其特征在于 :
以钯重量计醋酸钯:正丁胺:络合剂的重量比为1:5.5:0.05。
6.根据权利要求2所述的高去氢枞酸的歧化松香生产工艺,其特征在于 :
所述步骤(4)中,冷冻干燥的温度为-30~-40℃。
7.根据权利要求1所述的高去氢枞酸的歧化松香生产工艺,其特征在于 :
所述步骤S3中,α-蒎烯、1-十八烯与除水脂液的重量比为1:0.3:1.6。
8. 根据权利要求1所述的高去氢枞酸的歧化松香生产工艺,其特征在于 :
所述步骤S3中,向反应器中通入保护气后,反应器升温到125℃;钯碳催化剂与除水脂液反应8min后,升温至215℃;加入α-蒎烯和1-十八烯反应8min后,升温至265℃,反应3h。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201710596640.7A CN107142024A (zh) | 2017-07-20 | 2017-07-20 | 一种高去氢枞酸的歧化松香生产工艺 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201710596640.7A CN107142024A (zh) | 2017-07-20 | 2017-07-20 | 一种高去氢枞酸的歧化松香生产工艺 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN107142024A true CN107142024A (zh) | 2017-09-08 |
Family
ID=59776576
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201710596640.7A Pending CN107142024A (zh) | 2017-07-20 | 2017-07-20 | 一种高去氢枞酸的歧化松香生产工艺 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN107142024A (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114105758A (zh) * | 2021-12-14 | 2022-03-01 | 广西科茂林化有限公司 | 一种去氢枞酸的制备方法 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6381181A (ja) * | 1986-09-22 | 1988-04-12 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | 不均化ロジンの製造方法 |
CN1672787A (zh) * | 2005-01-07 | 2005-09-28 | 贵研铂业股份有限公司 | 松香歧化用高活性Pd/C催化剂的制备方法 |
CN103436175A (zh) * | 2013-08-27 | 2013-12-11 | 广西梧州松脂股份有限公司 | 提高歧化松香去氢枞酸含量的方法 |
CN105771973A (zh) * | 2014-12-24 | 2016-07-20 | 陕西科诺华化学技术有限公司 | 一种高活性纳米微晶钯炭催化剂的制备方法 |
CN105778768A (zh) * | 2016-04-27 | 2016-07-20 | 容县自良宏旺松脂厂 | 以钯碳为催化剂由松脂直接制备歧化松香的方法 |
-
2017
- 2017-07-20 CN CN201710596640.7A patent/CN107142024A/zh active Pending
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6381181A (ja) * | 1986-09-22 | 1988-04-12 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | 不均化ロジンの製造方法 |
CN1672787A (zh) * | 2005-01-07 | 2005-09-28 | 贵研铂业股份有限公司 | 松香歧化用高活性Pd/C催化剂的制备方法 |
CN103436175A (zh) * | 2013-08-27 | 2013-12-11 | 广西梧州松脂股份有限公司 | 提高歧化松香去氢枞酸含量的方法 |
CN105771973A (zh) * | 2014-12-24 | 2016-07-20 | 陕西科诺华化学技术有限公司 | 一种高活性纳米微晶钯炭催化剂的制备方法 |
CN105778768A (zh) * | 2016-04-27 | 2016-07-20 | 容县自良宏旺松脂厂 | 以钯碳为催化剂由松脂直接制备歧化松香的方法 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114105758A (zh) * | 2021-12-14 | 2022-03-01 | 广西科茂林化有限公司 | 一种去氢枞酸的制备方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN106362690A (zh) | 一种磁性生物炭吸附材料及其制备方法 | |
CN106220862B (zh) | 一种黄腐酸的生产制备工艺 | |
CN110284361A (zh) | 一种具有咖啡香味的纸及其制备方法和应用 | |
CN106469814A (zh) | 一种包覆剂、负极材料、锂离子电池及其制备方法 | |
CN107142024A (zh) | 一种高去氢枞酸的歧化松香生产工艺 | |
CN109876774A (zh) | 一种处理染料污水的吸附材料及其制备方法 | |
US2972521A (en) | Production of pure silicon | |
CN110015665A (zh) | 一种油页岩废渣制备白炭黑的高效工艺 | |
CN110818770A (zh) | 三元双相氯化铝水解制备薯蓣皂素方法 | |
CN115928468A (zh) | 一种生物基低聚物去除剂及其制备方法和应用 | |
CN107805405B (zh) | 一种改善辣椒红气味的方法 | |
CN105037746B (zh) | 一种流体式固相反应生产腐植酸盐的新工艺 | |
CN113773518A (zh) | 一种含铜工业废水制备金属-有机框架材料hkust-1的方法 | |
CN111375392A (zh) | 一种废白土的处理方法 | |
CN108911794B (zh) | 一种提高Ti3B2N材料纯度的处理方法 | |
CN112940624B (zh) | 一种松香树脂的制备方法及其加工设备 | |
CN109736071A (zh) | 一种布面低温冷轧堆前处理工艺 | |
CN107324355B (zh) | 一种沥青VOCs抑制剂的制备方法及改性沥青的制备方法 | |
CN109126848A (zh) | 碳酸锶或碳酸锶/氧化石墨烯复合物的合成方法及其应用 | |
CN108148451A (zh) | 一种复合表面处理剂及高强度、低模量硅酮胶用纳米碳酸钙的制备方法 | |
CN109294338A (zh) | 一种金属防护脱氧剂的制备方法 | |
CN113135599B (zh) | 一种钒铁尖晶石的制备方法 | |
CN116715250B (zh) | 一种从硼精矿熟料中提硼的方法 | |
CN106117378A (zh) | 一种钻井泥浆降水剂的制备方法 | |
CN101514041B (zh) | 一种催化剂厂全白土废水处理剂及使用方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20170908 |
|
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |