CN111375392A - 一种废白土的处理方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种废白土的处理方法,所述处理方法包括如下内容:将废白土与水、预处理剂混合均匀,然后加入处理剂进行混合,混合均匀后静置处理,所述的处理剂包括过氧化氢溶液和氧化剂;静置处理后得到的物料进行固液分离,分离后得到的固体物料进行静置处理,然后再经干燥后得到净化白土。本发明废白土处理方法可以去除高浓度、较重污染物,减少了化学药剂的用量,实现废白土的绿色修复。

Description

一种废白土的处理方法
技术领域
本发明属于固体废弃物处理领域,特别是涉及一种废白土处理方法。
背景技术
活性白土是以膨润土为原料,经过酸洗、水洗等活化步骤制成的具有多孔结构、较大比表面积的多孔介质,对润滑油中的胶质、沥青质、稠环芳烃等具有良好的吸附性能,可对润滑油进行吸附脱色,但当白土达到吸附极限后会丧失吸附能力,成为含油量在15%-40%之间的废白土。其外表通常为灰黑色泥土状,并带有轻微溶剂气味,含油在30%左右,是国家规定的危险废物,必须处理达到无害化。
近年来,油品精制废白土产量不断增加,传统的掩埋、掺烧等处理方法已不合规的大环境下,大多数炼厂的废白土都是就地堆放的现状。废白土及堆放地的土壤被轻质油、芳烃、胶质沥青质等重组分污染长时间污染,会被这些疏水性较强的成分牢牢锁定,难以降解。
专利CN104801266A公开了一种离心-萃取联合处理含油废白土的方法。溶剂油在离心机的作用下,将废白土与溶剂油混合搅拌,进行四级离心,通过合理选择离心条件,将废白土吸附的油脂完全分离出来,四级离心的转速分别为7000r/min左右离心30min、9000r/min离心20min、10000r/min离心25-30min、14000r/min离心10-15min。处理后的白土经过检测润滑油含量几乎为零,溶剂油与润滑油分离后,溶剂油可以循环使用,浸出的润滑油经过处理可以回收使用,白土烘干可以作为气砖原料使用。另外通过对比实验还证明离心条件不能改变或是互换。但是,离心处理在工业应用上可能存在能耗高投资大等问题;另外该实验所用的“废白土”是自己在实验室中用润滑油基础油和新鲜白土“配制”而成,既没有沥青、胶质等重组分,也没有堆积一段时间而被空气氧化的现象,并不是很符合石化企业的实际情况。
李天鸣等(石油化工安全环保技术, 2012年第2期,62-64.)对中石化燕山石化产生的废白土利用过热蒸汽喷射法进行处理,并与该厂内传统的石灰挤压法作了对比。结果表明,过热蒸汽喷射技术在处置含油废白土中效果良好,油回收率较机械挤压法提高2倍,直接经济效益在40万元以上;该技术被证明是处理包括废白土在内的多种危险废物的一种无害化、资源化的新工艺。但是处理手段采用的过热蒸汽喷射装置存在投资费用高,处理成本高等问题,较难大规模应用于我国废白土处理的现状。
发明内容
针对现有技术的不足,本发明提供了一种废白土的处理方法。本发明废白土处理方法可以去除高浓度、较重污染物,减少了化学药剂的用量,实现废白土的绿色修复。
本发明提供一种废白土的处理方法,所述处理方法包括如下内容:
(1)将废白土与水、预处理剂混合,混合均匀后静置处理;
(2)向步骤(1)得到的物料中加入处理剂进行混合,混合均匀后静置处理;
(3)将步骤(2)得到的物料进行固液分离,分离后得到的固体经干燥后得到净化白土。
本发明所述废白土的处理方法中,步骤(1)所述的废白土来自润滑油生产装置白土精制单元产生的废白土,如以常四线、减二线、减三线和减四线糠醛精制油(常减压蒸馏-酮苯脱蜡-糠醛精制)为原料经过白土精制制备润滑油过程中产生的废白土。
本发明所述废白土的处理方法中,步骤(1)中所述混合在25~35℃,优选25~30℃,进一步优选在26~28℃下进行。
本发明所述废白土的处理方法中,步骤(1)中所述废白土优选先进行自然风干处理。
本发明所述废白土的处理方法中,步骤(1)中所述的废白土与水的重量比为1:1~3,优选为1:1。
本发明所述废白土的处理方法中,步骤(1)中所述的预处理剂为可溶性无机盐,优选所述预处理剂包括铜盐、铁盐和钙盐;其中,所述铜盐可以为硫酸铜、硝酸铜、氯化铜中的一种或几种,优选为硫酸铜;所述铁盐可以为硫酸铁、硝酸铁、氯化铁中的一种或几种,优选为硫酸铁;所述钙盐为氯化钙和硝酸钙中的一种或几种,优选为氯化钙。
本发明所述废白土的处理方法中,步骤(1)中所述预处理剂中的铜盐与废白土的质量比为1:80~200,优选为1:100~120;步骤(1)中所述预处理剂中的铁盐与废白土的质量比为1:100~150,优选为1:110~130;步骤(1)中所述预处理剂中的钙盐与废白土的质量比为1:50~100,优选为1:50~80。
本发明所述废白土的处理方法中,步骤(2)中所述的处理剂包括过氧化氢溶液和氧化剂,所述氧化剂为过硫酸钠和过硫酸铵中的一种或几种;优选为过硫酸钠。所述的过氧化氢溶液的浓度为20~40wt%,优选为25~35wt%,进一步优选为30wt%。
本发明所述废白土的处理方法中,步骤(2)中所述处理剂中的过氧化氢与步骤(1)所述废白土的比例为1:4~1:10(mL/g),优选为1:6~1:8(mL/g);步骤(2)中所述处理剂中的氧化剂与步骤(1)所述废白土的比例为1:6~1:15(g / g),优选为1:8~1:12。
本发明所述废白土的处理方法中,步骤(2)中所述的混合处理条件为:处理温度为26~30℃,处理时间为4~8h。所述静置处理优选在避光条件下进行。
本发明废白土处理方法中,步骤(3)中所述固液分离手段可以采用本领域现有的可以实现固液混合物料中固相和液相分离的手段中的任一种或几种,例如离心、抽滤、过滤等。
本发明废白土处理方法中,步骤(3)中所述干燥温度为70~95℃。干燥处理可以采用本领域现有的可以实现物料干燥手段中的一种或几种。
本发明所述废白土的处理方法中,所述混合可以采用本领域现有的可以实现两相混合的手段中的任一种或几种,如机械搅拌。
与现有技术相比,本发明所述废白土的处理方法具有如下特点:
1、本发明所述废白土处理方法在水、预处理剂和处理剂的协同作用下,实现了降低废白土含油量的目的。加入的预处理剂和处理剂环境友好,不会造成环境污染;整个方法过程中没有高温高压操作,经济节能。
2、本发明所述废白土处理方法中,通过预处理剂的使用,可以使废白土中的重组分、长链等难降解的物质矿化,解决了白土中吸附油分中的重组分难以氧化处理的问题,所述处理剂中的过氧化氢溶液既可以和氧化剂协同处理,增加体系的氧化效果。
具体实施方式
下面通过具体实施例说明本发明的具体内容和效果。下面的实施例将对本发明提供的方法予以进一步的说明,但并不因此而限制本发明的范围。
本发明实施例和比较例中所用废白土取自某公司润滑油白土精制装置产生的润滑油废白土。废白土外观偏黄褐色,粘结成块。对废白土组成进行分析,分析结果见表1。
表1废白土组成分析数据(wt%)
油脂 固体物 灰分 挥发性固体
26.9 73.1 66.7 6.4
本发明实施例和比较例中,所述废白土放置于阴凉通风处,自然状态下风干24h,过40目筛备用。
实施例1
(1)取废白土100g,加入150g水、加入预处理剂,包括1.0g硫酸铜、0.85g硫酸铁和1.5g氯化钙,在28℃下以200r/min的速度搅拌5min,使其混合均匀,得到的物料在28℃通风条件下静置96h;
(2)向得到的物料中加入30wt%的过氧化氢12.5mL、过硫酸钠10g,在避光处静置6h,使其充分反应;
(3)将得到的物料采用抽滤的方式进行固液分离,得到的固体经过75℃干燥即为处理后白土,测得含油率为4.78wt%。
实施例2
(1)取废白土100g,加入100g水、加入预处理剂,包括1.25g硫酸铜、0.67g硝酸铁、0.20氯化钙和0.80g硝酸钙,在30℃下以100r/min的速度搅拌5min,使其混合均匀,得到的物料在30℃通风条件下静置72h;
(2)向得到的物料中加入30wt%的过氧化氢10mL、过硫酸钠10g,在避光处静置6h,使其充分反应;
(3)将得到的物料采用抽滤的方式进行固液分离,得到的固体经过95℃干燥即为处理后白土,测得含油率为8.61wt%。
实施例3
(1)取废白土100g,加入300g水、加入预处理剂,包括0.5g硝酸铜、0.77g硫酸铁和1.33g硝酸钙,在35℃下以100r/min的速度搅拌5min,使其混合均匀,得到的物料在35℃通风条件下静置70h;
(2)向得到的物料中加入20wt%的过氧化氢20mL、过硫酸钠16g,在避光处静置4h,使其充分反应;
(3)将得到的物料采用抽滤的方式进行固液分离,得到的固体经过80℃干燥即为处理后白土,测得含油率为7.42wt%。
实施例4
(1)取废白土100g,加入250g水、加入预处理剂,包括0.77g硫酸铜、1.0g氯化铁和1.82g氯化钙,在26℃下以200r/min的速度搅拌5min,使其混合均匀,得到的物料在26℃通风条件下静置85h;
(2)向得到的物料中加入40wt%的过氧化氢15mL、过硫酸钠6.7g,在避光处静置4h,使其充分反应;
(3)将得到的物料采用离心的方式进行固液分离,得到的固体经过70℃干燥即为处理后白土,测得含油率为6.42wt%。
对比例1
与实施例1相比没有加入预处理剂,其他步骤和参数一致。处理后白土含油率为14.43wt%。
对比例2
与实施例1相比没有加入处理剂,其他步骤和参数一致。处理后白土含油率为20.02wt%。
对比例3
与实施例1相比没有加入过氧化氢,其他步骤和参数一致。处理后白土含油率为8.99wt%。

Claims (14)

1.一种废白土的处理方法,所述处理方法包括如下内容:
(1)将废白土与水、预处理剂混合均匀,所述预处理剂为可溶性无机盐;
(2)向步骤(1)得到的物料中加入处理剂进行混合,混合均匀后静置处理,步骤(2)中所述的处理剂包括过氧化氢溶液和氧化剂;
(3)将步骤(2)得到的物料进行固液分离,分离后得到的固体物料进行静置处理,然后再经干燥后得到净化白土。
2.按照权利要求1所述废白土的处理方法,其特征在于:步骤(1)所述的废白土来自润滑油生产装置白土精制单元产生的废白土。
3.按照权利要求1所述废白土的处理方法,其特征在于:步骤(1)中所述混合在25~35℃,优选25~30℃,进一步优选在26~28℃下进行。
4.按照权利要求1所述废白土的处理方法,其特征在于:步骤(1)中所述废白土先进行自然风干处理。
5.按照权利要求1所述废白土的处理方法,其特征在于:步骤(1)中所述的废白土与水的重量比为1:1~3,优选为1:1。
6.按照权利要求1所述废白土的处理方法,其特征在于:步骤(1)中所述预处理剂包括铜盐、铁盐和钙盐。
7.按照权利要求6所述废白土的处理方法,其特征在于:步骤(1)中所述铜盐为硫酸铜、硝酸铜、氯化铜中的一种或几种,优选为硫酸铜;所述铁盐为硫酸铁、硝酸铁、氯化铁中的一种或几种,优选为硫酸铁;所述钙盐为氯化钙和硝酸钙中的一种或几种,优选为氯化钙。
8.按照权利要求1所述废白土的处理方法,其特征在于:步骤(1)中所述预处理剂中的铜盐与废白土的质量比为1:80~200,优选为1:100;步骤(1)中所述预处理剂中的铁盐与废白土的质量比为1:100~150,优选为1:120;步骤(1)中所述预处理剂中的钙盐与废白土的质量比为1:50~100,优选为1:50。
9.按照权利要求1所述废白土的处理方法,其特征在于:步骤(2)中所述氧化剂为过硫酸钠和过硫酸铵中的一种或几种;优选为过硫酸钠。
10.按照权利要求1所述废白土的处理方法,其特征在于:步骤(2)中所述的过氧化氢溶液的浓度为20~40wt%,优选为25~35wt%,进一步优选为30wt%。
11.按照权利要求1所述废白土的处理方法,其特征在于:步骤(2)中所述处理剂与步骤(1)得到的物料的重量比为固相与过氧化氢的液固比为1:4~1:10,优选为1:8;固相与氧化剂的液固比为1:6~1:15,优选为1:10。
12.按照权利要求1所述废白土的处理方法,其特征在于:步骤(2)中所述的处理条件为:处理温度为26~30℃,处理时间为4~8h。
13.按照权利要求1所述废白土的处理方法,其特征在于:步骤(3)中所述的静置处理条件为通风条件下,处理温度为26~30℃,处理时间为72~96h。
14.按照权利要求1所述废白土的处理方法,其特征在于:步骤(3)中所述干燥温度为70~95℃。
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