CN107286986A - 一种润滑油基础油的生产装置和生产方法 - Google Patents
一种润滑油基础油的生产装置和生产方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107286986A CN107286986A CN201610202386.3A CN201610202386A CN107286986A CN 107286986 A CN107286986 A CN 107286986A CN 201610202386 A CN201610202386 A CN 201610202386A CN 107286986 A CN107286986 A CN 107286986A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- solvent
- oil
- spent bleaching
- bleaching clay
- unit
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G53/00—Treatment of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by two or more refining processes
- C10G53/02—Treatment of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by two or more refining processes plural serial stages only
- C10G53/08—Treatment of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by two or more refining processes plural serial stages only including at least one sorption step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/10—Feedstock materials
- C10G2300/1037—Hydrocarbon fractions
- C10G2300/1062—Lubricating oils
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
- C10G2400/10—Lubricating oil
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
本发明涉及石油化工领域,公开了润滑油基础油的生产装置以及生产方法,所述生产装置包括原料油溶剂精制单元(10)、溶剂脱蜡单元(30)、白土补充精制单元(40)和废白土中油回收单元(50);所述废白土中油回收单元(50)设置有废白土入口(51)、有机溶剂入口(52)、水入口(56)、第一回收物出口、第二回收物出口和处理废白土出口(54),并包括温度控制装置;用于将废白土中黏附的润滑油基础油进行回收;所述废白土中油回收单元(50)的有机溶剂入口(52)与原料油溶剂精制单元(10)的抽提溶剂供给管线连通,所述废白土中油回收单元(50)的第一回收物出口分别与原料油溶剂精制单元(10)的抽提溶剂入口(12)和原料油入口(11)连通。本发明的装置和方法能够实现有效回收废白土中的基础油。
Description
技术领域
本发明涉及一种润滑油基础油的生产装置和生产方法。
背景技术
为了改善润滑油基础油的颜色、氧化安定性和粘温性能等性质,需要将润滑油基础油生产原料中的非理想组分脱除,保留颜色浅、氧化安定性和粘温性能好的理想组分。理想组分主要是异构烷烃、少环长侧链的环烷烃及芳烃,非理想组分主要是多环短侧链芳烃及杂原子化合物等。目前主要采用溶剂精制、加氢处理等方法改善润滑油基础油生产原料的性质。其中,加氢处理在催化剂和氢气的作用下,多环芳烃加氢饱和并开环,将非理想组分转化为理想组分。而溶剂精制是依靠溶剂对原料油中不同组分选择性溶解能力的不同而达到脱除非理想组分的目的。经溶剂精制和/或加氢处理得到的油品采用催化脱蜡、异构降凝或溶剂脱蜡等方法降低产品的倾点,得到低凝油品。
传统润滑油基础油生产工艺流程包括溶剂精制、溶剂脱蜡和补充精制工艺步骤,先溶剂精制、后溶剂脱蜡称为正序工艺流程,脱蜡油经补充精制得到润滑油基础油;先溶剂脱蜡、后溶剂精制称为反序工艺流程,精制油经补充精制得到润滑油基础油。溶剂精制因具有生产成本低、原料适应性好等特点,在润滑油基础油生产过程中获得了广泛应用。抽提溶剂主要有苯酚、N-甲基吡咯烷酮和糠醛等,在相同温度下,抽提溶剂对原料油中各组分的选择性溶解能力由大到小依次为多环芳烃、少环芳烃、环烷烃、异构烷烃和烷烃。工业上,精制溶剂与精制原料在抽提塔中逆流接触,分别得到精制液和抽出液,经回收溶剂得到精制油和抽出油。回收溶剂过程中产生的含水溶剂和含溶剂水经溶剂水分离罐、溶剂干燥塔和脱水塔,分别得到溶剂回收夹带的油相、干溶剂和水,油相可以作为催化裂化或焦化原料,干溶剂循环作为精制溶剂,水排出装置。
经溶剂精制-溶剂脱蜡流程得到的润滑油料需要进一步补充精制,改善油品的颜色和安定性。可以采用加氢补充精制或吸附补充精制的方法。加氢补充精制是在较缓和的条件下,对含氧、含硫和含氮化合物加氢生成水、硫化氢、氨和不饱和烃加氢饱和等反应,改善油品的颜色及氧化安定性。而吸附补充精制是利用多孔、大表面积的白土吸附油品中残留的少量胶质、多环芳烃、硫化物、氮化物及微量溶剂、水分以及机械杂质等非理想组分,达到改善油品颜色,提高安定性的目的。白土精制属于物理化学吸附过程,油品中的极性物质极易吸附在白土孔道及表面,芳烃和环烷烃的环数越高越容易被白土吸附,油品吸附精制后采用过滤的方法进行固液分离,得到润滑油基础油和白土废渣。白土废渣中除含有吸附的极性物质外,还粘附了一定量的基础油。中国专利CN101434853B提到废白土中一般含有约30%左右的油,这些油中三分之二是好的基础油,另外约三分之一是胶质、稠环芳烃等影响基础油颜色和氧化安定性的非理想组分,因此,脱除废白土中的油分能够将其中的基础油组分提取出来。
废白土中油的脱除首先要将废白土中的油分与白土分离,目前的油脱除方法有机械挤压法、水碱洗法以及溶剂抽提等方法。机械挤压法是在一定压力下挤压废白土,将油从中分离出来,存在油分离不完全的缺点。水碱洗法是采用白土渣与一定量的水和碱一起加热搅拌,将油解析分离出来,存在碱性废水处理的难题。中国专利CN101434853B公开的用于回收再生炼油厂润滑油精制产生的废白土的方法中使用了一种非极性溶剂和极性溶剂以及它们的混合溶剂来抽提废白土中吸附的油,可以将废白土中吸附的润滑油基础油和胶质、芳烃等非理想组分完全抽提出来。但是,为了得到溶剂中溶解的油分,需要单独建设回收装置将抽提溶剂与油的混合物分离,存在建设和使用费用高的问题。
因此,需要找到一种在生产润滑油基础油的同时,使用溶剂从含油废白土中有效回收油分,同时不用新建溶剂回收单元的装置和方法。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术中的缺陷,提供一种新的润滑油基础油的生产装置和生产方法,以实现将含油废白土中油的有效回收和润滑油基础油的生产相结合,同时不用新建溶剂回收单元。
为了实现上述目的,本发明提供一种润滑油基础油的生产装置,其中,所述生产装置包括原料油溶剂精制单元、溶剂脱蜡单元、白土补充精制单元和废白土中油回收单元;
所述原料油溶剂精制单元设置有原料油入口和抽提溶剂入口;用于将原料油与抽提溶剂接触,对原料油进行溶剂精制,得到精制液和抽出液;
所述溶剂脱蜡单元用于将由精制液中分离出的精制油与脱蜡稀释溶剂接触,对精制油进行溶剂脱蜡,并脱除溶剂得到脱蜡油和含油蜡;
所述白土补充精制单元用于将脱蜡油与白土接触以将脱蜡油中的非理想组分脱除,得到润滑油基础油和废白土;
所述废白土中油回收单元设置有废白土入口、有机溶剂入口、水入口、第一回收物出口、第二回收物出口和处理废白土出口,并包括温度控制装置;用于将废白土中黏附的润滑油基础油进行回收;
所述废白土中油回收单元的有机溶剂入口与原料油溶剂精制单元的抽提溶剂供给管线连通,所述废白土中油回收单元的第一回收物出口分别与原料油溶剂精制单元的抽提溶剂入口和原料油入口连通。
本发明还提供了一种润滑油基础油的生产方法,其中,该生产方法采用本发明所述的润滑油基础油的生产装置,将原料油与抽提溶剂分别由原料油入口和抽提溶剂入口送入原料油溶剂精制单元中,将原料油进行溶剂精制,得到精制液和抽出液;
将分离溶剂后得到的精制油,以及脱蜡稀释溶剂分别送入溶剂脱蜡单元中,将精制油进行溶剂脱蜡,并脱除溶剂得到脱蜡油和含油蜡;
将脱蜡油和白土分别送入白土补充精制单元中进行白土精制,得到润滑油基础油和废白土,所述废白土中含有润滑油基础油和非理想组分;
将废白土和有机溶剂分别通过废白土入口和有机溶剂入口送入废白土中油回收单元中接触;所述有机溶剂来自于用于对溶剂精制原料油进行溶剂精制的抽提溶剂;
通过温度控制装置控制废白土中油回收单元的温度,以脱附废白土中的润滑油基础油,并固液分离,从第一回收物出口得到含有润滑油基础油和有机溶剂的混合物,并通过抽提溶剂入口返回原料油溶剂精制单元中,作为对溶剂精制原料油进行溶剂精制的抽提溶剂的一部分;
通过温度控制装置控制废白土中油回收单元的温度,以溶解废白土中的非理想组分,并固液分离,从第一回收物出口得到含油有机溶液,并通过原料油入口返回原料油溶剂精制单元中,作为溶剂精制原料油的一部分;
将水从入水口送入废白土中油回收单元中与废白土接触,通过温度控制装置控制废白土中油回收单元的温度,以溶解废白土中的有机溶剂,并固液分离,从第二回收物出口得到有机溶剂水溶液,从处理废白土出口得到处理废白土。
本发明提供的润滑油基础油的生产装置和生产方法采用抽提溶剂引入废白土中油回收单元中,以分别冲洗脱附废白土中的油品,溶解废白土中的胶质和杂原子化合物等非理想组分,以及用水溶解废白土中有机溶剂的方法,从而获得三种产物,分别为废白土中粘附的大部分基础油和有机溶剂的油-溶剂混合物、溶解了废白土中吸附的非理想组分的含油有机溶液(所述非理想组分主要包括大部分胶质、多环芳烃、杂原子化合物如含氧、含硫和含氮化合物、微量溶剂、水分和机械杂质等多种物质)、溶解了废白土中有机溶剂的含溶剂水,而实现废白土中油品的回收。上述三部分产物中含大部分基础油的油-溶剂混合物进入对溶剂精制原料油进行溶剂精制的抽提溶剂管线,作为抽提溶剂的一部分,溶解有非理想组分的含油有机溶液进入原料油溶剂精制单元的原料油管线,作为原料油的一部分。油-溶剂混合物中的润滑油基础油不含润滑油基础油非理想组分和高凝点组分,返回溶剂精制单元后,再经溶剂精制直接进入到精制油、经溶剂脱蜡直接进入到脱蜡油和经白土补充精制直接进入白土油,重新作为润滑油基础油产品,减少了废白土中粘附油分的损失,提高了基础油综合收率。溶解有胶质和含氧、含氮及含硫化合物等非理想组分的含油有机溶液返回溶剂精制单元后,经溶剂精制进入到抽出油中,提高了溶剂精制副产品的收率。
综上,采用本发明的润滑油基础油的生产装置和方法具有如下优点:1)油-溶剂混合物进入原料油溶剂精制单元后,其中的溶剂直接作为抽提溶剂,在抽提剂油比不变的情况下,替代部分抽提溶剂,不增加溶剂精制装置剂油比。2)油-溶剂混合物和含油溶剂分别进入溶剂精制装置后,其中的有机溶剂可作为精制液和抽出液中的一部分,采用现有溶剂精制溶剂回收单元即可完成有机溶剂回收,实现循环使用,不用新建废白土溶剂回收系统。3)油-溶剂混合物和含油溶剂分别进入溶剂精制系统后,其中来自废白土中的油品分别作为基础油和抽出油,提高了基础油收率和抽出油收率。4)用于与废白土接触的有机溶剂来自于对溶剂精制原料油进行溶剂精制的抽提溶剂,使整个系统形成了一个有机循环的整体。
优选情况下,将水与废白土接触以溶解废白土中的有机溶剂后,将固液分离得到的有机溶剂水溶液返回溶剂精制溶剂回收单元进行溶剂回收,分离得到的水和/或将精制液和抽出液返回溶剂精制溶剂回收单元进行溶剂回收后分离得到的水还可以送回废白土中油回收单元用于与废白土接触,以溶解废白土中的有机溶剂。通过溶剂精制溶剂回收单元分离得到的回收的有机溶剂送回原料油溶剂精制单元用于原料油的溶剂精制。回收的有机溶剂可循环使用,不对环境产生危害,分离出的水还优选用于与二次处理废白土接触,以溶解废白土中的有机溶剂。此外,脱除油品的处理废白土经脱水后可作为水泥生产原料,减少了含油固体废弃物对环境的影响。
本发明的其他特征和优点在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
附图说明
附图是用来提供对本发明的进一步理解,并且构成说明书的一部分,与下面的具体实施方式一起用于解释本发明,但并不构成对本发明的限制。
图1为本发明提供的润滑油基础油的生产工艺流程图。
附图标记说明
1-原料油管线;2-含油溶液管线;3-油-有机溶剂混合物管线;4-抽出油管线;5-精制油管线;6-含油蜡管线;7-脱蜡油管线;8-废白土管线;9-有机溶剂管线;
10-原料油溶剂精制单元;11-原料油入口;12-抽提溶剂入口;13精制液出口;14抽出液出口;
20-溶剂精制溶剂回收单元;25-回收溶剂出口;26-回收物入口;27-出水口;
30-溶剂脱蜡单元;32-精制油入口;33-脱蜡油出口;34-含油蜡出口;
40-白土补充精制单元;41-脱蜡油入口;43-润滑油基础油出口;44-废白土出口;
50-废白土中油回收单元;51-废白土入口;52-有机溶剂入口;54-处理废白土出口;56-水入口;
531-油-溶剂混合物出口;532-含油有机溶液出口;533-有机溶剂水溶液出口。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是,此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明,并不用于限制本发明。
本发明中,所述白土补充精制原料油中的非理想组分主要包括胶质、多环芳烃、杂原子化合物(硫化物、氮化物和氧化物)、微量溶剂、水分和机械杂质等多种物质,因原料和工艺不同,非理想组分的种类和含量也会稍有差异,但是不影响本发明所述方法的效果。
具体地,本发明提供了一种润滑油基础油的生产装置,所述生产装置包括原料油溶剂精制单元10、溶剂脱蜡单元30、白土补充精制单元40和废白土中油回收单元50;
所述原料油溶剂精制单元10设置有原料油入口11和抽提溶剂入口12;用于将原料油与抽提溶剂接触,对原料油进行溶剂精制,得到精制液和抽出液;
所述溶剂脱蜡单元30用于将由精制液中分离出的精制油与脱蜡稀释溶剂接触,对精制油进行溶剂脱蜡,并脱除溶剂得到脱蜡油和含油蜡;
所述白土补充精制单元40用于将脱蜡油与白土接触以将脱蜡油中的非理想组分脱除,得到润滑油基础油和废白土;
所述废白土中油回收单元50设置有废白土入口51、有机溶剂入口52、水入口56、第一回收物出口、第二回收物出口和处理废白土出口54,并包括温度控制装置;用于将废白土中吸附的润滑油基础油进行回收;
所述废白土中油回收单元50的有机溶剂入口52与原料油溶剂精制单元10的抽提溶剂供给管线连通,所述废白土中油回收单元50的第一回收物出口分别与原料油溶剂精制单元10的抽提溶剂入口12和原料油入口11连通。
一般情况下,所述润滑油基础油的生产方法包括原料油溶剂精制、精制油溶剂脱蜡、润滑油基础油的白土补充精制,本发明提供的润滑油基础油的生产方法采用本发明提供的润滑油基础油的生产装置进行,通过将废白土中油的回收与整个润滑油基础油的生产流程相结合,一方面减少了废白土中粘附油分的损失,并且提高了基础油综合收率,另一方面还提高了溶剂精制副产品的收率。
具体来说,本发明提供的润滑油基础油的生产方法采用本发明所述的润滑油基础油的生产装置,将原料油与抽提溶剂分别由原料油入口11和抽提溶剂入口12送入原料油溶剂精制单元10中,将原料油进行溶剂精制,得到精制液和抽出液;
将分离溶剂后得到的精制油,以及脱蜡稀释溶剂分别送入溶剂脱蜡单元30中,将精制油进行溶剂脱蜡,并脱除溶剂得到脱蜡油和含油蜡;
将脱蜡油和白土分别送入白土补充精制单元40中进行白土精制,得到润滑油基础油和废白土,所述废白土含有润滑油基础油和非理想组分;
将废白土和有机溶剂分别通过废白土入口51和有机溶剂入口52送入废白土中油回收单元50中接触;所述有机溶剂来自于用于对溶剂精制原料油进行溶剂精制的抽提溶剂;
通过温度控制装置控制废白土中油回收单元50的温度,以脱附废白土中的润滑油基础油,并固液分离从第一回收物出口得到含有润滑油基础油和有机溶剂的混合物,并通过抽提溶剂入口12返回原料油溶剂精制单元10中,作为对溶剂精制原料油进行溶剂精制的抽提溶剂的一部分;
通过温度控制装置控制废白土中油回收单元50的温度,以溶解废白土中的非理想组分,并固液分离从第一回收物出口得到含油有机溶液,并通过原料油入口11返回原料油溶剂精制单元10中,作为溶剂精制原料油的一部分;
将水从入水口56送入废白土中油回收单元50中与废白土接触,通过温度控制装置控制废白土中油回收单元50的温度,以溶解废白土中的有机溶剂,并固液分离从第二回收物出口得到有机溶剂水溶液,从处理废白土出口54得到处理废白土。
按照本发明,所述废白土中油回收单元50还包括温度控制装置(图中未示出),所述温度控制装置用于通过检测所述废白土中油回收单元50中的温度,来调控(加热或冷却)所述废白土中油回收单元50的温度,以达到废白土与有机溶剂或水接触的温度要求。所述温度控制装置的结构以及实现温度控制的原理为本领域技术人员所公知。
如上所述,本发明通过把用于对溶剂精制原料油进行溶剂精制的抽提溶剂引出用做对废白土进行油分脱附以及非理想组分溶解的有机溶剂。同时将脱附下来的含有润滑油基础油和有机溶剂的混合物返回重新作为对溶剂精制原料油进行溶剂精制的抽提溶剂的一部分,使得有机溶剂可以重复使用,并提高了最终润滑油基础油的收率;以及同时将溶解有废白土中的非理想组分的含油有机溶液返回重新作为溶剂精制原料油的一部分,还提高了溶剂精制副产品的收率。而且,对于废白土中油的回收装置来说,更无需新建溶剂回收单元的装置。其中,所述有机溶剂可以选自糠醛、N-甲基吡咯烷酮和苯酚中的一种或多种,优选为与溶剂精制所使用的抽提溶剂相同。
按照本发明,优选情况下,所述废白土中油回收单元50的第一回收物出口包括:油-溶剂混合物出口531和含油有机溶液出口532,所述油-溶剂混合物出口531与原料油溶剂精制单元10的抽提溶剂入口12连通,所述含油有机溶液出口532与原料油溶剂精制单元10的原料油入口11连通。
固液分离从所述油-溶剂混合物出口531得到含有润滑油基础油和有机溶剂的混合物,并通过抽提溶剂入口12返回原料油溶剂精制单元10中作为抽提溶剂的一部分;
固液分离从含油有机溶液出口532得到含油有机溶液,并通过原料油入口11返回原料油溶剂精制单元10中作为原料油的一部分。
按照上述优选的实施方案,通过不同的出口将润滑油基础油和有机溶剂的混合物以及含油有机溶液返回溶剂精制单元10,使得整个流程控制和操作更加方便,返回的液体流的流量也更容易控制。
按照本发明,优选情况下,所述生产装置还包括溶剂精制溶剂回收单元20,该溶剂精制溶剂回收单元20设置有回收溶剂出口25;用于回收由原料油溶剂精制单元10得到的精制液和抽出液中的有机溶剂,分离得到精制油、抽出油、回收溶剂和水;所述溶剂精制溶剂回收单元20的回收溶剂出口25分别与原料油溶剂精制单元10的抽提溶剂入口12以及废白土中油回收单元50的有机溶剂入口52连通。
将精制液和抽出液分别送入溶剂精制溶剂回收单元20中进行溶剂回收,分离得到精制油、抽出油、回收溶剂和水,并将分离出的精制油送入溶剂脱蜡单元30。所述溶剂精制溶剂回收单元20的回收溶剂出口25分别与原料油溶剂精制单元10的抽提溶剂入口12以及废白土中油回收单元50的有机溶剂入口52连通,将经过溶剂回收得到的回收溶剂用作溶剂精制单元10的抽提溶剂以及废白土中油回收单元50的有机溶剂,由此实现有机溶剂的回收循环再利用。
进一步来说,所述溶剂精制溶剂回收单元20的结构和功能为本领域技术人员所公知。一般来说,溶剂精制溶剂回收单元20包括精制液中有机溶剂的回收、抽出液中有机溶剂的回收、回收的有机溶剂的除水干燥以及水的回收四部分,因此,通过溶剂精制溶剂回收单元20能够得到精制油、抽出油、回收的干燥后的有机溶剂(含水<0.5质量%)和回收的水,本发明所述的回收溶剂亦指回收的经过干燥除水后的有机溶剂(含水<0.5质量%)。所述溶剂精制溶剂回收单元20还设置有回收物入口26和出水口27,所述回收物入口26与废白土中油回收单元50的第二回收物出口连通,所述出水口27与废白土中油回收单元50的入水口56连通,所述废白土中油回收单元50的第二回收物出口为有机溶剂水溶液出口533。优选情况下,将固液分离得到的有机溶剂水溶液返回溶剂精制溶剂回收单元20进行溶剂回收,分离得到回收溶剂和水,通过溶剂精制溶剂回收单元20的出水口27将分离得到的水通过入水口56送回废白土中油回收单元50用于与废白土接触,以溶解废白土中的有机溶剂,可以实现水的回收再利用,有效提高了水资源的利用率。用于溶解废白土中有机溶剂所用水可以是外部供给的新鲜水,也可以是回收再利用的水,优选为来自于对溶剂精制原料油进行溶剂精制后对所得精制液和抽余液进行溶剂回收后分离得到的水和/或上述将固液分离得到的有机溶剂水溶液进行溶剂回收后分离得到的水。同时,来自废白土中油回收单元50的分离得到的有机溶剂水溶液优选返回溶剂精制溶剂回收单元20,分别得到干溶剂和脱除溶剂的水,从而使得有机溶剂和水可分别实现循环再利用。
除此之外,所述原料油溶剂精制单元10的常规结构和功能为本领域技术人员所公知,具体来说,所述原料油溶剂精制单元10还包括精制液出口13和抽出液出口14。所述溶剂精制单元通常为溶剂抽提塔,精制液出口13位于溶剂抽提塔的塔顶,即在塔顶得到精制液,抽出液出口14位于溶剂抽提塔塔底,即在塔底得到抽出液。
简单来说,所述溶剂精制单元10中所用抽提溶剂为本领域常规的溶剂。优选情况下,所述抽提溶剂选自糠醛、苯酚、二甲基亚砜和N-甲基吡咯烷酮中的一种或多种。
将溶剂精制原料油与抽提溶剂接触进行溶剂精制通常在抽提塔中进行。该方法包括:将原料油和抽提溶剂在抽提塔中逆流接触,由抽提塔塔顶得到精制液,将精制液送入溶剂精制溶剂回收单元20,经过溶剂分离,从精制液中分离出精制油以及抽提溶剂;从抽提塔塔底得到抽出液,将抽出液送入溶剂回收单元20,经过溶剂分离,从抽出液中分离出抽出油以及抽提溶剂。所述抽提塔塔顶温度为60℃至140℃,优选为80℃至135℃,所述抽提塔塔底温度为45℃至95℃,优选为60℃至90℃。
按照本发明,脱附废白土中的润滑油基础油的温度为40-60℃,优选为45-55℃,在上述温度下将有机溶剂与废白土接触能够保证废白土中粘附的润滑油基础油充分被冲刷下来,使得润滑油基础油与废白土实现物理分离,固液接触的时间只要保证尽可能充分地将润滑油基础油从废白土中脱附下来即可,例如,接触的时间为5-20分钟,优选为10-15分钟,接触的方式可以为混合。所述固液分离可以采用本领域常规的固液分离方式,例如,自然沉降分离,具体来说,先将有机溶剂与废白土接触(搅拌混合)后,停止搅拌,保持接触(混合搅拌)时的温度进行沉降,分离出上层清液作为油-溶剂混合物。具体来说,沉降温度为40-60℃,优选为45-55℃,更优选与脱附时废白土与有机溶剂的接触温度相同。沉降时间只要保证能够分层并充分分离即可,例如,沉降时间为100-180分钟,优选为115-155分钟。
进一步说,为了在固液分离后得到的上层清液不含有废白土颗粒,优选还包括将上层清液进行过滤,滤渣可与初次处理废白土一同进行下一步的处理。其中,所述过滤的方法可以采用现有技术,在此不再赘述。
进一步说,为了达到更佳的分离效果又保证有机溶剂的高效利用,优选情况下,用于脱附废白土中油分的有机溶剂与废白土的质量比为3.5-6:1,更优选为4-5.5:1。
按照本发明,溶解废白土中的非理想组分的温度为70-150℃,优选为80-110℃,在上述温度下将有机溶剂与经过初次处理的废白土接触能够保证废白土中的胶质和杂环化合物等非理想组分充分溶解于有机溶剂中,并从废白土中分离,接触时间只要保证尽可能充分地将胶质和杂环化合物等非理想组分从废白土中溶出即可,例如,接触时间为15-35分钟,优选为20-30分钟,接触的方式可以为混合。所述固液分离优选采用过滤分离的方法,将有机溶剂与初次处理的废白土接触(搅拌混合)后,停止搅拌,保持接触(混合搅拌)时的温度进行过滤,以在接触后得到不含有废白土颗粒的含油溶液,分离出含油溶液的二次处理废白土滤饼保持不变。具体来说,过滤温度为70-150℃,优选为80-110℃。更优选与溶解时废白土与有机溶剂接触的温度相同。所述过滤可以为压滤和抽滤中的至少一种,压滤和抽滤的方法可以采用本领域公知的现有技术,在此不再赘述。
进一步说,为了达到更佳的分离效果又保证有机溶剂的高效利用,优选情况下,用于溶解废白土中非理想组分的有机溶剂与废白土的质量比为1.5-3.5:1,优选为2-3:1。
按照本发明,优选情况下,前述所述有机溶剂为溶剂精制单元使用的抽提溶剂,选自糠醛、N-甲基吡咯烷酮和苯酚中的一种或多种,更优选为与溶剂精制单元所使用的抽提溶剂相同。
按照本发明,溶解废白土中的有机溶剂的温度为80-95℃,优选为85-90℃,在上述温度下将水与经过二次处理的废白土接触能够保证将有机溶剂充分溶出,并从废白土中分离,固液分离的时间只要保证尽可能充分将有机溶剂溶解于水中并分离即可。优选情况下,水与二次处理废白土的接触的方式为渗滤以及接触后的固液分离的方式采用抽滤和/或压滤,优选为抽滤的方法。其中,所述渗滤的方法包括在真空或压力作用下,优选在真空作用下,用水冲洗二次处理废白土滤饼表面并渗透穿过滤饼,水从滤饼另一表面流出,在渗过滤饼时溶解废白土中的有机溶剂,得到有机溶剂水溶液和脱油废白土。随着渗透水量或时间的增加,二次处理废白土中有机溶剂的含量逐渐降低,而渗透水中有机溶剂的含量也降低。因此,渗透比(水与待处理废白土的质量比)的大小决定了渗透时间,也就是说,渗透比越大,水与白土的接触时间越长。当接触(渗滤)结束后,即停止水的送入后,通过抽滤和/或压滤,优选为抽滤,使得废白土中的水在压力(正压或负压)作用下与废白土滤饼分离。具体来说,所述固液分离的温度优选为80-95℃,优选为85-90℃,更优选与溶解废白土中的有机溶剂的温度相同,相对真空压力可以为-100MPa至-60MPa。
进一步说,为了达到更佳的分离效果又保证水的高效利用,优选情况下,用于溶解废白土中有机溶剂的水与废白土的质量比为1.5-3:1,优选为1.8-2.5:1。
优选情况下,所述废白土中油回收单元50还通常包括混合装置和过滤装置,其中将废白土与有机溶剂接触以脱附废白土中的润滑油基础油时的接触以及第一接触后的固液分离(沉降),以及将废白土与有机溶剂接触以溶解废白土中的非理想组分时的接触可以直接在废白土中油回收单元50的混合装置中进行,将废白土与有机溶剂接触以溶解废白土中非理想组分后的固液分离、将废白土与水接触以溶解废白土中有机溶剂的接触(渗滤)以及接触后固液分离(渗滤)可以在废白土中油回收单元50的过滤装置中进行。此外,为了方便操作,所述废白土中油回收单元50也可以包括多个装置,即,各次的接触分别在各自独立的废白土油回收单元中进行操作。其中,所述混合装置可以采用螺旋输送器循环搅拌混合装置,也可以采用搅拌桨搅拌混合装置。所述过滤装置可以采用板框过滤装置。
按照本发明,所述溶剂脱蜡单元30的结构和功能为本领域技术人员所公知,具体来说,所述溶剂脱蜡单元30设置有脱蜡稀释溶剂入口(图中未示出)、精制油入口32、脱蜡油出口33以及含油蜡出口34,经原料油溶剂精制单元10塔顶精制液出口13得到的精制液脱除溶剂后的精制油由精制油入口32进入所述溶剂脱蜡装置30中,与脱蜡稀释溶剂接触,进行溶剂脱蜡。
简单来说,所述溶剂脱蜡是指将溶剂脱蜡原料油(溶剂精制得到的精制油)与脱蜡稀释溶剂的混合物在脱蜡条件下进行脱蜡。所述脱蜡是指:将原料油与脱蜡稀释溶剂的混合物冷冻至低温(脱蜡条件的脱蜡温度)并过滤,将低温下从脱蜡油液中析出的组分(含凝点略高的蜡下油组分和凝点较高的蜡组分)分离,得到脱蜡滤液和蜡膏的过程。
所述脱蜡稀释溶剂含有C3-C6的脂肪酮和C6-C8的芳香烃。所述脱蜡稀释溶剂中的C3-C6的脂肪酮优选为丙酮和/或丁酮,所述C6-C8的芳香烃优选为苯和/或甲苯。以C3-C6的脂肪酮和C6-C8的芳香烃的总体积为基准,C3-C6的脂肪酮的体积含量优选为40%至80%,C6-C8的芳香烃的体积含量优选为20%至60%,进一步优选,以C3-C6的脂肪酮和C6-C8的芳香烃的总体积为基准,C3-C6的脂肪酮的体积含量为45%至75%,C6-C8的芳香烃的体积含量为25%至55%。
按照本发明,所述白土补充精制单元40的结构和功能为本领域技术人员所公知,具体来说,所述白土补充精制单元40设置有脱蜡油入口41、白土入口(图中未示出)、润滑油基础油出口43和废白土出口44,所述溶剂脱蜡单元30的脱蜡油出口33与白土补充精制单元40的脱蜡油入口41连通。所述废白土出口44与所述废白土油回收单元50的废白土入口51连通。
简单来说,所述白土补充精制是指将白土精制原料油(溶剂脱蜡得到的脱蜡油)与白土的混合物在精制条件下进行精制。所述精制是指:将白土按照一定比例加入到白土精制原料油中,白土精制原料油与白土混合物加热至精制条件的精制温度,经过一定时间的搅拌接触并过滤,将精制后的油品(基础油)与废白土分离,得到基础油和废白土的过程。
所述白土是蒙脱土大于85质量%的优质膨润土,优选为经活化后的白土。以白土精制原料油的总质量为基准,白土的加入量可以为1-12质量%,优选为3-7质量%。接触温度可以为100-280℃,优选为120-260℃。接触时间可以为20-60min,优选为25-50min。
最后,由废白土中油回收单元50得到的处理废白土脱水后排出装置。
按照本发明,所述废白土和有机溶剂可以连续或者间歇地被送入废白土油回收单元50中,即,废白土中油的回收方法可以连续操作,也可以间断操作。
下面结合图1的润滑油基础油的生产工艺流程图对本发明提供的润滑油基础油的生产方法进行进一步的详细描述。
如图1所示,原料油经原料油管线1和含油溶液管线2经原料油入口11引入原料油溶剂精制单元10下部,与经回收溶剂出口25引出的有机溶剂、油-有机溶剂混合物管线3引出的油-有机溶剂混合物经抽提溶剂入口12引入原料油溶剂精制单元10上部的抽提溶剂逆流接触,得到精制液和抽出液。抽出液从原料油溶剂精制单元10的塔底流出,经抽出液出口14引出并送入溶剂精制溶剂回收单元20中脱除溶剂,经抽出油管线4得到抽出油。精制液从原料油溶剂精制单元10塔顶流出,经精制液出口13引出并送入溶剂精制溶剂回收单元20脱除溶剂,得到润滑油基础油精制油。润滑油基础油精制油经精制油管线5引入溶剂脱蜡单元30,低温下脱除所述精制油中高凝点组分得到脱蜡油,经含油蜡出口34由含油蜡管线6排出含油蜡。脱蜡油经脱蜡油管线7经脱蜡油入口41引入白土补充精制单元40与白土接触,吸附脱除油中非理想组分,经润滑油基础油出口43引出得到润滑油基础油,废白土经废白土管线8经废白土入口51进入废白土中油回收单元50中,与经有机溶剂管线9经有机溶剂入口52引入的有机溶剂接触(所述有机溶剂来自于用于进入原料油溶剂精制单元10的抽提溶剂,进一步优选为将溶剂精制后的精制液和抽出液进入溶剂精制溶剂回收单元20进行溶剂回收后分离得到的回收的抽提溶剂),混合物经沉降分离后,上层油-有机溶剂混合物经第一回收物出口531引出,经油-有机溶剂混合物管线3进入原料油溶剂精制单元10的抽提溶剂管线,经抽提溶剂入口12进入原料油溶剂精制单元10。下层的初次处理废白土继续与经有机溶剂入口52引入的有机溶剂接触,经固液过滤分离后,含油溶剂经第二回收物出口532引出,经含油溶剂管线2进入原料油溶剂精制单元10的原料油管线,经原料油管线1进入原料油溶剂精制单元10。下层的二次处理废白土与经溶剂回收单元20的出水口27引出,并经废白土中油回收单元50的入水口56引入的水(所述水优选来自于将溶剂精制后的精制液和抽余液进入溶剂精制溶剂回收单元20进行溶剂回收后分离得到的水和/或有机溶剂水溶液进入溶剂精制溶剂回收单元20进行溶剂回收后分离得到的水)通过渗滤方式接触后,有机溶剂水溶液经第三回收物出口(有机溶剂水溶液出口533)引出并送入溶剂精制溶剂回收单元20进行进一步的分离(得到干燥溶剂和回收的水),处理废白土经抽滤脱水后由处理废白土出口54排出整个系统。
以上详细描述了本发明的优选实施方式,但是,本发明并不限于上述实施方式中的具体细节,在本发明的技术构思范围内,可以对本发明的技术方案进行多种简单变型,这些简单变型均属于本发明的保护范围。
另外需要说明的是,在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征,在不矛盾的情况下,可以通过任何合适的方式进行组合。为了避免不必要的重复,本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外,本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合,只要其不违背本发明的思想,其同样应当视为本发明所公开的内容。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。
对比例1
采用溶剂精制-溶剂脱蜡-白土补充精制流程生产润滑油基础油,以减二线馏分油作为溶剂精制原料油。
在溶剂精制步骤中:抽提溶剂为糠醛。抽提溶剂与溶剂精制原料油的质量比为1.5:1,抽提塔塔顶和塔底温度分别为80℃和60℃。从抽提塔的塔顶精制液中分离出精制油,从抽提塔的塔底抽出液中分离出抽出油。
溶剂脱蜡步骤中:所用脱蜡稀释溶剂为丁酮与甲苯的混合物,混合物中丁酮体积分数为75%,甲苯体积分数为25%。精制油原料油熔化温度为70℃,脱蜡稀释溶剂与精制油原料油的质量比为2:1,将熔化的精制油原料油与脱蜡稀释溶剂混合,冷冻降温,脱蜡过滤温度为-22℃,过滤后得到脱蜡滤液和含油蜡,将脱蜡滤液除溶剂后得到脱蜡油。
以减二线馏分油的溶剂精制脱蜡油为原料油进行白土补充精制,白土补充精制步骤中:以白土精制原料油的总质量为基准,白土加入量为3%(重量),接触温度为120℃,接触时间为40min,过滤后得到作为基础油的白土精制油和废白土。
各工艺步骤产品质量收率、基础油综合质量收率及性质见表1。
基础油综合质量收率计算公式为:
基础油综合质量收率=(溶剂精制油质量收率/100)×(脱蜡油质量收率/100)×(白土精制油质量收率/100)×100。
以下对比例中基础油综合质量收率计算公式相同。
实施例1
该实施例用于说明本发明提供的废白土中油的回收方法。
采用与对比例1相同的原料生产润滑油基础油,不同的是,按照图1的润滑油基础油生产装置和工艺流程,即溶剂精制-溶剂回收-溶剂脱蜡-白土补充精制-废白土中油的回收的工艺流程生产润滑油基础油。第一次实验使用对比例1中得到的白土精制废白土,第二次实验使用第一次实验得到的废白土,重复实验多次,当连续两次实验结果相同时,取最后一次实验的结果,具体结果见表2。
表中基础油综合质量收率计算公式为:
基础油综合质量收率=(溶剂精制油质量收率/100)×(脱蜡油质量收率/100)×(白土精制油质量收率/100)×100。
表中基础油综合质量收率增加率计算公式为:
基础油综合质量收率增加率=100×[基础油综合质量收率(采用本发明方法)-基础油综合质量收率(采用常规方法)]/基础油综合质量收率(采用本发明方法)
以下实施例中基础油综合收率及基础油综合质量收率增加率计算公式相同。
具体步骤如下:
在溶剂精制、溶剂脱蜡以及白土补充精制的步骤和条件与对比例1相同,不同的是:
在溶剂回收步骤中:将由原料油溶剂精制单元10塔底得到的抽出液经抽出液出口14引出并送入溶剂精制溶剂回收单元20中脱除溶剂,经抽出油管线4得到抽出油。将由原料油溶剂精制单元10塔顶得到的精制液经精制液出口13引出并送入溶剂精制溶剂回收单元20脱除溶剂,得到润滑油基础油精制油,将精制油送入脱蜡单元30中进行溶剂脱蜡,并由溶剂精制溶剂回收单元20的回收溶剂出口25得到回收的有机溶剂,由出水口27得到分离出的水。
在废白土中油回收步骤中:
废白土经废白土入口51进入废白土中油回收单元50中,与经有机溶剂管线9经有机溶剂入口52引入的有机溶剂糠醛(所述糠醛来自于将溶剂精制后的精制液和抽余液进入溶剂精制溶剂回收单元20进行溶剂回收后分离得到的回收的抽提溶剂)混合,糠醛与废白土的质量比为4:1,混合搅拌温度为50℃,混合搅拌时间为10min,混合物在50℃条件下沉降115min,分离出油-溶剂混合物,并经第一回收物出口531引出,经油-有机溶剂混合物管线3进入原料油溶剂精制单元10的抽提溶剂管线,经抽提溶剂入口12进入原料油溶剂精制单元10。
沉降分离后的下层的初次处理废白土继续与经有机溶剂入口52引入的有机溶剂糠醛混合,糠醛与废白土的质量比为2:1,混合搅拌温度为93℃,混合搅拌时间为25min,过滤温度为93℃,混合物过滤分离得到含油溶液,该含油溶液经第二回收物出口532引出,经含油溶液管线2进入原料油溶剂精制单元10的原料油管线,经原料油管线1进入原料油溶剂精制单元10。
下层的二次处理废白土与经溶剂精制溶剂回收单元20的出水口27引出、并经废白土中油回收单元50的入水口56引入的水(所述水来自于溶剂精制溶剂回收单元20进行溶剂回收后分离得到的水)通过渗滤方式接触,水温度为85℃,渗滤的方式为用水冲洗二次处理废白土滤饼,水与废白土的质量比为2:1,得到有机溶剂水溶液,该有机溶剂水溶液经有机溶剂水溶液出口533引出并送入溶剂精制溶剂回收单元20进行进一步的分离(得到干溶剂和回收的水,该回收的水仍然可经溶剂精制溶剂回收单元20的出水口27引出、并经入水口56引入废白土中油回收单元50中,用于与废白土以渗滤的方式接触),处理废白土经抽滤脱水后由处理废白土出口54排出整个系统。
对比例2
采用溶剂精制-溶剂脱蜡-白土补充精制流程生产润滑油基础油,以减三线馏分油作为溶剂精制原料油。
在溶剂精制步骤中:抽提溶剂为糠醛。抽提溶剂与溶剂精制原料油的质量比为2.5:1,抽提塔塔顶和塔底温度分别为110℃和70℃。从抽提塔的塔顶精制液中分离出精制油,从抽提塔的塔底抽出液中分离出抽出油。
溶剂脱蜡步骤中:所用脱蜡稀释溶剂为丁酮与甲苯的混合物,混合物中丁酮体积分数为60%,甲苯体积分数为40%。精制油原料油熔化温度为70℃,脱蜡稀释溶剂与精制油原料油的质量比为3.5:1,将熔化的精制油原料油与脱蜡稀释溶剂混合,冷冻降温,脱蜡过滤温度为-25℃,过滤后得到脱蜡滤液和含油蜡,将脱蜡滤液除溶剂后得到脱蜡油。
以减三线馏分油的溶剂精制脱蜡油为原料油进行白土补充精制,白土精制步骤中,以白土精制原料油的总质量为基准,白土加入量为4%(重量),接触温度为160℃,接触时间为50min,过滤后得到作为基础油的白土精制油和废白土。
基础油综合收率及性质见表1。
实施例2
该实施例用于说明本发明提供的废白土中油的回收方法。
采用与对比例2相同的原料生产润滑油基础油,不同的是,按照图1的润滑油基础油生产装置和工艺流程,即溶剂精制-溶剂回收-溶剂脱蜡-白土补充精制-废白土中油的回收的工艺流程生产润滑油基础油。第一次实验使用对比例2中得到的白土精制废白土,第二次实验使用第一次实验得到的废白土,重复实验多次,当连续两次实验结果相同时,取最后一次实验的结果,具体见表2。
具体步骤如下:
在溶剂精制、溶剂脱蜡以及白土补充精制的步骤和条件与对比例2相同,不同的是:
在溶剂回收步骤中:将由原料油溶剂精制单元10塔底得到的抽出液经抽出液出口14引出并送入溶剂精制溶剂回收单元20中脱除溶剂,经抽出油管线4得到抽出油。将由原料油溶剂精制单元10塔顶得到的精制液经精制液出口13引出并送入溶剂精制溶剂回收单元20脱除溶剂,得到润滑油基础油精制油,将精制油送入脱蜡单元30中进行溶剂脱蜡,并由溶剂精制溶剂回收单元20的回收溶剂出口25得到回收的有机溶剂,由出水口27得到分离出的水。
在废白土中油回收步骤中:
废白土经废白土入口51进入废白土中油回收单元50中,与经有机溶剂管线9经有机溶剂入口52引入的有机溶剂糠醛(所述糠醛来自于将溶剂精制后的精制液和抽余液进入溶剂精制溶剂回收单元20进行溶剂回收后分离得到的回收的抽提溶剂)混合,糠醛与废白土的质量比为4.3:1,混合搅拌温度为45℃,混合搅拌时间为15min,混合物在45℃条件下沉降125min,分离出油-溶剂混合物,并经第一回收物出口531引出,经油-有机溶剂混合物管线3进入原料油溶剂精制单元10的抽提溶剂管线,经抽提溶剂入口12进入原料油溶剂精制单元10。
沉降分离后的下层的初次处理废白土继续与经有机溶剂入口52引入的有机溶剂糠醛混合,糠醛与废白土的质量比为2.2:1,混合搅拌温度为80℃,混合搅拌时间为30min,过滤温度为80℃,混合物过滤分离得到含油溶液,该含油溶液经第二回收物出口532引出,经含油溶液管线2进入原料油溶剂精制单元10的原料油管线,经原料油管线1进入原料油溶剂精制单元10。
下层的二次处理废白土与经溶剂精制溶剂回收单元20的出水口27引出、并经废白土中油回收单元50的入水口56引入的水(所述水来自于溶剂回收单元20进行溶剂回收后分离得到的水)通过渗滤方式接触,水温度为90℃,渗滤的方式为用水冲洗二次处理废白土滤饼,水与废白土的质量比为2.3:1,得到有机溶剂水溶液,该有机溶剂水溶液经有机溶剂水溶液出口533引出并送入溶剂精制溶剂回收单元20进行进一步的分离(得到干溶剂和回收的水,该回收的水仍然可经溶剂精制溶剂回收单元20的出水口27引出、并经入水口56引入废白土中油回收单元50中,用于与废白土以渗滤的方式接触),处理废白土经抽滤脱水后由处理废白土出口54排出整个系统。
对比例3
采用溶剂精制-溶剂脱蜡-白土补充精制流程生产润滑油基础油,以减四线馏分油作为溶剂精制原料油。
在溶剂精制步骤中:抽提溶剂为糠醛。抽提溶剂与溶剂精制原料油的质量比为3.5:1,抽提塔塔顶和塔底温度分别为120℃和75℃。从抽提塔的塔顶精制液中分离出精制油,从抽提塔的塔底抽出液中分离出抽出油。
溶剂脱蜡步骤中:所用脱蜡稀释溶剂为丁酮与甲苯的混合物,混合物中丁酮体积分数为55%,甲苯体积分数为45%。精制油原料油熔化温度为70℃,脱蜡稀释溶剂与精制油原料油的质量比为4:1,将熔化的精制油原料油与脱蜡稀释溶剂混合,冷冻降温,脱蜡过滤温度为-22℃,过滤后得到脱蜡滤液和含油蜡膏,将脱蜡滤液除溶剂后得到脱蜡油。
以减四线馏分油的溶剂精制脱蜡油为原料油进行白土补充精制,白土补充精制步骤中:以白土精制原料油的总质量为基准,白土加入量为5%(重量),接触温度为200℃,接触时间为25min,过滤后得到作为基础油的白土精制油和废白土。
基础油综合收率及性质见表1。
实施例3
该实施例用于说明本发明提供的废白土中油的回收方法。
采用与对比例3相同的原料生产润滑油基础油,不同的是,按照图1的润滑油基础油生产装置和工艺流程,即溶剂精制-溶剂回收-溶剂脱蜡-白土补充精制-废白土中油的回收的工艺流程生产润滑油基础油。第一次实验使用对比例3中得到的白土精制废白土,第二次实验使用第一次实验得到的废白土,重复实验多次,当连续两次实验结果相同时,取最后一次实验的结果,具体见表2。
具体步骤如下:
在溶剂精制、溶剂脱蜡以及白土补充精制的步骤和条件与对比例3相同,不同的是:
在溶剂回收步骤中:将由原料油溶剂精制单元10塔底得到的抽出液经抽出液出口14引出并送入溶剂精制溶剂回收单元20中脱除溶剂,经抽出油管线4得到抽出油。将由原料油溶剂精制单元10塔顶得到的精制液经精制液出口13引出并送入溶剂精制溶剂回收单元20脱除溶剂,得到润滑油基础油精制油,将精制油送入脱蜡单元30中进行溶剂脱蜡,并由溶剂精制溶剂回收单元20的回收溶剂出口25得到回收的有机溶剂,由出水口27得到分离出的水。
在废白土中油回收步骤中:
废白土经废白土入口51进入废白土中油回收单元50中,与经有机溶剂管线9经有机溶剂入口52引入的有机溶剂糠醛(所述糠醛来自于将溶剂精制后的精制液和抽余液进入溶剂精制溶剂回收单元20进行溶剂回收后分离得到的回收的抽提溶剂)混合,糠醛与废白土的质量比为4.5:1,混合搅拌温度为55℃,混合搅拌时间为12min,混合物在55℃条件下沉降140min,分离出油-溶剂混合物,并经第一回收物出口531引出,经油-有机溶剂混合物管线3进入原料油溶剂精制单元10的抽提溶剂管线,经抽提溶剂入口12进入原料油溶剂精制单元10。
沉降分离后的下层的初次处理废白土继续与经有机溶剂入口52引入的有机溶剂糠醛混合,糠醛与废白土的质量比为2.5:1,混合搅拌温度为97℃,混合搅拌时间为20min,过滤温度为97℃,混合物过滤分离得到含油溶液,该含油溶液经第二回收物出口532引出,经含油溶液管线2进入原料油溶剂精制单元10的原料油管线,经原料油管线1进入原料油溶剂精制单元10。
下层的二次处理废白土与经溶剂精制溶剂回收单元20的出水口27引出、并经废白土中油回收单元50的入水口56引入的水(所述水来自于溶剂精制溶剂回收单元20进行溶剂回收后分离得到的水)通过渗滤方式接触,水温度为90℃,渗滤的方式为用水冲洗二次处理废白土滤饼,水与废白土的质量比为1.8:1,得到有机溶剂水溶液,该有机溶剂水溶液经有机溶剂水溶液出口533引出并送入溶剂精制溶剂回收单元20进行进一步的分离(得到干溶剂和回收的水,该回收的水仍然可经溶剂精制溶剂回收单元20的出水口27引出、并经入水口56引入废白土中油回收单元50中,用于与废白土以渗滤的方式接触),处理废白土经抽滤脱水后由处理废白土出口54排出整个系统。
对比例4
采用溶剂精制-溶剂脱蜡-白土补充精制流程生产润滑油基础油,以轻脱油作为溶剂精制原料油。
在溶剂精制步骤中:抽提溶剂为糠醛。抽提溶剂与溶剂精制原料油的质量比为4.5:1,抽提塔塔顶和塔底温度分别为135℃和90℃。从抽提塔的塔顶精制液中分离出精制油,从抽提塔的塔底抽出液中分离出抽出油。
溶剂脱蜡步骤中:所用脱蜡稀释溶剂为丁酮与甲苯的混合物,混合物中丁酮体积分数为45%,甲苯体积分数为55%。精制油原料油熔化温度为70℃,脱蜡溶剂与精制油原料油的质量比为5.5:1,将熔化的精制油原料油与脱蜡稀释溶剂混合,冷冻降温,脱蜡过滤温度为-20℃,过滤后得到脱蜡滤液和含油蜡,将脱蜡滤液除溶剂后得到脱蜡油。
以轻脱油的溶剂精制脱蜡油为原料油进行白土补充精制,白土精制步骤中,以白土精制原料油的总质量为基准,白土加入量为7%(重量),接触温度为260℃,接触时间为35min,过滤后得到作为基础油的白土精制油和废白土。
基础油综合收率及性质见表1。
实施例4
该实施例用于说明本发明提供的废白土中油的回收方法。
采用与对比例3相同的原料生产润滑油基础油,不同的是,按照图1的润滑油基础油生产装置和工艺流程,即溶剂精制-溶剂回收-溶剂脱蜡-白土补充精制-废白土中油的回收的工艺流程生产润滑油基础油。第一次实验使用对比例4中得到的白土精制废白土,第二次实验使用第一次实验得到的废白土,重复实验多次,当连续两次实验结果相同时,取最后一次实验的结果,具体见表2。
具体步骤如下:
在溶剂精制、溶剂脱蜡以及白土补充精制的步骤和条件与对比例4相同,不同的是:
在溶剂回收步骤中:将由原料油溶剂精制单元10塔底得到的抽出液经抽出液出口14引出并送入溶剂精制溶剂回收单元20中脱除溶剂,经抽出油管线4得到抽出油。将由原料油溶剂精制单元10塔顶得到的精制液经精制液出口13引出并送入溶剂精制溶剂回收单元20脱除溶剂,得到润滑油基础油精制油,将精制油送入脱蜡单元30中进行溶剂脱蜡,并由溶剂精制溶剂回收单元20的回收溶剂出口25得到回收的有机溶剂,由出水口27得到分离出的水。
在废白土中油回收步骤中:
废白土经废白土入口51进入废白土中油回收单元50中,与经有机溶剂管线9经有机溶剂入口52引入的有机溶剂糠醛(所述糠醛来自于将溶剂精制后的精制液和抽余液进入溶剂精制溶剂回收单元20进行溶剂回收后分离得到的回收的抽提溶剂)混合,糠醛与废白土的质量比为5.5:1,混合搅拌温度为55℃,混合搅拌时间为14min,混合物在55℃条件下沉降155min,分离出油-溶剂混合物,并经第一回收物出口531引出,经油-有机溶剂混合物管线3进入原料油溶剂精制单元10的抽提溶剂管线,经抽提溶剂入口12进入原料油溶剂精制单元10。
沉降分离后的下层的初次处理废白土继续与经有机溶剂入口52引入的有机溶剂糠醛混合,糠醛与废白土的质量比为3:1,混合搅拌温度为110℃,混合搅拌时间为30min,过滤温度为110℃,混合物过滤分离得到含油溶液,该含油溶液经第二回收物出口532引出,经含油溶液管线2进入原料油溶剂精制单元10的原料油管线,经原料油管线1进入原料油溶剂精制单元10。
下层的二次处理废白土与经溶剂精制溶剂回收单元20的出水口27引出、并经废白土中油回收单元50的入水口56引入的水(所述水来自于溶剂精制溶剂回收单元20进行溶剂回收后分离得到的水)通过渗滤方式接触,水温度为89℃,渗滤的方式为用水冲洗二次处理废白土滤饼,水与废白土的质量比为2.5:1,得到有机溶剂水溶液,该有机溶剂水溶液经有机溶剂水溶液出口533引出并送入溶剂精制溶剂回收单元20进行进一步的分离(得到干溶剂和回收的水,该回收的水仍然可经溶剂精制溶剂回收单元20的出水口27引出、并经入水口56引入废白土中油回收单元50中,用于与废白土以渗滤的方式接触),处理废白土经抽滤脱水后由处理废白土出口54排出整个系统。
表1
项目 | 对比例1 | 对比例2 | 对比例3 | 对比例4 | 分析方法 |
精制油质量收率/% | 85.3 | 62.1 | 68.6 | 79.8 | - |
脱蜡油质量收率/% | 55.6 | 83.4 | 79.5 | 48.2 | - |
白土油质量收率/% | 98.9 | 98.5 | 97.9 | 96.9 | - |
基础油综合质量收率/% | 46.9 | 51.0 | 53.4 | 37.3 | - |
密度(20℃)/(kg/m3) | 883.5 | 882.8 | 884.8 | 906.1 | GB/T 13377 |
运动粘度(40℃)/(mm2/s) | 32.71 | 65.93 | 133.8 | / | GB/T 265 |
运动粘度(100℃)/(mm2/s) | / | / | / | 32.15 | GB/T 265 |
黏度指数 | 98 | 95 | 96 | 92 | - |
倾点/℃ | -15 | -15 | -12 | -9 | GB/T 3535 |
颜色/号 | 1 | 2 | 4 | 5.5 | GB/T 6540 |
氧化安定性/min | 237 | 219 | 193 | 182 | SH/T 0193 |
抽出油质量收率/% | 14.7 | 37.9 | 31.4 | 20.2 | - |
表2
项目 | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 分析方法 |
精制油质量收率/% | 85.7 | 62.6 | 69.4 | 80.5 | - |
脱蜡油质量收率/% | 55.8 | 83.5 | 79.7 | 48.7 | - |
白土油质量收率/% | 98.9 | 98.5 | 97.9 | 96.9 | - |
基础油综合质量收率/% | 47.3 | 51.5 | 54.1 | 38.0 | - |
基础油综合质量收率增加率/% | 0.8 | 1.0 | 1.4 | 1.9 | - |
密度(20℃)/(kg/m3) | 883.3 | 882.9 | 884.6 | 906.5 | GB/T 13377 |
运动粘度(40℃)/(mm2/s) | 32.78 | 65.99 | 133.7 | / | GB/T 265 |
运动粘度(100℃)/(mm2/s) | / | / | / | 32.08 | GB/T 265 |
黏度指数 | 98 | 95 | 96 | 92 | - |
倾点/℃ | -15 | -15 | -12 | -9 | GB/T 3535 |
颜色/号 | 1 | 2 | 4 | 5.5 | GB/T 6540 |
氧化安定性/min | 235 | 221 | 191 | 183 | SH/T 0193 |
抽出油质量收率/% | 14.9 | 38.2 | 31.8 | 20.7 | - |
由对比例1-4和实施例1-4的白土补充精制结果可以看出,白土补充精制废白土经本发明的方法进行油的回收处理后,在相同的原料、工艺流程和工艺条件下,废白土中质量好的油分重新进入到润滑油基础油中,在基础油综合收率提高的同时,基础油质量没有变化。质量差的油分进入到抽出油中,抽出油质量收率提高。
由实施例1-4的结果可以看出,无论是以减压馏分油还是以溶剂脱沥青油的溶剂精制脱蜡油为原料,都可以采用本发明的方法回收废白土中的油分,与相应对比例相比,润滑油基础油综合质量收率增加率在0.8-1.9%之间。采用本发明的方法,能够回收废白土中的油分,充分利用了石油资源,得到不含油分的固体废弃物,减少了对环境的污染,更重要的是不用新建溶剂回收系统,从而大幅降低溶剂法处理废白土的设备投资和运行成本。
Claims (15)
1.一种润滑油基础油的生产装置,其特征在于,所述生产装置包括原料油溶剂精制单元(10)、溶剂脱蜡单元(30)、白土补充精制单元(40)和废白土中油回收单元(50);
所述原料油溶剂精制单元(10)设置有原料油入口(11)和抽提溶剂入口(12);用于将原料油与抽提溶剂接触,对原料油进行溶剂精制,得到精制液和抽出液;
所述溶剂脱蜡单元(30)用于将由精制液中分离出的精制油与脱蜡稀释溶剂接触,对精制油进行溶剂脱蜡,并脱除溶剂得到脱蜡油和含油蜡;
所述白土补充精制单元(40)用于将脱蜡油与白土接触以将脱蜡油中的非理想组分脱除,得到润滑油基础油和废白土;
所述废白土中油回收单元(50)设置有废白土入口(51)、有机溶剂入口(52)、水入口(56)、第一回收物出口、第二回收物出口和处理废白土出口(54),并包括温度控制装置;用于将废白土中黏附的润滑油基础油进行回收;
所述废白土中油回收单元(50)的有机溶剂入口(52)与原料油溶剂精制单元(10)的抽提溶剂供给管线连通,所述废白土中油回收单元(50)的第一回收物出口分别与原料油溶剂精制单元(10)的抽提溶剂入口(12)和原料油入口(11)连通。
2.根据权利要求1所述的生产装置,其中,所述废白土中油回收单元(50)的第一回收物出口包括:油-溶剂混合物出口(531)和含油有机溶液出口(532),所述油-溶剂混合物出口(531)与原料油溶剂精制单元(10)的抽提溶剂入口(12)连通,所述含油有机溶液出口(532)与原料油溶剂精制单元(10)的原料油入口(11)连通。
3.根据权利要求1或2所述的生产装置,其中,所述生产装置还包括溶剂精制溶剂回收单元(20),该溶剂精制溶剂回收单元(20)用于回收由原料油溶剂精制单元(10)得到的精制液和抽出液中的有机溶剂,分离得到精制油、抽出油、回收溶剂和水,并设置有回收溶剂出口(25);
所述溶剂精制溶剂回收单元(20)的回收溶剂出口(25)分别与原料油溶剂精制单元(10)的抽提溶剂入口(12)以及废白土中油回收单元(50)的有机溶剂入口(52)连通。
4.根据权利要求3所述的生产装置,其中,所述溶剂精制溶剂回收单元(20)还设置有回收物入口(26)和出水口(27),所述回收物入口(26)与废白土中油回收单元(50)的第二回收物出口连通,所述出水口(27)与废白土中油回收单元(50)的入水口(56)连通,所述废白土中油回收单元(50)的第二回收物出口为有机溶剂水溶液出口(533)。
5.一种润滑油基础油的生产方法,其特征在于,该生产方法采用权利要求1所述的润滑油基础油的生产装置,将原料油与抽提溶剂分别由原料油入口(11)和抽提溶剂入口(12)送入原料油溶剂精制单元(10)中,将原料油进行溶剂精制,得到精制液和抽出液;
将分离溶剂后得到的精制油,以及脱蜡稀释溶剂分别送入溶剂脱蜡单元(30)中,将精制油进行溶剂脱蜡,并脱除溶剂得到脱蜡油和含油蜡;
将脱蜡油和白土分别送入白土补充精制单元(40)中进行白土精制,得到润滑油基础油和废白土,所述废白土中含有润滑油基础油和非理想组分;
将废白土和有机溶剂分别通过废白土入口(51)和有机溶剂入口(52)送入废白土中油回收单元(50)中接触;所述有机溶剂来自于用于对溶剂精制原料油进行溶剂精制的抽提溶剂;
通过温度控制装置控制废白土中油回收单元(50)的温度,以脱附废白土中的润滑油基础油,并固液分离,从第一回收物出口得到含有润滑油基础油和有机溶剂的混合物,并通过抽提溶剂入口(12)返回原料油溶剂精制单元(10)中,作为对溶剂精制原料油进行溶剂精制的抽提溶剂的一部分;
通过温度控制装置控制废白土中油回收单元(50)的温度,以溶解废白土中的非理想组分,并固液分离,从第一回收物出口得到含油有机溶液,并通过原料油入口(11)返回原料油溶剂精制单元(10)中,作为溶剂精制原料油的一部分;
将水从入水口(56)送入废白土中油回收单元(50)中与废白土接触,通过温度控制装置控制废白土中油回收单元(50)的温度,以溶解废白土中的有机溶剂,并固液分离,从第二回收物出口得到有机溶剂水溶液,从处理废白土出口(54)得到处理废白土。
6.根据权利要求5所述的生产方法,其中,所述废白土中油回收单元(50)的第一回收物出口包括:油-溶剂混合物出口(531)和含油有机溶液出口(532),所述油-溶剂混合物出口(531)与原料油溶剂精制单元(10)的抽提溶剂入口(12)连通,所述含油有机溶液出口(532)与原料油溶剂精制单元(10)的原料油入口(11)连通;
固液分离从所述油-溶剂混合物出口(531)得到含有润滑油基础油和有机溶剂的混合物,并通过抽提溶剂入口(12)返回原料油溶剂精制单元(10)中;
固液分离从含油有机溶液出口(532)得到含油有机溶液,并通过原料油入口(11)返回原料油溶剂精制单元(10)中。
7.根据权利要求5所述的生产方法,其中,该方法采用的润滑油基础油的生产装置还包括溶剂精制溶剂回收单元(20),该溶剂精制溶剂回收单元(20)设置有回收溶剂出口(25);
将精制液和抽出液分别送入溶剂精制溶剂回收单元(20)中进行溶剂回收,分离得到精制油、抽出油、回收溶剂和水,并将分离出的精制油送入溶剂脱蜡单元(30);
所述溶剂精制溶剂回收单元(20)的回收溶剂出口(25)分别与原料油溶剂精制单元(10)的抽提溶剂入口(12)以及废白土中油回收单元(50)的有机溶剂入口(52)连通,将经过溶剂回收得到的回收溶剂用作溶剂精制单元(10)的抽提溶剂以及废白土中油回收单元(50)的有机溶剂。
8.根据权利要求5所述的生产方法,其中,脱附废白土中的润滑油基础油的温度为40-60℃,优选为45-55℃;接触时间为5-20分钟,优选为10-15分钟;固液分离的时间为100-180分钟,优选为115-155分钟;固液分离的方法为沉降,沉降温度为40-60℃,优选为45-55℃,更优选与脱附时废白土与有机溶剂的接触温度相同。
9.根据权利要求8所述的生产方法,其中,有机溶剂与废白土的质量比为3.5-6:1,优选为4-5.5:1。
10.根据权利要求5所述的生产方法,其中,溶解废白土中的非理想组分的温度为70-150℃,优选为80-110℃;接触时间为15-35分钟,优选为20-30分钟;固液分离的方法为过滤,过滤温度为70-150℃,优选为80-110℃,更优选与溶解时废白土与有机溶剂接触的温度相同。
11.根据权利要求10所述的生产方法,其中,有机溶剂与废白土的质量比为1.5-3.5:1,优选为2-3:1。
12.根据权利要求5所述的生产方法,其中,溶解废白土中的有机溶剂的温度为80-95℃,优选为85-90℃;废白土与水的接触方式为渗滤以及接触后固液分离的方法为抽滤,所述固液分离的温度为80-95℃,优选为85-90℃,更优选与溶解废白土中的有机溶剂时废白土与水接触的温度相同。
13.根据权利要求12所述的生产方法,其中,水与废白土的质量比为1.5-3:1,优选为1.8-2.5:1。
14.根据权利要求5-13中任意一项所述的生产方法,其中,所述有机溶剂选自糠醛、N-甲基吡咯烷酮和苯酚中的一种或多种,优选为与溶剂精制所使用的抽提溶剂相同。
15.根据权利要求5或7所述的生产方法,其中,所述溶剂精制溶剂回收单元(20)还设置有回收物入口(26)和出水口(27),所述回收物入口(26)与废白土中油回收单元(50)的第二回收物出口连通,所述出水口(27)与废白土中油回收单元(50)的入水口(56)连通,所述废白土中油回收单元(50)的第二回收物出口为有机溶剂水溶液出口(533);
将固液分离得到的有机溶剂水溶液返回溶剂精制溶剂回收单元(20)进行溶剂回收,分离得到回收溶剂和水;
通过出水口(27)将分离得到的水通过入水口(56)送回废白土中油回收单元(50)用于与废白土接触,以溶解废白土中的有机溶剂,所述水来自于将精制液和抽出液进行溶剂回收后分离得到的水和/或上述将固液分离得到的有机溶剂水溶液进行溶剂回收后分离得到的水。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201610202386.3A CN107286986B (zh) | 2016-04-01 | 2016-04-01 | 一种润滑油基础油的生产装置和生产方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201610202386.3A CN107286986B (zh) | 2016-04-01 | 2016-04-01 | 一种润滑油基础油的生产装置和生产方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN107286986A true CN107286986A (zh) | 2017-10-24 |
CN107286986B CN107286986B (zh) | 2019-07-23 |
Family
ID=60087537
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201610202386.3A Active CN107286986B (zh) | 2016-04-01 | 2016-04-01 | 一种润滑油基础油的生产装置和生产方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN107286986B (zh) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109705911A (zh) * | 2017-10-25 | 2019-05-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 光亮油的制备方法 |
CN110106009A (zh) * | 2019-06-11 | 2019-08-09 | 青岛豪邦科技有限公司 | 一种高清洁节能内燃机油及制备方法 |
CN110283620A (zh) * | 2019-06-24 | 2019-09-27 | 盘锦北方沥青燃料有限公司 | 一种降低基础油含水量的方法 |
CN111375392A (zh) * | 2018-12-28 | 2020-07-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种废白土的处理方法 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101434853A (zh) * | 2008-11-25 | 2009-05-20 | 中国石油大学(华东) | 炼油废白土再生回收方法 |
-
2016
- 2016-04-01 CN CN201610202386.3A patent/CN107286986B/zh active Active
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101434853A (zh) * | 2008-11-25 | 2009-05-20 | 中国石油大学(华东) | 炼油废白土再生回收方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
刘家明主编: "《石油炼制工程师手册(第Ⅰ卷)炼油厂设计与工程》", 31 January 2014, 中国石化出版社 * |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109705911A (zh) * | 2017-10-25 | 2019-05-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 光亮油的制备方法 |
CN109705911B (zh) * | 2017-10-25 | 2020-11-13 | 中国石油化工股份有限公司 | 光亮油的制备方法 |
CN111375392A (zh) * | 2018-12-28 | 2020-07-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种废白土的处理方法 |
CN110106009A (zh) * | 2019-06-11 | 2019-08-09 | 青岛豪邦科技有限公司 | 一种高清洁节能内燃机油及制备方法 |
CN110283620A (zh) * | 2019-06-24 | 2019-09-27 | 盘锦北方沥青燃料有限公司 | 一种降低基础油含水量的方法 |
CN110283620B (zh) * | 2019-06-24 | 2021-09-24 | 盘锦北方沥青燃料有限公司 | 一种降低基础油含水量的方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN107286986B (zh) | 2019-07-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN107286986A (zh) | 一种润滑油基础油的生产装置和生产方法 | |
CN107286973A (zh) | 废白土中油的回收方法以及润滑油基础油的制备方法 | |
CA3090112C (en) | Non-aqueous extraction and separation of bitumen from oil sands ore using paraffinic solvent and deasphalted bitumen | |
US8871083B2 (en) | Methods and devices for extracting hydrocarbons from oil sand | |
CN109437116B (zh) | 从含硫废渣中提取硫磺的装置和方法 | |
CN109517615B (zh) | 废白土中油的回收方法以及润滑油基础油的制备方法 | |
US4162965A (en) | Process for the removal of solid particulate materials from crude shale oils | |
CN114761471A (zh) | 从制品表面去除异物的方法 | |
CN106955680A (zh) | 一种炼油废白土连续再生方法 | |
CN111073681B (zh) | 废白土中油的回收方法以及润滑油基础油的制备方法 | |
RU2528290C2 (ru) | Способ извлечения металлов из потока, обогащенного углеводородами и углеродистыми остатками | |
CN109722285B (zh) | 废白土中油的回收方法以及废白土中回收油的利用方法 | |
US1525016A (en) | Method of manufacturing lubricating oils | |
CN102585884A (zh) | 一种强化油品溶剂精制的方法 | |
CN109937276B (zh) | 处理生物质的方法和系统 | |
US5599376A (en) | Process and equipment to reclaim reusable products from edible oil process waste streams | |
US2852438A (en) | Acid-clay treatment of petroleum fractions using centrifugal force | |
CN104801266A (zh) | 一种废白土无害化处理新工艺 | |
US2321460A (en) | Process for decolorizing mineral oil | |
US1813628A (en) | Art of decolorizing hydrocarbon oils | |
US2161307A (en) | Solvent regeneration of decolorizing adsorbents | |
US20230373943A1 (en) | Extraction of cannabinoids from wet biomass | |
CN102220164B (zh) | 一种糠醛抽提溶剂回收系统含醛水的利用方法 | |
CN106753545A (zh) | 一种煤焦油加工改质的工艺方法 | |
CN112011363A (zh) | 一种重质油品循环萃取生产优质中间相沥青原料的方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |