CN111073681B - 废白土中油的回收方法以及润滑油基础油的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及石油化工领域，公开了废白土中油的回收方法和润滑油基础油的制备方法，所述回收方法包括：在第一接触条件下，将待处理废白土与有机溶剂接触，以脱附废白土中的油分；在第二接触条件下，将初次处理废白土与含水溶剂接触，以溶解废白土中的有机溶剂；在第三接触条件下，将二次处理废白土与水接触，以溶解废白土中的有机溶剂；第一接触中所用有机溶剂来自于溶剂脱蜡的脱蜡滤液经溶剂回收系统的蒸发塔塔顶馏出物，第二接触中所用含水溶剂来自于溶剂脱蜡的脱蜡滤液经溶剂回收系统的脱酮塔塔顶馏出物，第三接触中所用水来自于溶剂脱蜡的脱蜡滤液经溶剂回收系统的脱酮塔塔底馏出物。本发明的方法能够实现有效回收废白土中的润滑油基础油。

Description

废白土中油的回收方法以及润滑油基础油的制备方法
技术领域
本发明涉及一种润滑油基础油生产过程中白土补充精制废白土的处理方法，具体地，涉及一种废白土中油的回收方法以及润滑油基础油的制备方法。
背景技术
为了改善润滑油基础油的颜色、氧化安定性和粘温性能等性质，需要将润滑油基础油生产原料中的非理想组分脱除，保留颜色浅、氧化安定性和粘温性能好的理想组分。理想组分主要是异构烷烃、少环长侧链的环烷烃及芳烃，非理想组分主要是多环短侧链芳烃及杂原子化合物等。目前主要采用溶剂精制、加氢处理等方法改善润滑油基础油生产原料的性质，溶剂脱蜡、临氢降凝等方法改善润滑油基础油生产原料的低温流动性。加氢处理是在催化剂和氢气的作用下，多环芳烃加氢饱和并开环，将非理想组分转化为理想组分。溶剂精制是依靠溶剂对原料油中不同组分选择性溶解能力的不同而达到脱除非理想组分的目的。临氢降凝是在催化剂和氢气的作用下，择形加氢裂化或临氢异构化将油品中的蜡组分裂化或转化，达到降低产品的倾点，得到低凝油品的目的。
传统润滑油基础油生产工艺流程包括溶剂精制、溶剂脱蜡和补充精制工艺步骤，先溶剂精制、后溶剂脱蜡称为正序工艺流程，脱蜡油经补充精制得到润滑油基础油；先溶剂脱蜡、后溶剂精制称为反序工艺流程，精制油经补充精制得到润滑油基础油。溶剂脱蜡采用物理化学方法，将油品中高凝点蜡组分脱除，因具有原料适应性好、可同时生产高附加值蜡产品等特点，在润滑油基础油生产过程中获得了广泛应用。脱蜡溶剂要求具备良好的低温选择性，即低温下对油分具备良好的溶解能力同时对蜡组分具备低的溶解能力，为达到上述要求一般使用苯、甲苯、丙酮和丁酮等溶剂的混合物作为脱蜡溶剂。工业上，脱蜡溶剂渐次加入到套管结晶器中与脱蜡原料混合接触并冷冻降温，低温下过滤混合物分别得到脱蜡滤液和蜡膏，经溶剂回收得到脱蜡油、含油蜡和回收溶剂。回收溶剂过程中，脱蜡滤液经一次蒸发、二次蒸发、三次蒸发和末次蒸发，蒸发塔塔顶馏出物冷凝后，分别得到溶剂组成不同的馏出溶剂，然后末次蒸发塔塔底物料经汽提塔进行汽提，汽提塔底得到脱蜡油。汽提塔塔顶馏出的溶剂与水的混合气冷凝后在溶剂水分离罐中分为含水溶剂和含溶剂水溶液，分别经溶剂干燥塔和脱酮塔双塔分馏，在干燥塔塔顶和脱酮塔塔顶分别得到含C3-C6的脂肪酮如丁酮与水共沸物的馏出物以及含C3-C6的脂肪酮如丁酮与水的共沸物，两塔底分别得到基本不含水的溶剂和不含溶剂的水。而两个塔的馏出物重新进入溶剂水分离罐再次分离，循环进行上述处理，从而得到干溶剂和脱除溶剂的水。
经溶剂脱蜡-溶剂精制流程得到的润滑油料需要进一步补充精制，改善油品的颜色和氧化安定性。可以采用加氢补充精制或吸附补充精制的方法。加氢补充精制是在较缓和的条件下，对含氧、含硫和含氮化合物加氢生成水、硫化氢、氨和不饱和烃加氢饱和等反应，改善油品的颜色及氧化安定性。而吸附补充精制是利用多孔、大表面积的白土吸附油品中残留的少量胶质、多环芳烃、杂原子化合物(硫化物、氮化物和氧化物)及微量溶剂、水分以及机械杂质等非理想组分，达到改善油品颜色，提高氧化安定性的目的。白土精制属于物理化学吸附过程，油品中的极性物质极易吸附在白土孔道及表面，芳烃和环烷烃的环数越高越容易被白土吸附，油品吸附精制后采用过滤的方法进行固液分离，得到润滑油基础油和白土废渣。白土废渣中除含有吸附的极性物质外，还粘附了一定量的基础油。中国专利CN101434853B提到废白土中一般含有约30％的油，这些油中三分之二是好的基础油，另外约三分之一是胶质、稠环芳烃等基础油的非理想组分，因此回收废白土中的油分能够将其中的基础油组分提取出来。
废白土中的油的回收首先要将废白土中的油分分离出来，目前的油回收方法有机械挤压法、水碱洗法以及溶剂抽提等方法。机械挤压法是在一定压力下挤压废白土，将油从中分离出来，存在油分离不完全的缺点。水碱洗法采用白土渣与一定量的水和碱一起加热搅拌，将油解析分离出来，存在碱性废水处理的难题。中国专利CN101434853B公开的用于回收再生炼油厂润滑油精制产生的废白土的方法中使用了一种非极性溶剂和极性溶剂以及它们的混合溶剂来抽提废白土中吸附的油，可以将废白土中吸附的润滑油基础油和胶质、芳烃等非理想组分完全抽提出来。但是，为了得到溶剂中溶解的油分，需要单独建设回收装置将抽提溶剂与油的混合物分离，存在建设和使用费用高的问题。
因此，需要找到一种使用溶剂从含油废白土中有效回收油分，同时不用新建溶剂回收装置的方法。
发明内容
本发明的目的是提供一种新的废白土中油的回收方法以及润滑油基础油的制备方法。
为了实现上述目的，本发明第一方面提供了一种废白土中油的回收方法，所述废白土含有润滑油基础油和非理想组分，其中，所述回收方法包括：
在第一接触条件下，将待处理废白土与有机溶剂接触，以脱附废白土中的油分，并固液分离，得到含有油分和有机溶剂的溶液以及初次处理废白土；
在第二接触条件下，将初次处理废白土与含水溶剂接触，以溶解废白土中的有机溶剂，并固液分离，得到有机溶剂和水的混合物以及二次处理废白土；
在第三接触条件下，将二次处理废白土与水接触，以溶解废白土中的有机溶剂，并固液分离，得到含溶剂水溶液和脱油废白土；
第一接触中所用有机溶剂来自于对溶剂脱蜡原料油进行溶剂脱蜡的脱蜡滤液经溶剂回收系统的蒸发塔塔顶馏出物，该蒸发塔塔顶馏出物含有C3-C6的脂肪酮和C6-C8的芳香烃，其中，C6-C8的芳香烃的体积分数不低于50％；
第二接触中所用含水溶剂来自于对溶剂脱蜡原料油进行溶剂脱蜡的脱蜡滤液经溶剂回收系统的脱酮塔塔顶馏出物，该脱酮塔塔顶馏出物含有C3-C6的脂肪酮和水，其中，C3-C6的脂肪酮的体积分数不低于80％；
第三接触中所用水来自于对溶剂脱蜡原料油进行溶剂脱蜡的脱蜡滤液经溶剂回收系统的脱酮塔塔底馏出物。
优选地，所述第一接触中所用有机溶剂为丁酮和甲苯的混合物，以丁酮和甲苯的混合物为基准，丁酮的体积分数为20-50％，优选为25-45％，甲苯的体积分数为50-80％，优选为55-75％。
优选地，所述第二接触中所用含水溶剂为丁酮和水的混合物，以丁酮和水的混合物为基准，丁酮的体积分数为85-97％，优选为87-95％，水的体积分数为3-15％，优选为5-13％。
本发明第二方面提供了一种润滑油基础油的制备方法，其中，所述制备方法包括：将原料油与脱蜡稀释溶剂接触进行溶剂脱蜡，得到脱蜡滤液和蜡膏，进行溶剂回收分别得到脱蜡油、含油蜡、回收溶剂和水，将脱蜡油与抽提溶剂接触进行溶剂精制，得到精制液和抽出液，进行溶剂回收分别得到精制油、抽出油、回收溶剂和水，将精制油与白土接触进行白土补充精制，得到润滑油基础油和废白土，所述废白土含有润滑油基础油和非理想组分，所述制备方法还包括：
在第一接触条件下，将待处理废白土与有机溶剂接触，以脱附废白土中的油分，并固液分离，得到含有油分和有机溶剂的溶液以及初次处理废白土；
在第二接触条件下，将初次处理废白土与含水溶剂接触，以溶解废白土中的有机溶剂，并固液分离，得到有机溶剂和水的混合物以及二次处理废白土；
在第三接触条件下，将二次处理废白土与水接触，以溶解废白土中的有机溶剂，并固液分离，得到含溶剂水溶液和脱油废白土；
第一接触中所用有机溶剂来自于对溶剂脱蜡原料油进行溶剂脱蜡的脱蜡滤液经溶剂回收系统的蒸发塔塔顶馏出物，该蒸发塔塔顶馏出物含有C3-C6的脂肪酮和C6-C8的芳香烃，其中，C6-C8的芳香烃的体积分数不低于50％；
第二接触中所用含水溶剂来自于对溶剂脱蜡原料油进行溶剂脱蜡的脱蜡滤液经溶剂回收系统的脱酮塔塔顶馏出物，该脱酮塔塔顶馏出物含有C3-C6的脂肪酮和水，其中，C3-C6的脂肪酮的体积分数不低于80％；
第三接触中所用水来自于对溶剂脱蜡原料油进行溶剂脱蜡的脱蜡滤液经溶剂回收系统的脱酮塔塔底馏出物。
本发明提供的废白土中油的回收方法采用有机溶剂溶解脱附废白土中油品，含水溶剂溶解废白土中的溶剂，以及水溶解废白土中有机溶剂的方法而实现废白土中油品的回收，从而获得三种产物，分别为溶解了废白土中粘附油的有机溶剂的溶液；溶解了废白土中有机溶剂的含水溶剂；溶解了废白土中有机溶剂的水溶液。上述三部分产物中含有油分的有机溶剂进入对溶剂脱蜡滤液进行溶剂回收的脱蜡滤液管线，作为脱蜡滤液的一部分；溶解了有机溶剂的有机溶剂和水的混合物进入对脱蜡滤液进行溶剂回收的水和溶剂分离单元中的含水溶剂进行水分离的管线(随后进入溶剂水分离罐进行溶剂、水的分离)，作为含水溶剂的一部分；溶解了有机溶剂的含溶剂水溶液进入对脱蜡滤液进行溶剂回收的水和溶剂分离单元中的含溶剂水溶液进行溶剂分离的水溶液管线(随后进入脱酮塔进行分馏得到含C3-C6的脂肪酮如丁酮与水的共沸物以及不含溶剂的水)，作为含溶剂水溶液的一部分。含有油分和有机溶剂的溶液中的油分为润滑油基础油组分和润滑油基础油非理想组分，但不含高凝点组分，返回溶剂脱蜡滤液的溶剂回收步骤后，进入到脱蜡油中，经溶剂精制和白土精制流程，废白土中脱附的润滑油基础油组分重新作为润滑油基础油产品，减少了废白土中粘附油分的损失，提高了润滑油基础油收率。废白土中脱附的润滑油基础油非理想组分，经溶剂精制后进入到抽出油中，提高了溶剂精制副产品的收率。
综上，采用本发明的回收废白土中油的方法具有如下优点：1)第一接触中使用的有机溶剂来自脱蜡滤液经溶剂回收系统的蒸发塔塔顶馏出物，该蒸发塔塔顶馏出物含有C3-C6的脂肪酮和C6-C8的芳香烃，其中，C6-C8的芳香烃的体积分数不低于50％，所述C6-C8的芳香烃(优选为甲苯)的含量高，可以有效的溶解废白土中的油分。2)含有油分和有机溶剂的含油溶液进入溶剂脱蜡滤液的溶剂回收单元后，作为脱蜡滤液的一部分，采用润滑油溶剂脱蜡装置中的溶剂回收单元即可完成溶剂回收和循环使用过程，不用新建废白土油回收的溶剂回收系统。3)第二接触中使用的含水溶剂来自脱蜡滤液溶剂回收系统的脱酮塔塔顶馏出物，该脱酮塔塔顶馏出物含有C3-C6的脂肪酮和水，所述C3-C6的脂肪酮(优选为丁酮)的含量高，基本不含C6-C8的芳香烃(如甲苯)，可以有效的溶解初次处理废白土中残留的C6-C8的芳香烃(如甲苯)。溶解了有机溶剂(如甲苯)的含水溶剂循环回溶剂水分离罐处理。4)第三接触中使用的水来自溶剂脱蜡滤液溶剂回收系统的脱酮塔塔底馏出物，不含溶剂，可有效溶解二次处理废白土中残留的C3-C6的脂肪酮(如丁酮)。溶解了有机溶剂(如丁酮)的含溶剂水溶液返回脱酮塔进行分馏处理。5)含有油分和有机溶剂的含油溶液进入溶剂脱蜡滤液回收系统后，其中来自废白土中的油分直接作为脱蜡油，并在溶剂精制过程中直接作为精制油。6)用于与废白土接触的来自溶剂脱蜡的脱蜡滤液经溶剂回收系统的蒸发塔塔顶馏出物的有机溶剂，来自脱酮塔塔顶馏出物的含水溶剂和来自脱酮塔塔底馏出物的水在废白土回收系统和溶剂脱蜡回收单元中循环，使废白土中油回收系统与溶剂脱蜡系统形成了一个有机循环的整体。
优选情况下，第一接触分离得到的所述含有油分和有机溶剂的溶液返回，作为对脱蜡滤液进行溶剂回收的脱蜡滤液的一部分，得到回收溶剂和脱蜡油。第二接触分离得到的所述有机溶剂和水的混合物返回，作为对脱蜡滤液进行溶剂回收的水和溶剂分离单元中的含水溶剂进行分离的含水溶剂的一部分，返回溶剂水分离罐，经溶剂水分离罐分离、溶剂干燥塔分离和脱酮塔分离，分别得到干溶剂和脱除溶剂的水。第三接触分离得到的所述含溶剂水溶液返回，作为对脱蜡滤液进行溶剂回收的水和溶剂分离单元中的含溶剂水进行分离的含溶剂水的一部分，经脱酮塔分离分别得到含水溶剂和脱除溶剂的水。有机溶剂和水可循环使用，不对环境产生危害，分离出的水还优选用于与二次处理废白土接触，以溶解废白土中的有机溶剂。此外，脱除油品的废白土经脱水后可作为水泥生产原料，减少含油固体废弃物对环境的影响。
本发明的其他特征和优点在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
附图说明
附图是用来提供对本发明的进一步理解，并且构成说明书的一部分，与下面的具体实施方式一起用于解释本发明，但并不构成对本发明的限制。
图1为本发明提供的废白土中油回收方法的流程图。
附图标记说明
1-脱蜡滤液管线；2-脱蜡滤液和一次接触物料管线；3-脱蜡蜡膏管线；
4-溶剂回收系统；5-脱蜡油管线；6-蜡膏管线；7-回收溶剂管线；
8-第一接触有机溶剂管线；9-第二接触含水溶剂管线；
10-第三接触水管线；11-含油废白土管线；12-废白土油回收装置；
13-脱油废白土管线；14-第三接触物料返回管线；
15-第二接触物料返回管线；16-第一接触物料返回管线。
具体实施方式
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
根据本发明，所述废白土中油的回收方法中所述废白土含有润滑油基础油和非理想组分，其中，所述回收方法包括：
在第一接触条件下，将待处理废白土与有机溶剂接触，以脱附废白土中的油分，并固液分离，得到含有油分和有机溶剂的溶液以及初次处理废白土；
在第二接触条件下，将初次处理废白土与含水溶剂接触，以溶解废白土中的有机溶剂，并固液分离，得到有机溶剂和水的混合物以及二次处理废白土；
在第三接触条件下，将二次处理废白土与水接触，以溶解废白土中的有机溶剂，并固液分离，得到含溶剂水溶液和脱油废白土；
第一接触中所用有机溶剂来自于对溶剂脱蜡原料油进行溶剂脱蜡的脱蜡滤液经溶剂回收系统的蒸发塔塔顶馏出物，该蒸发塔塔顶馏出物含有C3-C6的脂肪酮和C6-C8的芳香烃，其中，C6-C8的芳香烃的体积分数不低于50％；
第二接触中所用含水溶剂来自于对溶剂脱蜡原料油进行溶剂脱蜡的脱蜡滤液经溶剂回收系统的脱酮塔塔顶馏出物，该脱酮塔塔顶馏出物含有C3-C6的脂肪酮和水，其中，C3-C6的脂肪酮的体积分数不低于80％；
第三接触中所用水来自于对溶剂脱蜡原料油进行溶剂脱蜡的脱蜡滤液经溶剂回收系统的脱酮塔塔底馏出物。
根据本发明，对溶剂脱蜡原料油进行溶剂脱蜡的脱蜡滤液进行溶剂回收的方法为本领域技术人员所公知。具体来说，脱蜡溶剂渐次加入到套管结晶器中与脱蜡原料混合接触并冷冻降温，低温下过滤混合物分别得到脱蜡滤液和蜡膏，经溶剂回收得到脱蜡油、含油蜡和回收溶剂。回收溶剂过程中，脱蜡滤液先经三次蒸发和末次蒸发蒸馏出溶剂，然后将水蒸气通入汽提塔对进入汽提塔的末次蒸发塔塔底馏出物进行汽提，溶剂与水的混合气从塔顶馏出，冷凝后在溶剂水分离罐中分为含水溶剂(上层)和含溶剂水溶液(下层)，含水溶剂经溶剂干燥塔以及含溶剂水经脱酮塔分别分馏的方式，两塔顶馏出物重新进入溶剂水分离罐循环进行溶剂水的分离，溶剂干燥塔底得到干溶剂和脱酮塔塔底得到脱溶剂的水。
根据本发明，所述C3-C6的脂肪酮优选为丙酮和/或丁酮，所述C6-C8的芳香烃优选为苯和/或甲苯。
根据本发明，通常情况下，所述第一接触中所用含有C3-C6的脂肪酮和C6-C8的芳香烃的体积分数不低于50％的有机溶剂来自于五塔三效蒸发的末次蒸发塔的塔顶馏出物，该末次塔顶馏出物中的C6-C8的芳香烃的体积分数通常不低于50％。更优选情况下，所述第一接触中所用有机溶剂为丁酮和甲苯的混合物，以丁酮和甲苯的混合物为基准，丁酮的体积分数为20-50％，优选为25-45％，甲苯的体积分数为50-80％，优选为55-75％。
根据本发明，更优选情况下，所述第二接触中所用含水溶剂为丁酮和水的混合物，以丁酮和水的混合物为基准，丁酮的体积分数为85-97％，优选为87-95％，水的体积分数为3-15％，优选为5-13％。
根据本发明，更优选情况下，第三接触中所用水来自于溶剂脱蜡滤液经溶剂回收系统的脱酮塔塔底的馏出物，即不含溶剂的水。
根据本发明，优选情况下，第一接触分离得到的所述含有油分的有机溶剂的溶液返回，作为对脱蜡滤液进行溶剂回收的脱蜡滤液的一部分；将第二接触分离得到的所述有机溶剂和水的混合物返回，作为对脱蜡滤液进行溶剂回收的水和溶剂分离单元中的含水溶剂进行分离的含水溶剂的一部分，即优选返回溶剂水分离罐进行溶剂水分离后，含水溶剂经溶剂干燥塔以及含溶剂水经脱酮塔分别分馏；第三接触分离得到的所述含溶剂水溶液返回，作为对脱蜡滤液进行溶剂回收的水和溶剂分离单元中的含溶剂水进行分离的含溶剂水的一部分，即优选返回溶剂回收系统的溶剂干燥系统脱酮塔进行蒸馏，分别得到塔顶共沸物和不含溶剂的水，塔顶共沸物重新脱水后作为干溶剂循环使用，水循环利用或经处理后外排。
其中，所述废白土中的非理想组分主要包括胶质、多环芳烃、杂原子化合物(硫化物、氮化物和氧化物)、微量溶剂、水分和机械杂质等多种物质，因原料和工艺不同，非理想组分的种类和含量也会稍有差异，但是不影响本发明所述回收方法的效果。
在本发明中，所述废白土为对白土精制原料油进行白土补充精制过程处理后的废弃物，在补充精制过程中白土吸附了油中的非理想组分。所述白土精制原料油指经过溶剂脱蜡和溶剂精制处理后的精制油，具体地，本发明对所述白土精制原料油的种类没有特别地限定，可以为现有的各种沸点大于300℃并经溶剂脱蜡-溶剂精制处理后的精制油，例如，可以为减压馏分油经溶剂脱蜡-溶剂精制得到的精制油、溶剂脱沥青油经溶剂脱蜡-溶剂精制得到的精制油中的至少一种。其中，所述减压馏分油可以为减二线馏分油、减三线馏分油、减四线馏分油、减五线馏分油等中的至少一种。
本发明通过高甲苯有机溶剂溶解脱附废白土中的润滑油基础油的理想组分和非理想组分、高酮溶剂溶解高甲苯溶剂和水溶解废白土中高酮有机溶剂的方法将废白土中油品进行回收以及脱除溶剂，并将含有大部分油分的有机溶剂的溶液返回溶剂回收系统作为脱蜡滤液，能够保证其中的油分再次经过脱蜡溶剂回收、溶剂精制和白土补充精制，使其中的润滑油基础油理想组分重新作为润滑油基础油产品，减少了废白土中粘附的润滑油基础油的损失，提高了白土精制油收率。含有胶质和杂原子化合物等杂质的润滑油基础油非理想组分作为溶剂精制原料油，非理想组分经过溶剂精制进入抽出油中，提高了溶剂精制副产品的收率。此外，用于与废白土接触的有机溶剂来自于对溶剂脱蜡原料油进行溶剂脱蜡的脱蜡溶剂，这样使得整个系统形成了一个有机循环的整体，实现了白土中油的有效回收，又无需单独建设分离、回收装置，提高了回收效率，同时大大降低了成本。
按照本发明，所述第一接触、第二接触和第三接触的条件均包括接触的温度和接触的时间。
具体地说，所述第一接触的条件包括：接触温度为50-80℃，优选为55-75℃。在上述温度下将有机溶剂与废白土接触能够保证废白土中粘附的油分充分被溶解下来，使得油分与废白土实现物理分离，接触的时间只要保证尽可能充分地将油分从废白土中脱附下来即可，例如，接触时间为5-20分钟，优选为10-15分钟。
进一步说，为了达到更佳的分离效果又保证有机溶剂的高效利用，优选情况下，在第一接触条件下，有机溶剂与待处理废白土的质量比为3-5:1，优选为3.5-4.5:1。
具体地说，所述第二接触条件包括：接触温度为55-85℃，优选为60-80℃。在上述温度下将含水溶剂与初次处理废白土接触能够保证废白土中的C6-C8的芳香烃，优选为甲苯充分溶解于含水溶剂，优选为含水丁酮中，并从废白土中分离，接触的时间只要保证尽可能充分地将C6-C8的芳香烃，优选为甲苯从废白土中溶出即可，例如，接触时间为10-25分钟，优选为15-20分钟。
进一步说，为了达到更佳的分离效果又保证含水溶剂的高效利用，优选情况下，在第二接触条件下，含水溶剂与待处理废白土的质量比为3-5:1，优选为3.5-4.5:1。
具体地说，所述第三接触条件包括：接触温度为70-95℃，优选为75-90℃。在上述温度下将水与二次处理废白土接触能够保证将有机溶剂，优选为丁酮充分溶解，并从废白土中分离，接触的时间只要保证尽可能充分将有机溶剂溶解于水中并分离即可。
进一步说，为了达到更佳的分离效果又保证水的高效利用，优选情况下，在第三接触条件下，水与待处理废白土的质量比为3.5-7.5:1，优选为4-7:1。
按照本发明，有机溶剂与废白土的接触方式以及水与废白土的接触方式可以为混合，所述混合的方式可以采用螺旋输送器循环搅拌混合，也可以采用搅拌桨搅拌混合，固液混合属于常规技术，在此不再赘述。
按照本发明，第一接触后的固液分离可以采用本领域常规的固液分离方式，例如，过滤分离，具体来说，先将有机溶剂与废白土接触(搅拌混合)后，停止搅拌，保持接触(混合搅拌)时的温度进行过滤，分离滤液作为油-溶剂溶液。具体来说，过滤温度为50-80℃，优选为55-75℃，更优选与第一接触条件中的接触温度相同。
进一步说，在第一接触并固液分离后得到的滤渣作为初次处理废白土进行下一步处理。其中，所述过滤的方法可以采用现有技术，在此不再赘述。
按照本发明，第二接触后的固液分离优选采用过滤分离的方法，将含水丁酮与初次处理废白土接触(搅拌混合)后，停止搅拌，保持接触(混合搅拌)时的温度进行过滤，以在第二接触后得到不含有废白土颗粒的含水溶剂，分离出含水溶剂的二次处理废白土滤饼保持不变。具体来说，过滤温度为55-85℃，优选为60-80℃，更优选与第二接触条件中的接触温度相同。所述过滤可以为压滤和抽滤中的至少一种，压滤和抽滤的方法可以采用本领域公知的现有技术，在此不再赘述。
按照本发明，优选情况下，第三接触中水与二次处理滤饼中废白土的接触方式采用冲洗的方法以及接触后的固液分离采用抽滤和/或压滤，优选为抽滤的方法，其中，所述冲洗的方法包括在压力作用下，优选接触压力为0.1～0.3MPa，优选为0.15～0.25MPa，用水接触二次处理废白土滤饼表面并穿过滤饼，水从滤饼另一表面穿出，在穿透滤饼时加热溶解废白土中的丁酮，得到丁酮水溶液和脱溶剂废白土。随着水量或时间的增加，滤饼中丁酮的含量逐渐降低，而水中丁酮的含量也降低。因此，冲洗比(水与废白土的质量比)的大小决定了冲洗时间，也就是说，冲洗比越大，水与白土的接触时间越长。当接触(冲洗)结束后，即停止水的送入后，通过抽滤和/或压滤，优选为抽滤，使得废白土中的水在压力(正压或负压)作用下与废白土滤饼分离。具体来说，固液分离的温度可以为70-95℃，优选为75-90℃，相对真空压力可以为-100kPa至-60kPa。
本发明提供的废白土中油的回收方法可以连续操作，也可以间歇操作。
本发明还提供了一种润滑油基础油的制备方法，其中，所述制备方法包括：将原料油与脱蜡溶剂接触进行溶剂脱蜡，得到脱蜡滤液和蜡膏，进行溶剂回收分别得到脱蜡油、含油蜡、回收溶剂和水，将脱蜡油与抽提溶剂接触进行溶剂精制，得到精制液和抽出液，进行溶剂回收分别得到精制油、抽出油、回收溶剂和水，将精制油与白土接触进行白土补充精制，得到润滑油基础油和废白土，所述废白土含有润滑油基础油和非理想组分，所述制备方法还包括：
在第一接触条件下，将待处理废白土与有机溶剂接触，以脱附废白土中的油分，并固液分离，得到含有油分的有机溶剂的溶液以及初次处理废白土；
在第二接触条件下，将初次处理废白土与含水溶剂接触，以溶解废白土中的有机溶剂，并固液分离，得到有机溶剂-水混合物以及二次处理废白土；
在第三接触条件下，将二次处理废白土与水接触，以溶解废白土中的有机溶剂，并固液分离，得到含溶剂水溶液和脱油废白土；
第一接触中所用有机溶剂来自于对溶剂脱蜡原料油进行溶剂脱蜡的脱蜡滤液经溶剂回收系统的蒸发塔塔顶馏出物，该蒸发塔塔顶馏出物含有C3-C6的脂肪酮和C6-C8的芳香烃，其中，C6-C8的芳香烃的体积分数不低于50％；
第二接触中所用含水溶剂来自于对溶剂脱蜡原料油进行溶剂脱蜡的脱蜡滤液经溶剂回收系统的脱酮塔塔顶馏出物，该脱酮塔塔顶馏出物含有C3-C6的脂肪酮和水，其中，C3-C6的脂肪酮的体积分数不低于80％；
第三接触中所用水来自于对溶剂脱蜡原料油进行溶剂脱蜡的脱蜡滤液经溶剂回收系统的脱酮塔塔底馏出物。
优选情况下，将第一接触分离得到的所述含有油分和有机溶剂的溶液返回，作为对脱蜡滤液进行溶剂回收的脱蜡滤液的一部分；将第二接触分离得到的所述有机溶剂和水的混合物返回，作为对脱蜡滤液进行溶剂回收的水和溶剂分离单元中的含水溶剂进行分离的含水溶剂的一部分，即优选返回溶剂水分离罐进行溶剂水分离后，含水溶剂经溶剂干燥塔和含溶剂水经脱酮塔分别分馏；将第三接触分离得到的所述含溶剂水溶液返回，作为对脱蜡滤液进行溶剂回收的水和溶剂分离单元中的含溶剂水进行分离的含溶剂水的一部分，即优选返回溶剂回收系统的溶剂干燥系统脱酮塔，分别得到含水溶剂和水，含水溶剂脱水后作为干溶剂循环使用，水循环利用或经处理后外排。
除了所述废白土中油的回收按照本发明提供的方法实施之外，润滑油基础油的制备方法中的其他步骤，例如：溶剂脱蜡、溶剂回收、溶剂循环使用、溶剂精制以及白土补充精制的步骤均可以参考现有技术的工艺条件和方法，并可简要概述为下述内容。
简单来说，所述溶剂脱蜡是指将溶剂脱蜡原料油与脱蜡稀释溶剂的混合物在脱蜡条件下进行脱蜡。所述脱蜡是指：将原料油与脱蜡稀释溶剂的混合物冷冻至低温(脱蜡条件的脱蜡温度)并过滤，将低温下从脱蜡油液中析出的组分(含凝点略高的蜡下油组分和凝点较高的蜡组分)分离，得到脱蜡滤液和蜡膏的过程。
通常情况下，所述脱蜡稀释溶剂含有C3-C6的脂肪酮和C6-C8的芳香烃。所述脱蜡稀释溶剂中的C3-C6的脂肪酮优选为丙酮和/或丁酮，所述C6-C8的芳香烃优选为苯和/或甲苯。以C3-C6的脂肪酮和C6-C8的芳香烃的总体积为基准，C3-C6的脂肪酮的体积含量优选为40％至80％，C6-C8的芳香烃的体积含量优选为20％至60％，进一步优选，以C3-C6的脂肪酮和C6-C8的芳香烃的总体积为基准，C3-C6的脂肪酮的体积含量为45％至75％，C6-C8的芳香烃的体积含量为25％至55％。所述脱蜡稀释溶剂与脱蜡原料油的质量比可以为1-7:1，优选为2.0-5.5:1。
简单来说，将脱蜡滤液和蜡膏分别进行溶剂回收，分离得到脱蜡油、蜡膏、回收溶剂和水，并将分离出的脱蜡油送入溶剂精制。通常，溶剂回收包括滤液中有机溶剂的回收、蜡膏中有机溶剂的回收、回收的有机溶剂的除水干燥以及水的回收四部分，因此，经过溶剂回收后能够得到脱蜡油、蜡膏、回收干燥后的有机溶剂和回收的水，在脱蜡滤液溶剂回收过程中，可以得到末次蒸发塔塔顶馏出物，脱酮塔塔顶馏出物和塔底馏出物。本发明所述的有机溶剂亦指回收过程中末次蒸发塔塔顶馏出物，含水溶剂指回收过程中脱酮塔塔顶馏出物，水指溶剂回收过程中脱酮塔塔底馏出物。
简单来说，所述溶剂精制步骤中所用抽提溶剂通常为有机溶剂，所述有机溶剂可以为本领域技术人员公知的常规的溶剂。优选情况下，所述有机溶剂选自糠醛、苯酚、二甲基亚砜和N-甲基吡咯烷酮中的一种或多种。
将溶剂精制原料油(溶剂脱蜡得到的脱蜡油)与抽提溶剂接触进行溶剂精制通常在抽提塔中进行。该方法包括：将脱蜡油和抽提溶剂在抽提塔中逆流接触，由抽提塔塔顶得到精制液，将精制液送入溶剂回收系统，经过溶剂分离，从精制液中分离出精制油以及抽提溶剂，从抽提塔塔底得到抽出液，将抽出液送入溶剂回收系统，经过溶剂分离，从抽出液中分离出抽出油以及抽提溶剂。所述抽提塔塔顶温度为60℃至140℃，优选为80℃至135℃，所述抽提塔塔底温度为45℃至95℃，优选为60℃至90℃。所述抽提溶剂与精制原料油的质量比可以为0.5-5:1，优选为1.5-4.5:1。
简单来说，所述白土补充精制是指将白土精制原料油(溶剂精制得到的精制油)与白土的混合物在精制条件下进行精制。所述精制是指：将白土按照一定比例加入到白土精制原料油中，白土精制原料油与白土混合物加热至精制条件的精制温度，经过一定时间的搅拌接触并过滤，将精制后的油品(基础油)与废白土分离，得到基础油和废白土的过程。
所述白土是蒙脱土大于85％的优质膨润土，优选为经活化后的白土。以白土精制原料油的总质量为基准，白土的加入量可以为1-12质量％，优选为3-7质量％。接触温度可以为100-280℃，优选为120-260℃。接触时间可以为20-60min，优选为25-50min。
下面通过附图1对本发明提供的废白土中油的回收方法进行进一步的详细描述。
如图1所示，原料油经原料油管线引入溶剂脱蜡结晶系统(图中未画出)，与经脱蜡溶剂管线引入的溶剂脱蜡稀释溶剂降温接触，得到脱蜡浆液，脱蜡浆液经管线引入过滤系统(图中未画出)过滤，得到的蜡膏经脱蜡蜡膏管线3，滤液经脱蜡滤液管线1、脱蜡滤液和一次接触物料经管线2分别引入溶剂回收系统4中脱除溶剂，经蜡膏管线6得到脱除溶剂后的蜡膏，脱除溶剂后的脱蜡油经脱蜡油管线5引入溶剂精制系统，所述溶剂精制系统包括脱蜡油溶剂精制装置(图中未画出)和溶剂回收装置(图中未画出)，得到的抽出油经抽出油管线引出，精制油经精制油管线引入白土精制系统(图中未画出)，吸附精制油中非理想组分，经基础油管线得到润滑油基础油，废白土经含油废白土管线11进入废白土油回收装置12中与经第一接触有机溶剂管线8引入的有机溶剂接触(所述有机溶剂来自于用于滤液溶剂回收末次蒸发塔塔顶馏出物)；所述废白土油回收装置12通常包括混合装置和过滤装置，其中第一接触以及第二接触可以直接在混合装置中进行，第一接触和第二接触后的过滤以及第三接触及接触后抽滤可以在过滤装置中进行，此外，为了方便操作，所述废白土油回收装置12也可以为多个(第一接触、第二接触以及第三接触分别在各自独立的废白土油回收装置中进行操作)，第一接触过滤分离后，含油溶剂经第一接触物料返回管线16进入脱蜡滤液管线1作为脱蜡滤液经脱蜡滤液和一次接触物料管线2进入溶剂回收系统。初次处理废白土继续与经第二接触含水溶剂管线9引入的含水溶剂接触(所述含水溶剂来自脱酮塔塔顶馏出物)，经过滤分离后，有机溶剂和水混合物经第二接触物料返回管线15进入脱蜡溶剂回收系统4中的水分离罐。二次处理废白土与经第三接触水管线10引入的水接触后，有机溶剂水溶液经第三接触物料返回管线14进入溶剂回收系统4中的脱酮塔，三次处理废白土经抽滤脱水后由脱油废白土管线13排出装置。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。
另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合。为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。
对比例1
采用溶剂脱蜡-溶剂精制-白土补充精制流程生产润滑油基础油，以减二线馏分油作为溶剂脱蜡原料油。
溶剂脱蜡步骤中：所用脱蜡稀释溶剂为丁酮与甲苯的混合物，混合物中丁酮体积含量为65％，甲苯体积含量为35％。脱蜡原料油熔化温度为70℃，脱蜡稀释溶剂与原料油的质量比为2:1，将熔化的原料油与脱蜡稀释溶剂混合，冷冻降温，脱蜡过滤温度为-22℃，过滤后得到脱蜡滤液和含溶剂蜡膏，将脱蜡滤液脱除溶剂后得到脱蜡油，将含溶剂蜡膏脱除溶剂后得到含油蜡。
在溶剂精制步骤中：抽提溶剂为槺醛。抽提溶剂与溶剂精制脱蜡油的质量比为2:1，抽提塔塔顶和塔底温度分别为80℃和60℃。从抽提塔的塔顶精制液中分离出精制油，从抽提塔塔底抽出液中分离出抽出油。
以减二线馏分油的溶剂脱蜡精制油为原料油进行白土补充精制，白土补充精制步骤中：以白土精制原料油的总质量为基准，白土加入量为3％(重量)，接触温度为120℃，接触时间为40min，过滤后得到作为基础油的白土精制油和废白土。
基础油综合收率及性质见表1。
基础油综合收率计算公式为：
基础油综合收率＝(脱蜡油收率/100)×(溶剂精制油收率/100)×(白土精制油收率/100)×100。
以下对比例中基础油综合收率计算公式相同。
实施例1
该实施例用于说明本发明提供的废白土中油的回收方法。
采用与对比例1相同的原料、工艺流程和条件生产润滑油基础油，不同的是，按照图1的流程对白土补充精制得到的废白土进行废白土中油的回收。
第一次实验使用对比例1中得到的白土精制废白土，第二次实验使用第一次实验得到的废白土，重复实验多次，当连续两次实验结果相同时，取最后一次实验的结果，具体见表2。
表中基础油综合收率计算公式为：
基础油综合收率＝(脱蜡油收率/100)×(溶剂精制油收率/100)×(白土精制油收率/100)×100。
表中基础油综合收率增加率计算公式为：
基础油综合收率增加率＝100×[基础油综合收率(采用本发明方法)-基础油综合收率(采用常规方法)]/基础油综合收率(采用本发明方法)
以下实施例中基础油综合收率及基础油综合收率增加率计算公式相同。
具体步骤如下：步骤a，废白土中加入丁酮与甲苯的混合物(来自于对溶剂脱蜡原料油进行溶剂脱蜡的脱蜡滤液经溶剂回收系统的末次蒸发塔塔顶馏出物)，混合物中丁酮体积含量为25％，甲苯体积含量为75％。混合物与废白土的质量比为3.5:1，混合搅拌温度为55℃，混合搅拌时间为12min，过滤温度为55℃，混合物过滤分离得到含油溶液和初次处理废白土。步骤b，初次处理废白土中加入含水溶剂(来自于对溶剂脱蜡原料油进行溶剂脱蜡的脱蜡滤液经溶剂回收系统的脱酮塔塔顶馏出物)，含水溶剂中丁酮体积含量为97％，水体积含量3％。含水溶剂与废白土的质量比为3.5:1，混合搅拌温度为65℃，混合搅拌时间为15min，过滤温度为65℃，混合物过滤分离得到有机溶剂和水的混合物以及二次处理废白土。步骤c，水压力为0.15MPa，水与废白土的质量比为5:1，接触温度为80℃，采用冲洗的方式用水(来自于对溶剂脱蜡原料油进行溶剂脱蜡的脱蜡滤液经溶剂回收系统的脱酮塔塔底馏出物)冲洗二次处理废白土滤饼并进行固液分离，分离温度为80℃，得到含溶剂水和脱油废白土。
含油溶液进入溶剂脱蜡的滤液管线，作为对脱蜡滤液进行溶剂回收的脱蜡滤液的一部分，有机溶剂和水混合物进入溶剂回收系统的溶剂水分离罐，作为含水溶剂的一部分，含溶剂水溶液进入脱酮塔，脱水后的脱油废白土出装置。
对比例2
采用溶剂脱蜡-溶剂精制-白土补充精制流程生产润滑油基础油，以减三线馏分油作为溶剂精制原料油。
溶剂脱蜡步骤中：所用脱蜡稀释溶剂为丁酮与甲苯的混合物，混合物中丁酮体积含量为75％，甲苯体积含量为25％。脱蜡原料油熔化温度为70℃，脱蜡稀释溶剂与原料油的质量比为3.5:1，将熔化的原料油与脱蜡稀释溶剂混合，冷冻降温，脱蜡过滤温度为-25℃，过滤后得到脱蜡滤液和含溶剂蜡膏，将脱蜡滤液脱除溶剂后得到脱蜡油，将含溶剂蜡膏脱除溶剂后得到含油蜡。
在溶剂精制步骤中：抽提溶剂为槺醛。抽提溶剂与溶剂精制脱蜡油的质量比为2.5:1，抽提塔塔顶和塔底温度分别为110℃和70℃。从抽提塔的塔顶精制液中分离出精制油，从抽提塔塔底抽出液中分离出抽出油。
以减三线馏分油的溶剂精制脱蜡油为原料油进行白土补充精制，白土精制步骤中，以白土精制原料油的总质量为基准，白土加入量为4％(重量)，接触温度为160℃，接触时间为50min，过滤后得到作为基础油的白土精制油和废白土。
基础油综合收率及性质见表1。
实施例2
该实施例用于说明本发明提供的废白土中油的回收方法。
采用与对比例2相同的原料、工艺流程和条件生产润滑油基础油，不同的是，按照图1的流程对白土补充精制得到的废白土进行废白土中油的回收。第一次实验使用对比例2中得到的白土精制废白土，第二次实验使用第一次实验得到的废白土，重复实验多次，当连续两次实验结果相同时，取最后一次实验的结果，具体见表2。
具体步骤如下：步骤a，废白土中加入丁酮与甲苯的混合物(来自于对溶剂脱蜡原料油进行溶剂脱蜡的脱蜡滤液经溶剂回收系统的末次蒸发塔塔顶馏出物)，混合物中丁酮体积含量为35％，甲苯体积含量为65％。混合物与废白土的质量比为4.5:1，混合搅拌温度为60℃，混合搅拌时间为10min，过滤温度为60℃，混合物过滤分离得到含油溶液和初次处理废白土。步骤b，初次处理废白土中加入含水溶剂(来自于对溶剂脱蜡原料油进行溶剂脱蜡的脱蜡滤液经溶剂回收系统的脱酮塔塔顶馏出物)，含水溶剂中丁酮体积含量为90％，水体积含量10％。含水溶剂与废白土的质量比为4:1，混合搅拌温度为60℃，混合搅拌时间为17min，过滤温度为60℃，混合物过滤分离得到有机溶剂和水的混合物以及二次处理废白土。步骤c，水压力为0.18MPa，水与废白土的质量比为7:1，接触温度为75℃，采用冲洗的方式用水(来自于对溶剂脱蜡原料油进行溶剂脱蜡的脱蜡滤液经溶剂回收系统的脱酮塔塔底馏出物)冲洗二次处理废白土滤饼并进行固液分离，分离温度为75℃，得到含溶剂水和脱油废白土。
含油溶液进入溶剂脱蜡的滤液管线，作为对脱蜡滤液进行溶剂回收的脱蜡滤液的一部分，有机溶剂和水混合物进入溶剂回收系统的溶剂水分离罐，作为含水溶剂的一部分，含溶剂水溶液进入脱酮塔，脱水后的脱油废白土出装置。
对比例3
采用溶剂脱蜡-溶剂精制-白土补充精制流程生产润滑油基础油，以减四线馏分油作为溶剂精制原料油。
溶剂脱蜡步骤中：所用脱蜡稀释溶剂为丁酮与甲苯的混合物，混合物中丁酮体积含量为55％，甲苯体积含量为45％。脱蜡原料油熔化温度为70℃，脱蜡稀释溶剂与原料油的质量比为4:1，将熔化的原料油与脱蜡稀释溶剂混合，冷冻降温，脱蜡过滤温度为-22℃，过滤后得到脱蜡滤液和含溶剂蜡膏，将脱蜡滤液脱除溶剂后得到脱蜡油，将含溶剂蜡膏脱除溶剂后得到含油蜡。
在溶剂精制步骤中：抽提溶剂为槺醛。抽提溶剂与溶剂精制脱蜡油的质量比为3.5:1，抽提塔塔顶和塔底温度分别为120℃和75℃。从抽提塔的塔顶精制液中分离出精制油，从抽提塔塔底抽出液中分离出抽出油。
以减四线馏分油的溶剂精制脱蜡油为原料油进行白土补充精制，白土补充精制步骤中：以白土精制原料油的总质量为基准，白土加入量为5％(重量)，接触温度为200℃，接触时间为25min，过滤后得到作为基础油的白土精制油和废白土。
基础油综合收率及性质见表1。
实施例3
该实施例用于说明本发明提供的废白土中油的回收方法。
采用与对比例3相同的原料、工艺流程和条件生产润滑油基础油，不同的是，按照图1的流程对白土补充精制得到的废白土进行废白土中油的回收。第一次实验使用对比例3中得到的白土精制废白土，第二次实验使用第一次实验得到的废白土，重复实验多次，当连续两次实验结果相同时，取最后一次实验的结果，具体见表2。
具体步骤如下：步骤a，废白土中加入丁酮与甲苯的混合物(来自于对溶剂脱蜡原料油进行溶剂脱蜡的脱蜡滤液经溶剂回收系统的末次蒸发塔塔顶馏出物)，混合物中丁酮体积含量为30％，甲苯体积含量为70％。混合物与废白土的质量比为3:1，混合搅拌温度为70℃，混合搅拌时间为15min，过滤温度为70℃，混合物过滤分离得到含油溶液和初次处理废白土。步骤b，初次处理废白土中加入含水溶剂(来自于对溶剂脱蜡原料油进行溶剂脱蜡的脱蜡滤液经溶剂回收系统的脱酮塔塔顶馏出物)，含水溶剂中丁酮体积含量为85％，水体积含量15％。含水溶剂与废白土的质量比为4.2:1，混合搅拌温度为70℃，混合搅拌时间为16min，过滤温度为70℃，混合物过滤分离得到有机溶剂和水的混合物以及二次处理废白土。步骤c，水压力为0.2MPa，水与废白土的质量比为4:1，接触温度为85℃，采用冲洗的方式用水(来自于对溶剂脱蜡原料油进行溶剂脱蜡的脱蜡滤液经溶剂回收系统的脱酮塔塔底馏出物)冲洗二次处理废白土滤饼并进行固液分离，分离温度为85℃，得到含溶剂水和脱油废白土。
含油溶液进入溶剂脱蜡的滤液管线，作为对脱蜡滤液进行溶剂回收的脱蜡滤液的一部分，有机溶剂和水混合物进入溶剂回收系统的溶剂水分离罐，作为含水溶剂的一部分，含溶剂水溶液进入脱酮塔，脱水后的脱油废白土出装置。
对比例4
采用溶剂脱蜡-溶剂精制-白土补充精制流程生产润滑油基础油，以轻脱油作为溶剂精制原料油。
溶剂脱蜡步骤中：所用脱蜡稀释溶剂为丁酮与甲苯的混合物，混合物中丁酮体积含量为45％，甲苯体积含量为55％。脱蜡原料油熔化温度为70℃，脱蜡稀释溶剂与原料油的质量比为5.5:1，将熔化的原料油与脱蜡稀释溶剂混合，冷冻降温，脱蜡过滤温度为-20℃，过滤后得到脱蜡滤液和含溶剂蜡膏，将脱蜡滤液脱除溶剂后得到脱蜡油，将含溶剂蜡膏脱除溶剂后得到含油蜡。
在溶剂精制步骤中：抽提溶剂为槺醛。抽提溶剂与溶剂精制脱蜡油的质量比为4.5:1，抽提塔塔顶和塔底温度分别为135℃和90℃。从抽提塔的塔顶精制液中分离出精制油，从抽提塔塔底抽出液中分离出抽出油。
以轻脱油的溶剂精制脱蜡油为原料油进行白土补充精制，白土精制步骤中，以白土精制原料油的总质量为基准，白土加入量为7％(重量)，接触温度为260℃，接触时间为35min，过滤后得到作为基础油的白土精制油和废白土。
基础油综合收率及性质见表1。
实施例4
该实施例用于说明本发明提供的废白土中油的回收方法。
采用与对比例4相同的原料、工艺流程和条件生产润滑油基础油，不同的是，按照图1的流程对白土补充精制得到的废白土进行废白土中油的回收。第一次实验使用对比例4中得到的白土精制废白土，第二次实验使用第一次实验得到的废白土，重复实验多次，当连续两次实验结果相同时，取最后一次实验的结果，具体见表2。
具体步骤如下：步骤a，废白土中加入丁酮与甲苯的混合物(来自于对溶剂脱蜡原料油进行溶剂脱蜡的脱蜡滤液经溶剂回收系统的末次蒸发塔塔顶馏出物)，混合物中丁酮体积含量为45％，甲苯体积含量为55％。混合物与废白土的质量比为4:1，混合搅拌温度为75℃，混合搅拌时间为14min，过滤温度为75℃，混合物过滤分离得到含油溶液和初次处理废白土。步骤b，初次处理废白土中加入含水溶剂(来自于对溶剂脱蜡原料油进行溶剂脱蜡的脱蜡滤液经溶剂回收系统的脱酮塔塔顶馏出物)，含水溶剂中丁酮体积含量为94％，水体积含量6％。含水溶剂与废白土的质量比为4.5:1，混合搅拌温度为80℃，混合搅拌时间为20min，过滤温度为80℃，混合物过滤分离得到有机溶剂和水的混合物以及二次处理废白土。步骤c，水压力为0.25MPa，水与废白土的质量比为6:1，接触温度为90℃，采用冲洗的方式用水(来自于对溶剂脱蜡原料油进行溶剂脱蜡的脱蜡滤液经溶剂回收系统的脱酮塔塔底馏出物)冲洗二次处理废白土滤饼并进行固液分离，分离温度为90℃，得到含溶剂水和脱油废白土。
含油溶液进入溶剂脱蜡的滤液管线，作为对脱蜡滤液进行溶剂回收的脱蜡滤液的一部分，有机溶剂和水混合物进入溶剂回收系统的溶剂水分离罐，作为含水溶剂的一部分，含溶剂水溶液进入脱酮塔，脱水后的脱油废白土出装置。
表1
项目 对比例1 对比例2 对比例3 对比例4 分析方法
脱蜡油质量收率/％ 65.8 85.2 77.8 52.7 -
精制油质量收率/％ 82.1 60.4 62.5 75.6 -
白土油质量收率/％ 99.0 98.5 97.9 95.9 -
基础油综合质量收率/％ 53.5 50.7 47.6 38.2 -
密度(20℃)/(kg/m<sup>3</sup>) 882.3 883.1 889.7 905.8 GB/T 13377
运动粘度(40℃)/(mm<sup>2</sup>/s) 32.45 66.34 129.5 / GB/T 265
运动粘度(100℃)/(mm<sup>2</sup>/s) / / / 33.71 GB/T 265
黏度指数 96 93 94 90 -
倾点/℃ -15 -12 -12 -9 GB/T 3535
颜色/号 +1.0 +2.0 +3.5 +6.0 GB/T 6540
氧化安定性/min 267 251 210 157 SH/T 0193
表2
项目 实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 分析方法
脱蜡油质量收率/％ 66.3 85.9 78.8 54.3 -
精制油质量收率/％ 82.0 60.5 62.6 75.4 -
白土油质量收率/％ 99.0 98.6 47.6 38.2 -
基础油综合质量收率/％ 53.9 51.2 48.3 39.3 -
基础油综合质量收率增加率/％ 0.7 1.0 1.5 2.8 -
密度(20℃)/(kg/m<sup>3</sup>) 882.2 883.2 889.6 905.6 GB/T 13377
运动粘度(40℃)/(mm<sup>2</sup>/s) 32.44 66.32 129.6 / GB/T 265
运动粘度(100℃)/(mm<sup>2</sup>/s) / / / 33.67 GB/T 265
黏度指数 96 93 94 90 -
倾点/℃ -15 -12 -12 -9 GB/T 3535
颜色/号 +1.0 +2.0 +3.5 +6.0 GB/T 6540
氧化安定性/min 265 253 211 157 SH/T 0193
由对比例1-4和实施例1-4的白土补充精制结果可以看出，白土补充精制废白土经本发明的方法进行油的回收处理后，在相同的原料、工艺流程和工艺条件下，废白土中质量好的油分重新进入到润滑油基础油中，在基础油综合收率提高的同时，基础油质量没有变化。
由实施例1-4的结果可以看出，无论是以减压馏分油还是以溶剂脱沥青油的溶剂脱蜡精制油为原料，都可以采用本发明的方法回收废白土中的油分，与相应对比例相比，润滑油基础油综合质量收率增加率在0.7-2.8％之间。采用本发明的方法，能够回收废白土中的油分，充分利用了石油资源，得到不含油分的固体废弃物，减少了对环境的污染，更重要的是不用新建溶剂回收系统，从而大幅降低溶剂法处理废白土的设备投资和运行成本。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合，这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。

Claims (60)

1.一种废白土中油的回收方法，所述废白土含有润滑油基础油和非理想组分，其特征在于，所述回收方法包括：
在第一接触条件下，将待处理废白土与有机溶剂接触，以脱附废白土中的油分，并固液分离，得到含有油分和有机溶剂的溶液以及初次处理废白土；
在第二接触条件下，将初次处理废白土与含水溶剂接触，以溶解废白土中的有机溶剂，并固液分离，得到有机溶剂和水的混合物以及二次处理废白土；
在第三接触条件下，将二次处理废白土与水接触，以溶解废白土中的有机溶剂，并固液分离，得到含溶剂水溶液和脱油废白土；
第一接触中所用有机溶剂来自于对溶剂脱蜡原料油进行溶剂脱蜡的脱蜡滤液经溶剂回收系统的蒸发塔塔顶馏出物，该蒸发塔塔顶馏出物含有C3-C6的脂肪酮和C6-C8的芳香烃，其中，C6-C8的芳香烃的体积分数不低于50％；
第二接触中所用含水溶剂来自于对溶剂脱蜡原料油进行溶剂脱蜡的脱蜡滤液经溶剂回收系统的脱酮塔塔顶馏出物，该脱酮塔塔顶馏出物含有C3-C6的脂肪酮和水，其中，C3-C6的脂肪酮的体积分数不低于80％；
第三接触中所用水来自于对溶剂脱蜡原料油进行溶剂脱蜡的脱蜡滤液经溶剂回收系统的脱酮塔塔底馏出物。
2.根据权利要求1所述的回收方法，其中，所述第一接触条件包括：接触温度为50-80℃，接触时间为5-20分钟；在第一接触条件下，有机溶剂与待处理废白土的质量比为3-5:1。
3.根据权利要求2所述的回收方法，其中，所述第一接触条件包括：接触温度为55-75℃。
4.根据权利要求2所述的回收方法，其中，所述第一接触条件包括：接触时间为10-15分钟。
5.根据权利要求2所述的回收方法，其中，在第一接触条件下，有机溶剂与待处理废白土的质量比为3.5-4.5:1。
6.根据权利要求1或2所述的回收方法，其中，将待处理废白土与有机溶剂接触后的固液分离的方法为过滤，过滤温度为50-80℃。
7.根据权利要求6所述的方法，其中，过滤温度为55-75℃。
8.根据权利要求6所述的方法，其中，过滤温度与第一接触条件中的接触温度相同。
9.根据权利要求1所述的回收方法，其中，所述第二接触条件包括：接触温度为55-85℃，接触时间为10-25分钟；在第二接触条件下，含水溶剂与待处理废白土的质量比为3-5:1。
10.根据权利要求9所述的回收方法，其中，所述第二接触条件包括：接触温度为60-80℃。
11.根据权利要求9所述的回收方法，其中，所述第二接触条件包括：接触时间为15-20分钟。
12.根据权利要求9所述的回收方法，其中，所述第二接触条件包括：在第二接触条件下，含水溶剂与待处理废白土的质量比为3.5-4.5:1。
13.根据权利要求1或9所述的回收方法，其中，将初次处理废白土与含水溶剂接触后的固液分离的方法为过滤，过滤温度为55-85℃。
14.根据权利要求13所述的回收方法，其中，过滤温度为60-80℃。
15.根据权利要求13所述的回收方法，其中，过滤温度与第二接触条件中的接触温度相同。
16.根据权利要求1所述的回收方法，其中，所述第三接触条件包括：接触温度为70-95℃，接触压力为0.1-0.3MPa，在第三接触条件下，水与待处理废白土的质量比为3.5-7.5:1。
17.根据权利要求16所述的回收方法，其中，所述第三接触条件包括：接触温度为75-90℃。
18.根据权利要求16所述的回收方法，其中，所述第三接触条件包括：接触压力为0.15-0.25MPa。
19.根据权利要求16所述的回收方法，其中，所述第三接触条件包括：在第三接触条件下，水与待处理废白土的质量比为4-7:1。
20.根据权利要求1或16所述的回收方法，其中，将二次处理废白土与水接触后固液分离的方法为抽滤，所述固液分离的温度为70-95℃。
21.根据权利要求20所述的回收方法，其中，所述固液分离的温度为75-90℃。
22.根据权利要求20所述的回收方法，其中，所述固液分离的温度与第三接触条件中的接触温度相同。
23.根据权利要求1所述的回收方法，其中，该方法还包括：
将第一接触分离得到的所述含有油分和有机溶剂的溶液返回，作为对脱蜡滤液进行溶剂回收的脱蜡滤液的一部分；
将第二接触分离得到的所述有机溶剂和水的混合物返回，作为对脱蜡滤液进行溶剂回收的水和溶剂分离单元中的含水溶剂进行分离的含水溶剂的一部分；
将第三接触分离得到的所述含溶剂水溶液返回，作为对脱蜡滤液进行溶剂回收的水和溶剂分离单元中的含溶剂水进行分离的含溶剂水的一部分。
24.根据权利要求1-2和23中任意一项所述的回收方法，其中，所述第一接触中所用有机溶剂为丁酮和甲苯的混合物，以丁酮和甲苯的混合物为基准，丁酮的体积分数为20-50％，甲苯的体积分数为50-80％。
25.根据权利要求24中所述的回收方法，其中，以丁酮和甲苯的混合物为基准，丁酮的体积分数为25-45％。
26.根据权利要求24中所述的回收方法，其中，以丁酮和甲苯的混合物为基准，甲苯的体积分数为55-75％。
27.根据权利要求1、9和23中任意一项所述的回收方法，其中，所述第二接触中所用含水溶剂为丁酮和水的混合物，以丁酮和水的混合物为基准，丁酮的体积分数为85-97％，水的体积分数为3-15％。
28.根据权利要求27所述的回收方法，其中，以丁酮和水的混合物为基准，丁酮的体积分数为87-95％。
29.根据权利要求27所述的回收方法，其中，以丁酮和水的混合物为基准，水的体积分数为5-13％。
30.根据权利要求1所述的回收方法，其中，所述废白土为对白土精制原料油进行白土补充精制过程处理后的废弃物，所述白土精制原料油为沸点大于300℃并经溶剂脱蜡-溶剂精制处理后的精制油。
31.根据权利要求30所述的回收方法，其中，所述白土精制原料油选自减压馏分油和溶剂脱沥青油经溶剂脱蜡-溶剂精制得到的精制油中的至少一种，其中，所述减压馏分油为减二线馏分油、减三线馏分油、减四线馏分油和减五线馏分油中的至少一种。
32.一种润滑油基础油的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括：将原料油与脱蜡稀释溶剂接触进行溶剂脱蜡，得到脱蜡滤液和蜡膏，进行溶剂回收分别得到脱蜡油、含油蜡、回收溶剂和水，将脱蜡油与抽提溶剂接触进行溶剂精制，得到精制液和抽出液，进行溶剂回收分别得到精制油、抽出油、回收溶剂和水，将精制油与白土接触进行白土补充精制，得到润滑油基础油和废白土，所述废白土含有润滑油基础油和非理想组分，所述制备方法还包括：
在第一接触条件下，将待处理废白土与有机溶剂接触，以脱附废白土中的油分，并固液分离，得到含有油分和有机溶剂的溶液以及初次处理废白土；
在第二接触条件下，将初次处理废白土与含水溶剂接触，以溶解废白土中的有机溶剂，并固液分离，得到有机溶剂和水的混合物以及二次处理废白土；
在第三接触条件下，将二次处理废白土与水接触，以溶解废白土中的有机溶剂，并固液分离，得到含溶剂水溶液和脱油废白土；
第一接触中所用有机溶剂来自于对溶剂脱蜡原料油进行溶剂脱蜡的脱蜡滤液经溶剂回收系统的蒸发塔塔顶馏出物，该蒸发塔塔顶馏出物含有C3-C6的脂肪酮和C6-C8的芳香烃，其中，C6-C8的芳香烃的体积分数不低于50％；
第二接触中所用含水溶剂来自于对溶剂脱蜡原料油进行溶剂脱蜡的脱蜡滤液经溶剂回收系统的脱酮塔塔顶馏出物，该脱酮塔塔顶馏出物含有C3-C6的脂肪酮和水，其中，C3-C6的脂肪酮的体积分数不低于80％；
第三接触中所用水来自于对溶剂脱蜡原料油进行溶剂脱蜡的脱蜡滤液经溶剂回收系统的脱酮塔塔底馏出物。
33.根据权利要求32所述的制备方法，其中，所述第一接触条件包括：接触温度为50-80℃，接触时间为5-20分钟；在第一接触条件下，有机溶剂与待处理废白土的质量比为3-5:1。
34.根据权利要求33所述的制备方法，其中，所述第一接触条件包括：接触温度为55-75℃。
35.根据权利要求33所述的制备方法，其中，所述第一接触条件包括：接触时间为10-15分钟。
36.根据权利要求33所述的制备方法，其中，所述第一接触条件包括：在第一接触条件下，有机溶剂与待处理废白土的质量比为3.5-4.5:1。
37.根据权利要求32或33所述的制备方法，其中，将待处理废白土与有机溶剂接触后的固液分离的方法为过滤，过滤温度为50-80℃。
38.根据权利要求37所述的制备方法，其中，过滤温度为55-75℃。
39.根据权利要求37所述的制备方法，其中，过滤温度与第一接触条件中的接触温度相同。
40.根据权利要求32所述的制备方法，其中，所述第二接触条件包括：接触温度为55-85℃，接触时间为10-25分钟；在第二接触条件下，含水溶剂与待处理废白土的质量比为3-5:1。
41.根据权利要求40所述的制备方法，其中，所述第二接触条件包括：接触温度为60-80℃。
42.根据权利要求40所述的制备方法，其中，所述第二接触条件包括：接触时间为15-20分钟。
43.根据权利要求40所述的制备方法，其中，所述第二接触条件包括：在第二接触条件下，含水溶剂与待处理废白土的质量比为3.5-4.5:1。
44.根据权利要求32或40所述的制备方法，其中，将初次处理废白土与含水溶剂接触后的固液分离的方法为过滤，过滤温度为55-85℃。
45.根据权利要求44所述的制备方法，其中，过滤温度为60-80℃。
46.根据权利要求44所述的制备方法，其中，过滤温度为与第二接触条件中的接触温度相同。
47.根据权利要求32所述的制备方法，其中，所述第三接触条件包括：接触温度为70-95℃，接触压力为0.1-0.3MPa，在第三接触条件下，水与待处理废白土的质量比为3.5-7.5:1。
48.根据权利要求47所述的制备方法，其中，所述第三接触条件包括：接触温度为75-90℃。
49.根据权利要求47所述的制备方法，其中，所述第三接触条件包括：接触压力为0.15-0.25MPa。
50.根据权利要求47所述的制备方法，其中，所述第三接触条件包括：在第三接触条件下，水与待处理废白土的质量比为4-7:1。
51.根据权利要求32或47所述的制备方法，其中，将二次处理废白土与水接触后固液分离的方法为过滤，所述固液分离的温度为70-95℃。
52.根据权利要求51所述的制备方法，其中，所述固液分离的温度为75-90℃。
53.根据权利要求51所述的制备方法，其中，所述固液分离的温度与第三接触条件中的接触温度相同。
54.根据权利要求32所述的制备方法，其中，该方法还包括：
将第一接触分离得到的所述含有油分和有机溶剂的溶液返回，作为对脱蜡滤液进行溶剂回收的脱蜡滤液的一部分；
将第二接触分离得到的所述有机溶剂和水的混合物返回，作为对脱蜡滤液进行溶剂回收的水和溶剂分离单元中的含水溶剂进行分离的含水溶剂的一部分；
将第三接触分离得到的所述含溶剂水溶液返回，作为对脱蜡滤液进行溶剂回收的水和溶剂分离单元中的含溶剂水进行分离的含溶剂水的一部分。
55.根据权利要求32或33所述的制备方法，其中，所述第一接触中所用有机溶剂为丁酮和甲苯的混合物，以丁酮和甲苯的混合物为基准，丁酮的体积分数为20-50％，甲苯的体积分数为50-80％。
56.根据权利要求55所述的制备方法，其中，以丁酮和甲苯的混合物为基准，丁酮的体积分数为25-45％。
57.根据权利要求55所述的制备方法，其中，以丁酮和甲苯的混合物为基准，甲苯的体积分数为55-75％。
58.根据权利要求32或40所述的制备方法，其中，所述第二接触中所用含水溶剂为丁酮和水的混合物，以丁酮和水的混合物为基准，丁酮的体积分数为85-97％，水的体积分数为3-15％。
59.根据权利要求58所述的制备方法，其中，以丁酮和水的混合物为基准，丁酮的体积分数为87-95％。
60.根据权利要求58所述的制备方法，其中，以丁酮和水的混合物为基准，水的体积分数为5-13％。
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