CN107111044B - 多层膜、光学各向异性层叠体、圆偏振片、有机电致发光显示装置及制造方法 - Google Patents

多层膜、光学各向异性层叠体、圆偏振片、有机电致发光显示装置及制造方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种多层膜以及其制造方法和用途，上述多层膜具有长条状的第一基材及在上述第一基材上直接形成的包含固化液晶分子的光学各向异性层，上述第一基材的Nz系数为1.1～3.0，取向角的偏差为1.0°以下，且上述第一基材具有通过拉伸而产生的取向控制力，上述第一基材的慢轴与上述第一基材的宽度方向所成的角度为0°以上且小于90°。

Description

多层膜、光学各向异性层叠体、圆偏振片、有机电致发光显示 装置及制造方法
技术领域
本发明涉及具有光学各向异性层的多层膜及光学各向异性层叠体。本发明还涉及具有该光学各向异性层的圆偏振片、有机电致发光显示装置及制造方法。
背景技术
相位差板已被广泛地用作液晶显示装置和有机电致发光(以下中有时称为“有机EL”)显示装置等显示装置的结构元件。就用于显示装置的相位差板而言，有时要求通过在用于显示的全部波长区域(通常为可见光区域)中一致地显示λ/4、λ/2等所期望的相位差，从而在用于显示的全部波长区域中显现其效果。
这样的相位差板如果能够作为具有所期望的宽度的长条状的膜在生产线中连续地制造，并从这样的长条状的相位差板切出适合于显示装置的矩形的显示面的形状的、矩形的相位差板，则能够高效地制造。进而，如果能够以使矩形的相位差板的边相当于、与平行于长条状的相位差板的长度方向和宽度方向的方向接近的方向的方式进行切出，则能够进一步高效地制造。
作为显示装置中的相位差板，有时要求在相对于一起使用的偏振片的透射轴成15°、45°或75°这样的规定的角度具有慢轴。例如，在将线性起偏器和λ/4波片组合而显现外部光的防反射功能的情况下，要求相位差板在相对于线性起偏器的透射轴成45°的角度具有慢轴。很多情况下，偏振片的偏振轴在与显示装置的矩形的显示面的长宽的任一边平行的方向具有透射轴。此外，在将线性起偏器作为长条状的膜制造的情况下，透射轴相对于长度方向成为平行或垂直的方向、特别是相对于长度方向成为垂直的方向的线性起偏器可特别容易地制造。因此，如果能够制造作为长条状的相位差板的、在相对于其宽度方向成15°、45°或75°这样的规定的角度具有慢轴的相位差板，则在显示装置用的相位差板的制造中是非常有利的。
作为用于得到相位差板的方法之一，已知有将可呈液晶相的化合物以呈液晶相的状态直接成型成固体膜的方法。作为这样的方法的例子，可举出以下的方法，即，将包含具有聚合性且可呈液晶相的聚合性液晶化合物的组合物涂敷在合适的基材的表面形成层，使层内的聚合性液晶化合物取向，进而保持取向的状态使其聚合，由此形成具有光学各向异性的膜。如果使用这样的方法，则能够得到在面内均匀地显现相位差的相位差板，此外，通过适宜地选择聚合性液晶化合物，从而能够得到在可见光波长区域产生一致的相位差的相位差板(例如专利文献1)。
作为使这样的可呈液晶相的化合物取向的方法，通常可如下进行：对基材的表面赋予取向控制力，在其上涂敷包含可呈液晶相的化合物的组合物，进而在适合于取向的条件下放置。作为对基材的表面赋予取向控制力的方法的例子，可举出，利用摩擦的方法(例如专利文献2～4)及利用光取向(例如专利文献5～6)的方法。此外，还已知有使用通过拉伸处理而赋予了取向控制力的膜作为基材，从而使液晶化合物在膜上取向的方法(例如专利文献7～9)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平11-52131号公报；
专利文献2：日本特开平8-160430号公报；
专利文献3：日本特开2000-267105号公报；
专利文献4：日本特开2002-6322号公报；
专利文献5：专利第2980558号公报(对应外国公报：欧洲专利申请公开第0525478号说明书)；
专利文献6：日本特开平11-153712号公报；
专利文献7：日本特开平3-9325号公报(对应外国公报：美国专利第5132147号说明书)；
专利文献8：日本特开平4-16919号公报；
专利文献9：日本特开2003-207641号公报(对应外国公报：欧洲专利申请公开第1452892号说明书)。
发明内容
发明要解决的问题
然而，在进行摩擦的情况下，存在以下问题：在其处理工序中容易产生静电，由于产生这样的静电而导致异物附着、产生取向缺陷而可能导致产品的品质变差。此外，在对长条状的基材连续地进行斜方向的摩擦的情况下，还存在非常难以严密地控制取向方向的问题。另一方面，利用光取向来赋予取向控制力存在成本高、且处理速度慢的问题。
此外，在通过拉伸处理对膜赋予取向控制力的情况下，难以赋予充分的取向控制力。特别在沿斜方向赋予取向控制力的情况下，需要进行沿斜方向的拉伸，这种情况下，难以均匀且高精度地施加充分的取向控制力，其结果是，得到的光学各向异性层容易产生纹影(schlieren)缺陷等缺陷。
因此，本发明的目的在于提供包含如下的光学各向异性层的多层膜和光学各向异性层叠体及其制造方法，该光学各向异性层能够用作λ/2波片、λ/4波片等相位差板的材料，相位差在面内均匀地显现，能够高效地制造，且由于异物的产生而导致的缺陷和由于取向控制力的不足而导致的缺陷少。
本发明的另外的一个目的在于提供能够高效地制造、且由于异物的产生而导致的缺陷和由于取向控制力的不足而导致的缺陷少的圆偏振片及有机电致发光显示装置。
用于解决问题的方案
本发明人为了解决上述问题进行了研究，结果构思了：作为基材，使用以特定的方式在与其长度方向不同的方向赋予了慢轴的基材。而且，发现在这样的基材上直接形成包含具有取向规则性的固化液晶分子的光学各向异性层时，可以解决上述问题，从而完成了本发明。
即，根据本发明，提供：
[1]一种多层膜，其具有：
长条状的第一基材、及
在上述第一基材上直接形成的包含固化液晶分子的光学各向异性层，
上述第一基材的Nz系数为1.1～3.0，取向角的偏差为1.0°以下，且上述第一基材具有通过拉伸而产生的取向控制力
所述第一基材的慢轴与所述第一基材的宽度方向所成的角度为0°以上且小于90°。
[2]根据[1]所述的多层膜，其中，上述第一基材的慢轴与上述第一基材的宽度方向所成的角度为40°～80°。
[3]根据[2]所述的多层膜，其中，上述第一基材的慢轴与上述第一基材的宽度方向所成的角度为55°～80°。
[4]根据[1]～[3]中任一项所述的多层膜，其中，上述第一基材为具有正的固有双折射性的树脂膜。
[5]根据[1]～[4]中任一项所述的多层膜，其中，上述第一基材为包含含有脂环式结构的聚合物的树脂膜。
[6]根据[1]～[5]中任一项所述的多层膜，其中，上述第一基材为通过包含1次以上斜拉伸的拉伸工序而进行了拉伸的拉伸膜。
[7]根据[1]～[6]中任一项所述的多层膜，其中，上述光学各向异性层具有反常波长色散性。
[8]根据[1]～[7]中任一项所述的多层膜，其中，上述光学各向异性层为λ/4波片。
[9]根据[1]～[7]中任一项所述的多层膜，其中，上述光学各向异性层为λ/2波片。
[10]根据[1]～[9]中任一项所述的多层膜，其中，上述光学各向异性层的厚度为5μm以下。
[11]一种光学各向异性层叠体，其是从[1]～[10]中任一项所述的多层膜剥离光学各向异性层、将上述光学各向异性层贴合在长条状的第二基材而成的。
[12]一种圆偏振片，其是将光学各向异性层和长条状的线性起偏器通过卷对卷(roll t roll)来进行贴合而成的，
上述光学各向异性层是从[1]～[10]中任一项所述的多层膜剥离而成的层。
[13]一种有机电致发光显示装置，其具有[12]所述的圆偏振片。
[14]一种树脂膜的制造方法，其是[1]～[10]中任一项所述的树脂膜的制造方法，包含：
工序(I)：其是将长条状的第一基材沿长度方向陆续送出的工序，上述第一基材的Nz系数为1.1～3.0，取向角的偏差为1.0°以下，且上述第一基材具有通过拉伸而产生的取向控制力，上述第一基材的慢轴与上述第一基材的宽度方向所成的角度为0°以上且小于90°，
工序(II)：在陆续送出的上述第一基材的表面上直接涂敷含有聚合性液晶化合物的液晶组合物，得到液晶组合物的层，
工序(III)：使上述液晶组合物的层中的上述聚合性液晶化合物取向，以及
工序(IV)：使上述聚合性液晶化合物聚合，形成固化液晶分子。
[15]根据[14]所述的多层膜的制造方法，其中，上述液晶组合物的涂敷方向与上述聚合性液晶化合物的取向方向不同。
发明效果
本发明的多层膜和光学各向异性层叠体可供给：能够用作λ/2波片、λ/4波片等相位差板的材料，相位差在面内均匀地显示，能够高效地制造，且由于异物的产生而导致的缺陷和由于取向控制力的不足而导致的缺陷少的光学各向异性层。此外，根据本发明的制造方法，可高效地制造上述本发明的多层膜。
进而，作为固化液晶分子的材料，通过使用反常波长色散聚合性液晶化合物，形成具有反常波长色散特性的光学各向异构性层，从而可提供以高水平兼备以下特性的光学材料：通过斜拉伸的制造效率高、设定慢轴方向的自由度高、面内的特性均匀、异物导致的缺陷少、以及具有基于反常波长色散特性的有用性。
本发明的圆偏振片和有机电致发光显示装置可作为具有均匀的特性、能高效地制造、且由于异物的产生而导致的缺陷和由于取向控制力的不足而导致的缺陷少的圆偏振片和有机电致发光显示装置。
附图说明
图1是示出通过卷对卷进行的贴合的例子的概略图。
图2为示出实施例13中的、对入射到圆偏振片的评价用层叠体的起偏器侧的面的光的反射率进行测定、根据测定的反射率计算反射亮度的结果的图表。
具体实施方式
以下，举出示例物和实施方式对本发明进行详细地说明，本发明并不限定于以下所举出的示例物和实施方式，在不脱离本发明所要求的范围及其同等范围的范围内，可以任选地变更实施。
在本申请中，“偏振片”、“λ/2波片”、“λ/4波片”及“相位差板”这样的具有板状形状的构件，并不限定于刚性的构件，可以是膜状的具有可挠性的构件。
在本申请中，某层的面内延迟Re和厚度方向的延迟Rth，按照式Re＝(nx-ny)×d和Rth＝[{(nx+ny)/2}-nz]×d算出。nx为该层面内的慢轴方向的折射率(面内最大折射率)，ny为该层面内的与慢轴垂直的方向的折射率，nz为该层厚度方向的折射率，d为该层的厚度(nm)。进而，只要没有另外说明，Nz系数为用Nz＝(nx-nz)/(nx-ny)＝Rth/Re+0.5表示的值。只要没有另外说明，测定波长设为590nm。
[1.多层膜]
本发明的多层膜具有长条状的第一基材和在第一基材上直接形成的包含固化液晶分子的光学各向异性层。
在本申请中，“固化液晶分子”是指将可呈液晶相的化合物以呈液晶相的状态直接制成固体时的该化合物的分子。作为固化液晶分子的例子，可举出使聚合性液晶化合物聚合而成的聚合物。在以下的说明中，只要没有另外的说明，该特定的包含固化液晶分子的光学各向异性层简称为“光学各向异性层”。
[1.1.第一基材]
本发明中使用的第一基材为长条状的基材。在本申请中，“长条状”是指相对于宽度具有至少5倍以上的长度的形状，优选具有10倍或其以上的长度，具体而言是指具有可被卷成辊状而保管或运输的程度的长度的膜的形状。膜的长度相对于宽度的比例的上限没有特别限定，例如可设为100000倍以下。
在本发明中使用的第一基材在与其长度方向不同的方向具有慢轴。即，第一基材的慢轴与第一基材的宽度方向所成的角度为0°以上且小于90°。在本申请中只要没有另外说明，第一基材和光学各向异性层的慢轴的方向是指面内方向的慢轴的方向。
此外，在本申请中，在没有另外说明的情况下，表征基材与光学各向异性层的慢轴方向的角度以基材的宽度方向为基准，用相对于其的角度来表征。此外，有时将基材或光学各向异性层的慢轴方向与基材或光学各向异性层的宽度方向所成的角度简称为“取向角”。
第一基材的慢轴与第一基材的宽度方向所成的角度具体而言可设为0°～80°。通过在这样的范围的角度具有慢轴，能够使本发明的多层膜成为能够高效地制造圆偏振片等的材料。
此外，在一个方式中，第一基材的慢轴与第一基材的宽度方向所成的角度优选为40°～80°，特别优选为55°～80°。通过设为这样的角度关系，从而能够使本发明的多层膜成为能够高效地制造特定的圆偏振片的材料。具体而言，能够高效地制造具有线性起偏器和一张相位差板的圆偏振片。本发明的多层膜通过将第一基材设为具有规定的Nz系数的基材，从而在具有这样的角度的情况下，也可使其显现基于斜拉伸的良好的取向控制力，其结果是可制成具有缺陷少的光学各向异性层的多层膜。
此外，在另外的一个方式中，通过将第一基材的慢轴与第一基材的宽度方向所成的角度优选设为15°±5°、22.5±5°、45°±5°、75°±5°、更优选设为15°±4°、22.5°±4°、45°±4°、75°±4°、进一步优选设为15°±3°、22.5°±3°、45°±3°、75°±3°这样的特定的范围，从而能够使本发明的多层膜成为能够高效地制造特定的圆偏振片的材料。
第一基材的材料没有特别限定，可以使用可通过赋予双折射性而在其表面赋予取向控制力的各种树脂。作为树脂的例子，可举出包含各种聚合物的树脂。作为该聚合物，可举出含有脂环式结构的聚合物、纤维素酯、聚乙烯醇、聚酰亚胺、UV透射丙烯酸、聚碳酸酯、聚砜、聚醚砜、环氧聚合物、聚苯乙烯、及它们的组合。这些中，从透明性、低吸湿性、尺寸稳定性、轻质性等观点出发，优选含有脂环式结构的聚合物和纤维素酯，更优选含有脂环式结构的聚合物。
第一基材优选为具有正的固有双折射性的树脂膜。在将具有正的固有双折射性的树脂作为材料而使用的情况下，能够容易地得到具有取向控制力高、强度高、成本低等良好的特性的第一基材。
含有脂环式结构的聚合物是在重复单元中具有脂环式结构的非晶性的聚合物，主链中含有脂环式结构的聚合物和侧链中含有脂环式结构的聚合物中的任一种均能够使用。
作为脂环式结构，可举出例如环烷烃结构，环烯烃结构等，从热稳定性等的观点出发优选环烷烃结构。
构成一个脂环式结构的重复单元的碳原子数没有特别的限制，通常为4～30个，优选为5～20个，更优选为6～15个。
含有脂环结构聚合物中的具有脂环结构的重复单元的比例可根据使用目的适宜地选择，通常为50重量％以上，优选为70重量％以上，更优选为90重量％。
当具有脂环式结构的重复单元过少时，膜的耐热性有可能下降。
对于含有脂环式结构的聚合物，具体而言可举出：(1)降冰片烯聚合物、(2)单环的环状烯烃聚合物、(3)环状共轭二烯聚合物、(4)乙烯基脂环式烃聚合物、以及它们的加氢物等。
这些中，从透明性、成型性的观点出发，更优选降冰片烯聚合物和它们的加氢物。
作为降冰片烯聚合物，可举出例如：降冰片烯单体的开环聚合物、降冰片烯单体和能够开环共聚的其他单体的开环共聚物、以及它们的加氢物、降冰片烯单体的加成聚合物、降冰片烯单体和能够加成共聚的其他单体的加成共聚物等。
这些中，从透明性的观点出发，最优选降冰片烯单体的开环聚合物加氢物。
上述的含有脂环式结构的聚合物可选自例如日本特开2002-321302号公报等中公开的公知的聚合物。
含有脂环式结构的聚合物的玻璃化转变温度优选为80℃以上，更优选为100～250℃的范围。
玻璃化转变温度在这样的范围的含有脂环式结构的聚合物不会产生在高温下使用时的变形、应力，耐久性优异。
含有脂环式结构的聚合物的分子量以通过使用了环己烷(树脂不溶解时使用甲苯)作为溶剂的凝胶渗透色谱(以下，简写为“GPC”。)而测定的聚异戊二烯换算(溶剂为甲苯时，使用聚苯乙烯换算)的重均分子量(Mw)计，通常为10000～100000，优选为25000～80000，更优选为25000～50000。
当重均分子量在这样的范围时，膜的机械强度和成型加工性高度地平衡，因此优选。
含有脂环式结构的聚合物的分子量分布(重均分子量(Mw)/数均分子量(Mn))没有特别限制，通常为1～10，优选为1～4，更优选为1.2～3.5的范围。
在包含含有脂环式结构的聚合物的树脂中，其分子量为2000以下的树脂成分(即，低聚物成分)的含量优选为5重量％以下，更优选为3重量％以下，进一步优选为2重量％以下。
当低聚物成分的量成为上述范围内时，表面的细微的凸部的产生减少，厚度不均变小，面精度提高。
为了降低低聚物成分的量，可以对聚合催化剂、氢化催化剂的选择；聚合、氢化等的反应条件；将树脂作为成型用材料进行颗粒化的工序中的温度条件等进行优化。
低聚物的成分量能够利用上述的GPC而测定。
在使用包含含有脂环式结构的聚合物的树脂作为第一基材的材质的情况下，第一基材的厚度没有特别限制，从生产率的提高、薄型化及轻质化变得容易的观点出发，其厚度通常为1～1000μm，优选为5～300μm，更优选为30～100μm。
包含含有脂环式结构的聚合物的树脂可以只包含含有脂环式结构的聚合物，但只要不显著地损害本发明的效果，也可以包含任选的配合剂。包含含有脂环式结构的聚合物的树脂中的含有脂环式结构的聚合物的比例优选为70重量％以上，更优选为80重量％以上。
作为包含含有脂环式结构的聚合物的树脂的优选的具体例子，可举出日本瑞翁公司制造“ZEONOR 1420、ZEONOR 1420R”。
作为纤维素酯，代表性的有纤维素的低级脂肪酸酯(例如：乙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素及乙酸丙酸纤维素)。低级脂肪酸意味着每1分子的碳原子数为6以下的脂肪酸。乙酸纤维素中包含三乙酸纤维素(TAC)、二乙酸纤维素(DAC)。
乙酸纤维素的乙酰化度优选为50～70％、特别优选为55～65％。重均分子量优选为70000～120000、特别优选为80000～100000。此外，上述乙酸纤维素只要满足上述乙酰化度，可以不仅被乙酸酯化，还部分被丙酸、丁酸等脂肪酸酯化。此外，构成第一基材的树脂可以组合包含乙酸纤维素和乙酸纤维素以外的纤维素酯(丙酸纤维素及丁酸纤维素等)。在该情况下，优选这些纤维素酯的总体满足上述乙酰化度。
在使用三乙酸纤维素的膜作为第一基材的情况下，作为这样的膜，从保护环境的观点出发，特别优选使用通过将三乙酸纤维素使用低温溶解法或高温溶解法溶解在基本上不含二氯甲烷的溶剂中而制备的三乙酸纤维素涂料(dope)从而制作的三乙酸纤维素膜。三乙酸纤维素的膜可通过共流延法而制作。共流延法可通过以下方法进行，即，将三乙酸纤维素的原料薄片溶解在溶剂中，根据需要向其中添加任选的添加剂，制备溶液(涂料)，将该涂料从涂料供给单元(模头)流延到支承体上，在将流延物进行一定程度干燥而对其赋予了刚性的时刻作为膜从支承体剥离，进一步干燥该膜从而除去溶剂。作为溶解原料薄片的溶剂的例子，可举出：卤代烃类(二氯甲烷等)、醇类(甲醇、乙醇、丁醇等)、酯类(甲酸甲酯、乙酸甲酯等)、醚类(二氧杂环己烷、二氧杂环戊烷、二乙醚等)等。作为在涂料中添加的添加剂的例子，可举出：延迟增加剂、增塑剂、紫外线吸收剂、防劣化剂、润滑剂、剥离促进剂等。作为流延涂料的支承体的例子，可举出水平式的环形金属带及滚筒。流延时，能够将单一的涂料进行单层流延，也能够将多个层进行共流延。在将多个层进行共流延的情况下，例如可以依次流延多种涂料，以形成低浓度的纤维素酯涂料的层和与其表面或背面相接地设置的高浓度的纤维素酯涂料的层。作为对膜进行干燥而除去溶剂的方法的例子，可举出输送膜而使其通过将内部设定在适合干燥的条件的干燥部的方法。
作为三乙酸纤维素的膜的优选的例子，可举出TAC-TD80U(富士胶片(株)制造)等已知的膜、以及发明协会公开技报公技编号2001-1745号中公开的膜。三乙酸纤维素的膜的厚度没有特别限定，优选为20～150μm，更优选为40～130μm，进一步优选为70～120μm。
第一基材具有通过拉伸而产生的取向控制力，具有0°以上且小于90°的取向角。进而，第一基材的Nz系数为特定的范围，且取向角的偏差为特定的范围。
第一基材的Nz系数为1.1以上，优选为1.2以上，更优选为1.6以上，另一方面为3.0以下，优选为2.9以下，更优选为2.3以下。通常，膜的Nz系数在面内并不固定，因此通常利用平均Nz系数对该膜的Nz系数进行评价。膜的平均Nz系数可通过沿膜的宽度方向在50mm间隔的多个位置对Nz系数进行测定，计算在这些位置的Nz系数的平均值从而求得。此外，Nz系数的各个测定值的最大值减去最小值的差值(Nz系数的偏差)为0.10以下，优选为0.09以下，更优选为0.08以下。
第一基材的取向角的偏差为1.0°以下，优选为0.8°以下。取向角的偏差的下限没有特别限定，理想情况下为0°。第一基材的取向角的偏差表示在第一基材的任选的位置中宽度方向与慢轴所成的角度的最大值和最小值的差。
Nz系数可与Re等其他光学特性一起使用相位差计(例如商品名“AxoScan”、Axometrics公司制造)来测定。此外，取向角的偏差可通过例如使用了偏光显微镜的观察而测定。
根据本申请发明人发现的结果，在第一基材的Nz系数和取向角的偏差为上述特定的范围的情况下，可得到良好的取向控制力，其结果是能够形成纹影缺陷等缺陷少的光学各向异性层。此外，Nz系数和取向角能够作为第一基材的光学特性进行监控。因此，在多层膜的连续制造中，能够作为取向控制力的指标容易地测定，其结果是制造的品质管理变得容易，能够高效地制造高品质的产品。
纹影缺陷是指在透明基材上涂敷液晶化合物，在使液晶分子取向时由于取向局部紊乱，因此没有均匀取向的液晶取向缺陷。在光学各向异性层中的纹影缺陷的数量可通过以下方法来评价，即，在使用偏光显微镜观察光学各向异性层时，对起偏器或检偏器的光轴和液晶分子的取向轴或光轴平行或垂直的暗视野部分呈现放射状的取向缺陷进行计数。
具有这样的特定的Nz系数和取向角的偏差的第一基材可通过将例如由上述材料形成的膜进行拉伸而赋予光学各向异性来制备。拉伸方向可根据对光学各向异性层所要求的期望的取向方向来适宜地设定。拉伸可以仅进行斜拉伸，也可以仅进行横拉伸(向第一基材的宽度方向的拉伸)，也可以将斜拉伸与纵拉伸(向第一基材的长度方向的拉伸)和/或横拉伸组合进行。从使斜方向上显现取向控制力的观点出发，优选包含1次以上的斜拉伸的拉伸。拉伸倍率可以在基材表面产生取向控制力的范围适宜地设定。在第一基材使用具有正的固有双折射性的树脂作为材料的情况下，分子在拉伸方向取向，慢轴在拉伸方向显现。
作为优选的拉伸方式的一个例子，可举出组合了1次以上的斜拉伸和1次以上的自由纵向单轴拉伸的拉伸。通过进行这样的拉伸，从而可容易地制造具有所期望的Nz系数和取向角的偏差的第一基材。在此，进行斜拉伸和自由纵向单轴拉伸的顺序及各自的拉伸倍率没有特别限定，优选进行斜拉伸、之后进行自由纵向单轴拉伸。更具体而言，可举出包含以下工序的拉伸作为优选的方式：
工序(a)：将长条的拉伸前基材以拉伸倍率B1沿斜方向拉伸，得到长条的中间膜的工序；及
工序(b)：在工序(a)后，一边将中间膜连续地输送，一边以比拉伸倍率B1小的拉伸倍率B2进行自由纵向单轴拉伸，得到长条的拉伸膜的工序。
工序(a)的斜拉伸可向与拉伸前基材的宽度方向所成的角度为超过0°且小于90°的方向连续地进行拉伸，可使用展幅装置等已知的装置来进行。
工序(a)中的拉伸倍率B1优选为1.1倍以上，更优选为1.5倍以上，优选为4.0倍以下，更优选为3.0倍以下。通过使工序(a)中的拉伸倍率B1成为上述范围的下限值以上，从而能够使得到的第一基材的Nz系数成为所期望的大的值。此外，通过成为上限值以下，从而能够容易地控制得到的第一基材的取向角。
工序(a)中的拉伸温度T1优选为Tg℃以上，更优选为(Tg+2)℃以上，特别优选为(Tg+5)℃以上，优选为(Tg+40)℃以下，更优选为(Tg+35)℃以下，特别优选为(Tg+30)℃以下。在此，Tg是指形成拉伸前基材的树脂的玻璃化转变温度。此外，拉伸温度是指进行拉伸的装置中的拉伸区域的温度。通过使工序(a)中的拉伸温度T1成为上述的范围，从而能够使拉伸前基材中所包含的分子准确地取向，因此能够容易得到具有所期望的光学特性的中间膜。
通过工序(a)中的拉伸，中间膜中所包含的分子进行取向，因此中间膜具有慢轴。因为在工序(a)中向斜方向进行了拉伸，所以中间膜的慢轴在中间膜的斜方向显现。具体而言，在中间膜中，相对于其宽度方向在平均通常5°～85°的范围具有慢轴。在此，膜相对于其宽度方向在平均的范围具有慢轴是指：在该膜的宽度方向的多个位置测定该膜的宽度方向与慢轴所成的取向角θ时，在这些位置所测定的取向角θ的平均值处于上述的某范围的意思。其中，中间膜的慢轴的方向优选根据想要制造的第一基材的慢轴的方向而设定。通常，通过工序(b)而得到的第一基材的慢轴相对于其宽度方向所成的角度比中间膜相对于其宽度方向所成的角度大。因此，优选中间膜的慢轴相对于其宽度方向所成的角度比得到的第一基材的慢轴相对于其宽度方向所成的角度小。例如，中间膜相对于其宽度方向平均在优选10°以上、更优选20°以上、且优选40°以下、更优选35°以下的范围具有慢轴。由此，能够容易地得到可作为相对于膜的宽度方向在斜方向具有慢轴的膜而用于各种用途的、取向角θ在45°附近的第一基材。
工序(b)中的自由单轴拉伸是指向某一方向的拉伸，在被拉伸方向以外的方向不施加控制力。因此，自由纵向单轴拉伸是指不控制膜的宽度方向的端部而进行的向纵方向的拉伸。工序(b)中的这样的拉伸通常一边沿长度方向连续地输送中间膜，一边使用辊式拉伸机来进行。
工序(b)中的拉伸倍率B2比工序(a)中的拉伸倍率B1小。由此，不会由于拉伸而产生褶皱，能够在第一基材中显现大的Nz系数。这样，通过依次进行向斜方向的拉伸和自由纵向单轴拉伸、以及将拉伸倍率设为B1>B2的组合，从而能够容易地制造相对于宽度方向在斜方向具有慢轴、且具有大的Nz系数和小的取向角的偏差的第一基材。
工序(b)中的具体的拉伸倍率B2优选为1.1倍以上，更优选为1.15倍以上，特别优选为1.2倍以上，优选为2.0倍以下，更优选为1.8倍以下，特别优选为1.6倍以下。通过使工序(b)中的拉伸倍率B2成为上述范围的下限值以上，从而能够防止得到的第一基材的褶皱。此外，通过成为上限值以下，从而能够增大得到的第一基材的Nz系数。
此外，综合了工序(a)中的拉伸倍率B1和工序(b)中的拉伸倍率B2的总拉伸倍率(B1×B2)优选为1.1倍以上，更优选为1.5倍以上，特别优选为1.9倍以上，优选为4.5倍以下，更优选为4.2倍以下，特别优选为4.0倍以下。通过使总拉伸倍率成为上述范围的下限值以上，从而能够增大得到的第一基材的Nz系数。此外，通过成为上限值以下，从而能够容易地控制得到的第一基材的取向角。
工序(b)中的拉伸温度T2以工序(a)中的拉伸温度T1为基准，优选高于(T1-5)℃，更优选为(T1-4)℃以上，特别优选为(T1-3)℃以上，优选低于(T1+5)℃，更优选为(T1+4)℃以下，特别优选为(T1+3)℃以下。通过使工序(b)中的拉伸温度T2成为上述范围，从而能够获得得到的第一基材的良好的性质。
第一基材的面内方向的相位差Re优选为30nm以上，更优选为50nm以上，另一方面优选为500nm以下，更优选为300nm以下。第一基材的双折射Δn的下限优选为0.000050以上，更优选为0.000070以上，另一方面，第一基材的双折射Δn的上限优选为0.007500以下，更优选为0.007000以下。特别是作为第一基材的材料，通过使用上述的包含含有脂环式结构的聚合物的树脂或包含三乙酸纤维素的树脂并赋予该范围内的光学特性，从而能够使分子指向矢(director)在第一基材的整个厚度方向大致均匀地取向，在第一基材的表面赋予良好的取向控制力。拉伸可使用展幅拉伸机等已知的拉伸机进行。
另一方面，在摩擦处理的情况下，仅能够将取向控制力赋予在基材的表面层，即使在使用光取向膜的情况下，也仅能够将取向控制力赋予在取向膜层的薄膜表面层。仅在表面层显现的取向控制力随着时间以及环境的影响(热、光、氧等)而减弱，在形成光学各向异性层时更可能产生取向缺陷。
[1.2.光学各向异性层在第一基材上的形成]
本发明的多层膜具有在第一基材上直接形成的包含固化液晶分子的光学各向异性层。
光学各向异性层在第一基材上的“直接”形成是指：在第一基材的表面不经由其他层地形成光学各向异性层。通过采用具有通过拉伸而产生的取向控制力的第一基材，且在其上直接形成光学各向异性层，从而能够以不存在由于摩擦而引起的扬尘、伤痕的产生、异物的混入的状态得到在所期望的方向具有慢轴的光学各向异性层。其结果是能够制成取向的缺陷少的光学各向异性层。具体而言，能够制成在对光学各向异性层进行显微镜观察时可观察到的划痕、异物少，线缺陷等取向缺陷少的光学各向异性层。进而，通过采用具有上述的特定的Nz系数和取向角的偏差的第一基材，并在其上直接形成光学各向异性层，从而可得到良好的取向控制力，其结果是能够容易地得到纹影缺陷等缺陷少的光学各向异性层。
光学各向异性层在第一基材上的形成，典型地，可通过包含以下工序的方法而进行：
工序(I)：将上述特定的长条状的第一基材沿长度方向陆续送出的工序，
工序(II)：在陆续送出的第一基材上直接涂敷含有聚合性液晶化合物的液晶组合物，形成液晶组合物的层的工序，
工序(III)：使液晶组合物的层中的聚合性液晶化合物取向的工序，以及
工序(IV)：使聚合性液晶化合物聚合，形成固化液晶分子的工序。
工序(I)可通过准备上述特定的长条状的第一基材的卷，并从其中陆续送出第一基材而进行。
工序(II)可通过在被连续地输送的第一基材的一个面上直接涂敷液晶组合物而进行。基材的输送方向与液晶组合物的涂敷方向通常可为同一方向。作为涂敷的方法的例子，可举出：帘式涂敷法、挤出涂敷法、辊涂法、旋涂法、浸涂法、棒涂法、喷涂法、滑动涂敷法、印刷涂敷法、凹版涂敷法、模涂法、狭缝涂敷法及浸渍法。例如，在模涂法中，在将模头的膜唇方向配置成为与基材宽度方向平行的情况下，液晶组合物的涂敷方向与基材的输送方向即基材的长度方向为同一方向。涂敷的液晶组合物的层的厚度可根据对光学各向异性层所要求的期望的厚度来适宜地设定。
工序(III)有时通过涂敷直接实现，也有时根据需要在涂敷后通过实施加温等取向处理而实现。取向处理的条件可根据使用的液晶组合物的性质来适宜地设定，例如可设为在50～160℃的温度条件处理30秒～5分钟的条件。通过适宜地设定使用的液晶组合物的组成和处理条件，从而可实现沿与第一基材的慢轴方向大致相同的方向的取向。由此，能够使得使用的液晶组合物的涂敷方向与聚合性液晶化合物的取向方向不同，即，使它们交叉。液晶组合物的涂敷方向与聚合性液晶化合物的取向方向所成的角度可设为优选超过5°的角度，更优选10～90°，进一步优选40～50°。
可以在工序(III)后直接进行工序(IV)，也可以在工序(III)后工序(IV)前，根据需要进行使液晶组合物的层干燥的工序。这样的干燥可使用自然干燥、加热干燥、减压干燥、减压加热干燥等干燥方法而实现。通过这样的干燥，能够从液晶组合物的层中除去溶剂。
工序(IV)可适宜地选择适合于聚合性化合物及聚合引发剂等的液晶组合物的成分的性质的方法。例如，可举出照射活性能量射线的方法及热聚合法。从不需要加热、在室温就可进行反应的方面出发，优选照射活性能量射线的方法。在此，在所照射的活性能量射线中，可包含可见光线、紫外线及红外线等光，以及电子束等任意的能量射线。其中，从操作简便的方面出发，优选照射紫外线等光的方法。紫外线照射时的温度的上限优选设为基材的玻璃化转变温度(Tg)以下。通常为150℃以下、优选为100℃以下、特别优选为80℃以下的范围。紫外线照射时的温度的下限可设为15℃以上。紫外线照射强度通常为0.1mW/cm2～1000mW/cm2的范围，优选为0.5mW/cm2～600mW/cm2的范围。紫外线照射时间为1秒～300秒的范围，优选为5秒～100秒的范围。紫外线累积光量利用紫外线累积光量(mJ/cm2)＝紫外线照射强度(mW/cm2)×照射时间(秒)而求得。作为紫外线照射光源，能够使用高压水银灯、金属卤化物灯、低压水银灯。
[1.3.光学各向异性层]
在本发明的多层膜中，固化液晶分子可具有沿与第一基材的慢轴方向大致相同的方向的取向有序性。
固化液晶分子可具有优选沿与第一基材的慢轴的方向大致相同的方向的沿面(homogeneous)取向有序性。在此，“沿面取向有序性”是指，将固化液晶分子的介晶(mesogen)的长轴方向在膜面投影而得到的线的平均方向，沿与膜面水平的某一个方向(例如基材膜的表面指向矢的方向)排列。进而，“沿着”某规定的方向的沿面取向有序性是指该排列方向与上述规定的方向大致一致。例如，上述规定的方向是指基材膜表面的指向矢的方向、基材膜的慢轴方向。固化液晶分子是否具有沿面取向有序性、以及其排列方向可通过使用了以AxoScan(Axometrics公司制造)为代表的这样的相位差计测定慢轴方向、测定慢轴方向以及与慢轴垂直的方向中的每个入射角的延迟分布而确认。
在此，在固化液晶分子是使具有棒状的分子结构的聚合性液晶化合物聚合而成的情况下，通常该聚合性液晶化合物的介晶的长轴方向为固化液晶分子的介晶的长轴方向。此外，在使用反常波长色散聚合性液晶化合物(后述)作为聚合性液晶化合物的这样的在光学各向异性层中存在取向方向不同的多种介晶的情况下，它们中最长的种类的介晶的长轴方向排列的方向成为该排列方向。
进而，沿与第一基材的慢轴的方向与“大致”相同的方向的取向是指，第一基材的慢轴的方向与介晶的排列方向所成的角度为5°以内。该角度优选为3°以内，更优选为1°以内。
通过使用上述说明的具有规定的慢轴的基材作为第一基材，进而适宜地选择光学各向异性层的材料，从而能够对光学各向异性层赋予沿与慢轴的方向大致相同的方向的沿面取向有序性等取向有序性，其结果是能够得到具有这样的取向有序性的光学各向异性层。
光学各向异性层的厚度没有特别限定，能够适宜地调节以使延迟等特性成为所期望的范围。具体而言，厚度的下限优选为0.5μm以上，更优选为1.0μm以上，另一方面，厚度的上限优选为10μm以下，更优选为7μm以下，进一步更优选为5μm以下。
光学各向异性层的形状、长度及宽度能够设为与第一基材同样的长条状的膜状的形状，能够将其根据需要剪裁成适合于所期望的用途的矩形等形状。
光学各向异性优选具有反常波长色散性。即，光学各向异性优选具有如下的波长色散：相比于短波长，对于长波长的透过光显示高的面内相位差。光学各向异性层优选至少在可见光的带宽的一部分、优选在全部带宽中具有这样的反常波长色散性。通过光学各向异性层具有反常波长色散性，从而在λ/4波片或λ/2波片这样的光学用途中，可在广泛的带宽内均匀地发挥功能。
作为优选的方式，光学各向异性层为λ/4波片或λ/2波片。具体而言，在以测定波长590nm测定的面内延迟Re为108nm～168nm的范围的情况下，可作为λ/4波片来使用。此外，在以测定波长590nm测定的面内延迟Re为245nm～305nm的范围的情况下，可作为λ/2波片来使用。更具体而言，在λ/4波片的情况下，以测定波长590nm测定的面内延迟Re优选为128nm～148nm、更优选为133nm～143nm的范围。此外，在λ/2波片的情况下，以测定波长590nm测定的面内延迟Re优选为265nm～285nm、更优选为270nm～280nm的范围。在光学各向异性层为这样的λ/4波片或λ/2波片的情况下，可利用其容易地制造具有λ/4波片或λ/2波片的圆偏振片等光学元件。
光学各向异性层的慢轴与光学各向异性层的宽度方向所成的角度可与第一基材的慢轴与第一基材的宽度方向所成的角度相同。具体而言，光学各向异性层的慢轴与光学各向异性层的宽度方向所成的角度具体可设为0°～80°。此外，在一种方式中，光学各向异性层的慢轴与光学各向异性层的宽度方向所成的角度特别优选为40°～50°。此外，具体而言，可将光学各向异性层的慢轴与光学各向异性层的宽度方向所成的角度优选设为15°±5°、22.5°±5°、45°±5°、75°±5°、更优选设为15°±4°、22.5°±4°、45°±4°、75°±4°、进一步更优选设为15°±3°、22.5°±3°、45°±3°、75°±3°这样特定的范围。通过具有这样的角度关系，从而能够使本发明的多层膜成为能够高效地制造特定的圆偏振片的材料。
[1.4.液晶组合物]
对于可用于本发明的多层膜的制造的含有聚合性液晶化合物的液晶组合物(以下，有时将该组合物简称为“组合物(A)”。)进行说明。
在本申请中，作为组合物(A)成分的液晶化合物是指在组合物(A)中配合并使其取向时可呈液晶相的化合物。聚合性液晶化合物是指，能够以这样的呈液晶相的状态在组合物(A)中聚合并以保持液晶相中的分子的取向的状态形成聚合物的液晶化合物。进而，反常波长色散聚合性液晶化合物是指在作为这样的聚合物的情况下，得到的聚合物为显示反常波长色散性的聚合性液晶化合物。
此外，在本申请中，有时将作为组成物(A)的成分的具有聚合性的化合物(聚合性液晶化合物及其他具有聚合性的化合物)统称并简称为“聚合性化合物”。
[1.4.1.聚合性液晶化合物]
作为聚合性液晶化合物，可举出具有聚合性基团的液晶化合物、可形成侧链型液晶聚合物的化合物、圆盘状液晶性化合物等。作为具有聚合性基团的液晶化合物，可举出例如日本特开平11-513360号公报、日本特开2002-030042号公报、日本特开2004-204190号公报、日本特开2005-263789号公报、日本特开2007-119415号公报、日本特开2007-186430号公报等记载的具有聚合性基团的棒状液晶化合物等。此外，作为侧链型液晶聚合物化合物，可举出例如日本特开2003-177242号公報等记载的侧链型液晶聚合物化合物等。此外，当以产品名举出优选的液晶化合物的例子时，可举出BASF公司制造“LC242”等。作为圆盘状液晶性化合物的具体例子，记载于日本特开平8-50206号公报、文献(C.Destradeetal.，Mol.Cryst.Liq.C ryst.，vol.71，page111(1981)；日本化学会编、季刊化学综述、No.22、液晶化学、第5章、第10章第2节(1994)；B.Kohneetal.，Angew.Chem.Soc.Chem.Comm.，page1794(1985)；J.Zhangetal.，J.Am.Chem.Soc.，vol.116，page2655(1994))。这些液晶化合物以及以下说明的反常波长色散聚合性液晶化合物可以单独使用1种，也可以以任意的比率组合2种以上使用。
[1.4.2.反常波长色散聚合性液晶化合物]
可使用反常波长色散聚合性液晶化合物作为聚合性液晶化合物的一部分或全部。通过使用反常波长色散聚合性液晶化合物，从而能够容易地得到具有反常波长色散性的光学各向异性层。
作为反常波长色散聚合性液晶化合物的例子，可举出在其分子中具有主链介晶和与主链介晶键合的侧链介晶的化合物。在这样的反常波长色散聚合性液晶化合物取向的状态中，侧链介晶可以在与主链介晶不同的方向进行取向。因此，在光学各向异性层中，主链介晶和侧链介晶可在不同的方向取向。通过这样的取向，光学各向异性层可呈反常波长色散特性。
[1.4.2.1.化合物(I)]
作为反常波长色散聚合性液晶化合物的例子，能够举出用下式(I)表示的化合物(以下，有时称为“化合物(I)”。)
[化学式1]
在反常波长色散聚合性液晶化合物为化合物(I)的情况下，基团-Y5-A4-Y3-A2-Y1-A1-Y2-A3-Y4-A5-Y6-成为主链介晶，另一方面，基团>A1-C(Q1)＝N-N(Ax)Ay成为侧链介晶，基团A1影响主链介晶和侧链介晶二者的性质。
式中，Y1～Y8各自独立地表示化学单键、-O-、-S-、-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-O-、-NR1-C(＝O)-、-C(＝O)-NR1-、-O-C(＝O)-NR1-、-NR1-C(＝O)-O-、-NR1-C(＝O)-NR1-、-O-NR1-或-NR1-O-。
其中，R1表示氢原子或碳原子数为1～6的烷基。
作为R1的碳原子数为1～6的烷基，可举出：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基等。
作为R1，优选氢原子或碳原子数为1～4的烷基。
在化合物(I)中，Y1～Y8各自独立地优选为化学单键、-O-、-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-或-O-C(＝O)-O-。
G1、G2各自独立地表示可以具有取代基的碳原子数为1～20的二价脂肪族基团。
作为碳原子数为1～20的二价脂肪族基团，可举出：碳原子数为1～20的亚烷基、碳原子数为2～20的亚烯基等具有链状结构的二价脂肪族基团；碳原子数为3～20的环烷烃二基、碳原子数为4～20的环烯烃二基、碳原子数为10～30的二价脂环式稠环基等二价脂肪族基团等。
作为G1、G2的二价脂肪族基团的取代基，可举出：氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等卤原子；甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、正己氧基等碳原子数为1～6的烷氧基等。其中，优选氟原子、甲氧基、乙氧基。
此外，在上述脂肪族基团中，也可以插入有-O-、-S-、-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-O-、-NR2-C(＝O)-、-C(＝O)-NR2-、-NR2-或-C(＝O)-。但是，-O-或-S-分别2个以上相邻插入的情况除外。在此，R2与上述R1同样地表示氢原子或碳原子数为1～6的烷基，优选为氢原子或甲基。
作为在上述脂肪族基团中插入的基团，优选-O-、-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-、-C(＝O)-。
作为插入这些基团的脂肪族基团的具体例子，可举出-CH2-CH2-O-CH2-CH2-、-CH2-CH2-S-CH2-CH2-、-CH2-CH2-O-C(＝O)-CH2-CH2-、-CH2-CH2-C(＝O)-O-CH2-CH2-、-CH2-CH2-C(＝O)-O-CH2-、-CH2-O-C(＝O)-O-CH2-CH2-、-CH2-CH2-NR2-C(＝O)-CH2-CH2-、-CH2-CH2-C(＝O)-NR2-CH2-、-CH2-NR2-CH2-CH2-、-CH2-C(＝O)-CH2-等。
这些中，从更好的显示本发明的所期望的效果的观点出发，G1、G2各自独立优选为碳原子数为1～20的亚烷基、碳原子数为2～20的亚烯基等具有链状结构的二价脂肪族基团，更优选亚甲基、亚乙基、三亚甲基、亚丙基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基、八亚甲基、十亚甲基[-(CH2)10-]等碳原子数为1～12的亚烷基，特别优选四亚甲基[-(CH2)4-]、六亚甲基[-(CH2)6-]、八亚甲基[-(CH2)8-]及十亚甲基[-(CH2)10-]。
Z1、Z2各自独立地表示无取代或被卤原子取代的碳原子数为2～10的烯基。
作为该烯基的碳原子数，优选为2～6。作为Z1、Z2烯基的取代基即卤原子，可举出氟原子、氯原子、溴原子等，优选氯原子。
作为Z1、Z2的碳原子数为2～10的烯基的具体例子，可举出CH2＝CH-、CH2＝C(CH3)-、CH2＝CH-CH2-、CH3-CH＝CH-、CH2＝CH-CH2-CH2-、CH2＝C(CH3)-CH2-CH2-、(CH3)2C＝CH-CH2-、(CH3)2C＝CH-CH2-CH2-、CH2＝C(Cl)-、CH2＝C(CH3)-CH2-、CH3-CH＝CH-CH2-等。
其中，从更好的显示本发明的所期望的效果的观点出发，作为Z1、Z2，各自独立地优选为CH2＝CH-、CH2＝C(CH3)-、CH2＝C(Cl)-、CH2＝CH-CH2-、CH2＝C(CH3)-CH2-或CH2＝C(CH3)-CH2-CH2-，更优选为CH2＝CH-、CH2＝C(CH3)-或CH2＝C(Cl)-，特别优选为CH2＝CH-。
Ax表示具有选自芳香族烃环和芳香族杂环中的至少一个芳香环的、碳原子数为2～30的有机基团。
在本发明中，“芳香环”是指：具有遵循Huckel规则的广义的芳香性的环状结构，即具有(4n+2)个π电子的环状共轭结构，以及以噻吩、呋喃、苯并噻唑等为代表的硫、氧、氮等杂原子的孤电子对参与π电子体系而显示芳香性的环状结构。
Ax的具有选自芳香族烃环和芳香族杂环中的至少一个芳香环的、碳原子数为2～30的有机基团可以是具有多个芳香环的有机基团，也可以是具有芳香族烃环和芳香族杂环的有机基团。
作为上述芳香族烃环，可举出苯环、萘环、蒽环等。作为上述芳香族杂环，可举出：吡咯环、呋喃环、噻吩环、吡啶环、哒嗪环、嘧啶环、吡嗪环、吡唑环、咪唑环、噁唑环、噻唑环等单环的芳香族杂环；苯并噻唑环、苯并噁唑环、喹啉环、酞嗪环、苯并咪唑环、苯并吡唑环、苯并呋喃环、苯并噻吩环、噻唑并吡啶环、噁唑并吡啶环、噻唑并吡嗪环、噁唑并吡嗪环、噻唑并哒嗪环、噁唑并哒嗪环、噻唑并嘧啶环、噁唑并嘧啶环等稠环的芳香族杂环等。
Ax具有的芳香环可以具有取代基。作为这样的取代基，可举出：氟原子、氯原子等卤原子；氰基；甲基、乙基、丙基等碳原子数为1～6的烷基；乙烯基、烯丙基等碳原子数为2～6的烯基；三氟甲基等碳原子数为1～6的卤代烷基；二甲基氨基等取代氨基；甲氧基、乙氧基、异丙氧基等碳原子数为1～6的烷氧基；硝基；苯基、萘基等芳基；-C(＝O)-R5；-C(＝O)-OR5；-SO2R6等。其中，R5表示碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为2～20的烯基、或碳原子数为3～12的环烷基，R6与后述的R4同样地表示碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为2～20的烯基、苯基、或4-甲基苯基。
此外，Ax具有的芳环可以具有多个相同或不同的取代基，也可以相邻的两个取代基一起键合而形成环。形成的环可以是单环，也可以是稠合多环；可以是不饱和环，也可以是饱和环。
应予说明的是，Ax的碳原子数为2～30的有机基团的“碳原子数”是指：不包含取代基碳原子的整个有机基团的总碳原子数(对于后述的Ay表示相同含义。)。
作为Ax的具有选自芳香族烃环和芳香族杂环中的至少一个芳香环的、碳原子数为2～30的有机基团，可举出：芳香族烃环基；芳香族杂环基；具有选自芳香族烃环基和芳香族杂环基中的至少一个芳香环的、碳原子数为3～30的烷基；具有选自芳香族烃环基和芳香族杂环基中的至少一个芳香环的、碳原子数为4～30的烯基；具有选自芳香族烃环基和芳香族杂环基中的至少一个芳香环的、碳原子数为4～30的炔基等。
Ax的优选具体例如下所示。但是，在本发明中，Ax并不限定于以下所示的基团。应予说明的是，下述式中，“-”表示从环的任意位置伸出的键合臂(以下相同)。
(1)芳香族烃环基
[化学式2]
[化学式3]
(2)芳香族杂环基
[化学式4]
[化学式5]
上述式中，E表示NR6a、氧原子或硫原子。其中，R6a表示氢原子；或甲基、乙基、丙基等碳原子数为1～6的烷基。
[化学式6]
上式中，X、Y、Z各自独立地表示NR7、氧原子、硫原子、-SO-、或-SO2-(但是，氧原子、硫原子、-SO-、-SO2-各自邻接的情况除外。)。R7与上述R6a同样地表示氢原子；或甲基、乙基、丙基等碳原子数为1～6的烷基。
[化学式7]
(上式中，X表示与上述相同的含义。)
(3)具有选自芳香族烃环基和芳香族杂环基中的至少一个芳香环的烷基
[化学式8]
(4)具有选自芳香族烃环基和芳香族杂环基中的至少一个芳香环的烯基
[化学式9]
(5)具有选自芳香族烃环基和芳香族杂环基中的至少一个芳香环的炔基
[化学式10]
在上述Ax中，优选碳原子数为6～30的芳香族烃基、或碳原子数为4～30的芳香族杂环基，更优选下述所示的任一种基团。
[化学式11]
[化学式12]
进一步优选下述所示的任一种基团。
[化学式13]
Ax具有的环可以具有取代基。作为这样的取代基，可举出：氟原子、氯原子等卤原子；氰基；甲基、乙基、丙基等碳原子数为1～6的烷基；乙烯基、烯丙基等碳原子数为2～6的烯基；三氟甲基等碳原子数为1～6的卤代烷基；二甲基氨基等取代氨基；甲氧基、乙氧基、异丙氧基等碳原子数为1～6的烷氧基；硝基；苯基、萘基等芳基；-C(＝O)-R8；-C(＝O)-OR8；-SO2R6等。其中，R8表示甲基、乙基等碳原子数为1～6的烷基；或苯基等碳原子数为6～14的芳基。其中，优选卤原子、氰基、碳原子数为1～6的烷基及碳原子数为1～6的烷氧基。
此外，Ax具有的环可以具有多个相同或不同的取代基，也可以相邻的两个取代基一起键合而形成环。所形成的环可以是单环，也可以是稠合多环。
应予说明的是，Ax的碳原子数为2～30的有机基团的“碳原子数”是指：不包含取代基碳原子的整个有机基团的总碳原子数(对于后述的Ay表示相同含义。)。
Ay表示氢原子、可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数为2～20的烯基、可以具有取代基的碳原子数为3～12的环烷基、可以具有取代基的碳原子数为2～20的炔基、-C(＝O)-R3、-SO2-R4、-C(＝S)NH-R9、或具有选自芳香族烃环和芳香族杂环中的至少一个芳香环的、碳原子数为2～30的有机基团。其中，R3表示可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数为2～20的烯基、可以具有取代基的碳原子数为3～12的环烷基、碳原子数为5～12的芳香族烃基，R4表示碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为2～20的烯基、苯基、或4-甲基苯基，R9表示可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数为2～20的烯基、可以具有取代基的碳原子数为3～12的环烷基、可以具有取代基的碳原子数为5～20的芳香族基。
作为Ay的可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷基的碳原子数为1～20的烷基，可举出：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、1-甲基戊基、1-乙基戊基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、正己基、异己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一碳烷基、正十二碳烷基、正十三碳烷基、正十四碳烷基、正十五碳烷基、正十六碳烷基、正十七碳烷基、正十八碳烷基、正十九碳烷基、正二十碳烷基等。可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷基的碳原子数优选为1～12、进一步优选为4～10。
作为Ay的可以具有取代基的碳原子数为2～20的烯基的碳原子数为2～20的烯基，可举出：乙烯基、丙烯基、异丙烯基、丁烯基、异丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十三碳烯基、十四碳烯基、十五碳烯基、十六碳烯基、十七碳烯基、十八碳烯基、十九碳烯基、二十碳烯基等。
可以具有取代基的碳原子数为2～20的烯基的碳原子数优选为2～12。
作为Ay的可以具有取代基的碳原子数为3～12的环烷基的碳原子数为3～12的环烷基，可举出：环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环辛基等。
作为Ay的可以具有取代基的碳原子数为2～20的炔基的碳原子数为2～20的炔基，可举出：乙炔基、丙炔基、2-丙炔基(炔丙基)、丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、戊炔基、2-戊炔基、己炔基、5-己炔基、庚炔基、辛炔基、2-辛炔基、壬炔基、癸炔基、7-癸炔基等。
作为Ay的可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷基及可以具有取代基的碳原子数为2～20的烯基的取代基，可举出：氟原子、氯原子等卤原子；氰基；二甲基氨基等取代氨基；甲氧基、乙氧基、异丙氧基、丁氧基等碳原子数为1～20的烷氧基；甲氧基甲氧基、甲氧基乙氧基等被碳原子数为1～12的烷氧基取代的碳原子数为1～12的烷氧基；硝基；苯基、萘基等芳基；环丙基、环戊基、环己基等碳原子数为3～8的环烷基；环戊氧基、环己氧基等碳原子数为3～8的环烷氧基；四氢呋喃基、四氢吡喃基、二氧杂环戊基、二氧杂环己基等碳原子数为2～12的环状醚基；苯氧基、萘氧基等碳原子数为6～14的芳氧基；三氟甲基、五氟乙基、-CH2CF3等至少1个被氟原子取代的碳原子数为1～12的氟代烷氧基；苯并呋喃基；苯并吡喃基；苯并二氧杂环戊基；苯并二氧杂环己基；-C(＝O)-R7a；-C(＝O)-OR7a；-SO2R8a；-SR10；被-SR10取代的碳原子数为1～12的烷氧基；羟基等。其中，R7a及R10各自独立地表示碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为2～20的烯基、碳原子数为3～12的环烷基、或碳原子数为6～12的芳香族烃基，R8a与上述R4同样地表示碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为2～20的烯基、苯基、或4-甲基苯基。
作为Ay的可以具有取代基的碳原子数为3～12的环烷基的取代基，可举出：氟原子、氯原子等卤原子；氰基；二甲基氨基等取代氨基；甲基、乙基、丙基等碳原子数为1～6的烷基；甲氧基、乙氧基、异丙氧基等碳原子数为1～6的烷氧基；硝基；苯基、萘基等芳基；环丙基、环戊基、环己基等碳原子数为3～8的环烷基；-C(＝O)-R7a；-C(＝O)-OR7a；-SO2R8a；羟基等。其中，R7a、R8a表示与上述相同的含义。
作为Ay的可以具有取代基的碳原子数为2～20的炔基的取代基，可举出与可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷基及可以具有取代基的碳原子数为2～20的烯基的取代基同样的取代基。
在Ay的用-C(＝O)-R3表示的基团中，R3表示可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数为2～20的烯基、可以具有取代基的碳原子数为3～12的环烷基、碳原子数为5～12的芳香族烃基。这些的具体例子可举出与上述作为Ay的可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数为2～20的烯基、可以具有取代基的碳原子数为3～12的环烷基的例子所列举的基团同样的基团。
在Ay的用-SO2-R4表示的基团中，R4表示碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为2～20的烯基、苯基、或4-甲基苯基。
R4的碳原子数为1～20的烷基及碳原子数为2～20的烯基的具体例子可举出与上述作为Ay的碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为2～20的烯基的例子所列举的基团同样的基团。
作为Ay的具有选自芳香族烃环和芳香族杂环中的至少一个芳香环的、碳原子数为2～30的有机基团，可举出与上述Ax中例示的基团同样的基团。
这些中，作为Ay，优选氢原子、可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数为2～20的烯基、可以具有取代基的碳原子数为3～12的环烷基、可以具有取代基的碳原子数为2～20的炔基、-C(＝O)-R3、-SO2-R4、或具有选自芳香族烃环和芳香族杂环中的至少一个芳香环的碳原子数为2～30的有机基团所表示的基团，进一步优选氢原子、可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数为2～20的烯基、可以具有取代基的碳原子数为3～12的环烷基、可以具有取代基的碳原子数为2～20的炔基、可以具有取代基的碳原子数为6～12的芳香族烃基、可以具有取代基的碳原子数为3～9的芳香族杂环基、-C(＝O)-R3、-SO2-R4所表示的基团。其中，R3、R4表示与上述相同的含义。
作为Ay的可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数为2～20的烯基、可以具有取代基的碳原子数为2～20的炔基的取代基，优选卤原子、氰基、碳原子数为1～20的烷氧基、被碳原子数为1～12的烷氧基取代的碳原子数为1～12的烷氧基、苯基、环己基、碳原子数为2～12的环状醚基、碳原子数为6～14的芳氧基、羟基、苯并二氧杂环己基、苯磺酰基、4-甲苯磺酰基、苯甲酰基、-SR10。其中，R10表示与上述相同的含义。
作为Ay的可以具有取代基的碳原子数为3～12的环烷基、可以具有取代基的碳原子数为6～12的芳香族烃基、可以具有取代基的碳原子数为3～9的芳香族杂环基的取代基，优选氟原子、碳原子数为1～6的烷基、碳原子数为1～6的烷氧基、氰基。
此外，Ax与Ay也可以一起形成环。作为这样的环，可举出可以具有取代基的碳原子数为4～30的不饱和杂环、碳原子数为6～30的不饱和碳环。
作为上述碳原子数为4～30的不饱和杂环、碳原子数为6～30的不饱和碳环，没有特别限制，可以具有芳香性，也可以不具有芳香性。例如，可举出下述所示的环。另外，下述所示的环表示式(I)中的以
[化学式14]
所表示的部分。
[化学式15]
[化学式16]
[化学式17]
(式中，X、Y、Z表示与上述相同的含义。)
此外，这些环也可以具有取代基。作为这样的取代基，可举出与作为Ax具有的芳香环的取代基所例示的取代基同样的取代基。
从更好地显示本发明所期望的效果的观点出发，Ax和Ay中所包含的π电子的总数优选为4以上且24以下，更优选为6以上20以下、进一步优选为6以上且18以下。
作为Ax和Ay的优选组合，可举出：
(α)Ax为碳原子数为4～30的芳香族烃基或芳香族杂环基；Ay为氢原子、碳原子数为3～8的环烷基、可以具有以(卤原子、氰基、碳原子数为1～6的烷基、碳原子数为1～6的烷氧基、或碳原子数为3～8的环烷基)作为取代基的碳原子数为6～12的芳香族烃基、可以具有以(卤原子、碳原子数为1～6的烷基、碳原子数为1～6的烷氧基、氰基)作为取代基的碳原子数为3～9的芳香族杂环基、可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数为2～20的烯基、可以具有取代基的碳原子数为2～20的炔基，且该取代基为卤原子、氰基、碳原子数为1～20的烷氧基、被碳原子数为1～12的烷氧基取代的碳原子数为1～12的烷氧基、苯基、环己基、碳原子数为2～12的环状醚基、碳原子数为6～14的芳氧基、羟基、苯并二氧杂环己基、苯磺酰基、苯甲酰基、-SR10中任一种的组合，以及
(β)Ax与Ay一起形成了不饱和杂环或不饱和碳环的情况。
其中，R10表示与上述相同的含义。
作为Ax和Ay更优选的组合，可举出：
(γ)Ax为具有以下结构的基团中的任一种；Ay为氢原子、碳原子数为3～8的环烷基、可以具有以(卤原子、氰基、碳原子数为1～6的烷基、碳原子数为1～6的烷氧基、或碳原子数为3～8的环烷基)作为取代基的碳原子数为6～12的芳香族烃基、可以具有以(卤原子、碳原子数为1～6的烷基、碳原子数为1～6的烷氧基、氰基)作为取代基的碳原子数为3～9的芳香族杂环基、可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数为2～20的烯基、可以具有取代基的碳原子数为2～20的炔基，且该取代基为卤原子、氰基、碳原子数为1～20的烷氧基、被碳原子数为1～12的烷氧基取代的碳原子数为1～12的烷氧基、苯基、环己基、碳原子数为2～12的环状醚基、碳原子数为6～14的芳氧基、羟基、苯并二氧杂环己基、苯磺酰基、苯甲酰基、-SR10中任一种的组合。其中，R10表示与上述相同的含义。
[化学式18]
[化学式19]
(式中，X、Y表示与上述相同的含义。)
作为Ax和Ay特别优选的组合，可举出：
(δ)Ax为具有以下结构的基团中的任一种；Ay为氢原子、碳原子数为3～8的环烷基、可以具有以(卤原子、氰基、碳原子数为1～6的烷基、碳原子数为1～6的烷氧基、或碳原子数为3～8的环烷基)作为取代基的碳原子数为6～12的芳香族烃基、可以具有以(卤原子、碳原子数为1～6的烷基、碳原子数为1～6的烷氧基、氰基)作为取代基的碳原子数为3～9的芳香族杂环基、可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数为2～20的烯基、可以具有取代基的碳原子数为2～20的炔基，且该取代基为卤原子、氰基、碳原子数为1～20的烷氧基、被碳原子数为1～12的烷氧基取代的碳原子数为1～12的烷氧基、苯基、环己基、碳原子数为2～12的环状醚基、碳原子数为6～14的芳氧基、羟基、苯并二氧杂环己基、苯磺酰基、苯甲酰基、-SR10中任一种的组合。下式中，X表示与上述相同的含义。其中，R10表示与上述相同的含义。
[化学式20]
A1表示可以具有取代基的三价芳香族基团。作为三价芳香族基团，可以是三价碳环式芳香族基团，也可以是三价杂环式芳香族基团。从更好的显示本发明所期望的效果的观点出发，优选三价碳环式芳香族基，更优选三价苯环基或三价萘环基，进一步优选下式所示的三价苯环基或三价萘环基。
另外，在下式中，为了更加明确键合状态，出于方便记载了取代基Y1、Y2(Y1、Y2与上述表示相同的含义。以下相同。)。
[化学式21]
这些中，作为A1，更优选以下所示的式(A11)～(A25)表示的基团，进一步优选式(A11)、(A13)、(A15)、(A19)、(A23)表示的基团，特别优选式(A11)、(A23)表示的基团。
[化学式22]
作为A1的三价芳香族基团可以具有的取代基，可举出与上述作为AX的芳香族基团的取代基所例示的基团同样的基团。作为A1，优选不具有取代基。
A2、A3各自独立地表示可以具有取代基的碳原子数为3～30的二价脂环式烃基。
作为碳原子数为3～30的二价脂环式烃基，可举出碳原子数为3～30的环烷烃二基、碳原子数为10～30的二价脂环式稠环基等
作为碳原子数为3～30的环烷烃二基，可举出：环丙烷二基；环丁烷-1,2-二基、环丁烷-1,3-二基等环丁烷二基；环戊烷-1,2-二基、环戊烷-1,3-二基等环戊烷二基；环己烷-1,2-二基、环己烷-1,3-二基、环己烷-1,4-二基等环己烷二基；环庚烷-1,2-二基、环庚烷-1,3-二基、环庚烷-1,4-二基等环庚烷二基；环辛烷-1,2-二基、环辛烷-1,3-二基、环辛烷-1,4-二基、环辛烷-1,5-二基等环辛烷二基；环癸烷-1,2-二基、环癸烷-1,3-二基、环癸烷-1,4-二基、环癸烷-1,5-二基等环癸烷二基；环十二碳烷-1,2-二基、环十二碳烷-1,3-二基、环十二碳烷-1,4-二基、环十二碳烷-1,5-二基等环十二碳烷二基；环十四碳烷-1,2-二基、环十四碳烷-1,3-二基、环十四碳烷-1,4-二基、环十四碳烷-1,5-二基、环十四碳烷-1,7-二基等环十四碳烷二基；环二十碳烷-1,2-二基、环二十碳烷-1,10-二基等环二十碳烷二基等。
作为碳原子数为10～30的二价脂环式稠环基，可举出：萘烷-2,5-二基、萘烷-2,7-二基等萘烷二基；金刚烷-1,2-二基、金刚烷-1,3-二基等金刚烷二基；双环[2.2.1]庚烷-2,3-二基、双环[2.2.1]庚烷-2,5-二基、双环[2.2.1]庚烷-2,6-二基等双环[2.2.1]庚烷二基等。
这些的二价脂环式烃基可以在任选的位置具有取代基。作为取代基，可举出与上述作为Ax的芳香环的取代基所例示的取代基同样的取代基。
这些中，作为A2、A3，优选碳原子数为3～12的二价脂环式烃基，更优选碳原子数为3～12的环烷烃二基，进一步优选下述式(A31)～(A34)
[化学式23]
表示的基团，特别优选下述式(A32)表示的基团。
对于上述碳原子数为3～30的二价脂环式烃基，根据与Y1、Y3(或Y2、Y4)键合的碳原子的空间构型的不同，可以存在顺式、反式的立体异构体。例如，在环己烷-1,4-二基的情况下，如下所示，可以存在顺式的异构体(A32a)和反式的异构体(A32b)。
[化学式24]
在本发明中，可以是顺式，也可以是反式，或者还可以是顺式与反式的异构体混合物，但从取向性良好的方面出发，优选为反式或顺式，更优选为反式。
A4、A5各自独立地表示可以具有取代基的、碳原子数为6～30的二价芳香族基团。
A4、A5的芳香族基团可以是单环的芳香族基团，也可以是多环的芳香族基团。
作为A4、A5的优选的具体例子，可举出下述基团。
[化学式25]
上述A4、A5的二价芳香族基团可以在任选的位置具有取代基。作为该取代基，可举出：卤原子、氰基、羟基、碳原子数为1～6的烷基、碳原子数为1～6的烷氧基、硝基、-C(＝O)-OR8b基等。其中，R8b为碳原子数为1～6的烷基。其中，优选卤原子、碳原子数为1～6的烷基、烷氧基。此外，作为卤原子，更优选氟原子，作为碳原子数为1～6的烷基，更优选甲基、乙基、丙基，作为烷氧基，更优选甲氧基、乙氧基。
这些中，从更好地显示本发明所期望的效果的观点出发，A4、A5各自独立地更优选为可以具有取代基的下述式(A41)、(A42)及(A43)表示的基团，特别优选可以具有取代基的式(A41)表示的基团。
[化学式26]
Q1表示氢原子、可以具有取代基的碳原子数为1～6的烷基。
作为可以具有取代基的碳原子数为1～6的烷基，可列举出与上述AX中所例示的基团同样的基团。
这些中，Q1优选为氢原子或碳原子数为1～6的烷基，更优选为氢原子和甲基。
化合物(I)可通过例如国际公开第WO2012/147904号中记载的肼化合物与羰基化合物的反应而制造。
[1.4.3.聚合性单体]
组合物(A)中，作为任选的成分，可含有聚合性单体。在本申请中，“聚合性单体”是指具有聚合能力且可作为单体发挥功能的化合物中、特别是反常波长色散聚合性液晶化合物以外的化合物。
作为聚合性单体，可使用例如每1分子中具有1个以上聚合性基团的聚合性单体。通过具有这样的聚合性基团，从而能够在形成光学各向异性层时实现聚合。在聚合性单体为每1分子中具有2个以上聚合性基团的交联性单体的情况下，能够实现交联性的聚合。作为这样的聚合性基团的例子，能够举出与化合物(I)中的基团Z1-Y7-及Z2-Y8-同样的基团，更具体而言能够举出例如丙烯酰基、甲基丙烯酰基及环氧基。
对于聚合性单体，其本身可以是液晶性的单体，也可以是非液晶性的单体。在此，其本身为“非液晶性”是指，在将该聚合性单体本身放置于从室温到200℃的任一温度的情况下，在进行了取向处理的第一基材上不显示取向。是否表现出取向通过在偏光显微镜的正交尼科耳(crossed nicol)透过观察中使摩擦方向在面内旋转的情况下，是否有明暗的对比来判断。
在组合物(A)中，相对于100重量份的反常波长色散聚合性液晶化合物，聚合性单体的配合比例通常为1～100重量份，优选为5～50重量份。通过在该范围内适宜地调节聚合性单体的配合比例、以显示所期望的反常波长色散特性，从而对反常波长色散特性的精密的控制变得容易。
聚合性单体能够通过已知的制造方法而制造。或者，对于具有与化合物(I)类似的结构的单体，能够按照化合物(I)的制造方法而制造。
[1.4.4.组合物(A)的其他成分]
组合物(A)除了聚合性液晶化合物和聚合性单体以外，还可根据需要包含以下例示的成分等任选的成分。
组合物(A)可包含聚合引发剂。作为聚合引发剂，可根据组合物(A)中的聚合性液晶化合物、聚合性单体及其他聚合性化合物具有的聚合性基团的种类而适宜地选择。例如，如果聚合性基团为自由基聚合性，则可使用自由基聚合引发剂；如果为阴离子聚合性基团，则可使用阴离子聚合引发剂；如果为阳离子聚合性基团，则可使用阳离子聚合引发剂。
作为自由基聚合引发剂，下述均能使用：作为通过加热而产生可引发聚合性化合物的聚合的活性种子的化合物的热自由基发生剂；以及作为通过曝光可见光、紫外线(i射线等)、远紫外线、电子束、X射线等而产生可引发聚合性化合物的聚合的活性种子的化合物的光自由基发生剂，优选使用光自由基发生剂。
作为光自由基发生剂，能够举出例如：国际公开第WO2012/147904号中记载的苯乙酮系化合物、联咪唑系化合物、三嗪系化合物、O-酰基肟系化合物、鎓盐系化合物、苯偶姻系化合物、二苯甲酮系化合物、α-二酮系化合物、多核醌系化合物、呫吨酮系化合物、重氮系化合物、亚氨磺酸酯(imidosulfonate)系化合物等。
作为上述阴离子聚合引发剂，可举出例如：烷基锂化合物；联苯、萘、芘等的单锂盐或单钠盐；二锂盐、三锂盐等多官能性引发剂等。
此外，作为上述阳离子聚合引发剂，可举出例如：硫酸、磷酸、高氯酸、三氟甲磺酸等质子酸；三氟化硼、氯化铝、四氯化钛、四氯化锡这样的路易斯酸；芳香族鎓盐或芳香族鎓盐与还原剂的组合使用体系。
这些聚合物引发剂能够单独使用一种，或组合两种以上使用。
在组合物(A)中，相对于100重量份的聚合性化合物，聚合引发剂的配合比例通常为0.1～30重量份，优选为0.5～10重量份。
组合物(A)可包含用于调节表面张力的表面活性剂。作为该表面活性剂没有特别限定，通常优选非离子系表面活性剂。作为该非离子系表面活性剂，可使用市售品。例如可使用分子量为数千左右的低聚物的非离子系表面活性剂。作为这些表面活性剂的具体例子，能够使用OMNOVA公司PolyFox的“PF-151N”、“PF-636”、“PF-6320”、“PF-656”、“PF-6520”、“PF-3320”、“PF-651”、“PF-652”；NEOS公司Ftergent的“FTX-209F”、“FTX-208G”、“FTX-204D”；Seimichemical公司Surflon的“KH-40”、“S-420”等。此外，表面活性剂可以单独使用1种，也可以以任意比率组合2种以上使用。在组合物(A)中，相对于100重量份的聚合性化合物，表面活性剂的配合比例通常为0.01～10重量份，优选为0.1～2重量份。
组合物(A)可包含有机溶剂等溶剂。作为这样的有机溶剂的例子，可举出：环戊酮、环己酮、甲乙酮、丙酮、甲基异丁基酮等酮类；乙酸丁酯、乙酸戊酯等乙酸酯类；氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷等卤代烃类；1,4-二氧杂环己烷、环戊基甲基醚、四氢呋喃、四氢吡喃、1,3-二氧杂环戊烷、1,2-二甲氧基乙烷等醚类；及甲苯、二甲苯、均三甲苯等芳香族烃。从操作性优异的观点出发，溶剂的沸点优选为60～250℃，更优选为60～150℃。相对于100重量份的聚合性化合物，溶剂的使用量通常为100～1000重量份。
组合物(A)可进一步包含金属、金属络合物、染料、颜料、荧光材料、磷光材料、流平剂、触变剂、凝胶化剂、多糖类、紫外线吸收剂、红外线吸收剂、抗氧化剂、离子交换树脂、氧化钛等金属氧化物等任选的添加剂。在本发明的聚合性组合物中，相对于100重量份的聚合性化合物，这样的任选的添加剂的配合比例各自通常为0.1～20重量份。
组合物(A)通常能够通过将上述的成分进行混合而制备。
[2.光学各向异性层叠体]
本发明的光学各向异性层叠体是从上述本发明的多层膜剥离光学各向异性层，并将其贴合在长条状的第二基材而成的。
作为第二基材的一个例子，可举出掩蔽膜等可保护光学各向异性层的膜。作为掩蔽膜，可使用已知的掩蔽膜(例如，Tredegar公司制造的FF1025、“FF1035”；Sun A Kaken公司制造的“SAT116T”、“SAT2038T-JSL”及“SAT4538T-JSL”；藤森工业公司制造的“NBO-0424”、“TFB-K001”、“TFB-K0421”及“TFB-K202”；日立化成公司制造的“DT-2200-25”及“K-6040”；寺冈制作所公司制造的“6010#75”、“6010#100”、“6011#75”及“6093#75”)。从具有这样的第二基材的光学各向异性层叠体，能够容易地将光学各向异性层转印至其他构件。因此，能够容易地制造具有光学各向异性层的光学元件。
作为第二基材的另一个例子，可举出光学各向同性的基材膜。光学各向同性具体而言是指，面内延迟Re优选小于10nm，更优选小于5nm。此外，在光学各向同性的基材中，厚度方向的延迟Rth优选小于10nm，更优选小于5nm。面内延迟Re的下限可设为0nm。厚度方向的延迟Rth的下限优选超过-10nm，更优选超过-5nm。
作为光学各向同性的基材膜的材料的例子，除了与上述的第一基材膜同样的材料以外，可举出纤维素酯等。形成这样的材料的长条状的膜，可不对其进行拉伸直接用作第二基材。作为第二基材，可以将具有光学各向同性的基材膜的光学各向异性层叠体直接安装于显示装置等光学装置而作为光学构件使用。
在本发明的光学各向异性层叠体的制造中，能够通过卷对卷的操作进行从多层膜剥离光学各向异性层、并将其贴合在长条状的第二基材的工序。
[3.圆偏振片]
本发明的圆偏振片是将1层以上的光学各向异性层和长条状的线性起偏器通过卷对卷来进行贴合而成的。
作为本发明的圆偏振片的具体的实施方式，可举出下述的2种方式。
圆偏振片(i)：将光学各向异性层和长条状的线性起偏器通过卷对卷来进行贴合而成的圆偏振片，其中，光学各向异性层是从上述本发明的多层膜剥离而成的层。
圆偏振片(ii)：将长条状的λ/4波片、长条状的λ/2波片、及长条状的线性起偏器通过卷对卷来进行贴合而成的圆偏振片，其中，长条状的λ/4波片、长条状的λ/2波片、或这两者，是从上述本发明的多层膜剥离的光学各向异性层。
作为本发明的圆偏振片包含的光学各向异性层，可以直接使用从本发明的多层膜剥离的光学各向异性层。或者，作为本发明的圆偏振片包含的光学各向异性层，也可以在从本发明的多层膜剥离，并暂且与第二基材贴合而制成上述本发明的光学各向异性层叠体，然后直接使用该层叠体；或也可以使用从该层叠体再次剥离的光学各向异性层。
从多层膜剥离光学各向异性层的工序和将光学各向异性层与其他层(其他光学各向异性层、线性起偏器等)贴合的工序，可以先进行其中的任一个工序。例如，通过进行将多层膜的光学各向异性层侧的面与线性起偏器的一个面贴合，然后将第一基材剥离的工序，从而可以进行这样的剥离的工序和贴合的工序。
在圆偏振片(ii)中，λ/4波片的慢轴、λ/2波片的慢轴、及线性起偏器的透射轴的关系可以设为已知的各种关系。例如，在使用本发明的多层膜的光学各向异性层作为λ/4波片及λ/2波片这两者的情况下，可设为以下关系：相对于起偏器的透射轴或吸收轴的方向，λ/2波片的慢轴的方向为15°或与其接近的角度(例如为15°±5°，优选为15°±°4，更优选为15°±3°)，相对于起偏器的透射轴或吸收轴的方向，λ/4波片的慢轴的方向为75°或与其接近的角度(例如为75°±5°，优选为75°±°4，更优选为75°±3°)。通过具有这样的方式，从而能够将圆偏振片用作有机EL显示装置用的宽带宽防反射膜。
在本发明这样的某产品(多层膜、圆偏振片、显示装置等)中，面内的光学轴(慢轴、透射轴、吸收轴等)的方向与几何学方向(膜的长度方向和宽度方向等)的角度关系规定为将某方向的偏移设为正、将另一方向的偏移设为负，并且将该正和负的方向在该产品内的构成要素中共同地规定。例如，在某圆偏振片中，“相对于线性起偏器的透射轴或吸收轴的方向，λ/2波片的慢轴的方向为15°；相对于线性起偏器的透射轴或吸收轴的方向，λ/4波片的慢轴的方向为75°”表示如下所述的2种情况：
·当将该圆偏振片从其某一侧的面观察时，λ/2波片的慢轴的方向为从线性起偏器的透射轴或吸收轴的方向顺时针地偏移15°、且λ/4波片的慢轴的方向为从线性起偏器的透射轴或吸收轴的方向顺时针地偏移75°。
·当将该圆偏振片从其某一侧的面观察时，λ/2波片的慢轴的方向为从线性起偏器的透射轴或吸收轴的方向逆时针地偏移15°、且λ/4波片的慢轴的方向为从线性起偏器的透射轴或吸收轴的方向逆时针地偏移75°。
作为圆偏振片(i)的更具体的方式，可举出以下关系的方式，即，具有1层λ/4波片作为光学各向异性层，且相对于线性起偏器的透射轴或吸收轴，λ/4波片的慢轴的方向为45°或与其接近的角度(例如45°±5°，优选为45°±4°，更优选为45°±3°)。通过具有这样的方式，从而能够将圆偏振片用作有机EL显示装置用的防反射膜。
通过卷对卷的贴合是指：从长条状的膜的辊陆续送出膜，并输送被连续地供给的膜，在输送线上进行与其他膜贴合的工序，进而将得到的贴合物卷成缠绕辊的方式的贴合。例如，在贴合线性起偏器和多层膜的情况下，从长条状的多层膜的辊陆续送出多层膜，并将其输送，在输送线上进行与线性起偏器贴合的工序，将得到的贴合物卷成缠绕辊，由此进行通过卷对卷的贴合。在该情况下，线性偏光器也可从辊陆续送出供给贴合的工序。
参考图1对通过卷对卷的贴合的例子进行说明。在图1中，从送出辊(未图示)陆续送出的多层膜21被输送向贴合装置120。贴合装置120具有设置成互相挤压的轧辊(niproll)121和122。被输送到贴合装置120的多层膜21被送进上述的轧辊(nip roll)121和122之间。
此外，将线性起偏器30供给贴合装置120。供给的线性起偏器30被送进轧辊(niproll)121和122之间，并使其贴合在多层膜21上。由此，得到具有多层膜21和线性起偏器30的贴合物10。
将这样得到的贴合物10输送给卷轴130，利用卷轴130卷绕成辊状。由此，得到贴合物10的辊11。进一步从该贴合物10的辊拉出贴合物，进行将第一基材剥离的工序，由此能够得到通过卷对卷来进行了贴合的光学各向异性层和线性起偏器的圆偏振片。
作为线性起偏器，可使用用于液晶显示装置和其他光学装置等装置的已知的起偏器。作为线性起偏器的例子，可举出：使碘或二色性染料吸附于聚乙烯醇膜后、在硼酸浴中进行单轴拉伸而得到的线性起偏器，以及使碘或二色性染料吸附于聚乙烯醇膜并进行拉伸、进一步将分子链中的聚乙烯醇单元的一部分改性为聚亚乙烯基单元而得到的线性起偏器。作为线性起偏器的其他例子，可举出：栅格起偏器(grid polarizer)、多层起偏器、胆甾型液晶起偏器等具有将偏振光分离成反射光与透射光的功能的起偏器。这些中，优选含有聚乙烯醇的起偏器。
在使自然光入射用于本发明的偏振片时，仅有一个方向的偏振光会透过。用于本发明的起偏器的偏振度没有特别限定，优选为98％以上，更优选为99％以上。起偏器的平均厚度优选为5～80μm。
作为本发明的圆偏振片的用途之一，可举出作为具有有机EL元件的显示装置的防反射膜的用途。即，通过将具有上述构成的圆偏振片以线性起偏器侧的面朝向观看侧的方式设置于显示装置的表面，从而能够控制从装置外部入射的光在装置内反射而向装置外部射出，其结果是可控制显示装置的显示面的刺眼等不期望的现象。具体而言，从装置外部入射的光仅其一部分的直线偏振光通过线性起偏器，接下来该光通过光学各向异性层，由此成为圆偏振光。作为在此所说的圆偏振光，如果基本上是在显示防反射功能的范围则也包含椭圆偏振光。圆偏振光被装置内的反射光的构成要素(有机EL元件中的反射电极等)反射，再次通过光学各向异性层，由此成为在与入射的直线偏振光的偏振轴垂直的方向具有偏振轴的直线偏振光，不再通过线性起偏器。由此，实现防反射的功能。特别地，如果是上述的圆偏振片(ii)，则可实现在宽带宽的防反射的功能。本发明的圆偏振片因为由光学各向异性层中的异物等导致的缺陷少，所以，能够特别良好地得到这样的防反射的效果。此外，对于光学各向异性层的三维折射率(nx、ny、nz)的关系，能够使用例如具有“nx>ny＝nz”“nx>ny>nz”“nx>nz>ny”等关系的光学各向异性。通过成为三维折射率具有“nx>nz>ny”的关系的光学各向异性层，从而能够不仅具有正面方向的防反射功能，也具有斜方向的防反射功能。
本发明的圆偏振片可以根据需要具有其他任选的层。作为任选的层的例子，可举出：用于与其他构件粘接的粘接层、改善膜的滑动性的粗糙层(Matte)、耐冲击性聚甲基丙烯酸酯树脂层等硬涂层、防反射层、防污层等。
[4.显示装置]
本发明的圆偏振片可用作液晶显示装置、有机EL显示装置等显示装置的构成要素。特别地，作为优选的方式，本发明的有机EL显示装置具有上述本发明的圆偏振片。具体而言，本发明的有机EL显示装置可在具有显示元件的有机EL元件的显示装置中，如上述说明的那样的，具有本发明的圆偏振片作为防反射膜。
实施例
以下，出示实施例对本发明具体地说明，但本发明并不受以下说明的实施例限定，在不脱离本发明的权利要求的范围及其同等的范围的范围内可以任选地变更实施。
在以下说明中，表示量的“％”和“部”，只要没有另外说明为重量基准。此外，以下说明的操作，只要没有另外说明，在常温和常压的条件进行。
[评价方法]
[第一基材和中间膜的慢轴方向及取向角偏差的测定]
使用偏光显微镜(奥林巴斯公司制造、偏光显微镜BX51)，相对于膜的宽度方向以50mm的间隔进行取向角的测定，将其平均值设为平均取向角(即相对于宽度方向的慢轴方向)，将取向角的最大值与取向角的最小值的差设为取向角偏差。
[第一基材和中间膜的Re以及第一基材的Nz系数的测定]
使用相位差计(AxoScan：Axometrics公司制造)，沿膜的宽度方向以50mm的间隔测定590nm的Re及Nz系数，将这些平均值分别作为Re和Nz系数。
[光学各向异性层的Re和慢轴方向的测定]
对将光学各向异性层转印至玻璃板的样品，使用AxoScan(Axometrics公司制造)，以590nm的测定波长进行测定。
[取向状态的评价]
制作将光学各向异性层转印至玻璃板的样品，并放置于2张线性起偏器(起偏器和检偏器)之间。这时，将上述的线性起偏器以从厚度方向看、偏振光透射轴互相垂直的方式设定朝向。此外，将光学各向异性层的慢轴方向以从厚度方向看、与线性起偏器的偏振光透射轴平行或垂直的方式进行设定，将透过该样品的光的透过率(正交尼科耳透过率)使用日本分光公司制造的分光光度计“V7200”及自动偏振光膜测定装置“VAP-7070S”测定，按照下述的基准评价。
优：在达到最小值的波长的正交尼科耳透过率为0.010％以下。
良：在达到最小值的波长的正交尼科耳透过率超过0.010％且为0.020％以下。
合格：在达到最小值的波长的正交尼科耳透过率超过0.020％且为0.030％以下。
不合格：在达到最小值的波长的正交尼科耳透过率超过0.030％。
[取向缺陷的评价]
将与用于取向状态的评价的样品同样的样品切成10cm见方的大小，使用偏光显微镜，计数纹影缺陷的个数。根据样品的1cm见方内的纹影缺陷的个数，将取向缺陷按照以下3个级别进行评价。
A：1cm见方内的纹影缺陷的个数为10个以下；
B：1cm见方内的纹影缺陷的个数为11个以上且20个以下；
C：1cm见方内的纹影缺陷的个数为21个以上。
(亮点和异物的评价)
使用偏光显微镜对光学各向异性层进行观察，计数光学各向异性层中的亮点和异物，根据样品的1cm见方内的亮点、异物的个数，按照以下4个级别进行评价。
SA：1cm见方内的亮点的个数为0个；
A：1cm见方内的亮点的个数为1个以上且5个以下；
B：1cm见方内的亮点的个数为6个以上且15个以下；
C：1cm见方内的亮点的个数为16个以上。
[圆偏振片的目视观察]
将圆偏振片放置于漫反射板(商品名“Metalumy TS50”、Toray公司制造、铝蒸镀PET(聚对苯二甲酸乙二酯)膜)上，按照以下基准评价正面对比度和视角特性。
对于正面对比度，从正面(即，从与圆偏振片的面垂直的方向)进行目视观察、基于观察到的反射色进行评价。反射色特别黑的情况下评价为“A”(特别良好)、黑的情况下评价为“B”(良好)、反射色明亮且变蓝的情况下评价为“C”(不良)。
对于视角特性，基于从正面目视观察时和从斜方向45°目视观察时的反射色、亮度及色彩不均进行评价。
将从正面观察时和从斜方向45°观察时反射色和亮度无变化、且从斜方向45°观察时未观察到色彩不均的情况评价为“A”(特别良好)。
将从正面观察时和从斜方向45°观察时反射色和亮度无变化、且从斜方向45°观察时基本未观察到色彩不均的情况评价为“B”(良好)。
将从正面观察时和从斜方向45°观察时反射色和亮度有变化、且从斜方向45°观察时稍微观察到了色彩不均的情况评价为“C”(并非良好但可以使用)。
将从正面观察时和从斜方向45°观察时反射色和亮度有变化、且从斜方向45°观察时清晰地观察到色彩不均的情况评价为“D”(不良)。
[制造例1：拉伸前基材(A)的制备]
使热塑性降冰片烯树脂的颗粒(日本瑞翁株式会社制造、商品名“ZEO NOR1420R”、Tg137℃)在100℃干燥5小时。将干燥了的颗粒供给挤出机，使其在挤出机内熔融，并通过聚合物管和聚合物过滤器，从T模头向浇铸鼓上挤出成片状并冷却，一边使用掩蔽膜(Tredegar公司制、FF1025)进行保护一边卷绕，得到厚度100μm、宽度1490mm的拉伸前基材(A)的辊。
[制造例2：拉伸前基材(B)的制备]
将热塑性降冰片烯树脂的颗粒变更为其他降冰片烯树脂的颗粒(日本瑞翁株式会社制造、Tg126℃)，除此以外，与制造例1同样地进行，得到厚度100μm、宽度1490mm的拉伸前基材(B)的辊。
[制造例3：拉伸前基材(C)的制备]
将热塑性降冰片烯树脂的颗粒变更为其他降冰片烯树脂的颗粒(日本瑞翁株式会社制造、Tg126℃)、且变更T模头，除此以外，与制造例1同样地进行，得到厚度60μm、宽度1350mm的拉伸前基材(C)的辊。
[制造例4：拉伸前基材(D)的制备]
将热塑性降冰片烯树脂的颗粒变更为其他降冰片烯树脂的颗粒(日本瑞翁株式会社制造、Tg126℃)、且变更T模头，除此以外，与制造例1同样地进行，得到厚度90μm、宽度1060mm的拉伸前基材(D)的辊。
[制造例5：液晶组合物(A)的制备]
将24.15份的聚合性液晶化合物(商品名“LC242”BASF公司制造、式(A1)表示的化合物)、0.12份的表面活性剂(商品名“FTERGENT FTX-209F”、Neos公司制造)、0.73重量份的聚合引发剂(商品名“IRGACURE379”、BASF公司制造)以及75.00份的溶剂(甲乙酮)混合，制备液晶组合物。
[化学式27]
[制造例6：液晶组合物(B)的制备]
将21.25份的式(B1)表示的反常波长色散聚合性液晶化合物、0.11份的表面活性剂(商品名“Surflon S420”、AGC SeimiChemical公司制造)、0.64份的聚合引发剂(商品名“IRGACURE379”、BASF公司制)、以及78.00份的溶剂(环戊酮、日本瑞翁株式会社制造)混合，制备液晶组合物。
[化学式28]
[实施例1]
(1-1.第一基材的制备)
从制造例1中得到的拉伸前基材(A)的辊拉出拉伸前基材(A)，连续地剥离掩蔽膜并供给展幅拉伸机，进行斜方向拉伸。由此，得到中间膜。将斜方向拉伸中的拉伸倍率设为1.9倍、拉伸温度设为132℃，得到的中间膜的平均取向角相对于宽度方向成25°、Re为360nm。
将得到的中间膜进一步利用自由纵向单轴拉伸进行拉伸。自由纵向单轴拉伸的拉伸方向设为膜输送方向，拉伸倍率设为1.25倍、拉伸温度设为129℃。
拉伸后，修剪基材膜宽度方向的两端，得到宽度为1350mm、长条状的第一基材(A-1)。得到的拉伸基材的慢轴相对于宽度方向成45°，取向角的偏差为0.5°、Nz系数为2.3、Re为141nm、膜厚为42μm。
将得到的第一基材(A-1)一边使用新的掩蔽膜(Tredegar公司制造、FF1025)进行保护一边卷绕，得到第一基材(A-1)的辊。
(1-2.液晶组合物的层的形成)
从(1-1)中得到的第一基材(A-1)的辊陆续送出第一基材(A-1)，剥离掩蔽膜并进行输送。在室温25℃时，在输送的第一基材(A-1)的一个面(贴合有掩蔽膜的一侧的面)使用模涂机直接涂敷制造例5中得到的液晶组合物(A)，形成液晶组合物的层。
使用模涂机的涂敷通过使被固定的模涂机的吐出口接近于输送的第一基材(A-1)的表面、从模涂机吐出液晶组合物(A)而进行。因此，使用模涂机的、相对于输送的第一基材(A-1)的表面的相对的涂敷方向为长度方向(即相对于宽度方向成90°)。
(1-3.取向处理和聚合)
将(1-2)中得到的第一基材(A-1)上的液晶组合物的层在110℃进行2.5分钟的取向处理。然后，在氮环境下，对液晶组合物的层照射累积光量100mJ/cm2(照射强度10mW/cm2、照射时间10秒)以上的紫外线，使液晶组合物中的聚合性液晶化合物聚合，形成固化液晶分子。由此，得到干燥膜厚为1.1μm的沿面取向了的光学各向异性层，得到了具有(第一基材)/(光学各向异性层)的层构成的多层膜。
(1-4.评价)
对得到的多层膜的光学各向异性层，进行了面内延迟的测定、慢轴与宽度方向所成的角度的测定、取向状态的评价、取向缺陷的评价以及亮点和异物的评价。
[实施例2]
除了以下事项以外，与实施例1同样地操作，得到第一基材和多层膜并进行评价。
·在将(1-1)中的拉伸前基材(A)斜方向拉伸而成为中间膜的工序中，将拉伸温度设为133℃、并变更拉伸方向(拉伸倍率为1.9倍无变更)。得到的中间膜的平均取向角为23°、Re为325nm(其后的自由纵向单轴拉伸的上限无变更)。
·在(1-3)中，将光学各向异性层的干燥膜厚变更为2.2μm。
[实施例3]
除了以下事项以外，与实施例1同样地操作，得到第一基材和多层膜并进行评价。
·在将(1-1)中的拉伸前基材(A)斜方向拉伸而成为中间膜的工序中，将拉伸倍率设为2.0倍、拉伸温度设为136℃、并变更拉伸方向。得到的中间膜的平均取向角相对于宽度方向成30°、Re为450nm。
·在将(1-1)中的中间膜利用自由纵向单轴拉伸进行拉伸的工序中，将拉伸倍率变更为1.20倍、拉伸温度变更为132℃。
[实施例4]
除了以下事项以外，与实施例1同样地操作，得到第一基材和多层膜并进行评价。
·在将(1-1)中的拉伸前基材(A)斜方向拉伸而成为中间膜的工序中，将拉伸倍率设为3.0倍、拉伸温度设为131℃、并变更拉伸方向。得到的中间膜的平均取向角相对于宽度方向成15°、Re为300nm。
·在将(1-1)中的中间膜利用自由纵向单轴拉伸进行拉伸的工序中，将拉伸倍率变更为1.40倍(拉伸温度为129℃无变更)。
[实施例5]
(5-1.第一基材的制备)
从制造例1中得到的拉伸前基材(A)的辊拉出拉伸前基材(A)，连续地剥离掩蔽膜，进行自由纵向单轴拉伸，得到中间膜。自由纵向单轴拉伸的拉伸方向设为膜输送方向，拉伸倍率设为1.2倍、拉伸温度设为140℃。得到的中间膜的平均取向角相对于宽度方向成90°、Re为160nm。
将得到的中间膜进一步供给展幅拉伸机，进行斜方向拉伸。斜方向拉伸中的拉伸倍率设为1.70倍、拉伸温度设为136℃。
拉伸后，修剪基材膜宽度方向的两端，得到宽度为1350mm、长条状的第一基材(A-1)。得到的拉伸基材的慢轴相对于宽度方向成45°，取向角的偏差为0.3°、Nz系数为1.6、Re为140nm、膜厚为49μm。
将得到的第一基材(A-1)一边使用新的掩蔽膜(Tredegar公司制造、FF1025)进行保护一边卷绕，得到第一基材(A-1)的辊。
(5-2.多层膜的制造及评价)
作为第一基材(A-1)的辊，代替实施例1的(1-1)中得到第一基材(A-1)的辊，使用(5-1)中得到第一基材(A-1)的辊，将光学各向异性层的干燥膜厚变更为1.5μm，除此以外，与实施例1的(1-2)～(1-4)同样地进行，制造多层膜并进行评价。
[实施例6]
除了以下事项以外，与实施例1同样地操作，得到第一基材和多层膜并进行评价。
·在将(1-1)中的拉伸前基材(A)斜方向拉伸而成为中间膜的工序中，将拉伸倍率设为1.25倍、拉伸温度设为135℃、并变更拉伸方向。得到的中间膜的平均取向角相对于宽度方向成15°、Re为140nm。
·在将(1-1)中的中间膜利用自由纵向单轴拉伸进行拉伸的工序中，将拉伸倍率变更为1.60倍、拉伸温度变更为138℃。
·在(1-2)中，代替液晶组合物(A)，使用制造例6中得到的液晶组合物(B)。
·在(1-3)中，将光学各向异性层的干燥膜厚变更为2.2μm。
[实施例7]
除了以下事项以外，与实施例1同样地操作，得到第一基材和多层膜并进行评价。
·在(1-1)中，代替拉伸前基材(A)的辊，使用制造例2中得到拉伸前基材(B)的辊。
·在将(1-1)中的拉伸前基材(A)斜方向拉伸而成为中间膜的工序中，将拉伸倍率设为1.25倍、拉伸温度设为135℃、并变更拉伸方向。得到的中间膜的平均取向角相对于宽度方向成45°、Re为140nm。
·在将(1-1)中的中间膜利用自由纵向单轴拉伸进行拉伸的工序中，将拉伸倍率变更为1.40倍、拉伸温度变更为133℃。
·在(1-3)中，将光学各向异性层的干燥膜厚变更为1.2μm。
[实施例8]
(8-1.第一基材的制备)
从制造例3中得到的拉伸前基材(C)的辊拉出拉伸前基材(C)，连续地剥离掩蔽膜并供给展幅拉伸机，进行斜方向拉伸。斜方向拉伸中的拉伸倍率设为1.5倍、拉伸温度设为142℃。
拉伸后，修剪基材膜宽度方向的两端，得到宽度为1350mm、长条状的第一基材(A-1)。得到的拉伸基材的慢轴相对于宽度方向成15°，取向角的偏差为0.7°、Nz系数为1.1、Re为141nm、膜厚为22μm。
将得到的第一基材(A-1)一边使用新的掩蔽膜(Tredegar公司制造、FF1025)进行保护一边卷绕，得到第一基材(A-1)的辊。
(8-2.多层膜的制造及评价)
作为第一基材(A-1)的辊，代替实施例1的(1-1)中得到第一基材(A-1)的辊，使用(8-1)中得到第一基材(A-1)的辊，除此以外，与实施例1的(1-2)～(1-4)同样地进行，制造多层膜并进行评价。
[实施例9]
(9-1.第一基材的制备)
从制造例4中得到的拉伸前基材(D)的辊拉出拉伸前基材(D)，连续地剥离掩蔽膜并供给展幅拉伸机，进行斜方向拉伸。斜方向拉伸中的拉伸倍率设为1.96倍、拉伸温度设为142℃。
拉伸后，修剪基材膜宽度方向的两端，得到宽度为1350mm、长条状的第一基材(A-1)。得到的拉伸基材的慢轴相对于宽度方向成22.5°，取向角的偏差为0.2°、Nz系数为1.35、Re为259nm、膜厚为43μm。
将得到的第一基材(A-1)一边使用新的掩蔽膜(Tredegar公司制造、FF1025)进行保护一边卷绕，得到第一基材(A-1)的辊。
(9-2.多层膜的制造及评价)
作为第一基材(A-1)的辊，代替实施例1的(1-1)中得到第一基材(A-1)的辊，使用(9-1)中得到第一基材(A-1)的辊，除此以外，与实施例1的(1-2)～(1-4)同样地进行，制造多层膜并进行评价。
[比较例1]
除了以下事项以外，与实施例1同样地操作，得到第一基材和多层膜并进行评价。
·在将(1-1)中的拉伸前基材(A)斜方向拉伸而成为中间膜的工序中，将拉伸倍率设为3.0倍、拉伸温度设为131℃、并变更拉伸方向。得到的中间膜的平均取向角相对于宽度方向成15°、Re为300nm。
·在将(1-1)中的中间膜利用自由纵向单轴拉伸进行拉伸的工序中，将拉伸倍率变更为1.80倍、拉伸温度变更为128℃。
[比较例2]
除了以下事项以外，与实施例1同样地操作，得到第一基材和多层膜并进行评价。
·在将(1-1)中的拉伸前基材(A)斜方向拉伸而成为中间膜的工序中，将拉伸倍率设为1.5倍、拉伸温度设为144℃、并变更拉伸方向。得到的中间膜的平均取向角相对于宽度方向成55°、Re为300nm。
·在将(1-1)中的中间膜利用自由纵向单轴拉伸进行拉伸的工序中，将拉伸倍率变更为2.0倍、拉伸温度变更为145℃。
将实施例1～9和比较例1～2的结果示于表1～表2中。
[表1]
表1
[表2]
表2
[实施例10]
(10-1.圆偏振片的制造)
使用实施例1中得到的多层膜的光学各向异性层作为λ/4波片，制造圆偏振片。
首先，作为长条状的线性起偏器，准备偏光膜(Sanritz公司制造、商品名“HLC2-5618S”、厚度180μm、在相对于宽度方向成0°的方向具有透射轴)。将该一个面与实施例1中得到的多层膜的光学各向异性层(即λ/4波片)侧的面贴合。贴合经由粘结剂层(日东电工制、商品名“CS9621”)进行。由此，得到具有(起偏器)/(粘结剂层)/(λ/4波片)/(第一基材)的层构成的层叠体(10-i)。
接着从层叠体(10-i)剥离第一基材，得到具有(起偏器)/(粘结剂层)/(λ/4波片)的层构成的圆偏振片。
这些的贴合和剥离的操作均以图1例示的方式通过卷对卷连续地进行。因此，贴合的操作均是以使长条状的膜的长度方向一致的状态进行。
得到的圆偏振片的构成要素的光学轴具有下述的角度关系。即，在从起偏器侧的面观察圆偏振片的情况下，λ/4波片的慢轴为从偏振片的透射轴的方向顺时针地偏移45°。
(10-2.评价)
将(10-1)中得到的长条状的圆偏振片裁剪成适当的大小，目视观察并进行评价。
[实施例11～12]
作为多层膜，代替实施例1中得到的多层膜，使用实施例5中得到的多层膜(实施例11)、或实施例6中得到多层膜(实施例12)，除此以外，与实施例10的(10-1)同样地操作，得到圆偏振片。
得到的圆偏振片的构成要素的光学轴的角度关系，与实施例10中得到的圆偏振片相同。
将得到的长条状的圆偏振片裁剪成适当的大小，目视观察并进行评价。
将实施例10～12中的目视观察的评价结果示于表3。
[表3]
表3
[实施例13]
将实施例12中制造的圆偏振片的λ/4波片侧的面和反射板(商品名“MetalumyTS50”、Toray公司制造、铝蒸镀PET(聚对苯二甲酸乙二酯)膜)的反射面贴合。贴合经由粘结剂层(日东电工制、商品名“CS9621”)进行。由此，得到具有(起偏器)/(粘结剂层)/(λ/4波片)/(粘结剂层)/(反射板)的层构成的、评价用层叠体(12-v)。
对得到的评价用层叠体(12-v)，测定入射到起偏器侧的面的光的反射率。测定使用分光光度计V7200和绝对反射率单元VAR7020(日本分光株式会社制造)。测定时，使极角在5°～60°的范围进行各种各样的变化。此外，在从起偏器侧的面观察圆偏振片的情况下，方位角为从偏振片的透射轴的方向起顺时针0°、45°、90°及135°。结果示于图2。
根据表1～3及图2的结果可知，在本申请实施例中，能够制造由于产生异物而导致的缺陷和由于取向控制力不足而导致的缺陷少的多层膜，进而，能够使用其制造具有良好的性能的圆偏振片。
附图标记说明
10 贴合物
21 多层膜
30 线性起偏器
120 贴合装置
121 轧辊
122 轧辊
130 卷轴

Claims (15)

1.一种多层膜，其具有：
长条状的第一基材，以及
在所述第一基材上直接形成的包含固化液晶分子的光学各向异性层，
所述第一基材的Nz系数为1.1～3.0，取向角的偏差为1.0°以下，且所述第一基材具有通过拉伸而产生的取向控制力，
所述第一基材的慢轴与所述第一基材的宽度方向所成的角度为0°以上且小于90°，
所述固化液晶分子具有沿面取向有序性。
2.根据权利要求1所述的多层膜，其中，所述第一基材的慢轴与所述第一基材的宽度方向所成的角度为40°～80°。
3.根据权利要求2所述的多层膜，其中，所述第一基材的慢轴与所述第一基材的宽度方向所成的角度为55°～80°。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的多层膜，其中，所述第一基材为具有正的固有双折射性的树脂膜。
5.根据权利要求1或2所述的多层膜，其中，所述第一基材为包含含有脂环式结构的聚合物的树脂膜。
6.根据权利要求1或2所述的多层膜，其中，所述第一基材为通过包含1次以上斜拉伸的拉伸工序而进行了拉伸的拉伸膜。
7.根据权利要求1或2所述的多层膜，其中，所述光学各向异性层具有反常波长色散性。
8.根据权利要求1或2所述的多层膜，其中，所述光学各向异性层为λ/4波片。
9.根据权利要求1或2所述的多层膜，其中，所述光学各向异性层为λ/2波片。
10.根据权利要求1或2所述的多层膜，其中，所述光学各向异性层的厚度为5μm以下。
11.一种光学各向异性层叠体，其是从权利要求1～10中任一项所述的多层膜剥离光学各向异性层、将所述光学各向异性层贴合在长条状的第二基材而成的。
12.一种圆偏振片，其是将光学各向异性层和长条状的线性起偏器通过卷对卷来进行贴合而成的，
所述光学各向异性层是从权利要求1～10中任一项所述的多层膜剥离而成的层。
13.一种有机电致发光显示装置，其具有权利要求12所述的圆偏振片。
14.一种制造方法，其是权利要求1～10中任一项所述的多层膜的制造方法，包含：
工序(I)：其是将长条状的第一基材沿长度方向陆续送出的工序，所述第一基材的Nz系数为1.1～3.0，取向角的偏差为1.0°以下，且所述第一基材具有通过拉伸而产生的取向控制力，所述第一基材的慢轴与所述第一基材的宽度方向所成的角度为0°以上且小于90°，
工序(II)：在陆续送出的所述第一基材的表面上直接涂敷含有聚合性液晶化合物的液晶组合物，得到液晶组合物的层，
工序(III)：使所述液晶组合物的层中的所述聚合性液晶化合物取向，以及
工序(IV)：使所述聚合性液晶化合物聚合，形成固化液晶分子，
所述固化液晶分子具有沿面取向有序性。
15.根据权利要求14所述的多层膜的制造方法，其中，所述液晶组合物的涂敷方向与所述聚合性液晶化合物的取向方向不同。
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