CN107107040A - 一种担载型固相催化剂及其制备方法和应用 - Google Patents
一种担载型固相催化剂及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107107040A CN107107040A CN201580064131.9A CN201580064131A CN107107040A CN 107107040 A CN107107040 A CN 107107040A CN 201580064131 A CN201580064131 A CN 201580064131A CN 107107040 A CN107107040 A CN 107107040A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- catalyst
- nitrate
- loaded solid
- catalytic
- phase catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 87
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 title claims abstract description 41
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 18
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 65
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 65
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 65
- JESHZQPNPCJVNG-UHFFFAOYSA-L magnesium;sulfite Chemical compound [Mg+2].[O-]S([O-])=O JESHZQPNPCJVNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 39
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 34
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 27
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 25
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 claims abstract description 11
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims abstract description 11
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 claims abstract description 9
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims abstract description 8
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- MIVBAHRSNUNMPP-UHFFFAOYSA-N manganese(2+);dinitrate Chemical compound [Mn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O MIVBAHRSNUNMPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims abstract description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 26
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 22
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 21
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 claims description 21
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 claims description 17
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 10
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 claims description 5
- 239000003245 coal Substances 0.000 claims description 5
- 235000017166 Bambusa arundinacea Nutrition 0.000 claims description 3
- 235000017491 Bambusa tulda Nutrition 0.000 claims description 3
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 claims description 3
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 claims description 3
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000015334 Phyllostachys viridis Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000011425 bamboo Substances 0.000 claims description 3
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 230000010355 oscillation Effects 0.000 claims description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 3
- 239000002023 wood Substances 0.000 claims description 3
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 2
- 244000082204 Phyllostachys viridis Species 0.000 claims 1
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 12
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 4
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 abstract description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 abstract description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 abstract description 3
- 230000003009 desulfurizing effect Effects 0.000 abstract description 2
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 abstract description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 abstract description 2
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 abstract description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 abstract description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 33
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 23
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 19
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 19
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 241001330002 Bambuseae Species 0.000 description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 2
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000003863 metallic catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 238000006213 oxygenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/24—Nitrogen compounds
- B01J27/25—Nitrates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/48—Sulfur compounds
- B01D53/50—Sulfur oxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/77—Liquid phase processes
- B01D53/78—Liquid phase processes with gas-liquid contact
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8603—Removing sulfur compounds
- B01D53/8609—Sulfur oxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/96—Regeneration, reactivation or recycling of reactants
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/889—Manganese, technetium or rhenium
- B01J23/8892—Manganese
-
- B01J35/40—
-
- B01J35/643—
-
- B01J35/647—
-
- B01J35/651—
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0201—Impregnation
- B01J37/0207—Pretreatment of the support
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/06—Washing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
- B01J37/082—Decomposition and pyrolysis
- B01J37/088—Decomposition of a metal salt
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/34—Irradiation by, or application of, electric, magnetic or wave energy, e.g. ultrasonic waves ; Ionic sputtering; Flame or plasma spraying; Particle radiation
- B01J37/341—Irradiation by, or application of, electric, magnetic or wave energy, e.g. ultrasonic waves ; Ionic sputtering; Flame or plasma spraying; Particle radiation making use of electric or magnetic fields, wave energy or particle radiation
- B01J37/344—Irradiation by, or application of, electric, magnetic or wave energy, e.g. ultrasonic waves ; Ionic sputtering; Flame or plasma spraying; Particle radiation making use of electric or magnetic fields, wave energy or particle radiation of electromagnetic wave energy
- B01J37/346—Irradiation by, or application of, electric, magnetic or wave energy, e.g. ultrasonic waves ; Ionic sputtering; Flame or plasma spraying; Particle radiation making use of electric or magnetic fields, wave energy or particle radiation of electromagnetic wave energy of microwave energy
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2251/00—Reactants
- B01D2251/40—Alkaline earth metal or magnesium compounds
- B01D2251/402—Alkaline earth metal or magnesium compounds of magnesium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/2073—Manganese
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/20738—Iron
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/20746—Cobalt
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/20761—Copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/48—Sulfur compounds
- B01D53/50—Sulfur oxides
- B01D53/501—Sulfur oxides by treating the gases with a solution or a suspension of an alkali or earth-alkali or ammonium compound
- B01D53/502—Sulfur oxides by treating the gases with a solution or a suspension of an alkali or earth-alkali or ammonium compound characterised by a specific solution or suspension
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/18—Carbon
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
Abstract
本发明属于烟气脱硫技术领域，具体涉及一种用于镁法脱硫工艺中副产物亚硫酸镁氧化的担载型固相催化剂及其制备方法和应用。所述催化剂以活性炭颗粒为载体，以硝酸钴，硝酸锰，硝酸铜和硝酸亚铁为催化活性组分。制备方法为：将预处理后的活性炭担体和催化活性组分混合后震荡，微波照射下静置、过滤干燥、烘焙，得到担载型固相催化剂。本发明原料廉价易得，制备工艺简单易行；催化效果显著，可广泛我国75t以上中小型锅炉的镁法脱硫系统，提高脱硫副产物的回收率，降低氧化系统的能耗；催化剂有效成分用量少，溶液低残留，无二次污染问题，具有很高的推广价值。
Description
本发明属于烟气脱硫领域，具体涉及一种用于镁法脱硫工艺中副产物亚硫酸镁氧化的担载型固相催化剂及其制备方法和应用。
镁法脱硫是目前我国中小型工业锅炉常用的烟气处理工艺，其基本原理是以氧化镁的水合溶液为吸收剂，吸收烟气中二氧化硫生成亚硫酸镁，经氧化后生成硫酸镁溶液。该工艺脱硫效率高，投资少、占地小、运行稳定等特点，因此近年来在我国发展迅速。
在实际工艺中，由于镁法脱硫副产物-亚硫酸镁的氧化反应速率相对缓慢，其不充分的氧化率易引起系统结垢、堵塞、产物品质低、排放液二次污染等问题，导致脱硫副产物回收工艺的投资和能耗较高。目前，解决上述问题是通过添加过渡金属催化剂，可在不改变氧化风量的前提下大大提高系统的氧化能力，具有较好的应用前景。但由于催化剂均以溶液形式加入脱硫浆液，导致应用过程的运行成本较高，且催化剂难以回收也必将引起脱硫副产品及外排液中出现重金属二次污染现象，催化剂的应用和推广受到了极大的限制。
发明内容
本发明的目的是提供一种担载型固相催化剂及其制备方法和应用，具体包括：
一种担载型固相催化剂，其特征在于，所述催化剂以活性炭颗粒为载体，以硝酸钴、硝酸锰、硝酸铜和硝酸亚铁为催化活性组分；硝酸钴、硝酸锰、硝酸铜和硝酸亚铁的摩尔比为(2-7)∶(1-4)∶(1-4)∶(1-4)。
所述催化活性组分中的金属离子总量占催化剂的质量百分比为0.01-0.2。
所述活性炭颗粒为煤质球形活性炭、椰壳活性炭、果壳活性炭、木质活性炭、竹质活性炭和煤质柱状活性炭中的一种或多种。
所述活性炭颗粒的粒径为0.1-10mm，平均孔径为1-100nm；所述活性炭颗粒的稳定性和机械强度较好，容易实现催化剂的回收。
如上所述催化剂的制备方法，步骤如下：
(1)将活性炭颗粒在硝酸溶液中加热回流、超声振荡、过滤洗涤至中性后干燥，得到预处理后的活性炭担体；
(2)将得到的活性炭担体与催化活性组分混合后震荡，微波照射下静置、过滤干燥、烘焙，得到担载型固相催化剂。
其中，所述步骤(2)的具体操作为：将得到的活性炭担体浸渍于硝酸钴、硝酸锰、硝酸铜和硝酸亚铁的混合溶液中，在恒温震荡器2000r/min动态浸渍5h，微波照射静置12h，过滤，120℃干燥6h，250℃一次煅烧2h，400℃焙烧3h，得到担载型固相催化剂。
如上所述催化剂的应用，将所述催化剂加入至镁法脱硫副产物氧化系统中，进行亚硫酸镁的氧化反应。
所述镁法脱硫副产物氧化系统中，亚硫酸镁的浓度为10g·L-1-160g·L-1。
本发明的有益效果是同现有技术相比，制备过程简单，操作方便；并具有如下优点：
(1)本发明的担载型固相催化剂原材料活性炭廉价易得，制备工艺简单。
(2)本发明的担载型固相催化剂催化效果显著，亚硫酸镁的氧化速率是非催化条件的4倍以上，解决了脱硫系统因亚硫酸镁浓度过高而导致的结垢和堵塞问题，能够有效应用于镁法脱硫工艺氧化系统的优化。
(3)本发明的担载型固相金属催化剂有效成分用量小，效率高，溶液中残留低，可有效避免二次污染问题，催化剂易回收、重复利用率高，大大降低运行成本，非常适合我国中小型锅炉的镁法脱硫系统，具有推广价值。
图1为活性炭种类不同的担载型固相催化剂用于加速亚硫酸镁氧化时的催化反应效果图。
图2为催化活性组分摩尔比不同的担载型固相催化剂用于加速亚硫酸镁氧化时的催化反应效果图。
图3为不同催化剂浓度的担载型固相催化剂用于加速亚硫酸镁氧化时的催化反应效果图。
图4为不同催化剂粒径的担载型固相催化剂用于加速亚硫酸镁氧化时的催化反应效果图。
本发明提供一种担载型固相催化剂及其制备方法和应用，列举以下实施例对本发明予以说明。
下述实施例使用的活性炭担体预处理如下：将活性炭在50％的浓硝酸中加热回流处理1h，40Hz超声振荡40min，静置，过滤，洗涤至中性，120℃干燥5h，得到活性炭担体以备用。
亚硫酸镁在催化条件下的反应速率的测试方法如下：取一定量的催化剂加入至亚硫酸镁
氧化反应系统中，反应条件为：反应溶液体积200ml，反应温度为45℃，亚硫酸镁初始浓度20g.L-1，pH为8.0，强制鼓入的空气流量60L·h-1。每间隔一段时间测定反应器内硫酸根的浓度，以单位时间内硫酸根生成量表示亚硫酸镁的氧化反应速率，可得亚硫酸镁在催化条件下的反应速率。
1、活性炭颗粒种类不同的催化剂的制备与应用
实施例1
亚硫酸镁氧化反应体系中，不添加任何催化剂，反应溶液体积为200ml，反应温度为45℃，亚硫酸镁初始浓度20g·L-1，pH为8.0，强制鼓入的空气流量60L.h-1，此时反应效率为0.0087mmol/(L·s)，如图1中case 0所示。
实施例2
将经过预处理，直径为0.5mm的煤质柱状活性炭(CYC)10.000g放入含Co(NO3)2·6H2O 1.4797g，Mn(NO3)2·4H2O 0.4932g，Fe(NO3)2·9H2O 0.6840g和Cu(NO3)2·3H2O 0.4840g的混合溶液中，在恒温震荡器2000r/min动态浸渍5h，微波照射静置12h，过滤，120℃干燥6h，250℃一次煅烧2h，400℃焙烧3h，得到担载型固相催化剂。
取上述催化剂1g，加入亚硫酸镁氧化反应体系中，反应溶液体积为200ml。此时反应催化效率为0.0207mmol/(L·s)，如图1中case 1所示，较非催化条件下提高了3.5倍。
实施例3
将经过预处理，粒径为2-4mm的木质活性炭(WC)10.000g放入含Co(NO3)2·6H2O1.4797g，Mn(NO3)2·4H2O 0.4932g，Fe(NO3)2·9H2O 0.6840g和Cu(NO3)2·3H2O 0.4840g的混合溶液中，在恒温震荡器2000r/min动态浸渍5h，微波照射静置12h，过滤，120℃干燥6h，250℃一次煅烧2h，400℃焙烧3h，得到担载型固相催化剂。
取上述催化剂1g，加入亚硫酸镁氧化反应体系中，反应溶液体积为200ml。此时反应催化效率为0.0260mmol/(L·s)，如图1中case 2所示，较非催化条件下提高了2.2倍。
实施例4
将经过预处理，粒径为2-4mm的竹质活性炭(BC)10.000g放入含Co(NO3)2·6H2O1.4797g，Mn(NO3)2·4H2O 0.4932g，Fe(NO3)2·9H2O 0.6840g和Cu(NO3)2·3H2O 0.4840g的混合溶液中，在恒温震荡器2000r/min动态浸渍5h，微波照射静置12h，过滤，120℃干燥6h，250℃一次煅烧2h，400℃焙烧3h，得到担载型固相催化剂。
取上述催化剂1g，加入亚硫酸镁氧化反应体系中，反应溶液体积为200ml。此时反应催化效率为0.0238mmol/(L·s)，如图1中case 3所示，较非催化条件下提高了1.73倍。
实施例5
将经过预处理，粒径为2-4mm的椰壳活性炭(CC)10.000g放入含Co(NO3)2·6H2O1.4797g，Mn(NO3)2·4H2O 0.4932g，Fe(NO3)2·9H2O 0.6840g和Cu(NO3)2·3H2O 0.4840g的混合溶液中，在恒温震荡器2000r/min动态浸渍5h，微波照射静置12h，过滤，120℃干燥6h，250℃一次煅烧2h，400℃焙烧3h，得到担载型固相催化剂。
取上述催化剂1g，加入亚硫酸镁氧化反应体系中，反应溶液体积为200ml。此时反应催化效率为0.0282mmol/(L·s)，如图1中case 4所示，较非催化条件下提高了1.93倍。
实施例6
将经过预处理，粒径为2-4mm的果壳活性炭(FC)10.000g放入含Co(NO3)2·6H2O1.4797g，Mn(NO3)2·4H2O 0.4932g，Fe(NO3)2·9H2O 0.6840g和Cu(NO3)2·3H2O 0.4840g的混合溶液中，在恒温震荡器2000r/min动态浸渍5h，微波照射静置12h，过滤，120℃干燥6h，250℃一次煅烧2h，400℃焙烧3h，得到担载型固相催化剂。
取上述催化剂1g，加入亚硫酸镁氧化反应体系中，反应溶液体积为200ml。此时反应催化效率为0.0392mmol/(L·s)，如图1中case 5所示，较非催化条件下提高了1.37倍。
2、催化活性组分摩尔比不同的催化剂的制备与应用
实施例7
将经过预处理，粒径为2-4mm的果壳活性炭(FC)10.000g放入含Co(NO3)2·6H2O0.2910g，Mn(NO3)2·4H2O 0.2510g，Fe(NO3)2·9H2O 0.3420g和Cu(NO3)2·3H2O 0.2420g(摩尔比为1∶1∶1∶1)的混合溶液中，在恒温震荡器2000r/min动态浸渍5h，微波照射静置12h，过滤，120℃干燥6h，250℃一次煅烧2h，400℃焙烧3h，得到担载型固相催化剂。
取上述催化剂1g，加入亚硫酸镁氧化反应体系中，反应溶液体积为200ml。此时反应催化效率为0.0181mmol/(L·s)，如图2中case 1所示，较非催化条件下提高了2.1倍。
实施例8
将经过预处理，粒径为2-4mm的果壳活性炭(FC)10.000g放入含Co(NO3)2·6H2O0.873g，Mn(NO3)2·4H2O 0.7530g，Fe(NO3)2·9H2O 0.6840g和Cu(NO3)2·3H2O 0.4840g(摩尔比为3∶3∶2∶2)的混合溶液中，在恒温震荡器2000r/min动态浸渍5h，微波照射静置12h，过滤，120℃干燥6h，250℃一次煅烧2h，400℃焙烧3h，得到担载型固相催化剂。
取上述催化剂1g，加入亚硫酸镁氧化反应体系中，反应溶液体积为200ml。此时反应催化效率为0.0210mmol/(L·s)，如图2中case 2所示，较非催化条件下提高了2.4倍。
实施例9
将经过预处理，粒径为2-4mm的果壳活性炭(FC)10.000g放入含Co(NO3)2·6H2O1.1640g，Mn(NO3)2·4H2O 0.5020g，Fe(NO3)2·9H2O 0.6840g和Cu(NO3)2·3H2O 0.4840g(摩尔比为4∶2∶2∶2)的混合溶液中，在恒温震荡器2000r/min动态浸渍5h，微波照射静置12h，过滤，120℃干燥6h，250℃一次煅烧2h，400℃焙烧3h，得到担载型固相催化剂。
取上述催化剂1g，加入亚硫酸镁氧化反应体系中，反应溶液体积为200ml。此时反应催化效率为0.0280mmol/(L·s)，如图2中case 3所示，较非催化条件下提高了3.2倍。
实施例10
将经过预处理，粒径为2-4mm的果壳活性炭(FC)10.000g放入含Co(NO3)2·6H2O1.4550g，Mn(NO3)2·4H2O 0.4932g，Fe(NO3)2·9H2O 0.6840g和Cu(NO3)2·3H2O 0.4840g(摩尔比为5∶2∶2∶1)的混合溶液中，在恒温震荡器2000r/min动态浸渍5h，微波照射静置12h，过滤，120℃干燥6h，250℃一次煅烧2h，400℃焙烧3h，得到担载型固相催化剂。
取上述催化剂1g，加入亚硫酸镁氧化反应体系中，反应溶液体积为200ml。此时反应催化效率为0.0332mmol/(L·s)，如图2中case 1所示，较非催化条件下提高了3.8倍。
实施例11
将经过预处理，粒径为2-4mm的果壳活性炭(FC)10.000g放入含Co(NO3)2·6H2O2.0370g，Mn(NO3)2·4H2O 0.2510g，Fe(NO3)2·9H2O 0.3420和Cu(NO3)2·3H2O 0.2420g(摩尔比为7∶1∶1∶1)的混合溶液中，在恒温震荡器2000r/min动态浸渍5h，微波照射静置12h，过滤，120℃干燥6h，250℃一次煅烧2h，400℃焙烧3h，得到担载型固相催化剂。
取上述催化剂1g，加入亚硫酸镁氧化反应体系中，反应溶液体积为200ml。此时反应催化效率为0.0391mmol/(L·s)，如图2中case 1所示，较非催化条件下提高了4.5倍。
3、不同浓度催化剂的制备与应用
实施例12
将经过预处理，粒径为2-4mm的果壳活性炭(FC)10.000g放入含Co(NO3)2·6H2O2.0370g，Mn(NO3)2·4H2O 0.2510g，Fe(NO3)2·9H2O 0.3420和Cu(NO3)2·3H2O 0.2420g(摩尔比为7∶1∶1∶1)的混合溶液中，在恒温震荡器2000r/min动态浸渍5h，微波照射静置12h，过滤，120℃干燥6h，250℃一次煅烧2h，400℃焙烧3h，得到担载型固相催化剂。
取上述催化剂0.5g，加入亚硫酸镁氧化反应体系中，反应溶液体积为200ml。此时反应催化效率为0.0299mmol/(L·s)，如图3中case 1所示，较非催化条件下提高了3.4倍。
实施例13
将经过预处理，粒径为2-4mm的果壳活性炭(FC)10.000g放入含Co(NO3)2·6H2O
2.0370g，Mn(NO3)2·4H2O 0.2510g，Fe(NO3)2·9H2O 0.3420和Cu(NO3)2·3H2O 0.2420g(摩尔比为7∶1∶1∶1)的混合溶液中，在恒温震荡器2000r/min动态浸渍5h，微波照射静置12h，过滤，120℃干燥6h，250℃一次煅烧2h，400℃焙烧3h，得到担载型固相催化剂。
取上述催化剂1g，加入亚硫酸镁氧化反应体系中，反应溶液体积为200ml。此时反应催化效率为0.0342mmol/(L·s)，如图3中case 2所示，较非催化条件下提高了3.9倍。
实施例14
将经过预处理，粒径为2-4mm的果壳活性炭(FC)10.000g放入含Co(NO3)2·6H2O2.0370g，Mn(NO3)2·4H2O 0.2510g，Fe(NO3)2·9H2O 0.3420和Cu(NO3)2·3H2O 0.2420g(摩尔比为7∶1∶1∶1)的混合溶液中，在恒温震荡器2000r/min动态浸渍5h，微波照射静置12h，过滤，120℃干燥6h，250℃一次煅烧2h，400℃焙烧3h，得到担载型固相催化剂。
取上述催化剂2g，加入亚硫酸镁氧化反应体系中，反应溶液体积为200ml。此时反应催化效率为0.0457mmol/(L·s)，如图3中case 3所示，较非催化条件下提高了5.3倍。
实施例15
将经过预处理，粒径为2-4mm的果壳活性炭(FC)10.000g放入含Co(NO3)2·6H2O2.0370g，Mn(NO3)2·4H2O 0.2510g，Fe(NO3)2·9H2O 0.3420和Cu(NO3)2·3H2O 0.2420g(摩尔比为7∶1∶1∶1)的混合溶液中，在恒温震荡器2000r/min动态浸渍5h，微波照射静置12h，过滤，120℃干燥6h，250℃一次煅烧2h，400℃焙烧3h，得到担载型固相催化剂。
取上述催化剂4g，加入亚硫酸镁氧化反应体系中，反应溶液体积为200ml。此时反应催化效率为0.0558mmol/(L·s)，如图3中case 4所示，较非催化条件下提高了6.4倍。
实施例16
将经过预处理，粒径为2-4mm的果壳活性炭(FC)10.000g放入含Co(NO3)2·6H2O2.0370g，Mn(NO3)2·4H2O 0.2510g，Fe(NO3)2·9H2O 0.3420和Cu(NO3)2·3H2O 0.2420g(摩尔比为7∶1∶1∶1)的混合溶液中，在恒温震荡器2000r/min动态浸渍5h，微波照射静置12h，过滤，120℃干燥6h，250℃一次煅烧2h，400℃焙烧3h，得到担载型固相催化剂。
取上述催化剂8g，加入亚硫酸镁氧化反应体系中，反应溶液体积为200ml。此时反应催化效率为0.0781mmol/(L·s)，如图3中case 5所示，较非催化条件下提高了9.0倍。
4、不同活性炭颗粒粒径的催化剂的制备与应用
实施例17
将经过预处理，粒径为0.5-1mm的果壳活性炭(FC)10.000g放入含Co(NO3)2·6H2O2.0370g，Mn(NO3)2·4H2O 0.2510g，Fe(NO3)2·9H2O 0.3420和Cu(NO3)2·3H2O 0.2420g(摩
尔比为7∶1∶1∶1)的混合溶液中，在恒温震荡器2000r/min动态浸渍5h，微波照射静置12h，过滤，120℃干燥6h，250℃一次煅烧2h，400℃焙烧3h，得到担载型固相催化剂。
取上述催化剂1g，加入亚硫酸镁氧化反应体系中，反应溶液体积为200ml。此时反应催化效率为0.0349mmol/(L·s)，如图4所示，较非催化条件下提高了3.9倍。
实施例18
将经过预处理，粒径为1-2mm的果壳活性炭(FC)10.000g放入含Co(NO3)2·6H2O2.0370g，Mn(NO3)2·4H2O 0.2510g，Fe(NO3)2·9H2O 0.3420和Cu(NO3)2·3H2O 0.2420g(摩尔比为7∶1∶1∶1)的混合溶液中，在恒温震荡器2000r/min动态浸渍5h，微波照射静置12h，过滤，120℃干燥6h，250℃一次煅烧2h，400℃焙烧3h，得到担载型固相催化剂。
取上述催化剂1g，加入亚硫酸镁氧化反应体系中，反应溶液体积为200ml。此时反应催化效率为0.0306mmol/(L·s)，如图4所示，较非催化条件下提高了3.5倍。
实施例19
将经过预处理，粒径为2-4mm的果壳活性炭(FC)10.000g放入含Co(NO3)2·6H2O2.0370g，Mn(NO3)2·4H2O 0.2510g，Fe(NO3)2·9H2O 0.3420和Cu(NO3)2·3H2O 0.2420g(摩尔比为7∶1∶1∶1)的混合溶液中，在恒温震荡器2000r/min动态浸渍5h，微波照射静置12h，过滤，120℃干燥6h，250℃一次煅烧2h，400℃焙烧3h，得到担载型固相催化剂。
取上述催化剂1g，加入亚硫酸镁氧化反应体系中，反应溶液体积为200ml。此时反应催化效率为0.0217mmol/(L·s)，如图4所示，较非催化条件下提高了2.5倍。
实施例20
将经过预处理，粒径为4-6mm的果壳活性炭(FC)10.000g放入含Co(NO3)2·6H2O2.0370g，Mn(NO3)2·4H2O 0.2510g，Fe(NO3)2·9H2O 0.3420和Cu(NO3)2·3H2O 0.2420g(摩尔比为7∶1∶1∶1)的混合溶液中，在恒温震荡器2000r/min动态浸渍5h，微波照射静置12h，过滤，120℃干燥6h，250℃一次煅烧2h，400℃焙烧3h，得到担载型固相催化剂。
取上述催化剂1g，加入亚硫酸镁氧化反应体系中，反应溶液体积为200ml。此时反应催化效率为0.0206mmol/(L·s)，如图4所示，较非催化条件下提高了2.4倍。
Claims (9)
- 一种担载型固相催化剂，其特征在于，所述催化剂以活性炭颗粒为载体，以硝酸钴、硝酸锰、硝酸铜和硝酸亚铁为催化活性组分；硝酸钴、硝酸锰、硝酸铜和硝酸亚铁的摩尔比为(2-7)∶(1-4)∶(1-4)∶(1-4)。
- 根据权利要求1所述的担载型固相催化剂，其特征在于，所述催化剂中，催化活性组分中的金属离子总量占催化剂的质量百分比为0.01-0.2。
- 根据权利要求1所述的担载型固相催化剂，其特征在于，所述活性炭颗粒为煤质球形活性炭、椰壳活性炭、果壳活性炭、木质活性炭、竹质活性炭和煤质柱状活性炭中的一种或多种。
- 根据权利要求1所述的担载型固相催化剂，其特征在于，所述活性炭颗粒的粒径为0.1-10mm，平均孔径为1-100nm。
- 权利要求1-4任一项所述催化剂的制备方法，其特征在于，步骤如下：(1)将活性炭颗粒在硝酸溶液中加热回流、超声振荡、过滤洗涤至中性后干燥，得到预处理后的活性炭担体；(2)将得到的活性炭担体与催化活性组分混合后震荡，微波照射下静置、过滤干燥、烘焙，得到担载型固相催化剂。
- 根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)的具体操作为：将得到的活性炭担体浸渍于硝酸钴、硝酸锰、硝酸铜和硝酸亚铁的混合溶液中，在恒温震荡器2000r/min动态浸渍5h，微波照射静置12h，过滤，120℃干燥6h，250℃一次煅烧2h，400℃焙烧3h，得到担载型固相催化剂。
- 根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述混合溶液中，硝酸钴的浓度为0.001-0.102mol/L，硝酸锰的浓度为0.001-0.051mol/L，硝酸铜的浓度为0.001-0.075mol/L，硝酸亚铁的浓度为0.001-0.045mol/L。
- 权利要求1或2任一项所述催化剂的应用，其特征在于，将所述催化剂加入至镁法脱硫副产物氧化系统中，进行亚硫酸镁的氧化反应。
- 根据权利要求8所述的应用，其特征在于，所述镁法脱硫副产物氧化系统中，亚硫酸镁的浓度为10g·L-1-160g·L-1。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PCT/CN2015/000585 WO2017024420A1 (zh) | 2015-08-12 | 2015-08-12 | 一种担载型固相催化剂及其制备方法和应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN107107040A true CN107107040A (zh) | 2017-08-29 |
| CN107107040B CN107107040B (zh) | 2020-02-07 |
Family
ID=57982870
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201580064131.9A Active CN107107040B (zh) | 2015-08-12 | 2015-08-12 | 一种担载型固相催化剂及其制备方法和应用 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US10434501B2 (zh) |
| CN (1) | CN107107040B (zh) |
| WO (1) | WO2017024420A1 (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110624578A (zh) * | 2019-09-24 | 2019-12-31 | 浙江三美化工股份有限公司 | 一种合成1,1,2,3,3-五氯丙烷用的负载型催化剂的制备方法 |
| CN113634224A (zh) * | 2020-12-30 | 2021-11-12 | 华北电力大学（保定） | 同步控制亚硫酸镁及重金属离子的功能性材料及脱硫方法 |
| CN113941332A (zh) * | 2021-09-09 | 2022-01-18 | 华北电力大学 | 非均相CoFe/Mg-LDO催化剂、制备方法及二甲胺废水处理方法 |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109012578A (zh) * | 2018-07-02 | 2018-12-18 | 昆明理工大学 | 一种化学离子交换-焙烧法制备载铜活性炭的方法和应用 |
| CN109647176A (zh) * | 2019-01-21 | 2019-04-19 | 北京贞吉环保科技有限公司 | 一种脱硫剂及其制备方法 |
| CN110813300B (zh) * | 2019-12-02 | 2022-08-09 | 华北电力大学（保定） | 一种负载钴锌双金属的纳米碳材料及其制备方法和在催化氧化亚硫酸镁中的应用 |
| CN113096843B (zh) * | 2019-12-23 | 2024-04-23 | 中广核研究院有限公司 | 一种放射性固体废物的处理方法 |
| CN111330585B (zh) * | 2020-03-23 | 2023-04-18 | 鄂尔多斯市瀚博科技有限公司 | 一种改性催化剂的制备方法及应用 |
| CN114249390A (zh) * | 2021-12-15 | 2022-03-29 | 盐城工学院 | 一种磷酸钴镍活性炭基颗粒电极的制备方法 |
| CN116889871B (zh) * | 2023-07-14 | 2024-03-01 | 广东韩研活性炭科技股份有限公司 | 一种持久强净污的负载钛系催化剂活性炭及其制备方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20040077485A1 (en) * | 2002-10-17 | 2004-04-22 | Carnegie Mellon University | Catalyst for the treatment of organic compounds |
| CN103285875A (zh) * | 2013-06-21 | 2013-09-11 | 华北电力大学（保定） | 一种用于镁法脱硫工艺的固相复合型金属催化剂 |
| CN103977832A (zh) * | 2014-04-28 | 2014-08-13 | 华北电力大学（保定） | 一种用于镁法脱硫工艺中负载型固相金属催化剂及其制备方法 |
| CN104492440A (zh) * | 2015-01-12 | 2015-04-08 | 华北电力大学（保定） | 一种用于镁法脱硫副产物回收的固相催化剂及其制备方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5811366B2 (ja) * | 1974-10-22 | 1983-03-02 | トウレ エンジニアリング カブシキガイシヤ | アリユウサンエンオフクムスイヨウエキノ クウキサンカホウ |
| US4255400A (en) * | 1978-07-03 | 1981-03-10 | New World Business Corporation | Process for oxidizing oxides of sulfur |
| US5547648A (en) * | 1992-04-15 | 1996-08-20 | Mobil Oil Corporation | Removing SOx, NOX and CO from flue gases |
| CN101618331B (zh) * | 2009-07-28 | 2012-02-08 | 清华大学 | 一种用于镁法脱硫工艺的复合型金属催化剂及其制备方法 |
| WO2015061701A1 (en) * | 2013-10-24 | 2015-04-30 | Biogenic Reagent Ventures, Llc | Methods and apparatus for producing activated carbon from biomass through carbonized ash intermediates |
-
2015
- 2015-08-12 CN CN201580064131.9A patent/CN107107040B/zh active Active
- 2015-08-12 US US15/548,178 patent/US10434501B2/en active Active
- 2015-08-12 WO PCT/CN2015/000585 patent/WO2017024420A1/zh active Application Filing
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20040077485A1 (en) * | 2002-10-17 | 2004-04-22 | Carnegie Mellon University | Catalyst for the treatment of organic compounds |
| CN103285875A (zh) * | 2013-06-21 | 2013-09-11 | 华北电力大学（保定） | 一种用于镁法脱硫工艺的固相复合型金属催化剂 |
| CN103977832A (zh) * | 2014-04-28 | 2014-08-13 | 华北电力大学（保定） | 一种用于镁法脱硫工艺中负载型固相金属催化剂及其制备方法 |
| CN104492440A (zh) * | 2015-01-12 | 2015-04-08 | 华北电力大学（保定） | 一种用于镁法脱硫副产物回收的固相催化剂及其制备方法 |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110624578A (zh) * | 2019-09-24 | 2019-12-31 | 浙江三美化工股份有限公司 | 一种合成1,1,2,3,3-五氯丙烷用的负载型催化剂的制备方法 |
| CN113634224A (zh) * | 2020-12-30 | 2021-11-12 | 华北电力大学（保定） | 同步控制亚硫酸镁及重金属离子的功能性材料及脱硫方法 |
| CN113634224B (zh) * | 2020-12-30 | 2023-07-28 | 华北电力大学（保定） | 同步控制亚硫酸镁及重金属离子的功能性材料及脱硫方法 |
| CN113941332A (zh) * | 2021-09-09 | 2022-01-18 | 华北电力大学 | 非均相CoFe/Mg-LDO催化剂、制备方法及二甲胺废水处理方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2017024420A1 (zh) | 2017-02-16 |
| CN107107040B (zh) | 2020-02-07 |
| US20180029020A1 (en) | 2018-02-01 |
| US10434501B2 (en) | 2019-10-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN107107040A (zh) | 一种担载型固相催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN103977832B (zh) | 一种用于镁法脱硫工艺中负载型固相金属催化剂及其制备方法 | |
| CN106672967B (zh) | 脱硫脱硝用活性炭的制备方法及脱硫脱硝用活性炭和用途 | |
| CN102512952A (zh) | 一种基于流化床的烟气联合脱硫脱硝工艺 | |
| CN103990452B (zh) | 一种废水深度处理用催化剂、催化剂载体及该催化剂、催化剂载体的制备方法 | |
| CN105833901B (zh) | 一种PrOx-MnOx/SAPO-34低温SCR烟气脱硝催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN104772143A (zh) | 用于脱除低浓度二硫化碳的负载型污泥基催化剂的制备方法 | |
| CN110508274A (zh) | 改性生物炭低温脱硝催化剂及其应用 | |
| CN106669668B (zh) | 一种用于胺类臭气净化的催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN106881090B (zh) | 一种臭氧催化氧化催化剂改性方法 | |
| CN107008323B (zh) | 一种用于烟气脱硫脱硝的活性炭催化剂制备方法 | |
| CN102000572B (zh) | 一种CuMgAl复合氧化物选择性催化还原脱硝催化剂的制备方法 | |
| CN106492790A (zh) | 一种低温scr脱硝催化剂及其制备方法 | |
| CN105236547B (zh) | 催化湿式氧化降低废水中cod的方法 | |
| CN107107038A (zh) | 一种多壁纳米碳管催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN105668649A (zh) | 一种立方形貌纳米Co3O4催化剂的制备方法及其应用 | |
| CN107497432A (zh) | 煤焦炉烟气中低温高效脱硫脱硝催化剂 | |
| CN106215949A (zh) | 一种低温选择性催化还原脱硝催化剂及其制备方法 | |
| CN101342498A (zh) | 一种具有宏观形状的二氧化钛纳米管载体及其制备方法 | |
| CN106914253A (zh) | 一种活性炭催化剂 | |
| Kiel et al. | Performance of silica-supported copper oxide sorbents for SOx/NOx-removal from flue gas: II. Selective catalytic reduction of nitric oxide by ammonia | |
| CN107497423B (zh) | 一种高活性钯炭催化剂的制备方法 | |
| CN109772427B (zh) | 一种用于镁法同时脱硫脱硝工艺吸收液中硫氮资源化的催化剂及其制备和应用 | |
| CN106478084B (zh) | 一种磁性氧化铁的制备方法 | |
| CN103739479B (zh) | 用金催化剂由葡萄糖催化氧化制备葡萄糖酸钠的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| REG | Reference to a national code |
Ref country code: HK Ref legal event code: DE Ref document number: 1236462 Country of ref document: HK |
|
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| REG | Reference to a national code |
Ref country code: HK Ref legal event code: WD Ref document number: 1236462 Country of ref document: HK |