CN107106724A - 包含聚合物和转换引发剂的组合物 - Google Patents

Abstract

在此披露了一种组合物，该组合物包含聚合物和转换引发剂。通过活化该转换引发剂，该组合物可从第一液体状态转换至第二粘合剂状态。该组合物在该第一液体状态下具有低于0.4MPa s的复粘度|η^*|；并且该组合物在该第二粘合剂状态下具有高于1N/25mm的第二次重复的剥离力。

Description

包含聚合物和转换引发剂的组合物

发明领域

本发明是在包含转换引发剂的聚合物组合物领域内。组合物可用作待施加至皮肤的粘合剂组合物。更具体地，组合物可用作能够将造口装置附接至造口装置使用者的皮肤的粘合剂。

背景

关于多种胃-肠道疾病的手术，在许多情况下的结果之一是在患者的腹壁中留下了腹部造口(诸如结肠造口术、回肠造口术或尿道造口术)，用于内脏内容物的排出。内脏内容物的排出不能随意调节。为此目的，使用者将必须依赖器具将从这种开口出现的材料收集在袋中，该袋随后在适合的时间被排空和/或丢弃。造口术器具典型地通过造口术器具上的粘性薄片附接至造口术使用者的皮肤。

发明概述

实施例提供一种组合物，该组合物包含聚合物和转换引发剂，其中通过活化转换引发剂，组合物可从第一液体状态转换至第二粘合剂状态；组合物在第一液体状态下具有低于0.4MPa s(兆帕-秒，即MPa·s)的复粘度|η^*|；并且在第二粘合剂状态下具有比第一液体状态的复粘度|η^*|更高的复粘度|η^*|，并且在第二粘合剂状态下具有高于1N/25mm的第二次重复的剥离力。

实施例提供一种组合物，该组合物包含聚合物和转换引发剂，其中通过活化转换引发剂，组合物可从第一液体状态转换至第二粘合剂状态；组合物在第一液体状态下具有低于0.4MPa s的复粘度|η^*|；并且在第二粘合剂状态下具有高于1N/25mm的第二次重复的剥离力。

物质或组合物的粘度是它对由切应力或拉应力产生的逐渐变形的抵抗性的量度。针对液体，它对应于“厚度”的非正式概念。例如，蜂蜜具有比水更高的粘度。在本发明的语境中，如在此详细描述的那样测量粘度。具体地，指出的粘度是在0.01Hz的频率下测量的复粘度的绝对值，即|η^*|。

在第二粘合剂状态下具有高于1N/25mm的重复的剥离力的组合物是有利的，因为剥离力足够高以确保第二粘合剂状态下的粘合剂保持适当地附接至基材。

诸位发明人发现在第一液体状态下具有低于0.4MPa s的复粘度|η^*|的组合物是有利的，因为它能够迅速流入基材诸如皮肤的结构，并且因此能够迅速润湿基材并且为充分的粘附形成良好的基础。润湿意指组合物与基材的表面发生直接接触，包括在必要时，流入基材的微结构和宏观结构中。

具体地，在用于造口装置的压敏粘合剂的领域内，我们的实验显示对于当组合物将足够快速地流入皮肤的粗糙处中并且由此获得期望的粘合剂接触以便能够在平均造口装置使用者附接装置实际使用的时间段内围绕使用者的造口密封的时候，0.4MPa s的复粘度是上阈。

在一些实施例中，第二粘合剂状态下的组合物具有高于选自1.5、2、2.5、3、3.5、4、4.5、5、6、7、8、9以及10N/25mm的值的第二次重复的剥离力。

例如，第二粘合剂状态下的组合物的可以高于2.5N/25mm。

例如，第二粘合剂状态下的组合物的第二次重复的剥离力可以高于5N/25mm。较高的剥离力可以帮助确保分离以及与造口装置有关的渗漏的低风险。例如，当旨在降低渗漏风险时，约5N/25mm的剥离力可以是特别有利的。

在一些实施例中，第二粘合剂状态下的组合物具有高于1N/25mm的第一剥离力。

在实施例中，第二粘合剂状态下的第一剥离力和/或第二次重复的剥离力低于15，诸如低于10，诸如低于5N/25mm。保持剥离力足够低以确保粘合剂可以被移除而不在皮肤上留下残余物和/或不损伤皮肤可以是有利的。

在一些实施例中，第二粘合剂状态下的组合物具有第二次重复的剥离力，该第二次重复的剥离力是第一初始剥离力的至少50％，诸如至少60％、至少70％，至少80％、至少90％或至少95％。如相比于第一剥离力，相对高的第二次重复的剥离力显示即使在已附着并且一旦从基材移除后，在第二粘合剂状态下，粘合剂组合物能够保持它的粘性和粘合剂特性。这在将粘合剂在使用过程中完全或部分地重新定位在基材上的情况中是特别有利的。这可以是例如针对附着至使用者的胃部皮肤的造口术粘合剂的情况。在使用过程中，将移动皮肤并且造口术粘合剂将尽可能地适应。然而，皮肤移动可使得粘合剂的部分分离。在那种情况下，重要的是粘合剂保留粘性和粘附性，使得它可以再次附接至并且保持牢固地附着至皮肤。

在一些实施例中，聚合物是丙烯酸酯聚合物。在一些实施例中，聚合物是丙烯酸酯共聚物。

在一些实施例中，丙烯酸酯聚合物或丙烯酸酯共聚物包含单体单元，这些单体单元选自丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸乙基己酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸月桂酯以及丙烯酸。

在实施例中，聚合物是聚氨酯。

在实施例中，聚氨酯包含选自下组的二异氰酸酯(diisocyante)，该组由以下各项组成：脂环族异氰酸酯、4,4'-亚甲基双(环己基异氰酸酯)(HMDI)、异氟尔酮二异氰酸酯(isophore diisocyanate)、芳族异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、4,4'-二苯基甲基二异氰酸酯(MDI)、脂族异氰酸酯以及1,6-己烷二异氰酸酯。

在实施例中，聚氨酯包含选自下组的二醇，该组由以下各项组成：基于聚二甲基硅氧烷(PDMS)的多元醇、双(羟烷基)封端的PDMS以及4-{3-[双(2-羟乙基)氨基]丙氧基}-1-氯代-9H-噻吨-9-酮(噻吨酮二醇)。

在一些实施例中，转换引发剂包括产生自由基的转换引发剂。

在一些实施例中，转换引发剂包括光引发剂。光引发剂是当吸收光线时产生活性物种诸如离子或自由基并且引发一种或几种化学反应或转化的部分。

在一些实施例中，转换引发剂是光引发剂，该光引发剂选自α-羟基酮、二苯甲酮、二苯甲酮衍生物、二苯甲酮/α-羟基酮、苯基乙醛酸酯、苄基二甲基-缩酮、氨基酮、酰基膦衍生物、单酰基膦(MAPO)、MAPO/α-羟基酮、双酰基膦(BAPO)、BAPO分散体、BAPO/α-羟基酮、氧化膦、金属茂络合物、鎓盐(ionium salt)、噻吨酮、噻吨酮衍生物、三芳基锍六氟磷酸盐在碳酸丙烯酯中的混合物、三芳基锍六氟锑酸盐在碳酸丙烯酯中的混合物、樟脑醌衍生物(amphorquinone)、苯偶酰衍生物、蒽醌衍生物、安息香醚衍生物、聚硅烷以及它们的混合物。

在一些实施例中，转换引发剂是光引发剂，该光引发剂选自2-苄基-2-(二甲基氨基)-4’-吗啉代苯丁酮、2-甲基-4’-(甲硫基)-2-吗啉代苯丙酮、(苯)三羰基铬((benzene)tricarbonylchronium)、(异丙苯)环戊二烯基铁(II)六氟磷酸盐、二苯并环庚烯酮、二茂铁、甲基苯甲酰基甲酸酯以及它们的混合物。

在一些实施例中，转换引发剂是光引发剂双(.η.5-2,4-环戊二烯(cylcopentadien)-1-基)-双(2,6-二氟-3-(1H-吡咯-1-基)-苯基)钛(汽巴(Ciba)Irgacure 784)。

在一些实施例中，转换引发剂的活化通过将转换引发剂暴露于光引起。

在一些实施例中，转换引发剂的活化通过将转换引发剂暴露于可见光和/或紫外线(UV)光引起。在重要的是不将粘合剂和/或使用者的皮肤暴露于UV光的情况下，可见光可以是优选的。此外，使用可见光开关引发剂将使得可能通过简单地将粘合剂暴露于正常日光或来自常规室内光源的光而产生“被动地”转换。使用UV光可以使得更容易控制转换，因为正常的日光和常规室内光源将不导致转换。

在实施例中，转换引发剂的活化通过将转换引发剂暴露于湿气引起。湿气可以来自空气的自然湿度，或者可以特定地提供，例如通过将水施加至粘合剂组合物。

包含湿气可转换的转换引发剂的组合物有时被称为“湿气固化”组合物。这仅意味着转换通过暴露于湿气而发生。湿气固化和湿气可转换的在此可互换使用。

在一些实施例中，第一液体状态和/或第二粘合剂状态下的组合物适应于处理湿气。

适于处理湿气意指组合物具有皮肤湿气处理能力，即，组合物能够确保积聚在皮肤表面上的湿气的量保持得较低。组合物可以通过能够从皮肤表面吸收湿气来预防这种积聚。粘合剂还可以或可替代地是湿蒸汽可渗透的，从而确保湿气将渗透通过粘合剂并远离皮肤。因此，在一些实施例中，“适应于处理湿气”意指组合物是湿蒸汽可渗透的。在一些实施例中，“适应于处理湿气”意指组合物是吸收性的，例如通过包含吸水材料，诸如水状胶体。在实施例中，组合物既是吸收性的又是湿蒸汽可渗透的。

在一些实施例中，第一液体状态和/或第二粘合剂状态下的组合物通过是吸水性的而适应于处理湿气。

在一些实施例中，组合物包含吸水材料。

在一些实施例中，组合物包含占组合物的1％-60％(w/w)的量的吸水材料。

例如，组合物包含占组合物的1％-40％(w/w)或1％-20％(w/w)或20％-40％(w/w)或20％-60％(w/w)或40％-60％(w/w)或25％-50％(w/w)的量的吸水材料。

在一些实施例中，吸水材料选自水状胶体、水溶性盐、单糖、二糖和寡糖、糖醇、多肽、有机酸、无机酸、氨基酸、胺、尿素、超吸收性颗粒诸如聚丙烯酸、乙二醇诸如聚乙二醇、煅制二氧化硅、有机皂土、膨润土以及它们的混合物。

在一些实施例中，水状胶体选自瓜尔胶、刺槐豆胶、果胶、马铃薯淀粉、藻酸盐、明胶、黄原胶或梧桐胶、纤维素衍生物、羧甲基纤维素的盐、羧甲基纤维素钠、甲基纤维素、羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、淀粉乙醇酸钠、聚乙烯醇以及它们的混合物。不同的吸收材料将具有不同的特性，诸如吸收速率和吸收能力。例如，瓜尔胶或聚丙烯酸可以因为它们即使在显著吸收之后保持粘合剂组合物的相对高的内聚力的能力而被选择。从另一方面来说，羧甲基纤维素和类似的化合物可用于提供快速的初始吸收速率和高的吸收能力。

在一些实施例中，水溶性盐选自NaCl、CaCl₂、K₂SO₄、NaHCO₃、Na₂CO₃、KCl、NaBr、NaI、KI、NH₄Cl、AlCl₃、CH₃COONa、CH₃COOK、HCOONa、HCOOK以及它们的混合物。

在一些实施例中，组合物在第一液体状态下具有至少0.1g/cm²/2h的吸收性，诸如在第一液体状态下具有至少0.2、0.3、0.4、0.5、1、1.5、2、2.5或3g/cm²/2h的吸收性。

在一些实施例中，第二粘合剂状态下的组合物具有至少0.05g/cm²/2h的吸收性，诸如在第二粘合剂状态下至少0.06、0.07、0.08、0.09、0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9或1g/cm²/2h的吸收性。

在一些实施例中，组合物在第一液体状态下的吸收性高于组合物在第二粘合剂状态下的吸收性。

在一些实施例中，第一液体状态和/或第二粘合剂状态下的组合物通过为湿蒸汽可渗透的而适应于处理湿气。

在一些实施例中，组合物在第一液体状态下的湿蒸汽传输率(MVTR)高于250g/m²/24h，诸如高于500、750、1000、1250、1500、2000、2500或3000g/m²/24h。

在一些实施例中，组合物在第二粘合剂状态下的湿蒸汽传输率(MVTR)高于250g/m²/24h，诸如高于500、750、1000、1250、1500、2000、2500或3000g/m²/24h。

在一些实施例中，当如在此描述的在1Hz下测量时，第二粘合剂状态下的组合物具有10³-10⁵Pa或10³-10⁴Pa或10⁴-10⁵Pa范围内的G’。

在一些实施例中，当如在此描述那样在1Hz下测量时，第二粘合剂状态下的组合物具有10³-10⁵Pa或10³-10⁴Pa范围内的G”。

在一些实施例中，组合物在第一液体状态下具有低于50kPa s的复粘度|η^*|。我们的实验表明，在低于50kPa s的复粘度下用于造口护理中的压敏粘合剂将使粘合剂能够非常快速润湿使用者的口缘皮肤-从而快速产生大的接触表面。具体地，具有低于50kPa s的复粘度|η^*|的所有测试粘合剂组合物在30秒和100g的压力后表现出至少40％的润湿水平，如在此描述所测量的。这种至少40％的润湿确保粘合剂组合物非常有效地流入皮肤的轮廓和微结构中并且实现快速且强力的粘结。这被认为在装置在施加不久后将暴露于水或其他液体的情况(这通常是针对造口装置的情况)下是特别有利的。

在实施例中，组合物在第一液体状态下具有低于0.3MPa s、低于0.25MPa s、低于0.2MPa s、低于0.1MPa s、低于50kPa s、低于10kPa s、低于5kPa s、低于1kPa s、低于500Pas、低于100Pa s、低于50Pa s、低于10Pa s、低于1Pa s、在0.1-0.4MPa s范围内、在10-100kPa s范围内、在1-10kPa s范围内、在100-1,000Pa s范围内、在10-100Pa s范围内或在1-10Pa s范围内的复粘度|η^*|。

在一些实施例中，组合物在第一液体状态下具有至少1、10、20或50Pa s的复粘度|η^*|。这种最小粘度将确保组合物保持足够黏性以易于处理并且组合物的任何微粒组分诸如水状胶体可以均匀地分布并且不容易地“下沉”至组合物的底部。这将有助于确保组合物的稳定性并使得组合物的处理更容易。在实施例中，组合物在第一液体状态下具有至少100、500、1,000、2,500、5,000或10,000Pa s的复粘度|η^*|。

在一些实施例中，第二粘合剂状态下的复粘度比第一液体状态下的复粘度高至少2倍，诸如至少5倍，诸如至少10倍，诸如至少20倍，诸如至少50倍，诸如至少100倍，诸如至少1,000倍，诸如至少10,000倍

在一些实施例中，组合物在第一液体状态下具有比组合物在第二粘合剂状态下的更低的内聚力。

在一些实施例中，组合物是疏水性的。在实施例中，组合物表现出至少90度的水接触角。在实施例中，水接触角是至少80度。

在一些实施例中，组合物是亲水性的。在实施例中，组合物表现出小于90度的水接触角。

在实施例中，最小或最大水接触角是组合物的粘合剂聚合物基质(也被称为连续相)的水接触角。

在一些实施例中，聚合物形成疏水性聚合物基质。

在一些实施例中，组合物包含亲水性材料。

在一些实施例中，组合物是单组份组合物。

在一些实施例中，组合物是可转换的组合物，即具有具有不同物理特性的至少两种状态并且可以从一种状态转换至另一种状态的组合物。在一些实施例中，从一种状态转换至另一种状态将通过活化转换引发剂来实现。可转换的粘合剂组合物还可以被称为“可转换的粘合剂”。

在一些实施例中，组合物是粘合剂组合物。

实施例提供一种用于将包含聚合物和转换引发剂的组合物固定至使用者的皮肤的方法，其中通过活化转换引发剂，组合物可从第一液体状态转换至第二粘合剂状态；组合物在第一液体状态下具有低于0.4MPa s的复粘度|η^*|；并且在粘合剂状态下具有比第一液体状态的复粘度|η^*|更高的复粘度|η^*|，并且在第二粘合剂状态下具有高于1N/25mm的第二次重复的剥离力，该方法包括以下步骤

-提供呈第一液体状态下的组合物；

-将该组合物施加至使用者的皮肤；并且

-活化转换引发剂，从而将组合物从第一液体状态转换至第二粘合剂状态并且将该组合物固定至使用者的皮肤。

在实施例中，组合物是如在此描述的组合物。在实施例中，组合物被使用者施加至使用者自己的皮肤。

在一些实施例中，转换引发剂的活化包括将转换引发剂暴露于光或湿气。

在一些实施例中，光包括可见光和/或UV光。可见光被定义为具有400-700nm范围内的波长的电磁辐射。紫外线光被定义为具有10-400nm范围内的波长的电磁辐射。

在一些实施例中，对光的暴露具有10-60秒的持续时间。

例如，对光的暴露可以是小于60分钟、小于30分钟、小于10分钟、小于5分钟、小于4分钟、小于3分钟、小于2分钟、小于1分钟、小于45秒、小于30秒、小于15秒、小于10秒、小于5秒、1-10秒、10-30秒、10-60秒、30-60秒、1-2分钟、2-3分钟、3-4分钟或4-5分钟。

在一些实施例中，转换引发剂的活化包括对湿气的摄取，例如从周围空气摄取至粘合剂组合物中。

实施例提供一种组合物，该组合物包含聚合物和转换引发剂，其中通过活化转换引发剂，组合物可从第一液体状态转换至第二粘合剂状态；组合物在第一液体状态下具有低于0.4MPa s的复粘度|η^*|；并且在第二粘合剂状态下具有高于1N/25mm的第二次重复的剥离力。

在一些实施例中，组合物是用于将医用装置诸如伤口敷料或造口装置固定至使用者的皮肤。

造口装置可适用于与结肠造口术、回肠造口术或尿道造口术相结合。造口装置可以是闭合式器具。

造口装置可以是开放式器具。开放式造口术器具被构造成当器具附接至使用者的皮肤时被清空；典型地通过袋子底部的排出口。

造口装置可以是一件式器具，包括：a)围绕造口开口可附接的基板(也称为体侧构件或面板)；并且包括b)附接至基板的收集袋。

在造口装置上，可以是两件式器具，包括：a)围绕造口开口可附接的基板(也称为体侧构件)；并且包括b)可附接至基板的单独的收集袋。在这种两件式配置中，可以替换收集袋而无需替换造口开口周围的附接至皮肤的基板。单独的收集袋可以本身已知的任何常规方式，例如，经由机械联接，诸如联接圈，或通过粘性凸缘附接至体侧构件。

在实施例中，组合物是用于将两件式造口装置的粘性薄片固定至使用者的皮肤。关于两件式装置，使用本发明的组合物可以是有利的，因为可以在没有收集袋的存在的情况下进行粘合剂的转换，该收集袋可以在粘合剂转换后附接。这对于通过施加光而转换的组合物是特别有利的。

发明详细说明

使用造口器具的人们的主要关注之一是造口术粘合剂附接可能受损，从而导致造口术器具的泄漏或甚至完全分离。泄漏是有问题的，不仅因为它对造口装置使用者的生活质量有负面影响，而且因为它将导致皮肤问题。难以将粘合剂适当地附接至损伤的皮肤上，从而增加进一步泄漏和另外的皮肤损伤的风险。存在进一步降低造口装置的泄漏风险的需要。

造口装置的设计中的一个主要挑战是装置必须附接至造口装置使用者的皮肤上。皮肤不是易于粘附的基材：它有一个非常大且高度不规则的表面，它通常潮湿、并且当造口术使用者到处乱动时使它伸展、弯曲和移动。此外，许多造口术使用者在造口周围的区域中具有瘢痕组织。

单独观察，可以多种方式实现对皮肤的粘附。然而，在适于在造口装置中使用的粘合剂的设计中，应当考虑几个其他要求。造口术粘合剂应当优选能够应对从在造口术粘合剂下面的皮肤蒸发的湿气。造口术粘合剂应当能够粘到潮湿的表面上，诸如潮湿或汗湿的皮肤，并且在附接之后应当能够以某种方式减少湿气在皮肤表面处的积聚。皮肤表面处湿气的积聚可引起皮肤的浸渍，这是疼痛的并且使得适当的粘附更难以实现。同时，当然优选的是，湿气和/或来自收集袋内部的排泄物不损伤粘合剂或泄漏到造口术使用者皮肤的表面。

除了附着至皮肤和处理湿气之外，造口术粘合剂应当还能够保持附接至皮肤，同时承载负载，即收集袋及其内容物。最后，造口术粘合剂应当能够从皮肤上移除，同时对皮肤造成尽可能小的损伤，并且不会分解和/或在皮肤上留下残余物。

诸位发明人已提供一种粘合剂组合物，该粘合剂组合物能够通过在第一液体状态下具有低粘度并且可转换至具有足够的剥离力的第二粘合剂状态的组合防止渗漏。低粘度确保对使用者皮肤的快速且良好的粘附，并且足够的剥离力确保粘合剂在使用过程中保持牢固地附接并充当常规的压敏粘合剂。这些组合效果使得从例如附接有瞬干粘合剂组合物的造口装置渗漏的风险较低。

在实施例中，粘合剂组合物适应于防止在使用后在移除粘合剂时和/或在使用过程中将粘合剂重新定位时对皮肤的损伤。对皮肤的损伤可以是剥离皮肤的形式，这意味着皮肤细胞与皮肤分离并与粘合剂一起被移除。虽然一些皮肤细胞通常将与皮肤分离并与粘合剂一起被移除，但过度剥离细胞将导致皮肤损伤。特别是，如果每次移除粘合剂时皮肤被剥离细胞，这将导致对皮肤的疼痛损伤并且可能损害将来对损伤皮肤的粘附。

在实施例中，通过将粘合剂组合物附接至纸基材诸如一张报纸上，并测量当移除粘合剂时从纸上移除的纸纤维的量，来测量潜在的皮肤剥离。从纸上移除纤维将是粘合剂引起皮肤剥离的可能性的指示。

查看粘附性和渗漏风险的一种方式是认为渗漏是不正常工作的粘合剂和/或由于使用者未正确施加的粘合剂的结果。诸位发明人已经解决了这两个问题。通过提供具有低粘度的粘合剂，粘合剂将更容易正确地施加，因为它需要较少的使用者操作以便适当地流入皮肤表面中。并且通过适当地流入皮肤的结构中并同时具有足够高的第二次重复的剥离力的粘合剂的组合，确保了粘合剂一旦施加，就将适当地起作用。

从上述可以理解，造口术粘合剂的所希望的特征有许多，并且有时是矛盾的。它应当能够处理来自皮肤的湿气，但同时应当能够包含或抵抗来自收集袋内部的任何湿气。这可以通过在吸收性、渗透性与耐腐蚀性之间取得良好的平衡来实现。造口术粘合剂应当能够适当地附着至并且保持牢固地附接至皮肤上，但它也应当容易移除而不对皮肤造成损伤。这可以通过确保粘合剂的第一剥离力和/或第二次重复的剥离力足够高以保持附接，而未高至在移除时引起疼痛来实现。转换后的重复的剥离力应当是至少1N/25mm，如在此所测量的。在实施例中，第一剥离力和/或第二次重复的剥离力低于10N/25mm，诸如低于5N/25mm。低于例如10N/25mm的剥离力将有助于确保易于移除粘合剂组合物并且还将有助于防止撕裂靠近粘合剂组合物的附接位点的皮肤。通过保持剥离力较低，也可以减少移除期间的疼痛。低于5N/25mm的第一剥离力和/或第二次重复的剥离力可进一步有助于这些效应。此外，第一液体状态下的低粘度将确保组合物很好地流入皮肤的结构并且迅速地获得良好的粘附。

此外，造口术粘合剂优选是软的以便在使用者的皮肤上是舒适的，并且能够适应使用者的移动而不分离。

用于造口术器具的粘合剂典型地是压敏粘合剂，意指将压力施加至粘合剂上增强粘合剂对基材例如皮肤的粘结。在几种情况下，造口术袋使用者未对粘性基板施加足够的压力以足以维持粘合能力。通过将压力施加至压敏粘合剂，可能使粘合剂润湿并且更快速地流入皮肤表面中，从而获得大的接触区并且从而增加所经历的粘合力。用于将造口装置附接至皮肤上的当前粘合剂体系通常需要来自使用者的高的或长时间的压力以便充分地流入基材的表面中并且润湿该表面。

发明人进行的研究发现，造口术使用者在将粘性薄片施加至皮肤上花费的时间变化很大。具体地，14位使用者被要求将粘合剂造口装置施加至其自己的皮肤上。使用的平均时间为约30秒。实验中花费的时间如下。

不通过使使用者将更多的压力或延长的时间段内的压力施加至粘合剂上来解决以上问题，而诸位发明人发现考虑使用者的已存在的施加程序(application routine)对构造粘合剂将是有益的。换言之，诸位发明人旨在构造一种粘合剂组合物，该粘合剂组合物将适用于使用者的当前施加程序，而不试图改变造口术使用者的习惯。诸位发明人已经发现，存在协助将造口装置施加至造口装置使用者的皮肤上的需要。施加应当优选地是迅速且简单明了的，它应当需要尽可能小的强度和灵巧性，并且应使得装置与使用者的皮肤迅速地建立足够的粘附性。施加应当是简单明了且迅速的，即使对于年长使用者或残疾使用者。

总之，发明人已经发现，典型的压敏粘合剂的一个挑战是它费很长时间才能实现对皮肤的良好粘附。如果使用者不能或不允许粘合剂有足够长的时间来适当地附接并且例如在建立良好的粘附之前开始乱动，则这将增加粘合剂与皮肤完全或部分地分离的风险并且在造口装置的情况下，增加渗漏的风险。

本发明人已进一步发现，另一个挑战是压敏粘合剂需要一定量的压力以便及时地实现基材的适当润湿和适当粘附。残疾使用者和年长使用者难以施加足够的压力，从而增加不充分粘附和渗漏的风险。此外，在粘合剂的整个表面上适当地施加足够且平均的压力是非常难的。这意指粘合剂的部分可能接收不充分的压力并且因此可能未适当地润湿皮肤并且未实现足够强的粘附。关于造口装置，不充分的粘附是导致渗漏危险的重要因素。

诸位发明人已发现粘合剂的许多要求可通过使用可以至少两种不同状态存在的组合物解决，这些至少两种不同状态具有不同的物理特性并且解决粘合剂的不同要求。组合物可以在某一时刻从一种状态转换至另一种状态，从而改变它的物理特性和与这些特性相关联的特征。

例如，组合物可以具有第一状态，在第一状态下，它迅速且容易地润湿它所附着至的表面并且因此实现充分的粘合剂附接。相同的组合物可具有第二状态，在第二状态下，它非常容易地保持牢固地附着至皮肤并且可以适当地被移除。在这种情况下，组合物在它的第一状态下可以施加至皮肤上。然后组合物可以转换至第二状态，在第二状态下，它将保持牢固地附接。

组合物的第一状态可以是其中组合物是相对流动的，即具有低粘度的第一液体状态。

第二状态可以是其中组合物具有良好的粘合剂质量，例如通过表现出压敏粘合剂的特征的第二粘合剂状态。在本语境中，压敏粘合剂将表现出如在此所测量的至少1N/25mm的第二次重复的剥离值。第二状态下的组合物可以是更加粘性的，即具有比第一状态下的组合物更高的粘度。

一般，组合物可以通过提供粘合剂和低黏性的物质并且添加转换引发剂获得，该转换引发剂将使得粘合剂可能从它的第一液体状态转换至它的第二粘合剂状态。如在此所指出的，可调节粘合剂组合物的粘度和其他特性。

组合物可以是皮肤粘合剂组合物，即待用在个人的皮肤上的粘合剂组合物。粘合剂组合物可以例如用于将造口装置附接至造口术使用者上。

通过将第一状态和第二状态的特性结合到组合物中，获得能够迅速且毫不费力地建立良好粘附并且可靠地保持附着至皮肤上的粘合剂。通过第一状态下的组合物实现迅速且毫不费力的粘附，同时通过第二状态下的组合物实现例如对皮肤的可靠的附着。

当将粘合剂组合物施加至基材上时，有利的是确保在粘合剂组合物与基材之间建立适当的粘合剂粘结。形成粘合剂粘结的一个要素是粘合剂组合物向基材的微结构和宏观结构中的流动。粘合剂组合物能够越好地流入即润湿基材，则获得的粘合剂接触区越大。粘合剂与基材之间的大的接触区将使得粘附改善。通过粘合剂组合物对基材的润湿取决于组合物的特征以及取决于例如时间、温度和压力。关于基材的润湿，粘合剂组合物的中心特征是粘度，在此测量为复粘度|η^*|。

实施例提供一种粘合剂，该粘合剂在第一状态下具有低于0.4MPa s的复粘度|η^*|。粘度是对给定液体状态组合物逐渐变形的抵抗性的量度。通常，粘度越低，组合物将能够越迅速地通过流入表面的小结构诸如皮肤的微结构中而润湿粗糙表面。

在本语境中，在第一液体状态下相对低的粘度的有利之处在于它将使得组合物更容易且更迅速流入皮肤的轮廓中。

这种低粘度的优点在于第一状态下的粘合剂将能够容易且迅速流入即润湿皮肤的微结构以及较大的不规则处诸如瘢痕组织和皱纹。这意指迅速建立粘合剂与皮肤之间的大的接触表面并且迅速获得皮肤与粘合剂之间的良好粘合剂粘结。此外，大的接触表面的建立较少依赖于或完全不依赖于使用者向粘合剂组合物的压力施加。以此方式，组合物将对使用者将组合物施加至皮肤上的特定程序不太敏感。使用者研究证实，单独的使用者对造口术粘性板施加的压力非常不同。甚至有经验的使用者不能将压力均匀地施加在粘性板上，并且通常错过粘合剂的区域，然后可能不能适当地附着。同样，提供较少依赖于确切的使用者程序的粘合剂是有利的。

此外，粘结剂在它的第一状态下将不需要来自外部的大量压力以便它适当地流入皮肤的结构中。压敏粘合剂，顾名思义，需要压力以便获得良好的粘附。典型的压敏粘合剂是非常具有粘性的，并且将花费一定量的时间以适当地流入皮肤的结构中。将压力施加至粘合剂上将有助于粘附过程，但是可能将仍然需要10-60分钟或甚至更长时间以便使压敏粘合剂适当地润湿皮肤结构并实现足够的粘附。使用具有较低粘度的组合物将减少实现良好润湿、大的接触表面以及与基材例如皮肤的强的粘合剂粘结所需的时间和力例如压力。

诸位发明人已经发现，通过如在此描述的组合物可以减少实现足够粘附所需的时间和压力。当组合物用于附接造口装置时，这意指可以降低渗漏的风险，因为第一液体状态下的组合物将能够有效地润湿皮肤表面，从而增加组合物与皮肤之间的接触区，并且因此有助于增加组合物与皮肤之间密封。

通常，为了降低组合物的粘度，可以将低分子量化合物添加至组合物，这些低分子量化合物例如增粘剂、油、单体、低聚物以及增塑剂。某些聚合物，诸如聚异丁烯，可以通过辐射降低分子量。此外，通常低分子量聚合物将比较高分子量聚合物粘度低。

通常，可以通过选择高分子量聚合物或通过交联聚合物来提高组合物的粘度。此外，可以添加填料，例如碳酸钙、氧化镁，煅制二氧化硅以及木质素。

如在此详细描述那样测量粘度。测量的粘度与组合物流入粗糙表面诸如皮肤中并且润湿该粗糙表面的能力相关。具体地，在0.01Hz的频率下测量指出的粘度水平，该频率在用于粘合剂与粗糙表面诸如皮肤的粘结的相关频率间隔内。已经提出约0.1Hz的频率与胶带与光滑表面的粘结是相关的。在此使用的0.01Hz的稍低频率(大致地对应于0.063rad/s)反映了发明人的经验，即粘合剂对粗糙表面不需要与带在光滑表面上一样的相当快的粘附，并且还需要稍微多点的时间流动。换言之，选择0.01Hz的频率以反映相比于粘结至典型的光滑基材，皮肤粘合剂粘结的稍慢的过程，并且从而获得与施加至皮肤的粘合剂尽可能相关的粘度测量。因此，粘度测量提供与例如造口术粘合剂向皮肤的实际施加相关的粘度值。

应指出，粘合剂组合物层的厚度将在例如流动、润湿和粘附的过程中起作用。在造口术粘合剂的语境中，粘合剂组合物层将优选地具有0.2-2.0mm范围内的厚度。

一旦适当地附着至基材上，有利的是，粘合剂能够保持牢固地附接长达需要之久。此外，有利的是粘合剂可以被适当地移除。关于保持牢固地附接，粘合剂组合物的一个重要特征是剥离力。

实施例提供了一种粘合剂，该粘合剂在第二状态下具有高于1N/25mm的第二次重复的剥离力，如在此描述测量的。

此优点在于，第二状态下的粘合剂将充当压敏粘合剂并且与基材保持足够强的粘合剂粘结。换言之，第二状态下的粘合剂不仅通过机械互锁方式附接(诸如环氧胶或油漆的附接)，而且适当地附着至基材上，该附着方式使得粘合剂即使分离并且重新附接至基材上也将保留粘合强度。

发明人已经发现，在第二粘合剂状态下的高于1N/25mm的重复的剥离力将允许粘合剂以类似于市场上最常用的皮肤粘合剂例如造口术粘合剂的方式表现。换言之，用于重复的剥离的阈值允许使用者体验由商业非可转换粘合剂的重复的剥离力提供的至少相同水平的安全性和舒适性。

剥离力可以通过将第一液体状态下的组合物施加至基材上、将组合物转换到它的第二粘合剂状态，并且然后将组合物从基材上剥离下来测量。这在本语境中称为第一剥离力，或者可替代地，在基材上转换的第一剥离力。

如果如上所述施加、转换和剥离组合物，并且然后重新施加至基材上并再次剥离下来，则该第二次剥离在此被称为第二剥离力，或者可替代地，第二次重复的剥离力，或有时称为重复的剥离力。

剥离力也可以通过首先将组合物从它的第一液体状态转换到它的第二粘合剂状态，然后将组合物施加至基材上，并且然后将组合物从基材剥离下来测量。以这种方式测量的剥离力将被称为不在基材转换的剥离力。

在本语境中，第二粘合剂状态下的组合物应当具有压敏粘合剂的性质。这意味着组合物应当不仅通过机械互锁，而且还通过适当的非机械粘附来附着至基材上。

如果粘合剂组合物仅仅通过基材与粘合剂之间的机械互锁来附接，则它可以最初保持良好地附接至基材上，但是如果基材与组合物之间的机械粘结被破坏，则组合物将不容易能够重新附接至基材上。换言之，机械附接的组合物的第一剥离力可以足够高，但第二次重复的剥离力将一定非常低并且不足以确保牢固地保持附接至基材上。通常，在剥离之后，纯机械附接的组合物根本不可以重新施加至基材上。

因此，通过仅仅查看第一剥离力可能不容易区分机械互锁与适当的粘附。然而，第二次重复的剥离力将清楚地区分两者。以此方式，第二次重复的剥离力是粘合剂组合物的压敏粘合剂特征的一个量度。足够高的第二次重复的剥离力将确保组合物在第二粘合剂状态下充当压敏粘合剂，因为它可以剥离、重新施加并且仍保持牢固附着。

当在皮肤上使用时，有利的是，粘结至皮肤的粘合剂是稍微具有动态的，并且分离和重新粘附在小尺度和大尺度两者上都是可能的。身体移动可能导致粘合剂与皮肤的小区域分离，并且在一些情况下，使用者可能想要分离、调节和重新附着粘合剂。这尤其适用于用于造口术和伤口护理应用的粘合剂。因此，有利的是，这些粘合剂在第二粘合剂状态下具有压敏粘合剂的特征，至少在于它们可以被分离并重新附接至基材上。

调节组合物的第二次重复的剥离力可以例如通过调节用于组合物中的聚合物的交联度来进行。通过将增粘剂和/或增塑剂添加至组合物中也可以影响第二次重复的剥离力。增加增粘剂和增塑剂的含量将使得第二次重复的剥离力增加。相应地，较低含量的增粘剂和/或增塑剂将导致较小的第二次重复的剥离力。根据增粘剂和增塑剂的确切选择，可以调节重复的剥离力，而不同时显著影响组合物的粘度。也可以添加与组合物的基础聚合物或多或或少可混溶的聚合物以控制重复的剥离。水状胶体、油类和不同填料也可以用于调节第二次重复的剥离力。通常，水状胶体和填料将倾向于降低组合物的剥离力。如在此描述那样测量第二次重复的剥离力。

粘合剂组合物的粘滞弹性(包括如上所讨论的粘度)可以通过动态力学分析来确定。除了粘度，可相应地考虑由剪切储能模量G’和剪切损耗模量G”组成的动态模量G。

所谓的达尔奎斯特标准(Dahlquist-criterion)提出，当粘合剂的储能模量在室温下大于10⁵Pa时，将不出现粘性。具有中等模量和中等耗散的通用压敏粘合剂通常具有分别在10⁴至10⁵Pa和10³至10⁵Pa的范围内的G'和G”。

对于可移除的粘合剂，在低模量和低耗散区中，G’和G”通常都在10³至10⁴Pa的范围内。对于所有达尔奎斯特标准测量，在1Hz下进行分析。

因此，可能有利的是设计满足第二粘合剂状态下的达尔奎斯特标准的粘剂组合物。

由发明人进行的研究已经显示复粘度|η^*|与当施加特定压力时粘合剂组合物润湿粗糙表面的能力良好地相关联。具体地，低复粘度将在给定时间内产生给定基材的高百分比润湿。结果显示，当使用大致对应于造口术使用者将造口装置的粘性薄片施加至皮肤上的情况的设置和负载时，低于0.4MPa s的复粘度在30秒内产生对给定粗糙基材的表面的良好润湿。

在之前提到的14位造口术使用者的现场研究之后选择30秒的持续时间，其中测量了使用者将粘性造口术板施加至皮肤上所花费的时间。所花费的中值时间为28秒，其中一些使用者花费的时间少至19秒，并且有些使用者花费多至117秒。因此，30秒在造口术使用者将粘合剂施加至皮肤上所使用的时间的典型范围内。

来自润湿实验的另外结果已经证明，在相同设置中，甚至较低的复粘度通常将产生较高的百分比润湿。具体地，具有低于50kPa s的复粘度|η^*|的所有测试粘合剂组合物在30秒后表现出至少40％的润湿水平和100g的压力，如在此描述所测量的。这种至少40％的润湿确保粘合剂组合物非常有效地流入皮肤的轮廓和微结构中并且实现快速且强力的粘结。通过诸位发明人测量的用于造口护理中的目前标准的非可转换的皮肤粘合剂具有约2.5MPa s的粘度和约30％的润湿。

不受理论的约束，诸位发明人假设在此描述的润湿试验中的40％润湿对应于在测试中使用的基材的平坦部分的完全润湿。这意味着高于40％的润湿是粘合剂已润湿基材的至少一些非平坦表面的结果。换言之，在测试中高于40％的润湿证明粘合剂已经流入基材的槽中，因此证明了粘合剂非常迅速地润湿粗糙表面诸如皮肤的能力。

渗漏可以例如通过压力梯度测试来测量。在压力梯度测试中，使用空心冲头从两片隔离衬片之间的一片粘合剂中切割出圆形粘合剂。将一个衬片从粘合剂移除，并且将圆形件安置在圆形PET膜的中心中。将具有中心孔的不锈钢凸缘和焊接到中心孔一侧的不锈钢管的弯曲件用作试验定位装置。使用胶将具有对应于钢制凸缘中的中心孔尺寸的中心孔的基材诸如猪皮的圆形件安置在凸缘上。将剩余的隔离衬片从粘合剂-PET构造体上移除并放置在基材上。将组装的构建体-基材-凸缘放置在具有呈水平配置的基材的保持器中，并且将规定重量放置在顶部上持续特定的时间以确保对皮肤的良好粘附。然后将组件放置在测试装置中，并且使用注射器将测试液体放置在管中。使用硅酮管将管道连接到测试装置上。通过硅酮管施加线性压力梯度，并且注意到我们的测试液体被压一直到穿过皮肤-粘合剂界面的压力。较高的压力对应于较高的渗漏抵抗性。所述的渗漏测试通常基于ASTMF2392-04的测试。也可以使用测量渗漏的其他方法。

组合物的不同状态之间的变动在此称为转换。因此，转换是可转换的组合物从一种状态到另一种状态的转变。转换的持续时间将根据例如转换引发剂的性质和转换引发剂的活化方法而变化。通常，转换将是逐渐的过程，其中材料的物理特性从一种状态逐渐变化到另一种状态。在一些情况下，转换将非常快，并且物理特性将非常迅速地例如在数秒内变化到第二状态的那些物理特性。在其他情况下，转换将较慢，并且特性的变化将在例如几分钟或甚至几小时的时间段内逐渐发生。

在实施例中，第一状态下的粘合剂的物理特性不同于第二状态下的粘合剂的物理特性。例如，在粘合剂的第一状态和第二状态下，粘度和/或模量可以不同。因此，转换可产生组合物的物理特性的变化。

组合物的内聚力也可以作为转换的结果而变化。典型地，转换将使组合物更有内聚性，这将有助于确保粘合剂组合物可以从基材上剥离，而不在基材上留下残余物，即通过粘合失效而不是内聚失效。对于待附接至皮肤上的组合物，非常有利的是组合物可以对皮肤具有高粘附性，并且同时，它可以从皮肤移除而不在皮肤上留下残余物。

转换是由转换引发剂的活化引起的。转换引发剂是可转换组合物的组分，并且可以例如包含光引发剂或由光引发剂组成。转换引发剂可以通过外部刺激活化，诸如通过暴露于湿气或光，诸如可见光和/或紫外线光。转换引发剂可以通过一种或多种机制，诸如通过产生自由基起作用。因此，转换引发剂可以是产生自由基的转换引发剂。产生自由基的转换引发剂可以是光引发剂。

转换引发剂的活化，诸如光引发剂的活化，可导致聚合物的交联增加和/或聚合物的分子量增加。

转换的持续时间将根据例如转换引发剂的性质和转换引发剂的活化方法而变化。通常，转换将是逐渐的过程，其中材料的物理特性从一种状态逐渐变化到另一种状态。在一些情况下，转换将非常快，并且物理特性将非常迅速地例如在数秒内变化。在其他情况下，转换将较慢，并且特性的变化将在例如几分钟的时间段内逐渐发生。

在实施例中，从第一液体状态到第二粘合剂状态的转换是不可逆的。在此语境中，不可逆意味着一旦组合物已经转换到第二粘合剂状态，它就不能从该状态还原回到第一液体状态。在实施例中，在正常使用条件下转换是不可逆的。具有不可逆的转换可能是非常有利的，因为然后当转换到第二粘合剂状态时，不存在组合物将“转换回”到液体状态的风险。对于使用者，重要的是对产品有安全感。如果使用者具有感觉或知道组合物可能潜在地在任何时候转换回到第一液体状态，则这种安全感可能受损害。

在实施例中，转换引发剂的活化包括将材料诸如水转移到组合物中。

在实施例中，转换使得组合物的化学特性变化。例如，转换可能使得交联增加或其他类型的共价键形成。在实施例中，转换引发剂的活化是主动的，因为它需要将能量诸如光或物质诸如湿气转移到粘合剂组合物中。在实施例中，转换引发剂的活化是化学反应的形式。在实施例中，化学反应是放热反应。

在实施例中，组合物包含丙烯酸酯，包括甲基丙烯酸酯以及它们的共聚物。丙烯酸酯共聚物是特别优选的，例如，烷基丙烯酸酯共聚物。

聚丙烯酸酯中最常用的单体包括丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸乙基己酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸月桂酯以及丙烯酸。它们可以单独使用或以混合物使用，它们在混合物中的相对比例根据所需的粘滞弹性、玻璃化转变温度、相容性等来选择。

聚合物可以是具有一种或多种丙烯酸酯的共聚物。可替代地，聚合物可以是具有一种或多种丙烯酸酯和自由基可聚合的乙烯基部分的共聚物。这种乙烯基部分包括化合物诸如衣康酸酐、马来酸酐或乙烯基吖内酯或甲基丙烯酸缩水甘油酯。

聚合物可以是均聚物、无规共聚物或嵌段共聚物。聚合物可以是支链或直链的。

组合物可以包含结合进的可固化部分。可以使用任何常规已知的不饱和化合物例如烯属或芳族化合物，或者可以使用具有不稳定基团或可以进行自由基反应的基团的化合物作为可固化分子。也可以使用光反应性基团，并且可以包括基团诸如蒽、肉桂酸酯、马来酰亚胺以及香豆素基团。其他官能团包括羧基、环氧基、氨基甲酸乙酯、硅氧烷、酰胺以及羟基。也可以使用以上所有混合物。结合进的可固化基团可以是末端基团、侧基或可以结合到主链中。

聚合物主链可以是部分交联的。交联可以通过将例如N-羟甲基丙烯酰胺、N-(异丁氧基亚甲基)-丙烯酰胺、甲基丙烯酰氨基乙醇酸酯甲基醚(全部0.5％-5％(w/w))的单体或金属螯合物例如Zr、Al或Fe的乙酰丙酮化物(高达聚合物重量的2％(w/w))引入聚合物主链中，然后在基材上铺展后的干燥期间交联来实现。也可以在聚合后将Al和Ti乙酰丙酮化物和类似的化合物以0.1％-2％(w/w)的浓度添加，并且在干燥步骤期间通过利用聚合物主链中的羧基基团而用作交联剂。

多官能异氰酸酯如甲苯二异氰酸酯(TDI)、三甲基六亚甲基二异氰酸酯(TMDI)和六亚甲基二异氰酸酯(HDI)可以用于化学连接不同聚合物链的羟基或羧基官能团，以高达1％(w/w)的浓度添加。

也可以在聚合物主链中的羧基基团与以高达6％(w/w)的浓度添加的氨基树脂之间实现交联，这些氨基树脂诸如三聚氰胺、苯基胍胺、甘脲以及脲的衍生物，例如，六甲氧基甲基三聚氰胺、甲氧基甲基羟甲基三聚氰胺、甲氧基甲基乙氧基甲基苯基胍胺、四丁氧基甲基甘脲、丁氧基甲基羟甲基脲。

也可以使用聚碳二亚胺或多官能丙烯亚胺实现上述交联。

还可以将具有高内聚强度的一种或多种聚合物与具有低内聚强度的一种或多种聚合物共混以便实现所希望的平衡。

聚合物最通常可溶于有机溶剂，诸如乙酸乙酯、己烷、甲苯、丙酮等，并因此作为于有机溶剂中的溶液在商业上提供。优选地，聚合物是非水溶性的。

聚合物可以是商业上可获得的PSA或PSA前体，例如acResin A 204UV、acResinA260UV(巴斯夫(BASF))、Aroset 1450-Z-40、Aroset S390(亚什兰(Ashland))、GMS 788、GMS1753(汉高(Henkel))。

聚合物可以包括可固化分子，它可以是低分子量单体或低聚物。在最广泛的意义上，任何常规已知的不饱和化合物，或具有不稳定基团或可以进行自由基反应的基团的化合物可以用作可固化分子。单独或以混合物使用的优选的实例是可固化分子，诸如醇、二醇、季戊四醇、三甲基丙烷、甘油、脂族环氧化物、芳族环氧化物(包括双酚A环氧化物)、脂族氨基甲酸乙酯、硅酮、聚酯和聚醚的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯以及它们的乙氧基化或丙氧基化物质。

可固化分子可以具有多于一个的不饱和的或反应活性位点。具有多于一个的单官能度的情况下，它们能够链延伸。具有三或更大的多官能度的情况下，它们能够形成交联的三维聚合物网络。实例包括CN925(阿科玛(Arkema))、Ebecryl 870(湛新(Allnex))。

优选地，当在干燥状态下时，即在不存在溶剂的情况下，可固化分子和聚合物彼此可溶。可替代地，在当干燥时聚合物和可固化分子彼此不互溶或者仅部分互溶的情况下，它们均匀地分散在组合物中。

在实施例中，组合物包含聚氨酯(PU)。最通常通过使包含两个或更多个数目的醇官能团的分子与二异氰酸酯或多异氰酸酯反应来获得聚氨酯。

有机二异氰酸酯之中可以用于合成聚氨酯的是：脂环族异氰酸酯诸如4,4′-亚甲基双(环己基异氰酸酯)(HMDI)和异氟尔酮二异氰酸酯、芳族异氰酸酯诸如甲苯二异氰酸酯和4,4′-二苯基甲基二异氰酸酯(MDI)以及脂族异氰酸酯诸如1,6-己烷二异氰酸酯。根据在合成中使用的异氰酸酯的类型，可以获得不同的材料特性。例如，使用芳族异氰酸酯产生具有较高熔融温度的较硬的聚合物。基于HMDI的硬链段不怎么能够结晶，而基于MDI的硬链段在有利的条件下将容易结晶。硬链段的对称性也是相关的。增加对称性有利于硬链段的结晶，并且增加相分离程度、模量、硬度等。

二醇或多元醇之中可用在本发明中的是：基于聚二甲基硅氧烷(PDMS)的多元醇，诸如双(羟烷基)封端的PDMS，优选地具有1,000-6,000g/mol之间的重均分子量(M_w)。

4-{3-[双(2-羟乙基)氨基]丙氧基}-1-氯-9H-噻吨-9-酮(如下所示的噻吨酮二醇)可以用于合成聚氨酯中以将光诱导的交联能力赋予聚合物。

噻吨酮二醇是光反应性的。换言之，它具有吸收光和引发自由基反应的能力，这将产生交联的聚氨酯。光反应性基团中的二醇官能团使得这些部分能够共价键合到聚氨酯主链中。内接到聚合物中的光反应性基团与其中将它们混合到聚合物材料中的情况相比，具有较少的从聚合物材料中浸出的可能性。此特性可有助于确保聚合物用于直接的皮肤使用的生物安全性。这些内接的聚合物光引发剂可以比简单混合到聚合物中的光引发剂更快地产生交联。在此提到的光引发剂主要吸收在UV中的光并且还在很小程度上吸收在可见区中的光。

除了具有内接的光反应性基团的聚氨酯之外，具有混合进的光引发剂的聚氨酯也是所考虑的。这些材料可以通过在聚合物合成期间或之后，混合光引发剂诸如没有二醇官能化的噻吨酮来制备。在这些情况下，光反应性部分将不是聚氨酯的一部分。然而，它仍然将引发自由基反应。

光诱导交联反应的速率和聚合物特性可以通过聚氨酯的组成来调整。光引发剂的类型和浓度、反应基团的存在以及聚合物移动性属于决定固化速度的参数。交联度是决定聚合物的最终特性的相关参数。随着交联度的增加，聚合物的模量增加并且聚合物的移动性降低。模量影响聚合物的黏着性，而移动性除了影响不同其他特性之外还影响聚合物中分子的迁移。在造口护理的情况下，聚合物材料中的水分子的迁移可以是重要的因素。

在实施例中，组合物包含硅酮聚合物。

湿固化材料是当暴露于湿气时从液态变化为固态的聚合物材料。当这些材料固化时，它们能够承受变形力。

湿固化材料可以包含几种组分，包括反应性聚合物、催化剂、粘度调节剂、交联剂以及水清除剂。反应性聚合物与催化剂和交联剂一起的功能是在暴露于湿气时形成聚合物网络。这种事件使得湿固化材料从液态变化为固态。这可以被称为“转换”或“固化”。

粘度调节剂的功能是调整粘度以满足每种应用的要求。水清除剂的功能是防止容器中的非计划中的固化。

湿固化材料可以为一部分或两部分。在一部分湿固化材料的情况下，所有组分可以混合并且储存在单个容器中直到使用。固化仅在湿固化材料一经打开并暴露于湿气时开始。从另一方面来说，在双组分系统的情况下，反应性组分在储存过程中彼此分离在不同的容器中，并且仅在使用时才接触。反应性组分在使用前不久混合。反应组分一混合就开始固化。

湿固化材料中从液体到粘合剂状态的特性变化通常基于缩合固化化学。

存在具有可以产生缩合固化的不同的主链化学的多种基础聚合物。硅酮聚合物可以用于缩合固化组合物中。为了经由缩合固化反应，硅酮可以在两个末端使用羟基基团封端。在存在既充当交联剂又充当水清除剂的多官能硅烷的情况下,催化剂和湿气、羟基封端的硅酮将固化。硅烷醇基团的反应性随硅原子上的吸电子基团取代基的数目而改变。

多官能交联剂上的取代基是相关的参数，可以影响固化速度。可以使用三官能、四官能和甚至更高官能的低聚物和聚合物交联剂。在实施例中，可以使用不同的取代基，诸如甲基基团、乙基基团和乙烯基基团。基于烷氧基基团的三官能交联剂的实例包括甲基三甲氧基硅烷和甲基三乙氧基硅烷。除了烷氧基，乙酰氧基、肟、胺、酰胺以及环氧基固化体系是可供使用的。

根据固化过程的副产物，固化体系可以适应于不同的应用。例如，对于造口护理，副产物应当无毒并且不应当有异味。

根据多官能硅烷的化学性质，选择合适的缩合固化催化剂。钛酸酯与烷氧基、酰胺或肟体系一起使用，而锡催化剂可以添加至乙酰氧基、肟和胺固化配制品中。在实施例中，所使用的钛酸酯催化剂选自四烷氧基钛酸酯和螯合钛酸酯。四烷氧基钛酸酯是更具催化活性的物质。

缩合固化的速率取决于交联剂(它的官能度、浓度和化学结构)、催化剂的类型以及环境的相对湿度。

湿气固化配制品是用于造口护理应用的令人感兴趣的材料，作为附件或作为完整装置。对待用于造口护理中的湿固化组合物所考虑的一些相关的特征：

-在皮肤上使用安全：湿固化配制品应当在固化前后无毒，因为它们将与皮肤接触。

-对皮肤的粘附性：湿固化配制品应当在固化前后粘附至皮肤上。否则的话，这些材料将在皮肤与造口护理装置之间提供弱界面。

-处理来自身体的湿气：造口护理产品应当处理来自皮肤、排泄物和汗水的湿气。否则的话，保留在皮肤上的水削弱了粘附性。

-在储存期间稳定：湿固化配制品应当在工厂中储存和运输期间是稳定的，而且还应当在使用前，在使用者的手中也是稳定的。根据地理位置，环境的温度和相对湿度变化。湿固化配制品应当足够稳定以免当暴露于与储存、运输和使用情况相关的温度时固化。此外，它们应当以湿气不能扩散到它们容器中的方式包装。

例如，在建筑工业中使用的商业上可获得的湿固化配制品典型地用于皮肤上不安全。来自翠欧健康护理(Trio Healthcare)的商业上可获得的“TrioSilken造口凝胶”被批准用于皮肤上。然而，Trio Silken造口凝胶具有显著缺点，因为它不附着至皮肤上并且不吸收体液。

典型地，用于造口护理应用的湿固化材料包含用于固化的反应性组分、用于吸收来自身体的湿气的吸水组分以及能够使皮肤粘附的粘合剂组分。获得基于湿固化的皮肤粘合剂的简单对策是将具有粘合剂特征的非反应性聚合物与反应性组分混合，它们自己在固化前后不附着至皮肤上。这些材料将在固化前后附着至皮肤上。在进行必要修改以满足皮肤应用的生物安全性要求之后，采用这种策略开创了使用其他行业中可获得的多种反应性材料的机会。可以使用例如天然水状胶体或合成亲水性聚合物作为吸水组分。

将吸水组分添加至湿固化配制品中可能导致另外的考虑，因为一些水可存在于天然水状胶体或合成亲水性聚合物中，这可能对固化速度和储存稳定性两者导致不希望的影响。使这种影响最小化的方式是在将吸水组分添加至湿固化配制品之前对它们进行仔细干燥。

转换引发剂是可转换组合物的组分，该组分在活化后能够触发可转换组合物的转换。

在实施例中，转换引发剂包括下项或由下项组成：产生自由基的转换引发剂。产生自由基的转换引发剂可以是光引发剂。存在不同的光引发剂体系。光引发剂系统可以是(a)低分子量单组分、(b)低分子量多组分、(c)聚合性单组分或(d)聚合性多组分。这些体系可以使用以下指定的化学品和/或含有这些官能团的聚合物建立。

在本发明中，光引发剂定义为一个在吸收光后产生反应性物质(离子或自由基)并且引发一种或几种化学反应或转化的部分。在一些实施例中，光引发剂的优选特性是UV光源光谱与光引发剂吸收光谱之间的良好重叠。在一些实施例中，所希望的特性是光引发剂吸收光谱与组合物中其他组分的固有组合吸收(例如，组合物中聚合物基质或任何吸收性材料和填料的吸收)光谱之间的最小重叠或不重叠。

适当地，光引发剂部分侧接于聚合物上。这意味着它们在除了在聚合物末端处之外的点处附接至聚合物上，因此使得可以使多于两个的光引发剂部分附接至单一聚合物上。

在实施例中，组合物包含内接的光引发剂。在实施例中，组合物包含游离或混合进或非内接的光引发剂。在实施例中，组合物不包含游离或混合进或非内接的光引发剂。在实施例中，组合物不包含内接的光引发剂。内接的光引发剂的实例包括来自戴马斯公司(Dymax Corp.)的戴马斯1072-M和来自锐昂公司(Rahn Corp)的锐昂Genopol TX-2。

本发明的光引发剂部分独立地可以是可裂解的(诺里什I型)或不可裂解的(诺里什II型)。激发时，可裂解的光引发剂部分自发地分解成两个自由基，其中至少一个的反应性足以夺取氢原子。安息香醚(包括苯偶酰二烷基缩酮)、苯基羟基烷基酮以及苯基氨基烷基酮是可裂解的光引发剂部分的实例。

在实施例中，光引发剂对于使来自UV或可见光源的光转化成反应性自由基是有效的，这些反应性自由基可以从聚合物中夺取氢原子和其他不稳定的原子并且因此实现共价交联。任选地，胺、硫醇以及其他电子供体可以共价连接到聚合物光引发剂或分开添加或两者。根据一个类似于下文关于不可裂解的光引发剂所描述的机理，添加电子供体不是必需的，但可以增强可裂解的光引发剂的总效率。

在实施例中，本发明的光引发剂是不可裂解的(诺里什II型)。不可裂解的光引发剂在激发时不分解，因此对于小分子从组合物中的浸出提供了更少的可能性。激发的不可裂解的光引发剂不会在激发时分解成自由基，但会从有机分子中夺取氢原子，或更有效地，从电子供体(诸如胺或硫醇)中夺取电子。电子转移在光引发剂上产生一个自由基阴离子并且在电子供体上产生一个自由基阳离子。这之后是从自由基阳离子到自由基阴离子的质子转移以产生两个不带电的自由基；其中，电子供体上的自由基具有足够的反应性以夺取氢原子。

二苯甲酮和相关的酮(诸如噻吨酮、氧杂蒽酮、蒽醌、芴酮、二苯并环庚烯酮、苯偶酰以及苯基香豆素酮)是不可裂解的光引发剂的实例。大部分在氮原子的α位置具有一个C-H键的胺并且许多硫醇将充当电子供体。使用与I型光引发剂不同的诺里什II型的优点是在光引发的反应中产生的副产物更少。这样，广泛使用了二苯甲酮。当例如α羟基-烷基-苯某酮(phenones)在光引发的反应中离解时，形成两种自由基，它们可以进一步离解并可能形成松散结合的、不希望的芳族副产物。

也可以使用自引发光引发剂部分。在UV或可见光激发时，此类光引发剂主要通过一种诺里什I型机理裂解并且在无任何常规光引发剂存在下进一步交联，从而允许厚层被转换。最近，引入了一类新的基于β-酮酸酯的光引发剂。

在一些实施例中，转换引发剂包括至少两种不同类型的光引发剂。因为不同光引发剂的吸收峰优选地处于不同波长，所以系统所吸收的光的总量增加。这些不同的光引发剂可以是全部可裂解的、全部不可裂解的、或可裂解的与不可裂解的光引发剂的混合物。几种光引发剂部分的共混物可表现出协同特性。在一些实施例中，转换引发剂包括不同光引发剂的混合，诸如两种、三种、四种或五种不同的光引发剂。

在200-400nm范围下吸收的光引发剂的实例包括α-羟基酮、二苯甲酮、二苯甲酮衍生物、二苯甲酮/α-羟基酮、苯基乙醛酸酯、苄基二甲基-缩酮、氨基酮、酰基氧化膦衍生物、单酰基膦(MAPO)、MAPO/α-羟基酮、双酰基膦(BAPO)、BAPO分散体、BAPO/α-羟基酮、氧化膦、金属茂络合物、鎓盐、噻吨酮衍生物、三芳基锍六氟磷酸盐在碳酸丙烯酯中的混合物、三芳基锍六氟锑酸盐在碳酸丙烯酯中的混合物、樟脑醌衍生物、苯偶酰衍生物、蒽醌衍生物、安息香醚衍生物以及聚硅烷。

光引发剂的具体实例包括2-苄基-2-(二甲基氨基)-4’-吗啉代苯丁酮、2-甲基-4’-(甲硫基)-2-吗啉代苯丙酮、(苯)三羰基铬、(异丙苯)茂铁(II)六氟磷酸盐、二苯并环庚烯酮、二茂铁以及甲基苯甲酰基甲酸酯。

其他实例包括可在200-400nm范围下可用的芳族酮，例如苯乙酮；樟脑醌+碘鎓盐+硅烷(可用于在空气中获得有效的光引发)；过氧化物，例如过氧化苯甲酰；和偶氮化合物，例如2,20-偶氮二异丁腈。

在>400nm范围下，光引发剂的实例包括任选与胺组合的咔唑衍生物、金属茂络合物、噻吨酮衍生物、樟脑醌衍生物、苯偶酰衍生物、二茂钛、蒽醌衍生物、酰基膦衍生物、酮基-香豆素、呫吨染料(xanthenic dye)(例如赤藓红B(erythhrosin B))、噻吨酮衍生物(例如2-氯噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、2-巯基噻吨酮、噻吨酮乙酸衍生物)以及任选与胺组合的二苯甲酮。

在实施例中，转换引发剂包括下项或由下项组成：双(.η.5-2,4-环戊二烯-1-基)-双(2,6-二氟-3-(1H-吡咯-1-基)-苯基)钛(汽巴Irgacure 784)。

在实施例中，组合物包含对湿气敏感的转换引发剂。湿气敏感性转换引发剂在该湿气敏感转换引发剂暴露于湿气时将使得组合物从第一状态诸如第一液体状态转换到第二状态诸如第二粘合剂状态。

在实施例中，转换引发剂包括下项或由下项组成：湿气敏感性转换引发剂。在实施例中，湿气敏感转换引发剂包括聚合物或由聚合物组成。

在实施例中，转换引发剂包括下项或由下项组成：湿气敏感性硅酮聚合物，诸如Trio Silken(翠欧健康护理)。

一般地，湿气可转换的组合物可以包括非反应性且粘性硅酮聚合物，诸如BIOPSA，和反应性非粘性硅聚合物，诸如在此示例的Trio Silken聚合物。以此方式，交联和粘性的不同功能由不同的聚合物提供，并且可以分别调节转换速度和水平以及粘性。以此方式，可以适当地改变转换速度和水平，而不损害粘性。

据报道，人类短时间内可以出汗超过20,000g/m²/24h。因此，皮肤粘合剂的湿气处理能力，例如粘合剂的吸水能力和湿蒸汽传输率(MVTR)，与粘合剂的性能相关。

由于许多原因，湿气处理能力与用于附接造口装置的粘合剂尤其相关：用于附接造口装置的粘合剂每天放置在造口周围的皮肤的大致相同区域上，持续数周、数月或数年。因此，这个特定区域的皮肤的健康是非常重要的。适当处理湿气的粘合剂将通过保持皮肤相对干燥并因此防止浸渍和其他与湿气相关的对皮肤的损伤而有助于皮肤的健康。此外，皮肤与粘合剂之间过多的湿气积聚将导致粘合剂与皮肤的粘结弱化。这对于造口装置是特别有问题的，它必须能够承载负载并且保持非常牢固地附接至皮肤上以防止渗漏。

组合物的湿气处理能力可以例如通过使组合物能够吸收水和/或通过使组合物湿蒸汽可渗透来控制。组合物可以同时是吸收的和湿蒸汽可渗透的，例如通过在湿蒸汽可渗透的组合物中包括水状胶体或其他吸收材料。

使组合物能够处理湿气的一种方式是通过在组合物中包括吸收性材料。吸收性材料可以例如是水溶性或水可溶胀材料，并且可以足以确保适当处理存在粘合剂位点处的湿气的量添加。

吸水材料合适地是微粒状固体吸水的亲水性试剂，诸如水溶性或水可溶胀(非水溶性)的水状胶体。水溶性或水可溶胀(非水溶性)的水状胶体可合适地选自天然或合成水状胶体，诸如瓜尔胶、刺槐豆胶、果胶、藻酸盐、明胶、黄原胶或梧桐胶、纤维素衍生物(例如羧甲基纤维素的盐，诸如羧甲基纤维素钠、甲基纤维素以及羟丙基纤维素)、淀粉乙醇酸钠、聚乙烯醇、聚丙烯酸(例如呈超吸收性颗粒SAP的形式)以及聚乙二醇。合适的水状胶体是例如来自伊士曼公司(Eastman)的AQ 1045(支链的水可分散的聚酯)、来自斯比凯可公司(CPKelco)的果胶LM 12CG Z或果胶USP/100、由阿奎龙公司(AQUALON)生产的Natrosol(羟乙基纤维素，纤维素和氧化乙烯的非离子性水溶性醚)、可得自海克力斯公司(Hercules)的Blanose 9H4XF(羧甲基纤维素)、可得自阿克苏公司(Akzo)的AF 2881(羧甲基纤维素)、来自阿奎龙公司的(交联的羧甲基纤维素)、来自丹麦丹尼斯克添加剂公司(Danisco Ingredients,Denmark)的Sorbalg pH 470(海藻酸钙)。水状胶体还可以选自微胶体(例如具有小于20微米或优选低于5或2微米的粒度)。

组合物的吸收能力可如在此所定义那样测量。吸水能力可以在组合物的第一状态和第二状态中的一者或两者下测量。组合物的第一状态与第二状态之间的吸水性可以相同或不同。在一些实施例中，第一状态下的吸水能力高于第二状态下的吸水能力。在其他实施例中，组合物的第一状态下的吸水能力低于第二状态下的吸水能力。良好的吸收能力将使得组合物能够处理皮肤上的湿气，并且从而防止皮肤与粘合剂之间的湿气的积聚，并且由此有助于防止对皮肤的损伤，诸如浸渍。

作为通过添加吸水材料来使得组合物能够处理湿气的替代或补充，组合物可以通过为湿蒸汽可渗透的而能够处理湿气。丙烯酸酯组合物可以是湿蒸汽可渗透的，并且在此提供了具有不同程度的湿蒸汽渗透性的丙烯酸酯组合物的实例。

组合物的湿蒸汽渗透性可以通过测量如在此描述的湿蒸汽传输率(MVTR)来测量。在一些实施例中，第一液体状态和/或第二粘合剂状态下的组合物具有高于500g/m²/24h的MVTR，如在此描述所测量的。

在一些情况下，令人希望的是减少给定组合物中的吸收材料的量。这可能是因为大量的例如水状胶体可能导致组合物变得太硬和/或太容易被腐蚀。在这些情况下，湿蒸汽可渗透的组合物是有利的，因为它可以使得不具有吸收材料或具有相对少量的吸收材料的组合物能够处理湿气。

湿蒸汽可渗透的组合物可以包含吸收材料以增补这样的湿蒸汽可渗透的组合物的湿气处理效果。包含吸收材料并且同时为湿蒸汽可渗透的组合物可以是有利的，因为吸收和水蒸汽渗透性的积极效果被组合在一种组合物中。

根据本发明所使用的压敏粘合剂可以包含用于组合物的其他常规成分，诸如增粘剂、增充剂、非反应性聚合物、油(例如聚环氧丙烷、环氧乙烷-环氧丙烷共聚物以及矿物油)、增塑剂、填料、表面活性剂。粘合剂还可以包含药物活性成分。这些任选的成分可以在交联反应期间存在于该反应混合物中。

测量方法

动态力学分析(DMA)和G’、G”、tan(δ)以及复粘度|η^*|的确定

参数G’、G”、tan(δ)以及复粘度|η^*|通过扫频如下进行测量。将粘合剂压成1mm厚度的板。切出直径为25mm的圆形样品，并且将它放在来自赛默飞世尔科技公司(ThermoScientific)的哈克(Haake)RheoStress 6000旋转流变仪中。所应用的几何体是25mm平行板，并且将剪切应力固定在5556Pa下，并且在测量开始时对样品施加0.9-1.05mm的间隙尺寸以获得大约5N的法向力。测量在32℃下进行。

对于复粘度|η^*|，使用在0.01Hz的频率下测量的值。随着从100Hz至0.01Hz的扫频运行测试。

剥离力

从制备的片材组合物切割出25×100mm的样品，并且然后将一片25×300mm的辅助带添加至样品之上。在23℃和50％相对湿度下调节30分钟后，将样品安置在张力试验机(来自英斯特朗(Instron)的INSTRON 5564)中，并且从Teflon基材以304mm/min的速度进行90度剥离试验。结果以N/25mm给出。

如果对于特定的测量是需要的，则针对单独组合物如在此以下描述那样转换样品。使用遮光带(light occlusive tape)覆盖不转换的光固化材料。

将样品附接至基材上并且在完全未转换的情况下剥离(“未转换的”)，附接至基材上，然后转换并且然后剥离(“第1次剥离，在基材上转换的”)，附接至基材上，然后转换，然后剥离并且然后重新附接并且第二次剥离(“第2次重复的剥离，在基材上转换的”)或着首先转换，然后附接至基材上并且然后剥离(“转换未在基材上时的剥离”)。

针对第2次重复的剥离，在基材上转换后，另外使用在23℃和50％相对湿度下30分钟调节，然后进行第二次重复的剥离。

剥离试验在23℃和50％相对湿度的气候控制室中进行。剥离角度固定为90°，并且剥离速度为304mm/min。停留时间，意指样品在测试前静止的时间，为30分钟。

将安置在钢板中的Teflon基材(2.0mm PFTE，订单号SPTFE0020INA，来自丹麦罗斯基勒(Roskilde，Denmark)的RIAS)附接至剥离大锤上。从0.4mm厚的粘合剂片材冲压出尺寸为25×100mm的粘合剂条。将辅助带(25mm宽)安置在粘合剂上，具有10mm重叠。隔离衬片在一端被提起以与辅助带重叠。使用具有2kg负载的自动辊将粘合剂施加至基材上。平均负载的平均值报告为N/25mm。观察、记录失效类型，即内聚失效或粘合失效，并用剥离数据报告。

湿蒸汽传输率

湿蒸汽传输率(MVTR)是使用了倒杯法(inverted cup method)以在24小时内克每平方米(g/m²)来测量的。

使用的是水或水蒸汽不可渗透的、有的开口的容器或杯子。将20ml盐水(脱矿质水中含有0.9％NaCl)放置在容器中并且用测试粘合剂将开口密封，该测试粘合剂安置在高度可渗透的聚氨酯(PU)背衬膜(来自Intellicoat的BL9601箔)上。将容器放置在电加热的箱中并将容器或杯子倒置，这样水就与该粘合剂相接触。将箱维持在32℃。在所有实验中使用膜参考以控制测试条件的任何变化。

容器的重量损失是随着时间而变的。重量损失是由于水通过粘合剂和/或膜的传输而产生的。此差值用于计算测试粘合剂膜的MVTR。MVTR是用每时间的重量损失除以杯子开口的面积(g/m²/24h)来计算的。

材料的MVTR是该材料厚度的线性函数。因此，当报告MVTR来表征材料时，通告所要报告MVTR的材料的厚度是很重要的。

最后，我们注意到通过使用这个方法，我们由于使用了支撑PU膜而引入误差。利用粘合剂/膜层叠物是两个串联电阻的系统这一事实来消除误差。当膜和粘合剂均匀时，传输速率可被表示为：

1/P(测量的)＝1/P(膜)+1/P(粘合剂)。

因此，通过知道膜的渗透率和粘合剂的厚度，就可以用下面的表达式计算粘合剂真实的渗透率，P(粘合剂)。

P(粘合剂)＝d(粘合剂)/150μm^*1/(1/P(测量)-1/P(膜))，

式中d(粘合剂)是该粘合剂实际测量的厚度，P(膜)是在没有任何粘合剂时膜的MVTR，P(测量)是实际测量的MVTR。

湿气吸收性

通过在两个隔离衬片之间热成形至0.5mm厚的粘合剂膜来制备样品。使用冲孔工具冲压出样品。样品尺寸为25×25mm。移除隔离衬片。将样品胶合到目标玻璃并且放置于具有生理盐水的烧杯中，并且放置于37℃下的恒温箱中。

在开头(M(开始))和在2小时后(M(2小时))称重样品。在称重之前，使用布将目标玻璃弄干。对于25×25mm样品，面积为6.25cm²(表面边缘不考虑在面积内)。湿气吸收性可以计算为：2小时后的吸水率＝(M(2小时)-M(起始))/6.25cm²。结果是g/cm²/2h的单位。

耐腐蚀性

耐腐蚀性是粘合剂组合物当暴露于湿气时能够抵抗分解的程度的量度。能够处理湿气的粘合剂组合物典型地是多少有点吸收性的。吸收将确保例如使用者皮肤上的湿气被吸收到粘合剂中，并且从而远离它可能导致损伤的皮肤表面。然而，太多的吸收可能去稳定化粘合剂，因为粘合剂的过度溶胀导致内聚力降低。因此，可优选的是平衡粘合剂组合物的吸收和内聚力。具有吸收与内聚力之间的良好平衡关系的粘合剂将典型地表现出良好的耐腐蚀性。具有0.5mm厚度、55mm外径和25mm直径的孔的组合物盘在顶部表面上涂覆有不可渗透的低密度聚乙烯(LDPE)膜。

组合物的另一面通过双面胶带附接至盘的表面上，并且将该系统安置在1l大口瓶中，该系统以直立状态在大口瓶的中间。使用在脱矿质水中的0.9重量％NaCl将大口瓶填充一半并且使用盖子封闭。将大口瓶以平躺状态放置在两个辊之间，并且在一个方向上以20rpm的速度滚动并且在另一个方向上以20rpm的速度滚动，各自持续1分钟。如果腐蚀被认为是作为损失材料的结果，这会被注意到。此外，测量以mm为单位的溶胀(在一侧)，并将结果报告为两次独立测量的平均值。这种腐蚀测量的结果是耐水性的指示。在24小时后测量所有数据。试验在20℃下完成。

润湿性

设置润湿试验以观察粘合剂向类似皮肤的粗糙表面的凹部中的流动。通过使用透明材料制备粗糙基材，可以观察粘合剂向基材的粗糙处的流动。因此，使得可能用施加至该粗糙基材的特定负载来量化粘合剂的润湿特征。

使用者研究表明，造口术使用者施加压力相当不均匀，并且对于造口粘性薄片用非常不同的力。在根据施加压力的等级(scale)的下端，造口术使用者将大约5.5kPa的压力施加至造口装置的粘性薄片与施加压力的手指之间的接触区。这对应于在指尖尺寸的区域(大约15mm的直径)上施加100g负载。如在此所解释的，施加程序的持续时间的记录已经显示在大约30秒的时间范围内施加此压力。

这些观察结果被用于设计在实际生活情况下作为造口术粘合剂表现的粘合剂，甚至针对仅对粘性薄片施加非常有限的压力的造口术使用者。

观察结果还用作用于设计瞬间润湿实验的背景，以适当地反映粘合剂在造口装置附接至使用者的皮肤上的实际生活环境中的性能。

程序

-将粗糙基材安置到载玻片上

-将粘合剂安置到负载上

-将具有负载的粘合剂施加至基材上

-通过系统的背侧拍摄照片

-后处理每张图片以能够观察接触与非接触，并且相应地做出黑色和白色

-计数每个图片中黑色像素的数目

材料

-具有拍照功能的显微镜

-载玻片(透明的)

-粗糙基材

-100g负载，其中接触区为

-粘合剂样品

测试条件

-32℃

-20％相对湿度

基材

使用为1.30mm厚并具有20mm直径的具有粗糙表面和相对非粗糙表面的丙烯酸板来确定粘合剂向粗糙基材的凹部中的流动。

基材的一面的粗糙度由在表面平面的两个轴线上延伸的小三角形槽构成。三角形取向成使得三角形的底边与基材的顶部表面重合，从而将楔形槽形成到基材中。三角形是具有0.15mm的宽度和高度的右侧三角形。以0.35mm的三角形的中心到中心的间距重复槽。

使用氰基丙烯酸酯粘合剂将基材的非粗糙表面放置在透明载玻片上，以固定基材并提高基材的非粗糙表面的光学透明度。

将具有粗糙基材的载玻片放置在显微镜上方，其中空的玻璃表面面向显微镜以便透过基材的非粗糙表面进行观察。需要来自基材的显微镜侧的侧面的光源以便评估粘合剂是否与基材的粗糙表面接触。

将载玻片放置在32℃下的具有20％相对湿度的气候控制箱中。

待研究的所希望的粘合剂/糊剂是圆形的，具有15mm的直径和1mm的厚度。将粘合剂/糊剂放置于具有32℃的温度和20％的相对湿度的气候控制室中。将样品平衡至这些条件。

具有15mm直径的平坦接触表面的100g负载也放置在气候控制室中，直到它温度也为32℃。

在平衡粘合剂/糊剂和负载之后，它们被组装成使得粘合剂安置在负载的接触表面上。

将现在安置到负载的样品粘合剂/糊剂放置在基材的粗糙表面上，同时经由来自显微镜的图像进给进行观察。将显微镜放置在距样品适当的距离处，并且放大率是足够的以便观察整体具有接触，而不必相对于彼此移动样品或显微镜。

在30秒的接触后，经由显微镜图像进给拍摄照片，从而证明由粘合剂覆盖的区。

分析所获得的图像，以便能够区分粘合剂与基材的粗糙表面接触的位置与不接触的位置。这是使用专门编写程序来完成的，该程序分析图像的单个像素的颜色并且将这些与两个参考图像进行比较。当粘合剂/糊剂首先与粗糙基材接触时获得第一参考图像。在施加足够的压力以使粘合剂/糊剂样品与粗糙基材100％接触之后获得第二参考图像。使用这种程序，可能量化粘合剂/糊剂与粗糙基材之间的接触面积。

实例

作为实例，制造不同的组合物并且测量相关参数。在此下面描述了不同组合物的制备。为便于参考，组合物编号如下：

每当组合物1-7以转换状态使用时，通过在距粘合剂样品10cm的距离处暴露于光源30秒来进行转换。使用的光源是24个灯泡的LED，在距离测量UV Power Puck II和UVICURE plus II 2cm的距离处测量10秒后具有UVV(395-445nm)＝31mW/cm²的强度。

每当组合物8和9以转换状态使用时，如下进行转换。转换通过以下方式进行：在距粘合剂样品8cm的距离处暴露于光源10分钟，在丙烯酸粘合剂与光源之间具有聚氨酯膜(PU30μm厚度，BIA WEL 1BU AD)。使用的光源是24个灯泡的LED，在距离测量UV Power Puck II和UVICURE plus II 2cm的距离处测量10秒后具有UVV(395-445nm)＝31mW/cm² 20的强度。

每当组合物10和11以转换状态使用时，如下进行转换。组合物通过以下方式转换：暴露于来自在过滤箱中的具有H灯泡的Light6灯的、在传送带上的光，该过滤箱仅允许320-480nm之间的光通过。输送带的速度为0.5m/min。从组合物到灯的距离为15cm。在最大功率的60％下使用灯。使用这些设置，通过来自EIT公司的2UVA辐射计进行的测量显示辐照度为285mW/cm²，并且剂量为2061mJ/cm²。在灯下进行三道次以便达到转换状态。

每当组合物12-18以转换状态使用时，通过以特定方式将粘合剂暴露于湿气规定的时间来进行转换。例如，可以通过将粘合剂储存在50％湿度的湿度柜中48小时来进行转换。可以使用其他湿度水平和转换时间。

材料

Acrynax 4326固体丙烯酸粘合剂聚合物(富兰克林国际公司(FranklinInternational))

Akucell AF 2881羧甲基纤维素(CMC)(阿克苏诺贝尔公司(Akzo Nobel))

Aroset 1450Z 40(40％溶剂)(来自亚什兰的基于丙烯酸的聚合物)

巴斯夫acResin A 260UV(来自巴斯夫的基于丙烯酸酯的聚合物，组合物1)

BIO-PSA 7-4560硅酮粘合剂(道康宁公司(Dow Corning))

明胶UF 220(普邦明胶公司(PB Gelatins))

瓜尔胶FG-200(海克力斯公司)

来自汽巴公司的Irgacure 784光引发剂(双(.η.5-2,4-环戊二烯-1-基)-双(2,6-二氟-3-(1H-吡咯-1-基)-苯基)钛)

果胶LM 12CG-Z(斯比凯可公司)

马铃薯淀粉

Sylvares TR A25L，澄清液体多萜增粘剂树脂(亚利桑那化学公司(ArizonaChemical))

TI7012固体树脂增粘剂(道康宁公司)

甲苯

Trio Silken湿气敏感性硅酮聚合物(翠欧健康护理)

基于巴斯夫acResin A 260UV的组合物

这些示例性组合物使用丙烯酸巴斯夫acResin A 260作为组合物中的聚合物。光引发剂，即来自汽巴公司的Irgacure 784，用作转换引发剂。光活化光引发剂并且因此引起转换。

组合物2：巴斯夫acResin A 260UV，具有1％光引发剂

使用具有30rpm的速度的摇动器，在室温下，将80g巴斯夫acResin A 260UV溶解在120mL甲苯中。

使用刮勺，将60g的所得溶液与0.24g Irgacure 784光引发剂混合1min。

使用获得的混合物，将膜涂覆在隔离衬片上。将涂层保持在室温下过夜以蒸发甲苯。在甲苯蒸发后，获得200-150μm的涂层并且使用聚乙烯膜覆盖。在测试前，将样品静置24小时。

组合物3：巴斯夫acResin A 260UV，具有1％光引发剂和25％水状胶体

对于将包含25％水状胶体的组合物，将2g的水状胶体混合物(10％(w/w)果胶LMCG(斯比凯可公司)、20％(w/w)Akucell AF288(阿克苏诺贝尔公司)、30％(w/w)PB明胶(普邦明胶公司)以及40％(w/w)瓜尔胶FG-20(海克力斯公司))添加至15g的如上所述的具有1％光引发剂、包含巴斯夫acResin A 260UV的混合物中。

组合物4：巴斯夫acResin A 260UV，具有25％水状胶体

将70g Z桨叶混合机预热至90℃，并且将52.2g巴斯夫acResin A 260UV放到该混合机中。在33rpm下，在真空下将这些混合10min。将17.5g的水状胶体混合物(10％(w/w)果胶LM CG(斯比凯可公司)、20％(w/w)Akucell AF288(阿克苏诺贝尔公司)、30％(w/w)PB明胶(普邦明胶公司)以及40％(w/w)瓜尔胶FG-20(海克力斯公司))添加至混合机中，并且在没有真空的情况下混合10min并且在有真空的情况下混合物35min。将所得组合物在90℃下在热压机中的2片硅化纸之间热压30秒至所需厚度。在测试前，将压制的组合物静置24小时。

组合物5：巴斯夫acResin A 260UV，具有50％水状胶体

将70g Z桨叶混合机预热至90℃，并且将35g巴斯夫acResin A 260UV放到该混合机中。在33rpm下，在真空下将这些混合10min。将35g的水状胶体混合物(10％(w/w)果胶LMCG(斯比凯可公司)、20％(w/w)Akucell AF288(阿克苏诺贝尔公司)、30％(w/w)PB明胶(普邦明胶公司)以及40％(w/w)瓜尔胶FG-20(海克力斯公司))添加至混合机中，并且在没有真空的情况下混合5min并且在有真空的情况下混合物20min。将所得组合物在90℃下在热压机中的2片硅化纸之间热压30秒至所需厚度。在测试前，将压制的组合物静置24小时。

基于Aroset 1450Z 40的组合物

这些示例性组合物使用商业上可获得的丙烯酸酯Aroset 1450Z 40(40％溶剂)作为组合物中的聚合物。光引发剂，即来自汽巴公司的Irgacure 784，用作转换引发剂。

组合物6：基于Aroset 1450Z 40的组合物，具有1％光引发剂

使用刮勺，将60g的Aroset 1450Z 40溶液与0.24g Irgacure 784光引发剂混合1min。

使用混合物，将膜涂覆在隔离衬片上。将涂层保持在室温下过夜以蒸发甲苯。在甲苯蒸发后，获得100-150μm的膜样品并且使用聚乙烯膜覆盖。在测试前，将样品静置24小时。

组合物7：基于Aroset 1450Z 40的组合物，具有1％光引发剂和25％水状胶体

针对将包含25％水状胶体的组合物，将2g的水状胶体混合物(10％(w/w)果胶LMCG(斯比凯可公司)、20％(w/w)Akucell AF288(阿克苏诺贝尔公司)、30％(w/w)PB明胶(普邦明胶公司)以及40％(w/w)瓜尔胶FG-20(海克力斯公司))添加至15g的包含Aroset 1450Z40化合物、甲苯和光引发剂的混合物中并且使用刮勺混合1min。

基于增粘的巴斯夫acResin A 260UV的组合物

针对这些组合物，将水状胶体混合物用作以上提及的颗粒的混合物：10％(w/w)果胶、20％(w/w)CMC、30％(w/w)明胶以及40％(w/w)瓜尔胶。

使用60g容量的布拉本德(Brabender)桨叶混合机在90℃下以30rpm(转数分)制备组合物。

组合物8：巴斯夫acResin A 260UV，具有0.5％光引发剂、25％增粘剂以及25％混合的水状胶体

将29.7g的acResin巴斯夫A 260UV与15g的Sylvares TR A25L混合3分钟。后来，将15g的水状胶体混合物和0.30g Irgacure 784添加至混合物中并且使其混合20分钟。

组合物9：巴斯夫acResin A 260UV，具有0.51％光引发剂、5.63％丙烯酸酯、18.75％增粘剂以及25％混合的水状胶体

将30.07g的acResin巴斯夫A 260UV与3.38g的Acrynax 4326混合并且与11.25g的Sylvares TR A25L混合3分钟。后来，将15g的水状胶体混合物和0.30g Irgacure 784添加至混合物中并且使其混合20分钟。

光反应性聚氨酯组合物

在实验室中，根据以下程序制备光可交联的聚氨酯。

向2000mL 3颈烧瓶装入羟基封端的聚(二甲基硅氧烷)PDMS二醇(奥德里奇产品号481246；508.1g；Mn～5600Da)并且使用氮气吹扫。添加在干燥四氢呋喃THF(850mL)中的噻吨酮二醇(11.0g)溶液。将混合物在65℃下在温和的氮气流下搅拌，直到获得接近均匀的嫩黄色溶液。将4,4′-亚甲基双(环己基异氰酸酯)HMDI(32.1g)装入混合物中，然后是二月桂酸二丁基锡(2.5mL)。观察到立即进行的放热反应，并且反应混合物开始回流。将均匀反应混合物在氮气下在回流(68℃)下加热7小时，并且然后使它在温和的氮气流下冷却至环境温度过夜。然后重新开始反应，并且再次开始温至70℃，持续另外2小时。使温的粘性反应物质部分蒸发，直到粗产物中保留有约300mL THF。在此阶段，将水(100mL)装入烧瓶中，并且在70℃下继续搅拌1小时以确保任何残余的异氰酸酯完全水解。然后蒸发剩余的溶剂和水，并且将高粘性黄橙色残余物在油泵真空下干燥2小时。这以几乎定量的产率提供了光可交联的聚氨酯，其作为嫩黄色/橙色粘性的半固体。

组合物10：光可交联的聚氨酯，具有10％增粘剂和25％混合的水状胶体

使用磁力搅拌器，在室温下将84.5g光可交联的聚氨酯和13.0g TI7012溶解在84g乙酸乙酯中，持续23小时。32.5g(干重)的水状胶体混合物(20％(w/w)Akucell AF 2881、30％(w/w)明胶UF 220、40％(w/w)瓜尔胶FG-200、10％(w/w)果胶LM 12CG-Z/200)添加至乙酸乙酯溶液中并且搅拌15分钟。随后，将混合物涂覆在聚氨酯膜(A)或隔离衬片(B)上。

(A)通过使用涂覆器制成聚氨酯膜上的涂层，该涂覆器产生1000μm的厚度，之后进行干燥。将涂层保持在25℃下持续2天以蒸发乙酸乙酯。在蒸发乙酸乙酯后，涂层大约为400μm。

(B)使用750μm的涂覆器来制备隔离衬片上的涂层。将涂层保持在25℃下持续2天以蒸发乙酸乙酯。在蒸发乙酸乙酯后，将涂层折叠四至五次。将折叠涂层材料在90℃下在热压机中的两个隔离衬片之间压5秒以获得1mm的厚度。在测试前，将压制的组合物静置过夜。

组合物11：光可交联的聚氨酯，具有12％增粘剂和10％混合的水状胶体

使用磁力搅拌器，在室温下将101.4g光可交联的聚氨酯和15.6g TI7012溶解在101.4g乙酸乙酯中，持续23小时。13.0g(干重)的水状胶体混合物(20％(w/w)Akucell AF2881、30％(w/w)明胶UF 220、40％(w/w)瓜尔胶FG-200、10％(w/w)果胶LM 12CG-Z/200)添加至乙酸乙酯溶液中并且搅拌15分钟。随后，将混合物涂覆在聚氨酯膜(A)或隔离衬片(B)上。

(A)通过使用涂覆器制成聚氨酯膜上的涂层，该涂覆器产生1000μm的厚度，之后进行干燥。将涂层保持在25℃下持续2天以蒸发乙酸乙酯。在蒸发乙酸乙酯后，涂层大约为400μm。

(B)使用750μm的涂覆器来制备隔离衬片上的涂层。将涂层保持在25℃下持续2天以蒸发乙酸乙酯。在蒸发乙酸乙酯后，将涂层折叠四至五次。将折叠涂层材料在90℃下在热压机中的两个隔离衬片之间压5秒以获得1mm的厚度。在测试前，将压制的组合物静置过夜。

湿气可转换的组合物

组合物12：混合的湿气-可转换的硅酮粘合剂，具有10％混合的水状胶体

使用Speedmixer在3000rpm下将Trio Silken(18g，36重量％，翠欧健康护理)与水状胶体(5g，10重量％)的混合物混合3分钟。水状胶体混合物由羧甲基纤维素(20重量％)、瓜尔胶(40重量％)、明胶(30重量％)以及果胶(10重量％)组成。将非反应性的硅酮聚合物BioPSA(27g，54重量％，道康宁7-4560)添加至混合物，并且使用Speedmixer在3000rpm下再混合混合物3分钟。使用涂覆器，将混合物涂覆在聚氨酯Biatin膜(30μm)上。针对转换实验，这种组合物在32℃的烘箱中或在32℃和50％相对湿度的湿度柜(宾德(Binder)KBF)中转换。

组合物13：混合的湿气-可转换的硅酮粘合剂，具有10％马铃薯淀粉

使用Speedmixer在3000rpm下将Trio Silken(18g，36重量％，翠欧健康护理)与马铃薯淀粉(5g，10重量％)的混合物混合3分钟。将非反应性的硅酮聚合物BioPSA(27g，54重量％，道康宁7-4560)添加至混合物，并且使用在3000rpm下的Speedmixer混合混合物，另外持续3分钟。使用涂覆器，将混合物涂覆在PU Biatin膜上。针对转换实验，这种组合物在32℃的烘箱中转换。

组合物14：混合的湿气-可转换的硅酮粘合剂，具有10％羧甲基纤维素

使用Speedmixer在3000rpm下将Trio Silken(18g，36重量％，翠欧健康护理)与羧甲基纤维素(5g，10重量％)的混合物混合3分钟。将非反应性的硅酮聚合物BioPSA(27g，54重量％，道康宁7-4560)添加至混合物，并且使用Speedmixer在3000rpm下再混合混合物3分钟。使用涂覆器，将混合物涂覆在PU Biatin膜(30μm)上。针对转换实验，这种组合物在32℃的烘箱中转换。

组合物15：混合的湿气-可转换的硅酮粘合剂，具有10％干燥混合的水状胶体

使用Speedmixer在3000rpm下将Trio Silken(18g，36重量％，翠欧健康护理)与水状胶体(5g，10重量％)的混合物混合3分钟。水状胶体混合物由羧甲基纤维素(20重量％)、瓜尔胶(40重量％)、明胶(30重量％)以及果胶(10重量％)组成。在使用前，将水状胶体在80℃的烘箱中干燥。水状胶体的总含水量测量为2.28重量％。将非反应性的硅酮聚合物BioPSA(27g，54重量％，道康宁7-4560)添加至混合物，并且使用Speedmixer在3000rpm下再混合混合物3分钟。使用涂覆器，将混合物涂覆在聚氨酯Biatin膜(30μm)上。针对转换实验，这种组合物在32℃的烘箱中转换。

组合物16：混合的湿气-可转换的硅酮粘合剂，具有10％干燥的羧甲基纤维素

使用Speedmixer在3000rpm下将Trio Silken(18g，36重量％，翠欧健康护理)与干CMC(5g，10重量％)混合3分钟。在使用前，将水状胶体在80℃的烘箱中干燥。水状胶体的总含水量测量为2.73重量％。将非反应性的硅酮聚合物BioPSA(27g，54重量％，道康宁7-4560)添加至混合物，并且使用Speedmixer在3000rpm下再混合混合物3分钟。使用涂覆器，将混合物涂覆在PU Biatin膜(30μm)上。针对转换实验，这种组合物在32℃的烘箱中转换。组合物17：混合的湿气-可转换的硅酮粘合剂，具有40％干燥混合的水状胶体

使用Speedmixer在3000rpm下将Trio Silken(12g，24重量％，翠欧健康护理)与水状胶体(20g，40重量％)的混合物混合3分钟。水状胶体混合物由羧甲基纤维素(20重量％，Akucell AF 2881，阿克苏诺贝尔公司)、瓜尔胶(40重量％、瓜尔胶FG-200，诺迪斯克明胶公司(Nordisk Gelatine))、明胶(30重量％，明胶UF220，普邦明胶有限公司)以及果胶(10重量％，LM12CG-Z/200，斯比凯可公司)组成。在添加至配制品前，将水状胶体在80℃下干燥，直到它们达到2.43重量％的含水量。将非反应性的硅酮聚合物BioPSA(18g，36重量％，道康宁7-4560)添加至混合物，并且使用Speedmixer在3000rpm下再混合混合物3分钟。使用涂覆器，将所得混合物涂覆在膜上，并且在测试前，将膜在烘箱中在32℃下在50％的相对湿度下固化。

组合物18：混合的湿气-可转换的硅酮粘合剂，具有40％干燥混合的水状胶体

使用Speedmixer在3000rpm下将Trio Silken(15g，30重量％，翠欧健康护理)与水状胶体(10g，50重量％)的混合物混合3分钟。水状胶体混合物由羧甲基纤维素(20重量％，Akucell AF 2881，阿克苏诺贝尔公司)、瓜尔胶(40重量％、瓜尔胶FG-200，诺迪斯克明胶公司(Nordisk Gelatine))、明胶(30重量％，明胶UF220，普邦明胶有限公司)以及果胶(10重量％，LM12CG-Z/200，斯比凯可公司)组成。在添加至配制品前，将水状胶体在80℃下干燥，直到它们达到2.16重量％的含水量。将非反应性的硅酮聚合物BioPSA(22.5g，45重量％，道康宁7-4560)添加至混合物，并且使用Speedmixer在3000rpm下再混合混合物3分钟。使用涂覆器，将所得混合物涂覆在膜上，并且在测试前，将膜在烘箱中在32℃下在50％的相对湿度下固化。

结果

所有结果的概述呈现在下表A1、A2和A3中。所有单独的测量和结果在以下部分中进一步描述和讨论。

表A1

1)在基材上转换后测量的。

2)在基材上转换、分离并且重新附接后测量的。

3)在转换前测量的粘度。括号中的值是估计的。

4)在转换前测量的润湿性。

5)转换的粘合剂组合物的吸收性。

6)通过转换的粘合剂组合物的腐蚀试验测量的溶胀值。

表A2

1)在基材上转换后测量的。

2)在基材上转换、分离并且重新附接后测量的。

3)在转换前测量的粘度。括号中的值是估计的。

4)在转换前测量的润湿性。

5)转换的粘合剂组合物的吸收性。

6)通过转换的粘合剂组合物的腐蚀试验测量的溶胀值。

7)烘箱固化的样品。

表A3

1)在基材上转换后测量的。

2)在基材上转换、分离并且重新附接后测量的。

3)在转换前测量的粘度。括号中的值是估计的。

4)在转换前测量的润湿性。

5)转换的粘合剂组合物的吸收性。

6)通过转换的粘合剂组合物的腐蚀试验测量的溶胀值。

MVTR

表1a：MVTR结果，组合物2、3、6和7

样品	厚度(μm)	粘合剂+膜MVTR(g/m2/24h)
			BL9601膜参考	17	11,600
组合物2，转换的	115	290
			组合物3，转换的	155	1,150
组合物6，转换的	105	370
			组合物7，转换的	145	2,020

表1a证明具有水状胶体的粘合剂组合物3和7比不包含水胶体的组合物2和6具有大得多的湿蒸汽可渗透性。

表1b：MVTR结果，组合物8和9

样品	厚度(μm)	粘合剂+膜MVTR(g/m2/24h)
			BL9601膜参考	30	5,292
组合物8，未转换的	400	1,268
			组合物8，转换的	400	2,151
组合物9，未转换的	410	1,166
			组合物9，转换的	410	2,364

表1c：MVTR结果，组合物10和11

表1d：MVTR结果，组合物12、13和14

如表1d所见，对于这些湿气转换组合物，MVTR值相当低，并且在组合物之间没有太大改变。

腐蚀

表2a：腐蚀结果，组合物3、4和5

总的来说，看出很好的抗腐蚀性。具有越高的填充率，意味着在组合物中具有越大比例的填料，诸如水状胶体，看到的溶胀性越大。在24h后，转换的样品具有较好的耐水性，因为它具有更像压敏粘合剂而非液体的特征。

表2b：腐蚀结果，组合物8和9

仅未转换的组合物9被腐蚀掉。正如所料，由于较低的交联，未转换样品示出较高的溶胀性和较强的腐蚀。

表2c：腐蚀结果，组合物10和11

如表2c所见，在未转换的组合物10中看到显著的腐蚀。在转换后组合物10中几乎没有看到腐蚀，从而证明了转换的组合物的稳定性。未在组合物11中看到腐蚀。

表2d：腐蚀结果，组合物12、13和14

未在这些湿气可转换的组合物中看到腐蚀。

湿气吸收性

表3a：湿气吸收性结果，组合物3、4和5

正如所料，湿气吸收能力随水状胶体的含量增加而增加。由于将光引发剂添加至粘合剂组合物中，吸收性没有差别。当具有25％水状胶体的巴斯夫acResin A 260UV混合物从未转换状态变至转换状态时，仅观察到湿气吸收性的轻微降低。

表3b：湿气吸收性结果，组合物8和9

相比于转换的组合物，未转换组合物使吸水能力加倍。两种组合物之间的蒸汽吸收能力只存在很小的差别。这可能是由于向组合物中添加了相同量的水状胶体。

表3c：湿气吸收性结果，组合物10和11

正如所料，包含25％水状胶体的组合物10显示出比仅包含10％水状胶体的组合物11更高的湿气吸收性。

表3d：湿气吸收性结果，组合物12、13和14

正如所料，具有10％水状胶体的这些组合物仅显示出适中的湿气吸收性。

表3e：湿气吸收性结果，组合物17和18

正如所料，具有较高水状胶体含量的这些组合物显示出高的湿气吸收性。组合物17包含40％水状胶体并且组合物18包含20％水状胶体。组合物17中更高的水状胶体含量导致更高的初始吸收性和长期吸收性两者。仅仅为了比较，还示出了未转换组合物17的吸收性值。这些显著高于转换的组合物，这可以尤其反映出转换组合物的内聚力较低。

剥离

将样品附接至基材上并且在完全未转换的情况下剥离(“未转换的”)，附接至基材上，然后转换并且然后剥离(“第1次剥离”)或附接至基材上，然后转换，然后剥离并且然后重新附接并且第二次剥离(“第2次重复的剥离”，也可以简单地称为“第二次剥离”或“重复的剥离”)。

表4a：剥离结果，组合物2、3、6以及7

^*在进行未转换样品的剥离试验时的内聚失效

总体上,在未转换状态下,巴斯夫acResin A 260 UV内聚失败。由于这些组合物的低粘度，这是所预料到的。内聚失效意味着粘合剂不能以单片式从基材上脱去，而是内聚性地分开并在基材上留下大量残余物。内聚失效通常意味着将粘合剂保持在一起的内聚力弱于将粘合剂和基材保持在一起的粘合力。

对于含水状胶体的组合物，相比于第一剥离力，存在稍微较低的第二次重复的剥离力的倾向。然而，对于所有样品，重复的剥离力高于1N/25mm，这说明组合物在转换的粘合剂状态中表现出PSA样行为的能力。具体地，重复的剥离力的值证明这些转换的组合物通过附着至基材而不是仅仅通过在未转换状态中建立的机械锚定来起作用。

表4b：剥离结果，组合物8和9

^*在进行未转换样品的剥离试验时发生内聚失效

从以上结果可以看出，通过使用这些组合物可以实现来自Teflon基材的非常高的剥离力值。未转换样品是内聚破坏的。

转换的样品以非常高的剥离力从Teflon基材剥离(>8N/25mm)。

在两种情况下，第二次重复的剥离值都超过5N/25mm，从而表明基于丙烯酸的材料在一旦剥离之后与基材重新粘结的能力非常高。这清楚地证明了转换组合物的压敏粘合剂特征。

表4c：剥离结果，组合物10和11

组合物10和11均显示出高于1N/25mm的显著高的重复的剥离值。

表4d：剥离结果，组合物12、13和14

^*第一液体状态下的所有组合物的内聚失效。

湿气转换粘合剂是在与湿气接触时从黏的液体状态转换为不太黏的固体状态的材料。湿气转换配制品的储存稳定性，特别是在储存过程中避免转换的意义上，以及转换速度是它们在造口护理中使用的两个重要参数。这些配制品包含非反应性、疏水性和黏的聚合物以提供对皮肤的粘附性、反应性和疏水性聚合物以用于转换以及亲水性颗粒以吸收来自皮肤的体液。

因为在将材料暴露于湿气或水时发生转换反应，通过添加亲水性颗粒引入的水/湿气的量是非常重要的参数，这将决定储存稳定性和转换速度。关于储存稳定性的可能的问题是亲水性颗粒中的水与疏水性聚合物中的反应性基团的反应，这将导致配制品在储存过程中的转换。我们假设通过添加具有合适的含水量的亲水性颗粒来在储存稳定性与使用过程中的转换速度之间找到适当的平衡可以防止这种不期望的问题。为了支持此假设，我们使用具有不同水平的水的亲水性颗粒制备配制品，并且显示由具有较少的水的亲水性颗粒制成的配制品转换更快，通过剥离力和粘度的测量证明。剥离力的测量提供了转换的间接量度，而粘度是转换的直接量度。随着转换的进行，预期剥离力下降，而预期粘度增加。我们的结果证明，调节亲水性颗粒中的水的水平是调整储存稳定性和转换速度的处理手段。具体地，比较组合物12(水状胶体的非干燥混合)和15(相同组成，但具有水状胶体的干燥混)以及组合物14(非干燥的CMC)和16(干燥的CMC)的剥离和粘度测量。

复粘度|η^*|和润湿性

在如在此描述的示例性组合物中测量复粘度。此外，如在此所描述那样进行一组润湿实验。结果显示如下。

由于实用性的原因，在不添加光引发剂的情况下，进行对组合物1-5的测量。就粘度和润湿性而言，预期光引发剂的少量存在例如1％将不显著改变组合物的特性。这意味着，至少就粘度而言，组合物1和4获得的值将是我们分别对于组合物2和3预期的值。

表5a：复粘度|η^*|和润湿性结果，组合物1、4和5

从表5可以看出，对于具有相对低的复粘度的组合物，可以看到高的润湿度，而对于较高的粘度，可以看到较低的润湿度。这些结果表明，通过降低组合物的复粘度，可以增加系统润湿粗糙基材的能力。

在上述实验过程中，可以看出混合到体系中的水状胶体的量对复粘度以及在所测量的时间范围内看到的润湿度具有影响。还可以看出，所测试的组合物都表现出相对低的复粘度以及相对高的润湿度-全部高于60％。这些结果表明，使组合物包含水状胶体不一定完全妨碍组合物流入粗糙基材中和润湿该粗糙基材。

表5b：复粘度|η^*|和润湿结果，组合物8和9

这些组合物的复粘度(|η^*|)良好地处于20,000Pa s下，具有明确定义的低粘度糊剂状行为。添加至组合物的每一种组分对最终复粘度值具有它自身的影响，例如相比于组合物8，10％浓度的Acrynax决定|η^*|的增加。

表5c：复粘度|η^*|和润湿性结果，组合物10和11

组合物10的相对高的粘度与相当低的润湿性值相匹配。相比之下，组合物11显示出低得多的粘度以及预期的较高润湿性，从而再次证实粘度与润湿性之间的关系。

表5d：复粘度|η^*|和润湿性结果，组合物12、13和14

转换组合物的粘度测量清楚地说明了在转换之后向较高粘度的移动。由于实用性的原因，通过使用以下DMA设置来测量这些转换后粘度：在1％的变形和2N法向力下的频扫，样品厚度为400um，并且测试温度为32℃。

Claims (42)

1.一种可转换的粘合剂组合物，包含聚合物、光引发剂和水状胶体，其中通过活化该光引发剂，该组合物能够从第一液体状态转换到第二粘合剂状态；该组合物

--在该第一液体状态下具有低于0.4MPa s的复粘度|η^*|；并且

--在该第二粘合剂状态下具有比该第一液体状态的该复粘度|η^*|更高的复粘度|η^*|，并且在该第二粘合剂状态下具有高于1N/25mm的第二次重复的剥离力。

2.根据权利要求1所述的组合物，其中该组合物在该第二粘合剂状态下具有高于1N/25mm的第一剥离力。

3.根据以上权利要求中任一项所述的组合物，其中该组合物在该第二粘合剂状态下具有第一剥离力，并且其中该第二次重复的剥离力为该第一初始剥离力的至少50％。

4.根据以上权利要求中任一项所述的组合物，其中该聚合物是丙烯酸酯聚合物或丙烯酸酯共聚物。

5.根据权利要求4所述的组合物，其中该丙烯酸酯聚合物或丙烯酸酯共聚物包含单体单元，这些单体单元选自丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸乙基己酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸月桂酯以及丙烯酸。

6.根据权利要求1-3中任一项所述的组合物，其中该聚合物是聚氨酯。

7.根据权利要求6所述的组合物，其中该聚氨酯包含选自下组的二异氰酸酯，该组由以下各项组成：脂环族异氰酸酯、4,4'-亚甲基双(环己基异氰酸酯)(HMDI)、异氟尔酮二异氰酸酯、芳族异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、4,4'-二苯基甲基二异氰酸酯(MDI)、脂族异氰酸酯以及1,6-己烷二异氰酸酯。

8.根据权利要求6或7所述的组合物，其中该聚氨酯包含选自下组的二醇，该组由以下各项组成：基于聚二甲基硅氧烷(PDMS)的多元醇、双(羟烷基)封端的PDMS和4-{3-[双(2-羟乙基)氨基]丙氧基}-1-氯代-9H-噻吨-9-酮(噻吨酮二醇)。

9.根据以上权利要求中任一项所述的组合物，其中该光引发剂包含产生自由基的光引发剂。

10.根据以上权利要求中任一项所述的组合物，其中光引发剂选自α-羟基酮、二苯甲酮、二苯甲酮衍生物、二苯甲酮/α-羟基酮、苯基乙醛酸酯、苄基二甲基-缩酮、氨基酮、酰基膦衍生物、单酰基膦(MAPO)、MAPO/α-羟基酮、双酰基膦(BAPO)、BAPO分散体、BAPO/α-羟基酮、氧化膦、金属茂络合物、鎓盐、噻吨酮衍生物、三芳基锍六氟磷酸盐在碳酸丙烯酯中的混合物、三芳基锍六氟锑酸盐在碳酸丙烯酯中的混合物、樟脑醌衍生物、苯偶酰衍生物、蒽醌衍生物、安息香醚衍生物、聚硅烷以及它们的混合物。

11.根据以上权利要求中任一项所述的组合物，其中该光引发剂选自2-苄基-2-(二甲基氨基)-4’-吗啉代丁酰苯、2-甲基-4’-(甲硫基)-2-吗啉代苯丙酮、(苯)三羰基铬、(异丙苯)环戊二烯基铁(II)六氟磷酸盐、二苯并环庚烯酮、二茂铁、甲基苯甲酰基甲酸酯以及它们的混合物。

12.根据以上权利要求中任一项所述的组合物，其中该光引发剂是光引发剂双(.η.5-2,4-环戊二烯-1-基)-双(2,6-二氟-3-(1H-吡咯-1-基)-苯基)钛(汽巴Irgacure 784)。

13.根据以上权利要求中任一项所述的组合物，其中该光引发剂的活化通过将该光引发剂暴露于可见光和/或紫外线光引起。

14.根据以上权利要求中任一项所述的组合物，其中该组合物包含占该组合物的1％-60％(w/w)的量的该水状胶体。

15.根据以上权利要求中任一项所述的组合物，其中该水状胶体选自瓜尔胶、刺槐豆胶、果胶、马铃薯淀粉、藻酸盐、明胶、黄原胶或梧桐胶、纤维素衍生物、羧甲基纤维素的盐、羧甲基纤维素钠、甲基纤维素、羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、淀粉乙醇酸钠、聚乙烯醇以及它们的混合物。

16.根据以上权利要求中任一项所述的组合物，其中该组合物在该第一液体状态下具有至少0.1g/cm³/2h的吸收性。

17.根据以上权利要求中任一项所述的组合物，其中该组合物在该第二粘合剂状态下具有至少0.05g/cm³/2h的吸收性。

18.根据以上权利要求中任一项所述的组合物，其中该组合物在该第一液体状态下的吸收性高于该组合物在该第二粘合剂状态下的吸收性。

19.根据以上权利要求中任一项所述的组合物，其中该第一液体状态和/或该第二粘合剂状态下的该组合物通过为湿蒸汽可渗透的而适应于处理湿气。

20.根据以上权利要求中任一项所述的组合物，其中组合物在该第一液体状态下的湿蒸汽传输率(MVTR)高于250g/m²/24h。

21.根据以上权利要求中任一项所述的组合物，其中该组合物在该第二粘合剂状态下的湿蒸汽传输率(MVTR)高于250g/m²/24h。

22.根据以上权利要求中任一项所述的组合物，其中该组合物在该第二粘合剂状态下在1Hz下具有在10³-10⁵Pa范围内的G’，如在此描述所测量的。

23.根据以上权利要求中任一项所述的组合物，其中该组合物在该第二粘合剂状态下在1Hz下具有在10³-10⁵Pa范围内的G”，如在此描述所测量的。

24.根据以上权利要求中任一项所述的组合物，其中该组合物在该第一液体状态下具有低于0.1MPa s的复粘度|η^*|。

25.根据以上权利要求中任一项所述的组合物，其中该组合物在该第二粘合剂状态下具有比该组合物在该第一液体状态下的复粘度高至少2倍的复粘度。

26.根据以上权利要求中任一项所述的组合物，其中该组合物在该第一液体状态下具有比该组合物在该第二粘合剂状态下的低的内聚力。

27.根据以上权利要求中任一项所述的组合物，其中该组合物是疏水性的。

28.根据权利要求1-26中任一项所述的组合物，其中该组合物是亲水性的。

29.根据以上权利要求中任一项所述的组合物，其中该聚合物形成疏水性聚合物基质。

30.根据以上权利要求中任一项所述的组合物，其中该组合物是单组分组合物。

31.一种用于将可转换的粘合剂组合物固定至使用者的皮肤的方法，该可转换的粘合剂组合物包含聚合物、光引发剂和水状胶体，其中通过活化该光引发剂，该组合物能够从第一液体状态转换到第二粘合剂状态；该组合物

--在该第一液体状态下具有低于0.4MPa s的复粘度|η^*|；并且

--在该第二粘合剂状态下具有比该第一液体状态的该复粘度|η^*|更高的复粘度|η^*|，并且在该第二粘合剂状态下具有高于1N/25mm的第二次重复的剥离力，

该方法包括以下步骤

-提供该第一液体状态下的该组合物；

-将该组合物施加至该使用者的该皮肤；并且

-活化该光引发剂，从而将该组合物从该第一液体状态转换至该第二粘合剂状态并且将该组合物固定至使用者的皮肤。

32.根据权利要求31所述的方法，其中该可转换的粘合剂组合物是根据权利要求1-30中任一项所述的可转换的粘合剂组合物。

33.根据权利要求31或32所述的方法，其中该光引发剂的该活化包括将该光引发剂暴露于可见光和/或UV光。

34.根据权利要求33所述的方法，其中对光的该暴露具有10-60秒的持续时间。

35.根据权利要求1-30中任一项所述的组合物用于将医疗装置固定至使用者的皮肤的用途。

36.根据权利要求35所述的用途，其中该医疗装置是伤口敷料或造口装置。

37.根据权利要求35所述的用途，其中该医疗装置是一件式造口装置。

38.根据权利要求35所述的用途，其中该医疗装置是两件式造口装置。

39.根据以上权利要求中任一项所述的组合物、方法或用途，其中该复粘度|η^*|如在此所描述进行测量。

40.根据以上权利要求中任一项所述的组合物、方法或用途，其中该复粘度|η^*|如在此所描述那样在来自赛默飞世尔科技公司的哈克RheoStress 6000旋转流变仪中在1mm厚25mm直径样品上进行测量，其中所应用的几何体是25mm平行板，剪切应力固定在5556Pa下，并且在测量开始时对该样品施加0.9-1.05mm的间隙尺寸以获得大约5N的法向力，并且其中在32℃下以及在0.01Hz的频率下进行该测量。

41.根据以上权利要求中任一项所述的组合物、方法或用途，其中该第二次重复的剥离力如在此描述那样测量。

42.根据以上权利要求中任一项所述的组合物、方法或用途，其中该第二次重复的剥离力如在此描述那样在具有添加在样品的顶部上的一片25×300mm的辅助带的25×100mm的该样品上进行测量，其中该测量在于23℃下和于50％相对湿度下调节30分钟后进行，其中该样品安置在张力试验机(来自英斯特朗的INSTRON 5564)中，并且以304mm/min的速度从Teflon基材进行90度剥离试验。