WO2023188314A1

WO2023188314A1 - エネルギー線架橋性粘着剤組成物、架橋粘着剤及び粘着シート、並びにこれらの製造方法

Info

Publication number: WO2023188314A1
Application number: PCT/JP2022/016669
Authority: WO
Inventors: 憲太山崎; 伸哉鈴木
Original assignee: リンテック株式会社
Priority date: 2022-03-31
Filing date: 2022-03-31
Publication date: 2023-10-05

Abstract

（Ａ）エネルギー線架橋性を有するアクリル系重合体、及び、（Ｂ）ラジカル反応性の不飽和二重結合を実質的に含まず、かつ、重量平均分子量（Ｍｗ）が２８０，０００以下である、前記成分（Ａ）以外のアクリル系重合体を含有する、エネルギー線架橋性粘着剤組成物；該エネルギー線架橋性粘着剤組成物を用いた粘着シート；該エネルギー線架橋性粘着剤組成物をエネルギー線架橋させてなる架橋粘着剤及びその製造方法；並びに、該架橋粘着剤を用いた粘着シート及びその製造方法；に関する。

Description

エネルギー線架橋性粘着剤組成物、架橋粘着剤及び粘着シート、並びにこれらの製造方法

　本発明は、エネルギー線架橋性粘着剤組成物、架橋粘着剤及び粘着シート、並びにこれらの製造方法に関する。

　粘着シートは、例えば、各種情報を表示するためのラベル用途、ＯＡ機器、家電製品、自動車、建築等の分野における部品の固定用途又は仮固定用途、マスキング用途等、幅広い産業分野で使用されている。
　ホットメルト粘着剤は、粘着シートに用いられる粘着剤として広く使用されている。ホットメルト粘着剤は、溶剤を使用することなく加熱溶融させることによって基材等に塗工できるため、粘着シートを製造する際の環境負荷を小さくできるという利点がある。
　ホットメルト粘着剤としては、例えば、合成ゴム系ホットメルト粘着剤が広く知られている。環境負荷低減に対するニーズの高まりもあり、近年、アクリル系ホットメルト粘着剤などの開発も進められている。
　例えば、特許文献１には、放射線反応基を有するアクリルポリマー１００重量部と、アクリル系モノマー３～２０重量部と、特定の構造を有する重合禁止剤０．００２～０．２重量部とを含有していることを特徴とする放射線硬化型ホットメルト粘着剤が開示されている。

特開２０１５－２１４６０１号公報

　特許文献１の放射線硬化型ホットメルト粘着剤には、放射線反応基を有するアクリルポリマー間に架橋構造を形成し、放射線照射後の放射線硬化型ホットメルト粘着剤の凝集力を向上させるために、必須成分としてアクリル系モノマーが含有されている。また、当該アクリル系モノマーとして多官能アクリル系モノマーが好適に用いられることが開示されている。
　しかしながら、ホットメルト粘着剤が、これらのラジカル反応性の不飽和二重結合を有するモノマーや、オリゴマー及びポリマー等の重合体を含有する場合、加熱によって重合反応が起こり、経時的にホットメルト粘着剤の粘度が上昇して、塗工性の低下やゲルの生成を引き起こす。その結果、ホットメルト粘着剤の使用できる時間、所謂、「ポットライフ」が短くなってしまうという不具合に繋がる。また、ホットメルト粘着剤は加熱溶融させることによって基材等に塗工する方法等により粘着シートの粘着剤層として用いられることから、当該塗工時において良好な塗工性も要求される。

　本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであって、ポットライフが長く、塗工性に優れる粘着剤を形成し得るエネルギー線架橋性粘着剤組成物、該エネルギー線架橋性粘着剤組成物を用いた粘着シート及びその製造方法、該エネルギー線架橋性粘着剤組成物をエネルギー線架橋させてなる架橋粘着剤及びその製造方法、並びに、該架橋粘着剤を用いた粘着シート及びその製造方法を提供することを目的とする。

　本発明者らは、エネルギー線架橋性を有するアクリル系樹脂及び特定のアクリル系重合体を用いることによって、前記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
　すなわち、本発明は、下記［１］～［１３］に関する。
［１］（Ａ）エネルギー線架橋性を有するアクリル系重合体、及び、（Ｂ）ラジカル反応性の不飽和二重結合を実質的に含まず、かつ、重量平均分子量（Ｍｗ）が２８０，０００以下である、前記成分（Ａ）以外のアクリル系重合体を含有する、エネルギー線架橋性粘着剤組成物。
［２］前記成分（Ａ）が、側鎖に、ベンゾフェノン構造を有するアクリル系重合体である、前記［１］に記載のエネルギー線架橋性粘着剤組成物。
［３］前記成分（Ｂ）の含有量が、前記成分（Ａ）１００質量部に対して、５０質量部以下である、前記［１］又は［２］に記載のエネルギー線架橋性粘着剤組成物。
［４］（Ｃ）水素引き抜き型光開始剤を含有する、前記［１］～［３］のいずれか１つに記載のエネルギー線架橋性粘着剤組成物。
［５］（Ｄ）粘着付与剤を含有する、前記［１］～［４］のいずれか１つに記載のエネルギー線架橋性粘着剤組成物。
［６］前記成分（Ａ）の含有量が、前記粘着剤組成物全量１００質量％中、５０～９８質量％である、前記［１］～［５］のいずれか１つに記載のエネルギー線架橋性粘着剤組成物。
［７］基材又は剥離ライナー上に、前記［１］～［６］のいずれか１つに記載のエネルギー線架橋性粘着剤組成物からなるエネルギー線架橋性粘着剤組成物層を有する、粘着シート。
［８］下記工程１１及び１２を有する、エネルギー線架橋性粘着剤組成物層を有する粘着シートの製造方法。
　工程１１：（Ａ）エネルギー線架橋性を有するアクリル系重合体と、（Ｂ）ラジカル反応性の不飽和二重結合を実質的に含まず、かつ、前記成分（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）が２８０，０００以下である、前記成分（Ａ）以外のアクリル系重合体と、を溶融混練することにより、エネルギー線架橋性粘着剤組成物を得る工程
　工程１２：前記エネルギー線架橋性粘着剤組成物を、基材又は剥離ライナー上に溶融塗布することによって、前記エネルギー線架橋性粘着剤組成物層を形成する工程
［９］前記［１］～［６］のいずれか１つに記載のエネルギー線架橋性粘着剤組成物に、エネルギー線を照射してなる、架橋粘着剤。
［１０］前記［９］に記載の架橋粘着剤を製造する方法であって、
　前記エネルギー線架橋性粘着剤組成物に、エネルギー線を照射する工程を有する、架橋粘着剤の製造方法。
［１１］基材又は剥離ライナー上に、前記［９］又は［１０］に記載の架橋粘着剤からなる粘着剤層を有する、粘着シート。
［１２］下記工程２２及び２３を有する、粘着シートの製造方法。
　工程２２：基材又は剥離ライナー上に、（Ａ）エネルギー線架橋性を有するアクリル系重合体、及び、（Ｂ）ラジカル反応性の不飽和二重結合を実質的に含まず、かつ、重量平均分子量（Ｍｗ）が２８０，０００以下である、前記成分（Ａ）以外のアクリル系重合体を含有する、エネルギー線架橋性粘着剤組成物からなるエネルギー線架橋性粘着剤組成物層を形成する工程
　工程２３：前記エネルギー線架橋性粘着剤組成物層にエネルギー線を照射して、架橋粘着剤からなる粘着剤層を形成する工程
［１３］前記工程２２より前に、下記工程２１を有し、さらに、前記工程２２で、下記工程２１を経て得られたエネルギー線架橋性粘着剤組成物を、前記基材又は前記剥離ライナー上に溶融塗布することによって、前記エネルギー線架橋性粘着剤組成物層を形成する、前記［１２］に記載の粘着シートの製造方法。
　工程２１：（Ａ）エネルギー線架橋性を有するアクリル系重合体と、（Ｂ）ラジカル反応性の不飽和二重結合を実質的に含まず、かつ、前記成分（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）が２８０，０００以下である、前記成分（Ａ）以外のアクリル系重合体と、を溶融混練することにより、エネルギー線架橋性粘着剤組成物を得る工程

　本発明によると、ポットライフが長く、塗工性に優れる粘着剤を形成し得るエネルギー線架橋性粘着剤組成物、該エネルギー線架橋性粘着剤組成物を用いた粘着シート及びその製造方法、該エネルギー線架橋性粘着剤組成物をエネルギー線架橋させてなる架橋粘着剤及びその製造方法、並びに、該架橋粘着剤を用いた粘着シート及びその製造方法を提供することができる。

本発明の粘着シートの構成の一例を示す模式的断面図である。本発明の粘着シートの構成の別の例を示す模式的断面図である。本発明の粘着シートの構成の別の例を示す模式的断面図である。

　本明細書において、好ましい数値範囲（例えば、含有量等の範囲）について、段階的に記載された下限値及び上限値は、それぞれ独立して組み合わせることができる。例えば、「好ましくは１０～９０、より好ましくは３０～６０」という記載から、「好ましい下限値（１０）」と「より好ましい上限値（６０）」とを組み合わせて、「１０～６０」とすることもできる。また、例えば、「好ましくは１０以上、より好ましくは３０以上であり、そして、好ましくは９０以下、より好ましくは６０以下」という記載方法についても同様である。

　本明細書において、「エネルギー線」とは、電磁波又は荷電粒子線の中でエネルギー量子を有するものを意味し、その例として、紫外線、放射線、電子線等が挙げられる。紫外線は、例えば、紫外線源として無電極ランプ、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、ＵＶ－ＬＥＤ等を用いることで照射できる。電子線は、電子線加速器等によって発生させたものを照射できる。なお、本発明の一態様におけるエネルギー線としては上記したものの中でも、紫外線が好ましい。
　本明細書において、「エネルギー線架橋性」とは、エネルギー線を照射することにより架橋構造を形成する性質を意味する。
　また、本明細書において、「（メタ）アクリル」は、「アクリル」又は「メタクリル」の一方若しくは双方を意味する用語として使用する。同様に、「（メタ）アクリレート」は、「アクリレート」又は「メタクリレート」の一方若しくは双方を意味する用語として使用する。同様に、「（メタ）アクリロイル」は、「アクリロイル」又は「メタクリロイル」の一方若しくは双方を意味する用語として使用する。
　また、本明細書において、「重量平均分子量（Ｍｗ）」は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法で測定される標準ポリスチレン換算の値であり、具体的には実施例に記載の方法に基づいて測定した値である。
　また、本明細書に記載されている作用機序は推測であって、本発明の効果を奏する機序を限定するものではない。

［エネルギー線架橋性粘着剤組成物］
　本発明の一態様であるエネルギー線架橋性粘着剤組成物は、（Ａ）エネルギー線架橋性を有するアクリル系重合体（以下、単に「成分（Ａ）」ともいう。）、及び、（Ｂ）ラジカル反応性の不飽和二重結合を実質的に含まず、かつ、重量平均分子量（Ｍｗ）が２８０，０００以下である、前記成分（Ａ）以外のアクリル系重合体（以下、単に「成分（Ｂ）」ともいう。）を含有する、エネルギー線架橋性粘着剤組成物である。
　前記エネルギー線架橋性粘着剤組成物（以下、単に「粘着剤組成物」ともいう。）は、エネルギー線を照射されることによって架橋構造が形成されて架橋粘着剤を形成するものである。すなわち、前記粘着剤組成物は、被着体に貼付する前又は後において、エネルギー線を照射されることが予定されている組成物である。
　前記粘着剤組成物に対しては、エネルギー線を任意の時期に照射できる。そのため、前記粘着剤組成物は、その製造方法及び使用方法における自由度が高い。
　具体的には、前記粘着剤組成物は、意図的な架橋構造が形成されていないものであるため、加熱溶融させることが可能であり、ホットメルト粘着剤として好適である。
　さらに、前記粘着剤組成物は、意図的な架橋構造が形成されていないものであるため、形状追従性にも優れる。そのため、前記粘着剤組成物を、段差等を有する被着体に貼付し、その後、エネルギー線照射によって架橋粘着剤を形成する用途にも好適に使用することができる。
　次に、前記粘着剤組成物が含有する各成分について詳細に説明する。

＜（Ａ）エネルギー線架橋性を有するアクリル系重合体＞
　成分（Ａ）は、エネルギー線架橋性を有するアクリル系重合体であれば特に限定されない。成分（Ａ）は、１種を単独で用いてもよく、又は、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

　成分（Ａ）としては、例えば、エネルギー線照射によって反応し、架橋構造の形成に寄与するエネルギー線反応性基を有するアクリル系重合体が挙げられる。
　エネルギー線反応性基としては、例えば、エネルギー線の照射によって励起されて架橋反応の引き金となるラジカルを発生させるものが挙げられる。
　エネルギー線反応性基の具体例としては、ベンゾフェノン構造、ベンジル構造、ｏ－ベンゾイル安息香酸エステル構造、チオキサントン構造、３－ケトクマリン構造、２－エチルアントラキノン構造、カンファーキノン構造等を有する官能基が挙げられる。これらの中でも、（Ａ）エネルギー線架橋性を有するアクリル系重合体は、側鎖にベンゾフェノン構造を有することが好ましい。
　成分（Ａ）が、ベンゾフェノン構造を有する場合、例えば、エネルギー線照射によって、ベンゾフェノン構造がアクリル系重合体の側鎖に含まれる炭化水素基から水素原子を引き抜き、そのラジカルが再結合することによって、架橋構造が形成される。
　なお、エネルギー線反応性基は、架橋構造を形成し易くする観点から、アクリル系重合体の側鎖に導入されていることが好ましい。すなわち、成分（Ａ）は、側鎖に、ベンゾフェノン構造を有するアクリル系重合体であることが好ましい。

　成分（Ａ）中におけるエネルギー線反応性基の含有量は、成分（Ａ）全量（１００質量％）に対して、好ましくは０．０２～５．０質量％、より好ましくは０．０５～３．０質量％である。

　成分（Ａ）中における前記エネルギー線反応性基を導入する方法としては、例えば、アクリル系モノマーと反応可能なビニル基等の官能基を有し、かつ、前記エネルギー線反応性基を有するモノマーを、アクリル系モノマーと共重合させることで導入してもよい。また、例えば、アクリル系重合体の側鎖に前記エネルギー線反応性基を有する化合物を公知の方法で反応させることで導入してもよい。

　前記アクリル系重合体は、アクリル系モノマーをモノマー成分として含有する重合体であり、エネルギー線架橋性を有すれば特に限定されないが、アルキル（メタ）アクリレートに由来する構成単位を含有することが好ましい。
　アルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ－ブチル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘキシル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｎ－ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ－デシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの中でも、アルキル基の炭素数が１以上８以下のアルキル（メタ）アクリレートが好ましく、２－エチルへキシル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレートがより好ましい。
　また、これらのアルキル（メタ）アクリレートは、１種を単独で用いてもよく、又は、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

　成分（Ａ）中、アルキル（メタ）アクリレートに由来する構成単位の含有量は、成分（Ａ）の全構成単位（１００質量％）中、好ましくは８０～１００質量％、より好ましくは９０～１００質量％、更に好ましくは９５～１００質量％、より更に好ましくは９８～１００質量％である。
　本明細書中、成分（Ａ）の全構成単位（１００質量％）に対する、モノマーの構成単位の含有量は、成分（Ａ）を合成する際に配合されるモノマー全量１００質量％中の当該モノマー含有量とみなすこともできる。
　また、特に言及しない限り、成分（Ａ）の全構成単位（１００質量％）には、例えば、当該重合体の重合で用いる重合開始剤、連鎖移動剤及びエネルギー線反応性基を有する化合物に由来する構成単位は含まれない。

　また、前記アクリル系重合体を構成するモノマーに由来する構成単位としては、必要に応じて、前記アルキル（メタ）アクリレート以外のその他モノマーに由来する構成単位を含んでいてもよい。成分（Ａ）に用い得るアルキル（メタ）アクリレート以外のその他モノマーの例としては、成分（Ｂ）の欄で後述するモノマー（ｂ１）以外のモノマー等が挙げられる。

　成分（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、本発明の効果が奏される限り特に限定されないが、好ましくは１０，０００以上、より好ましくは５０，０００以上、更に好ましくは１００，０００以上であり、そして、好ましくは５００，０００以下、より好ましくは４００，０００以下、更に好ましくは３００，０００以下である。

　前記粘着剤組成物中における成分（Ａ）の含有量は、前記粘着剤組成物全量１００質量％中、５０～９８質量％であってもよく、６０～９７質量％であってもよく、７０～９６質量％であってもよい。

＜（Ｂ）ラジカル反応性の不飽和二重結合を実質的に含まず、かつ、重量平均分子量（Ｍｗ）が２８０，０００以下である、前記成分（Ａ）以外のアクリル系重合体＞
　成分（Ｂ）は、前記成分（Ａ）以外のアクリル系重合体であって、ラジカル反応性の不飽和二重結合を実質的に含まず、かつ、重量平均分子量（Ｍｗ）が２８０，０００以下であるアクリル系樹脂であれば特に限定されない。成分（Ｂ）は、１種を単独で用いてもよく、又は、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

　前記粘着剤組成物が、成分（Ｂ）を含むことで、粘着性能を向上させることができる。
　成分（Ｂ）が、ラジカル反応性の不飽和二重結合を実質的に含まないことから、前記粘着剤組成物を加熱した際、成分（Ｂ）の重合反応が防止又は抑制され、前記粘着剤組成物の経時的な粘度上昇を抑制することが可能となる。その結果、前記粘着剤組成物のポットライフを長くすることが可能になる。

　前記「ラジカル反応性の不飽和二重結合」とは、加熱やエネルギー照射によって、ラジカル反応に関与できる不飽和二重結合を意味し、開始剤等の成分（Ｂ）以外の成分から生成したラジカルと反応することで、ラジカル反応の活性点を生じる不飽和二重結合と、それ自身が加熱やエネルギー照射により活性化してラジカルを生成して反応を開始するものの両方を含む。

　前記ラジカル反応性の不飽和二重結合の例としては、ラジカル反応性の炭素－炭素二重結合が挙げられる。また、ラジカル反応性の炭素－炭素二重結合を含む官能基として、例えば、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、アリル基等が挙げられる。

　また、成分（Ｂ）が「ラジカル反応性の不飽和二重結合を実質的に含まない」とは、例えば、成分（Ｂ）の全構成単位（１００質量％）中、重合後もラジカル反応性の不飽和二重結合を有するモノマーに由来する構成単位の含有量が、好ましくは１．０質量％以下、より好ましくは０．１質量％以下、更に好ましくは０．０５質量％以下であることを意味する。
　本明細書中、成分（Ｂ）の全構成単位（１００質量％）に対する、モノマーの構成単位の含有量は、成分（Ｂ）を合成する際に配合されるモノマー全量１００質量％中の当該モノマー含有量とみなすこともできる。
　また、特に言及しない限り、成分（Ｂ）の全構成単位（１００質量％）には、例えば、当該重合体の重合で用いる重合開始剤及び連鎖移動剤に由来する構成単位は含まれない。

　また、成分（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）が２８０，０００を超えると、前記粘着剤組成物の粘度が高くなり塗工性が劣る。したがって、前記粘着剤組成物の塗工性が低下することを抑制する観点から、成分（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは２６０，０００以下、より好ましくは２４０，０００以下、更に好ましくは２２０，０００以下である。また、成分（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは１，０００以上、より好ましくは５，０００以上、更に好ましくは１０，０００以上である。

　成分（Ｂ）は、前述の各要件を満たし、アクリル系モノマーをモノマー成分として含有する重合体であれば特に限定されないが、アルキル（メタ）アクリレート（ｂ１）に由来する構成単位を含有することが好ましい。
　成分（Ｂ）で用い得るアルキル（メタ）アクリレート（ｂ１）（以下、「モノマー（ｂ１）」ともいう。）としては、例えば、アルキル基の炭素数が１～１８であるアルキル（メタ）アクリレートが好適に使用される。具体的には、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ-ブチル（メタ）アクリレート、ｎ－ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘキシル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｎ－デシル（メタ）アクリレート、ｎ－ドデシル（メタ）アクリレート、ｎ－トリデシル（メタ）アクリレート、ミリスチル（メタ）アクリレート、パルミチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
　モノマー（ｂ１）は、１種を単独で用いてもよく、又は、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

　モノマー（ｂ１）としては、前記した中でも、アルキル基の炭素数が１～８のアルキル（メタ）アクリレートがより好ましい。

　成分（Ｂ）中、モノマー（ｂ１）に由来する構成単位の含有量は、成分（Ａ）との相溶性がより良好となる観点から、成分（Ｂ）の全構成単位（１００質量％）中、好ましくは６０～１００質量％、より好ましくは８０～１００質量％、更に好ましくは９０～１００質量％、より更に好ましくは９５～１００質量％である。

　また、成分（Ｂ）は、モノマー（ｂ１）に由来する構成単位に加えて、更に、モノマー（ｂ１）以外のモノマーに由来する構成単位を含有するアクリル系共重合体であってもよい。
　モノマー（ｂ１）以外のモノマーの例としては、例えば、分子中に２以上のラジカル反応性の不飽和二重結合を有しない官能基含有モノマー；分子中に２以上のラジカル反応性の不飽和二重結合を有しない環状構造を有する（メタ）アクリレート；酢酸ビニル；スチレン；等が挙げられる。
　モノマー（ｂ１）以外のモノマーは、１種を単独で用いてもよく、又は、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

　前記分子中に２以上のラジカル反応性の不飽和二重結合を有しない官能基含有モノマーの例としては、カルボキシ基、ヒドロキシ基、エポキシ基、アミノ基、シアノ基、窒素原子含有環基、アルコキシシリル基等の官能基を有するモノマーが挙げられる。
　カルボキシ基含有モノマーの例としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸等のラジカル反応性の不飽和二重結合を一つのみ有するエチレン性不飽和カルボン酸等が挙げられる。
　ヒドロキシ基含有モノマーの例としては、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；ビニルアルコール、アリルアルコール等のラジカル反応性の不飽和二重結合を一つのみ有する不飽和アルコール等が挙げられる。

　前記分子中に２以上のラジカル反応性の不飽和二重結合を有しない環状構造を有する（メタ）アクリレートの例としては、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。

　成分（Ｂ）がモノマー（ｂ１）以外のモノマー由来の構成単位を含む場合、成分（Ｂ）中、モノマー（ｂ１）以外のモノマー由来の構成単位の含有量は、成分（Ｂ）の全構成単位（１００質量％）に対して、好ましくは０．５～４０質量％、より好ましくは１～２０質量％、更に好ましくは２～１０質量％、より更に好ましくは３～５質量％である。

　成分（Ｂ）が、モノマー（ｂ１）由来の構成単位に加えて、モノマー（ｂ１）以外のモノマー由来の構成単位を含む場合、前述した成分（Ｂ）中、モノマー（ｂ１）由来の構成単位と、モノマー（ｂ１）以外のモノマー由来の構成単位との合計含有量は、成分（Ｂ）の全構成単位（１００質量％）に対して、１００質量％であってもよい。

　また、成分（Ｂ）が、複数のモノマー（ｂ１）に由来する構成単位を含むアクリル系共重合体；又は、単一又は複数のモノマー（ｂ１）に由来する構成単位と、単一又は複数のモノマー（ｂ１）以外のモノマーに由来する構成単位とを含むアクリル系共重合体である場合、その共重合の形態は、特に限定されず、ブロック共重合体であってもよいし、ランダム共重合体であってもよい。

　前記粘着剤組成物中における成分（Ｂ）の含有量は、前記成分（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは５０質量部以下であり、また、粘着剤組成物から得られる粘着剤の凝集力が低減することを抑制し、当該粘着剤を貼付する被着体の汚染を抑制できる観点から、より好ましくは４５質量部以下であり、更に好ましくは４０質量部以下である。また、前記粘着剤組成物中における成分（Ｂ）の含有量の下限値は、粘着性能の観点から、好ましくは３質量部以上、より好ましくは５質量部以上、更に好ましくは１０質量部以上である。

　また、本発明の効果をより奏し易くする観点から、前記成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計含有量は、前記粘着剤組成物全量１００質量％中、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上であり、そして、１００質量％以下である。

＜（Ｃ）水素引き抜き型光開始剤＞
　前記粘着剤組成物は、さらに（Ｃ）水素引き抜き型光開始剤（以下、単に「成分（Ｃ）」ともいう。）を含有してもよい。
　成分（Ｃ）は、ラジカルを発生させる機能を有している。そして、この発生したラジカルが前記成分（Ａ）及び／又は成分（Ｂ）中の主鎖骨格等の炭素に結合した水素を引き抜くことによって、アクリルポリマー中にラジカルを発生させ、前記成分（Ａ）同士、成分（Ｂ）同士、又は成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを直接架橋させることができる。

　成分（Ｃ）としては、例えば、アセトフェノン、ベンゾフェノン、Ｐ，Ｐ’－ジメトキシベンゾフェノン、４－メチルベンゾフェノン、Ｐ，Ｐ’－ジクロルベンゾフェノン、Ｐ，Ｐ’－ジメチルベンゾフェノン、アセトナフトン等の芳香族ケトン類が挙げられる。その他にも、テレフタルアルデヒド等の芳香族アルデヒド、メチルアントラキノン等のキノン系芳香族化合物などが挙げられる。これらの中でも、ラジカル発生の容易さの観点から、ベンゾフェノンを含有する化合物を使用することが好ましい。
　成分（Ｃ）は、１種を単独で用いてもよく、又は、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

　前記粘着剤組成物が成分（Ｃ）を含有する場合、前記粘着剤組成物中における成分（Ｃ）の含有量は、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．２質量部以上、更に好ましくは０．３質量部以上であり、そして、好ましくは３．０質量部以下、より好ましくは２．０質量部以下、更に好ましくは１．０質量部以下である。

＜（Ｄ）粘着付与剤＞
　前記粘着剤組成物は、さらに（Ｄ）粘着付与剤（以下、単に「成分（Ｄ）」ともいう。）を含有してもよい。
　成分（Ｄ）は、得られる架橋粘着剤の粘着特性を向上し得る成分であって、本発明の効果が奏される限り特に限定されない。

　成分（Ｄ）としては、例えば、重合ロジン、重合ロジンエステル、ロジン誘導体等のロジン系樹脂及びその水素化物（水添ロジン系樹脂）；ポリテルペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂等のテルペン系樹脂及びその水素化物（水添テルペン系樹脂）；クマロン・インデン樹脂；脂肪族石油系樹脂、芳香族系石油樹脂、脂肪族／芳香族共重合体石油樹脂等の石油樹脂及びその水素化物（水添石油樹脂）；スチレン又は置換スチレン重合体；α－メチルスチレン単一重合系樹脂、α－メチルスチレンとスチレンとの共重合体、スチレン系モノマーと脂肪族炭化水素系モノマーとの共重合体、スチレンとα－メチルスチレンと脂肪族炭化水素系モノマーとの共重合体、スチレン系モノマーからなる単独重合体、スチレン系モノマーと芳香族系モノマーとの共重合体等のスチレン系樹脂及びその水素化物（水添スチレン系樹脂）；等が挙げられる。
　成分（Ｄ）は、１種を単独で用いてもよく、又は、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

　成分（Ｄ）の軟化点は、好ましくは７０～１４０℃、より好ましくは８０～１３５℃、更に好ましくは８５～１３０℃である。
　成分（Ｄ）の軟化点が７０℃以上であると、高温下において優れた粘着力が得られ易い傾向にある。また、成分（Ｄ）の軟化点が１４０℃以下であると、（Ａ）エネルギー線架橋性アクリル系樹脂と混合し易い傾向にある。
　なお、本明細書において、成分（Ｄ）の軟化点は、ＪＩＳ　Ｋ　５６０１－２－２：１９９９に準拠して測定した値を意味する。

　前記粘着剤組成物が、成分（Ｄ）を含有する場合、前記粘着剤組成物中における成分（Ｄ）の含有量は、成分（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは５～３５質量部、より好ましくは１０～３０質量部、更に好ましくは１５～２５質量部である。
　前記粘着剤組成物が、成分（Ｄ）を含有する場合、成分（Ｄ）の含有量が５質量部以上であると、粘着力をより向上させ易い傾向にある。また、成分（Ｄ）の含有量が４０質量部以下であると、保持力をより向上させ易い傾向にある。

＜その他の成分＞
　前記粘着剤組成物は、本発明の効果が奏される限り、前述した各成分以外のその他の成分を含有していてもよく、含有していなくてもよい。
　その他の成分としては、例えば、軟化剤；酸化防止剤；一般的な粘着剤に使用される粘着剤用添加剤等が挙げられる。
　これらのその他の成分は、各々について、１種を単独で用いてもよく、又は、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

　酸化防止剤としては、特に限定されず、従来公知のものを使用することができ、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、リン系酸化防止剤等が挙げられる。

　上記一般的な粘着剤に使用される粘着剤用添加剤としては、例えば、ワックス、充填剤、増量剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、着色剤（顔料、染料等）、難燃剤、帯電防止剤、糸引き抑制剤、老化防止剤、無機粒子、有機粒子、軽量化剤等が挙げられる。
　これらの粘着剤用添加剤は、各々について、１種を単独で用いてもよく、又は、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　これらのその他の成分を含有する場合、その他の成分の含有量は、それぞれ独立して、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計１００質量部に対して、好ましくは０．０００１～２０質量部、より好ましくは０．００１～１０質量部である。

　また、本発明の効果をより奏し易くする観点から、前記粘着剤組成物は、多官能アクリレート等のラジカル反応性の不飽和二重結合を有する化合物を実質的に含まないことが好ましい。ここで、前記粘着剤組成物が「ラジカル反応性の不飽和二重結合を有する化合物を実質的に含まない」とは、例えば、前記粘着剤組成物全量１００質量％中、ラジカル反応性の不飽和二重結合を有する化合物の含有量が、好ましくは１．０質量％以下、より好ましくは０．１質量％以下、更に好ましくは０．０５質量％以下であることを意味する。

　また、環境負荷を小さくするという観点から、前記粘着剤組成物は溶媒を実質的に含まないことが好ましく、溶媒を含まないことがより好ましい。ここで、前記粘着剤組成物が「溶媒を実質的に含まない」とは、例えば、前記粘着剤組成物全量１００質量％中、溶媒の含有量が、好ましくは０．５質量％以下、更に好ましくは０．１質量％以下であることを意味する。

　また、前記粘着剤組成物が、前記成分（Ａ）及び成分（Ｂ）に加えて、更に、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）及び前記その他の成分から選ばれる１種以上を含有する場合、前記成分（Ａ）及び成分（Ｂ）、並びに、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）及び前記その他の成分から選ばれる１種以上の合計含有量は、前記粘着剤組成物全量１００質量％中、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上であり、そして、１００質量％以下である。

＜粘着剤組成物の製造方法＞
　前記粘着剤組成物は、例えば、（Ａ）エネルギー線架橋性を有するアクリル系樹脂と、（Ｂ）ラジカル反応性の不飽和二重結合を実質的に含まず、かつ、前記成分（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）が２８０，０００以下であるアクリル系重合体と、必要に応じて使用する任意の成分を溶融混練する混練する方法によって製造することができる。
　なお、以下の説明において、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）等を溶融混練する工程を「溶融混練工程」と称する場合がある。

　溶融混練工程は、例えば、各成分を、加熱型ニーダー等の加熱装置を備えた混合装置に投入し、各成分を溶融させた状態で混合する工程である。
　加熱装置を備えた混合装置としては、例えば、単軸押出機、二軸押出機、ロールミル、バンバリーミキサー、インターミックス、加圧ニーダー等が挙げられる。
　減圧可能な混合装置を用いる場合は、必要に応じて、混合装置の内部を減圧して、減圧下で溶融混練してもよい。

　溶融混練工程における混練温度は、特に限定されず、各成分が溶融状態で十分に混合される温度条件を適宜選択すればよいが、好ましくは８０～１８０℃、より好ましくは１００～１７０℃、更に好ましくは１２０～１５０℃である。

　なお、前記粘着剤組成物を溶融混練によって製造する場合、前記粘着剤組成物は溶媒を含む必要がなく、環境負荷を小さくするという観点から、溶媒を実質的に含まないことが好ましく、溶媒を含まないことがより好ましい。ここで、前記粘着剤組成物が「溶媒を実質的に含まない」とは、例えば、前記粘着剤組成物全量１００質量％中、溶媒の含有量が、好ましくは０．５質量％以下、更に好ましくは０．１質量％以下であることを意味する。

　溶融混練を終えて得られた粘着剤組成物は、加熱溶融された状態のまま、押出機等によって基材又は剥離ライナー上に塗布し、後述する本発明の一態様である粘着シートの製造に供してもよく、所望に応じて、例えば、成形工程を経ずに各種容器等に充填してもよい。

［架橋粘着剤］
　本発明の一態様である架橋粘着剤は、本発明の一態様である前記エネルギー線架橋性粘着剤組成物に、エネルギー線を照射してなる、架橋粘着剤である。
　すなわち、前記架橋粘着剤は、前記エネルギー線架橋性粘着剤組成物が含有する（Ａ）エネルギー線架橋性アクリル系樹脂のエネルギー線架橋反応によって形成された架橋構造を有するものである。
　前記架橋粘着剤自体も良好な粘着力を有し、被着体に対して優れた接着力を発揮するものとすることもできる。例えば、被着体に貼付した後のエネルギー線照射工程を不要にするという観点からは、前記粘着剤組成物を被着体に貼付する前にエネルギー線を照射して前記架橋粘着剤を形成しておき、架橋粘着剤として被着体に貼付する態様であってもよい。

　前記架橋粘着剤は、前記エネルギー線架橋性粘着剤組成物に、エネルギー線を照射する方法によって製造することができる。
　すなわち、前記架橋粘着剤の製造方法は、前記エネルギー線架橋性粘着剤組成物に、エネルギー線を照射する工程を有するものである。
　なお、以下の説明において、前記エネルギー線架橋性粘着剤組成物にエネルギー線を照射する工程を「エネルギー線照射工程」と称する場合がある。

［粘着シート］
　本発明の一態様としては、下記の第１の粘着シート及び第２の粘着シートを提供することができる。
　第１の粘着シートは、基材又は剥離ライナー上に、前記エネルギー線架橋性粘着剤組成物からなるエネルギー線架橋性粘着剤組成物層を有する、粘着シートである。
　第２の粘着シートは、基材又は剥離ライナー上に、前記架橋粘着剤からなる粘着剤層を有する、粘着シートである。
　以下の説明において、前記第１の粘着シートが有する「前記エネルギー線架橋性粘着剤組成物からなるエネルギー線架橋性粘着剤組成物層」は、単に「粘着剤組成物層」ともいう。
　また、前記第２の粘着シートが有する「前記架橋粘着剤からなる粘着剤層」は、単に「粘着剤層」ともいう。
　また、単に「粘着シート」と称する場合は、第１の粘着シート及び第２の粘着シートの双方を意味する。

　次に、本発明の一態様である粘着シートの構成の一例を、図面を用いて説明するが、以下の例に限定されるものではない。

　図１（ａ）には、第１の粘着シートの一例として、粘着剤組成物層１の一方の面側に剥離ライナー２を有し、粘着剤組成物層１の他方の面側に基材４を有する粘着シート１０ａが示されている。
　また、図１（ｂ）には、第２の粘着シートの一例として、粘着剤層３の一方の面側に剥離ライナー２を有し、粘着剤層３の他方の面側に基材４を有する粘着シート１０ｂが示されている。
　粘着シート１０ａ及び１０ｂは、例えば、剥離ライナー２を剥離除去してから、表出した粘着剤組成物層１又は粘着剤層３の面を被着体に貼付する用途等に好適である。このような用途としては、例えば、ラベル用途等が挙げられる。
　なお、被着体に貼付する粘着シートが第１の粘着シートである場合、被着体に貼付した後に、粘着剤組成物層に対してエネルギー線を照射して前記架橋粘着剤からなる粘着剤層を形成する。

　図２（ａ）には、第１の粘着シートの別の例として、基材４の両面に粘着剤組成物層１を有し、一方の粘着剤組成物層１の基材４とは反対側の面に剥離ライナー２ａを有し、他方の粘着剤組成物層１の基材４とは反対側の面に剥離ライナー２ｂを有する両面粘着シート２０ａが示されている。
　また、図２（ｂ）には、第２の粘着シートの別の例として、基材４の両面に粘着剤層３を有し、一方の粘着剤層３の基材４とは反対側の面に剥離ライナー２ａを有し、他方の粘着剤層３の基材４とは反対側の面に剥離ライナー２ｂを有する両面粘着シート２０ｂが示されている。

　図３（ａ）には、第１の粘着シートの別の例として、粘着剤組成物層１の両面に剥離ライナー２ａ及び２ｂを有する、基材レスの粘着シート３０ａが示されている。
　また、図３（ｂ）には、第２の粘着シートの別の例として、粘着剤層３の両面に剥離ライナー２ａ及び２ｂを有する、基材レスの粘着シート３０ｂが示されている。

　粘着シート２０ａ、２０ｂ、３０ａ及び３０ｂは、例えば、一方の面側の剥離ライナー２ａを剥離除去してから、表出した粘着剤組成物層１又は粘着剤層３の面を被着体に貼付し、その後、さらに、剥離ライナー２ｂを剥離除去してから、表出した粘着剤組成物層１又は粘着剤層３の面を別の被着体に貼付する、被着体同士の貼り合わせに好適である。このような用途としては、例えば、各種部品の固定又は仮固定用途等が挙げられる。
　なお、粘着シート３０ａ及び３０ｂにおいて、剥離ライナー２ａを粘着剤組成物層１又は粘着剤層３から剥がす際の剥離力と、剥離ライナー２ｂを粘着剤組成物層１又は粘着剤層３から剥がす際の剥離力とが同程度である場合、双方の剥離ライナーを外側へ引っ張って剥がそうとすると、粘着剤組成物層１又は粘着剤層３が、２つの剥離ライナーに伴って分断されて引き剥がされる現象が生じることがある。このような現象を抑制する観点から、２つの剥離ライナー２ａ、２ｂは剥離力が異なるように設計された２種の剥離ライナーを用いることが好ましい。

　第１の粘着シートにおける粘着剤組成物層の厚さ及び第２の粘着シートにおける粘着剤層の厚さは、それぞれ独立に、好ましくは５～１００μｍ、より好ましくは１０～６０μｍ、更に好ましくは１５～３０μｍである。
　粘着剤組成物層及び粘着剤層の厚さが５μｍ以上であると、粘着力をより向上させ易い傾向にある。また、粘着剤組成物層及び粘着剤層の厚さが１００μｍ以下であると、取り扱い性がより良好になり易い傾向にある。

＜基材＞
　基材の形成材料としては、例えば、樹脂、金属、紙材等が挙げられる。
　樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－ビニルアルコール共重合体等のビニル系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂；ポリスチレン；アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体；三酢酸セルロース；ポリカーボネート；ポリウレタン、アクリル変性ポリウレタン等のウレタン樹脂；ポリメチルペンテン；ポリスルホン；ポリエーテルエーテルケトン；ポリエーテルスルホン；ポリフェニレンスルフィド；ポリエーテルイミド、ポリイミド等のポリイミド系樹脂；ポリアミド系樹脂；アクリル樹脂；フッ素系樹脂等が挙げられる。
　金属としては、例えば、アルミニウム、スズ、クロム、チタン等が挙げられる。
　紙材としては、例えば、薄葉紙、中質紙、上質紙、含浸紙、コート紙、アート紙、硫酸紙、グラシン紙等が挙げられる。

　前記基材の形成材料は、１種から構成されていてもよく、２種以上を併用してもよい。
　２種以上の形成材料を併用した基材としては、紙材をポリエチレン等の熱可塑性樹脂でラミネートしたもの、樹脂を含む樹脂フィルム又はシートの表面に金属膜を形成したもの等が挙げられる。なお、金属層の形成方法としては、例えば、前記金属を真空蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング等のＰＶＤ法により蒸着する方法、又は、前記金属からなる金属箔を一般的な粘着剤を用いて貼付する方法等が挙げられる。

　なお、基材と積層する他の層との層間密着性を向上させる観点から、基材が樹脂を含む場合、基材の表面に対して、酸化法、凹凸化法等による表面処理、あるいはプライマー処理を施してもよい。

　基材は、粘着シートの用途に応じて、例えば、印刷を容易にするための易接着層；熱転写記録、インクジェット記録等の記録を可能にするための記録層；これらの表面を保護するためにオーバーコートフィルム又はオーバーラミネートフィルム；磁気記録、バーコード、マイクロ半導体素子等の情報領域；等を有していてもよい。
　一方、前記粘着シートを、透明性を有する透明粘着シートとする場合には、基材は透明性を有するものが好ましい。

　基材は、必要に応じて、基材用添加剤を含有してもよい。基材用添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、着色剤等が挙げられる。なお、これらの基材用添加剤は、それぞれ１種を単独で用いてもよく、又は、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

　基材の厚さは、好ましくは５～１，０００μｍ、より好ましくは１５～５００μｍ、更に好ましくは２０～２００μｍである。
　基材の厚さが５μｍ以上であると、粘着シートの耐変形性を向上させ易い傾向にある。一方、基材の厚さが１，０００μｍ以下であると、粘着シートの取り扱い性を向上させ易くなる傾向にある。
　なお、「基材の厚さ」とは、基材全体の厚さを意味し、基材が複数層からなる基材である場合は、基材を構成するすべての層の合計の厚さを意味する。

＜剥離ライナー＞
　剥離ライナーとしては、両面剥離処理をされた剥離ライナー；片面剥離処理をされた剥離ライナー；等が用いられ、剥離ライナー用の基材上に剥離剤を塗布したもの等が挙げられる。
　剥離ライナー用基材としては、例えば、上質紙、グラシン紙、クラフト紙等の紙類；ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂等のポリエステル樹脂フィルム、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂等のポリオレフィン樹脂フィルム等のプラスチックフィルム；等が挙げられる。
　剥離剤としては、例えば、シリコーン系樹脂、オレフィン系樹脂、イソプレン系樹脂、ブタジエン系樹脂等のゴム系エラストマー；長鎖アルキル系樹脂、アルキド系樹脂、フッ素系樹脂等が挙げられる。
　剥離ライナーの厚さは、特に制限されないが、好ましくは１０～２００μｍ、より好ましくは２０～１８０μｍ、更に好ましくは３０～１５０μｍである。

［第１の粘着シートの製造方法］
　前記第１の粘着シートの製造方法としては、例えば、下記工程１１及び１２を有する、粘着シートの製造方法が挙げられる。
　工程１１：（Ａ）エネルギー線架橋性を有するアクリル系樹脂と、（Ｂ）ラジカル反応性の不飽和二重結合を実質的に含まず、かつ、前記成分（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）が２８０，０００以下であるアクリル系重合体と、を溶融混練することにより、エネルギー線架橋性粘着剤組成物を得る工程
　工程１２：前記エネルギー線架橋性粘着剤組成物を、基材又は剥離ライナー上に溶融塗布することによって、前記エネルギー線架橋性粘着剤組成物層を形成する工程
　なお、本明細書中、「剥離ライナー上」とは、剥離ライナーが片面剥離処理されたものである場合、剥離処理された面上を意味する。

　前記工程１１の説明は、本発明の一態様である前記エネルギー線架橋性粘着剤組成物の製造方法における溶融混練工程の説明の通りである。同様に、前記工程１１においては、成分（Ａ）及び（Ｂ）に加えて、必要に応じて使用する任意の成分、例えば、前述の成分（Ｃ）、成分（Ｄ）、及び、その他の成分を溶融混練して、粘着剤組成物を得てもよい。前記第１の粘着シートの製造方法で用いる、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、基材、剥離ライナー、並びに、必要に応じて用いてもよい成分（Ｃ）、成分（Ｄ）及びその他の成分は、それぞれ、前記エネルギー線架橋性粘着剤組成物の欄で説明したものと同様であり、その好適な態様も同様である。

　前記工程１２は、工程１１を経て得られたエネルギー線架橋性粘着剤組成物を、加熱溶融された状態のまま、押出機及びＴダイ等を使用して、基材又は剥離ライナー上に塗布することにより、粘着剤組成物層を形成する方法であってもよい。その後、必要に応じて、前記粘着剤組成物層を冷却する工程を有していてもよい。

　前記工程１２によって、基材又は剥離ライナー上に粘着剤組成物層を形成することができる。
　該基材又は剥離ライナーと粘着剤組成物層とを有するシートを、そのまま本発明の一態様である第１の粘着シートとして用いてもよいし、必要に応じて、他の工程を施すことによって、所望する粘着シートの構成にしてもよい。
　例えば、基材上に形成された粘着剤組成物層の露出面に対して、剥離ライナーの剥離処理面を貼付することによって、図１（ａ）に示した粘着シート１０ａのように、粘着剤組成物層の一方の面側に剥離ライナーを有し、粘着剤組成物層の他方の面側に基材を有する粘着シートを製造することができる。
　また、剥離ライナー上に形成された粘着剤組成物層の露出面に対して、粘着シート１０ａの基材面を貼付することによって、図２（ａ）に示した粘着シート２０ａのように、基材の両面に粘着剤組成物層を有し、各々の粘着剤組成物層の基材とは反対側の面に剥離ライナーを有する両面粘着シートを製造することができる。
　また、剥離ライナー上に形成された粘着剤組成物層の露出面に対して、別の剥離ライナーの剥離処理面を貼付することによって、図３（ａ）に示した粘着シート３０ａのように、粘着剤組成物層の両面に剥離ライナーを有する、基材レスの粘着シートを製造することができる。

［第２の粘着シートの製造方法］
　前記第２の粘着シートの製造方法としては、例えば、下記工程２２及び２３を有する、粘着シートの製造方法が挙げられる。
　工程２２：基材又は剥離ライナー上に、（Ａ）エネルギー線架橋性を有するアクリル系樹脂、及び、（Ｂ）ラジカル反応性の不飽和二重結合を実質的に含まず、かつ、重量平均分子量（Ｍｗ）が２８０，０００以下であるアクリル系重合体を含有する、エネルギー線架橋性粘着剤組成物からなるエネルギー線架橋性粘着剤組成物層を形成する工程
　工程２３：前記エネルギー線架橋性粘着剤組成物層にエネルギー線を照射して、架橋粘着剤からなる粘着剤層を形成する工程

　前記工程２２は、例えば、第１の粘着シートの製造方法における工程１２と同様の方法を用いることができ、前記第１の粘着シートの製造方法における工程１２と同様の方法を用いることが好ましい。すなわち、前記工程２２は、前記エネルギー線架橋性粘着剤組成物を、基材又は剥離ライナー上に溶融塗布することによって、前記エネルギー線架橋性粘着剤組成物層を形成することが好ましい。

　前記工程２３において、エネルギー線照射を行う時期は特に限定されず、粘着シートの製造方法、所望する物性等を考慮して適宜決定すればよい。
　例えば、粘着剤組成物層の一方の面が露出した状態において、粘着剤組成物層に対して、直接又は基材若しくは剥離ライナーを介して、エネルギー線を照射してもよいし、粘着剤組成物層の一方の面に基材又は剥離ライナー、他方の面に剥離ライナーを有する状態において、基材又は剥離ライナーを介して、エネルギー線を照射してもよい。

　また、エネルギー線照射は１回で行ってもよく、複数回に分けて行ってもよい。エネルギー線照射を複数回に分けて行う場合、例えば、粘着剤組成物層の一方の面が露出した状態において、第１のエネルギー線照射を行い、その後、当該面に基材又は剥離ライナーを貼付した後に、基材又は剥離ライナーを介して、第２のエネルギー線照射を行ってもよい。
　さらには、被着体に貼付する前のいずれかの時期において、第１のエネルギー線照射を行い、被着体に貼付した後に、第２のエネルギー線照射を行ってもよい。

　また、前記第２の粘着シートの製造方法としては、前記工程２２より前に、下記工程２１を有し、さらに、前記工程２２で、下記工程２１を経て得られたエネルギー線架橋性粘着剤組成物を、前記基材又は前記剥離ライナー上に溶融塗布することによって、前記エネルギー線架橋性粘着剤組成物層を形成するものであることが好ましい。
　工程２１：（Ａ）エネルギー線架橋性を有するアクリル系樹脂と、（Ｂ）ラジカル反応性の不飽和二重結合を実質的に含まず、かつ、前記成分（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）が２８０，０００以下であるアクリル系重合体と、を溶融混練することにより、エネルギー線架橋性粘着剤組成物を得る工程

　前記工程２１は、第１の粘着シートの製造方法における工程１１と同様であり、前記工程１１の説明の通りである。

［エネルギー線架橋性粘着剤組成物、架橋粘着剤及び粘着シートの用途］
　本発明の一態様である前述のエネルギー線架橋性粘着剤組成物、架橋粘着剤及び粘着シートは、種々の用途に使用することができる。
　具体的には、例えば、ラベル用途；各種部品の固定又は仮固定用途；表面保護用途；シーリング材用途；装飾、表示用途；等が挙げられる。
　これらの中でも、ラベル用途、各種部品の固定又は仮固定用途が好ましい。

　ラベル用途の粘着シートは各種製品に直接貼着してもよく、各種製品の包装フィルム、包装容器等に貼着してもよい。包装フィルム及び包装容器の構成材料としては、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン等のオレフィン系樹脂；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリ乳酸等のポリエステル系樹脂；ガラス、紙、金属；等が挙げられる。
　固定又は仮固定用途の粘着シートとしては、例えば、電子部材、光学部材、自動車部品、機構部品、建築部材、装飾部材等の固定又は仮固定に好適である。

　本発明について、以下の実施例により具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、各実施例における物性値は、以下の方法により測定した値である。

［重量平均分子量（Ｍｗ）］
　重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲル浸透クロマトグラフ装置を用いて下記の条件で測定し、標準ポリスチレン換算にて求めた。
（測定機器）
・測定装置：製品名「ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ」、東ソー社製
・検出器：示差屈折計
・カラム：「ＴＳＫ　ｇｕａｒｄ　ｃｏｌｕｍｎ　ｓｕｐｅｒ　Ｈ－Ｈ」１本、「ＴＳＫ　ｇｅｌ　ｓｕｐｅｒ　ＨＭ－Ｈ」を２本直列、及び「ＴＳＫ　ｇｅｌ　ｓｕｐｅｒ　Ｈ２０００」１本（いずれも東ソー社製）を、測定試料の導入口側から、この順で連結して使用。
（測定条件）
・カラム温度：４０℃
・展開溶媒：テトラヒドロフラン
・流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ

［各層の厚さ］
　テクロック社製の定圧厚さ測定器（型番：「ＰＧ－０２Ｊ」、標準規格：ＪＩＳ　Ｋ　６７８３、Ｚ　１７０２、Ｚ　１７０９に準拠）を用いて、２３℃にて測定した。

　以下の実施例及び比較例において使用した材料の詳細は以下の通りである。

＜成分（Ａ）：エネルギー線架橋性アクリル系重合体＞
・Ａ２６０ＵＶ：側鎖にベンゾフェノン構造を有するアクリル系重合体、商品名「ａｃＲｅｓｉｎ（登録商標）　Ａ２６０ＵＶ」（ＢＡＳＦ社製）：重量平均分子量（Ｍｗ）１８５，０００

＜成分（Ｂ）：ラジカル反応性の不飽和二重結合を実質的に含まず、かつ、重量平均分子量（Ｍｗ）が２８０，０００以下である、成分（Ａ）以外のアクリル系重合体＞
・Ｐ（ＢＡ）－１：「ポリ（ｎ－ブチルアクリレート）」：重量平均分子量（Ｍｗ）２００，０００
・Ｐ（ＢＡ）－２：「ポリ（ｎ－ブチルアクリレート）」：重量平均分子量（Ｍｗ）１００，０００

＜成分（Ｃ）：水素引き抜き型光開始剤＞
・ＭＢＰ：４－メチルベンゾフェノン、商品名「ＳｐｅｅｄＣｕｒｅ（登録商標）　ＭＢＰ」（Ｌａｍｂｓｏｎ社製）

＜成分（Ｄ）：粘着付与剤＞
・Ｄ－１２５：ロジン系樹脂（重合ロジンエステル）、商品名「ペンセル（登録商標）　Ｄ－１２５」（荒川化学工業社製）

＜その他の成分＞
・Ｐ（ＢＡ）－３：「ポリブチルアクリレート」：重量平均分子量（Ｍｗ）３００，０００
・ＳＲ３９９Ｅ：ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、商品名「サートマー（登録商標）　ＳＲ３９９Ｅ」（サートマー社製）
・ＣＮ１０４ＮＳ：エポキシアクリレート、商品名「サートマー（登録商標）　ＣＮ１０４ＮＳ」（サートマー社製）

実施例１～７、比較例１～３
（エネルギー線架橋性粘着剤組成物の製造）
　各成分を表１に示す組成（単位：質量部）にて配合し、加熱型ニーダーを用いて、窒素パージ下において、１３０℃で２０分間混練して、エネルギー線架橋性粘着剤組成物を得た。

（第１の粘着シートの製造）
　前記で得られたエネルギー線架橋性粘着剤組成物を、加熱溶融された状態のまま、基材である透明のポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ：５０μｍ）上にダイコーターを用いて塗工した。これによって、基材上に、前記エネルギー線架橋性粘着剤組成物からなるエネルギー線架橋性粘着剤組成物層（厚さ：２０μｍ）を有する第１の粘着シートを得た。

（第２の粘着シートの製造）
　前記で得られた第１の粘着シートの前記エネルギー線架橋性粘着剤組成物層に対して、露出している面側から、高圧水銀ランプ（アイグラフィックス社製）を用いて、ＵＶ－Ｃ領域の積算光量６０ｍＪ／ｃｍ^２の条件で紫外線を照射した。これによって、第１の粘着シートが有する前記エネルギー線架橋性粘着剤組成物層をエネルギー線架橋させてなる粘着剤層（厚さ：２０μｍ）を形成した。その後、前記粘着剤層の前記基材とは反対側の面に、剥離ライナー（厚さ：３８μｍ）の剥離処理面を貼り合わせて、基材、粘着剤層及び剥離ライナーをこの順で有する第２の粘着シートを得た。

［溶融粘度］
　各実施例及び各比較例で製造した前記エネルギー線架橋性粘着剤組成物について、粘度計（ＢＲＯＯＫＦＩＥＬＤ社製、商品名「ＤＶ－ＩＩＩ　ＵＬＴＲＡ」）及びヒーター（ＢＲＯＯＫＦＩＥＬＤ社製、商品名「ＴＨＥＲＭＯＳＥＬ」）を用い、１６０℃における粘度を加熱開始から１時間後及び１０時間後に測定を行った。得られた結果を下記表１に示す。

［被着体汚染の評価］
　各実施例及び各比較例で製造した前記第２の粘着シートを、２３℃、５０％ＲＨ（相対湿度）環境下で２５ｍｍ×５０ｍｍにカットし、試験片をそれぞれ２枚作製した。当該試験片の剥離ライナーを除去し、表出した粘着剤層を、被着体（ステンレス板）に各々貼付した。
　そして、被着体に貼付した試験片を、７０℃の環境下で７日間静置した後、２３℃、５０％ＲＨ環境下で１日間静置し、２３℃、５０％ＲＨ環境下で被着体から当該試験片の１枚を手で約３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で１８０°方向に剥離（低速剥離）し、他の１枚を手で約３０ｍ／ｍｉｎの速度で１８０°方向に剥離（高速剥離）した。
　その上で、剥離後の試験片の各層の状態を目視で観察し、被着体の汚染を以下の基準で確認した。得られた結果を下記表１に示す。
汚染なし：粘着剤層と被着体の界面で剥離し、被着体に粘着剤が残留しておらず剥離性に優れる。
凝集破壊：粘着剤層が破壊し、被着体に粘着剤層の残留が確認された。

　表１から、実施例１～７で得られた粘着剤組成物は、１６０℃条件下における溶融粘度が低く、塗工性に優れることが確認された。また、１６０℃条件下で１０時間加熱し続けた後の粘度の大幅な上昇もなく、１０時間加熱後でも十分使用できる、ポットライフの長い粘着剤組成物であることが確認された。
　更に、実施例１～３、及び実施例５～７で得られた第２の粘着シートについては、被着体に貼付後、当該被着体から低速で剥離した場合であっても、また、高速で剥離した場合であっても被着体を汚染することがないことも確認された。実施例４は、高速で剥離した場合は、凝集破壊が生じたものの、低速で剥離した場合には、被着体を汚染することがないことが確認された。
　一方、比較例１及び２で得られた粘着剤組成物は、いずれも、成分（Ｂ）の代わりに、ラジカル反応性の不飽和二重結合を有する化合物を含むことから、１６０℃条件下で１０時間加熱し続けた後の溶融粘度がいずれも４５，０００ｃＰを超えており、塗工性が著しく低下したため、ポットライフが短い粘着剤組成物であることが確認された。
　また、比較例３で得られた粘着剤組成物は、成分（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）が２８０，０００超であることから、１６０℃条件下１時間後の溶融粘度が４２，０００ｃＰと高く、各実施例に比べて塗工性が劣ることが確認された。

１　エネルギー線架橋性粘着剤組成物層
２、２ａ、２ｂ　剥離ライナー
３　粘着剤層
４　基材
１０ａ、２０ａ、３０ａ　第１の粘着シート
１０ｂ、２０ｂ、３０ｂ　第２の粘着シート

Claims

　（Ａ）エネルギー線架橋性を有するアクリル系重合体、及び、（Ｂ）ラジカル反応性の不飽和二重結合を実質的に含まず、かつ、重量平均分子量（Ｍｗ）が２８０，０００以下である、前記成分（Ａ）以外のアクリル系重合体を含有する、エネルギー線架橋性粘着剤組成物。
　前記成分（Ａ）が、側鎖に、ベンゾフェノン構造を有するアクリル系重合体である、請求項１に記載のエネルギー線架橋性粘着剤組成物。
　前記成分（Ｂ）の含有量が、前記成分（Ａ）１００質量部に対して、５０質量部以下である、請求項１又は２に記載のエネルギー線架橋性粘着剤組成物。
　（Ｃ）水素引き抜き型光開始剤を含有する、請求項１～３のいずれか１項に記載のエネルギー線架橋性粘着剤組成物。
　（Ｄ）粘着付与剤を含有する、請求項１～４のいずれか１項に記載のエネルギー線架橋性粘着剤組成物。
　前記成分（Ａ）の含有量が、前記粘着剤組成物全量１００質量％中、５０～９８質量％である、請求項１～５のいずれか１項に記載のエネルギー線架橋性粘着剤組成物。
　基材又は剥離ライナー上に、請求項１～６のいずれか１項に記載のエネルギー線架橋性粘着剤組成物からなるエネルギー線架橋性粘着剤組成物層を有する、粘着シート。
　下記工程１１及び１２を有する、エネルギー線架橋性粘着剤組成物層を有する粘着シートの製造方法。
　工程１１：（Ａ）エネルギー線架橋性を有するアクリル系重合体と、（Ｂ）ラジカル反応性の不飽和二重結合を実質的に含まず、かつ、前記成分（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）が２８０，０００以下である、前記成分（Ａ）以外のアクリル系重合体と、を溶融混練することにより、エネルギー線架橋性粘着剤組成物を得る工程
　工程１２：前記エネルギー線架橋性粘着剤組成物を、基材又は剥離ライナー上に溶融塗布することによって、前記エネルギー線架橋性粘着剤組成物層を形成する工程
　請求項１～６のいずれか１項に記載のエネルギー線架橋性粘着剤組成物に、エネルギー線を照射してなる、架橋粘着剤。
　請求項９に記載の架橋粘着剤を製造する方法であって、
　前記エネルギー線架橋性粘着剤組成物に、エネルギー線を照射する工程を有する、架橋粘着剤の製造方法。
　基材又は剥離ライナー上に、請求項９又は１０に記載の架橋粘着剤からなる粘着剤層を有する、粘着シート。
　下記工程２２及び２３を有する、粘着シートの製造方法。
　工程２２：基材又は剥離ライナー上に、（Ａ）エネルギー線架橋性を有するアクリル系重合体、及び、（Ｂ）ラジカル反応性の不飽和二重結合を実質的に含まず、かつ、重量平均分子量（Ｍｗ）が２８０，０００以下である、前記成分（Ａ）以外のアクリル系重合体を含有する、エネルギー線架橋性粘着剤組成物からなるエネルギー線架橋性粘着剤組成物層を形成する工程
　工程２３：前記エネルギー線架橋性粘着剤組成物層にエネルギー線を照射して、架橋粘着剤からなる粘着剤層を形成する工程
　前記工程２２より前に、下記工程２１を有し、さらに、前記工程２２で、下記工程２１を経て得られたエネルギー線架橋性粘着剤組成物を、前記基材又は前記剥離ライナー上に溶融塗布することによって、前記エネルギー線架橋性粘着剤組成物層を形成する、請求項１２に記載の粘着シートの製造方法。
　工程２１：（Ａ）エネルギー線架橋性を有するアクリル系重合体と、（Ｂ）ラジカル反応性の不飽和二重結合を実質的に含まず、かつ、前記成分（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）が２８０，０００以下である、前記成分（Ａ）以外のアクリル系重合体と、を溶融混練することにより、エネルギー線架橋性粘着剤組成物を得る工程