CN107076955A - 光纤素线 - Google Patents

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Abstract

一种光纤素线，包括玻璃纤维、以及包覆所述玻璃纤维的被覆树脂层，其中，被覆树脂层包含锡及含有2,4,6‑三甲基苯甲酰基二苯基膦作为光引发剂的紫外线固化型树脂组合物的固化产物，包含于被覆树脂层中的分子量为1000以下的未固化成分的比例为15质量％以下，并且在被覆树脂层表面的磷‑锡配合物的量相对于烃的量的比为1000ppm以下。

Description

光纤素线
技术领域
本发明涉及光纤素线。
本申请主张基于2015年10月14日提交的日本申请第2015-202665号的优先权，并援引在前述日本申请中记载的全部内容。
背景技术
一般而言，为了识别由玻璃纤维以及包覆该玻璃纤维的被覆树脂层构成的光纤素线，光纤芯线在最外层具有被称为油墨层的薄的着色层(例如，参照专利文献1。)。
为了保护玻璃纤维并且防止光纤的传输损耗，被覆树脂层需要具有充分的固化性。例如，专利文献2研究了为了同时具有耐微弯曲特性和低温特性，将包含于被覆树脂层的锡的含量减少。
[现有技术文献]
[专利文献]
专利文献1：特开平6-242355号公报
专利文献2：国际公开第2014/168201号
发明内容
为了解决上述课题，根据本发明的一个实施方案的光纤素线包括玻璃纤维、以及包覆玻璃纤维的被覆树脂层，其中，被覆树脂层包含锡及含有2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基膦作为光引发剂的紫外线固化型树脂组合物的固化产物，包含于被覆树脂层中的分子量为1000以下的未固化成分的比例为15质量％以下，并且在被覆树脂层表面的磷-锡配合物的量相对于烃的量的比为1000ppm以下。
附图简要说明
[图1]为示出了根据本实施方案的光纤素线的一例的剖面图。
[图2]为示出了根据本实施方案的光纤带芯线的一例的剖面图。
具体实施方式
[本发明想要解决的课题]
光纤芯线有时以并列多个上述光纤芯线并通过带状材料进行包覆而得的光纤带芯线的形式来使用。因此，在进行从光纤带芯线除去带状材料从而取出光纤芯线的操作时，有时会发生油墨层从被覆树脂层剥落的颜色剥落。
因此，本发明的目的在于提供一种光纤素线，其包括具有充分的固化性、并且与油墨层的密合性也优异的被覆树脂层。
[本发明的效果]
根据本发明，可以提供包括具有充分的固化性、并且与油墨层的密合性也优异的被覆树脂层的光纤素线。
[本发明的实施方案的说明]
首先，列出本发明的实施方案的内容从而进行说明。根据本发明的一个实施方案的光纤素线包括玻璃纤维、以及包覆玻璃纤维的被覆树脂层，其中，被覆树脂层包含锡及含有2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基膦作为光引发剂的紫外线固化型树脂组合物的固化产物，包含于被覆树脂层中的分子量为1000以下的未固化成分的比例为15质量％以下，并且在被覆树脂层表面的磷-锡配合物的量相对于烃的量的比为1000ppm以下。
为了提高被覆树脂层的固化性，磷系光引发剂2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基膦(以下简称为“TPO”)的使用是有效的。另一方面，若将大量的TPO掺和到紫外线固化型树脂组合物中，则TPO可能会不均匀地存在于被覆树脂层的表面。
另外，已知锡(Sn)催化剂一般作为(例如)氨基甲酸酯的合成催化剂，锡(Sn)催化剂有时会混入到构成被覆树脂层形成用紫外线固化型树脂组合物的树脂成分(例如，氨基甲酸酯低聚物)中。
锡与磷形成配合物(P-Sn配合物)，并且可能会不均匀地存在于被覆树脂层的表面。若P-Sn配合物不均匀地存在于被覆树脂层表面，则在制备光纤带芯线时，被覆树脂层与油墨层的界面的密合性降低，从而在单芯分离时变得易于发生颜色剥落。因此，为了抑制P-Sn配合物的不均匀存在，需要减少TPO的掺和量，但是，若TPO的掺和量减少，则被覆树脂层的固化性降低。
对此，对于本实施方案的光纤素线，通过包含被覆树脂层中的磷、并将被覆树脂层表面的P-Sn配合物的量相对于烃的量的比减少到1000ppm以下，从而可以实现被覆树脂层的固化性和密合性两者。
在上述光纤素线中，通过使包含于被覆树脂层中的分子量为1000以下的未固化成分的比例为15质量％以下，从而可以进一步地提高被覆树脂层的固化性。
上述被覆树脂层具有初级树脂层及次级树脂层，次级树脂层可以包含紫外线固化型树脂组合物的固化产物，该紫外线固化型树脂组合物含有25质量％以上的具有双酚骨架的多官能单体。由此，进一步减少P-Sn配合物的不均匀存在，使得被覆树脂层与油墨层的密合性变得更加优异。
次级树脂层在23℃下的杨氏模量可为800MPa以上。由此，可以提高耐微弯曲特性。另外，次级树脂层在23℃下的杨氏模量也可为900MPa以上。由此，由于提高了光纤芯线的刚性，从而可以提高单芯分离的操作性。
为了使光纤保持机械强度，被覆树脂层需要具有一定的厚度，光纤素线的外径通常可为260μm以下。另外，从光缆的多芯化的观点来看，光纤素线的外径可为210μm以下。
[本发明的实施方案的详细说明]
以下，将参照附图对于根据本发明的实施方案的光纤素线及其制造方法的具体例子进行说明。需要说明的是，本发明并不限定于这些例子，而是由权利要求书的范围来表示，并且意图包括在与权利要求书的范围等同的含义和范围内的所有变更。在以下的说明中，对于在附图的说明中相同的要素给予相同的符号，并且省略重复的说明。
(光纤素线)
图1为示出了根据本实施方案的光纤素线1的一例的剖面图。如图1所示，本实施方案的光纤素线1包括作为光传输体的玻璃纤维10、以及被覆树脂层20。
玻璃纤维10具有芯体12和包层14，由玻璃制的部件(例如SiO2玻璃)构成。玻璃纤维10传输导入到光纤素线1的光。芯体12被设置在(例如)包括玻璃纤维10的中心轴线的区域。芯体12为纯SiO2玻璃，或者也可在其中含有GeO2、氟元素等。包层14设置在围绕芯体12的区域。包层14的折射率比芯体12的折射率低。包层14可由纯的SiO2玻璃构成，也可由添加有氟元素的SiO2玻璃构成。
玻璃纤维10的直径通常为约125μm。被覆树脂层20的总厚度为约60至70μm，也可以在上述范围以下。被覆树脂层20的总厚度期望为32.5μm以上。被覆树脂层20的总厚度优选为32.5至65μm，也可为62.5μm以下，也可为60μm以下，也可为42.5μm以下。
为了使光纤保持机械强度，被覆树脂层需要具有一定的厚度，因此，光纤素线1的外径通常可为260μm以下。光纤素线1的外径也可为190至255μm，优选为245μm。从光缆的多芯化的观点来看，光纤素线1的外径可为210μm以下，优选为200μm以下，优选为180μm以上。
被覆树脂层20具有作为与玻璃纤维相接触的第一层的初级树脂层22、以及作为与该第一层相接触的第二层的次级树脂层24。
初级树脂层22的厚度通常为约15至40μm，也可以为20至40μm。次级树脂层24的厚度通常为约15至45μm。
初级树脂层22在23℃下的杨氏模量优选为1MPa以下，更优选为0.8MPa以下，进一步优选为0.4MPa以下。初级树脂层22的杨氏模量的下限值没有特别的限定，并且为约0.05MPa。次级树脂层24在23℃下的杨氏模量优选为800MPa以上，也可为800至1000MPa。
从增强光纤芯线的刚性、并且提高单芯分离的操作性的观点来看，次级树脂层24在23℃下的杨氏模量优选为800MPa以上，更优选为900MPa以上，也可为900至1500MPa。
被覆树脂层20可以通过使含有(例如)低聚物、单体及光聚合引发剂的紫外线固化型树脂组合物固化来形成。
作为低聚物，例如，可列举出氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。低聚物也可两种以上混合使用。在此，(甲基)丙烯酸酯的意思是丙烯酸酯或与其对应的甲基丙烯酸酯。对于(甲基)丙烯酸也同样适合。
作为氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，可列举出使多元醇化合物、多异氰酸酯化合物和含羟基的丙烯酸酯化合物反应而得的物质。作为多元醇化合物，例如，可列举出聚丁二醇、聚丙二醇以及双酚A-环氧乙烷加成二醇。作为多异氰酸酯化合物，例如，可列举出2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯。作为含羟基的丙烯酸酯化合物，例如，可列举出2-羟基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丁酯、1,6-己二醇单(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯和三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯。
作为单体，可使用具有一个可聚合基团的单官能单体，或者具有两个以上可聚合基团的多官能单体。单体也可以两种以上混合使用。
作为单官能单体，例如，可列举出N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺和(甲基)丙烯酰吗啉等具有环状结构的N-乙烯基单体；(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸三环癸基酯、(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸壬基苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸酯化合物。这些当中，从固化速度提高的观点来看，优选具有环状结构的N-乙烯基单体。
作为多官能单体，例如，可列举出聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二基二亚甲基二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、双酚化合物的环氧乙烷或环氧丙烷加成物二醇的二(甲基)丙烯酸酯、将二(甲基)丙烯酸酯加成到双酚化合物的缩水甘油醚而得的环氧(甲基)丙烯酸酯等。
作为双酚化合物，例如，可列举出双酚A、双酚AP、双酚B、双酚BP、双酚C及双酚E，这些当中，优选双酚A。也就是说，作为多官能单体，可以使用具有双酚骨架的多官能单体，这些当中，优选使用具有双酚A骨架的多官能单体。
特别地，从与油墨层的密合性更进一步提高的观点来看，以次级树脂层24形成用紫外线固化型树脂组合物的总量为基准，次级树脂层优选包含这样的紫外线固化型树脂组合物的固化产物，该紫外线固化型树脂组合物含有25质量％以上的具有双酚骨架的多官能单体。该紫外线固化型树脂组合物更优选含有25至40质量％的具有双酚骨架的多官能单体，进一步优选含有25至35质量％。
从被覆树脂层的固化性和密合性这两者的观点来看，形成被覆树脂层20的紫外线固化型树脂组合物包含2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基膦(以下称为“TPO”)作为光引发剂。调整TPO的含量以使其在被覆树脂层20中为0.5至2.0质量％。
在不妨碍本发明所起的效果的范围内，在上述紫外线固化型树脂组合物中也可以组合使用除了TPO以外的其他公知的自由基光聚合引发剂，例如，可列举出酰基氧化膦系引发剂和苯乙酮系引发剂。
作为酰基氧化膦系引发剂，例如，可列举出2,4,4-三甲基戊基氧化膦和2,4,4-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦。
源于这些引发剂的磷被包含在被覆树脂层20中。磷的含量可通过以下方法求出：将包含被覆树脂层20形成用紫外线固化型树脂组合物的被覆树脂溶液在丙酮中在40℃下浸渍16小时而得到萃取液，并通过气相色谱质谱分析该萃取液。
作为苯乙酮系引发剂，例如，可列举出1-羟基环己烷-1-基苯基甲酮(BASF社制，商品名“イルガキュア184”)、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮(BASF社制，商品名“ダロキュア1173”)、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(BASF社制，商品名“イルガキュア651”)、2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-吗啉丙烷-1-酮(BASF社制，商品名“イルガキュア907”)、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)-丁酮-1(BASF社制，商品名“イルガキュア369”)、1-羟基环己基苯基甲酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮和1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮。
从油墨层从被覆树脂层的颜色剥落减少的观点来看，在被覆树脂层表面的P-Sn配合物的量相对于烃的量的比为1000ppm以下，优选为950ppm以下，更优选为900ppm以下。P-Sn配合物的量相对于烃的量的比的下限值没有特别的限定，其为约60ppm。需要说明的是，可以通过使用TOF-SIMS来分析被覆树脂层的表面，从而测定P-Sn配合物的量相对于烃的量的比。
从被覆树脂层的固化性提高的观点来看，包含于被覆树脂层20中的分子量为1000以下的未固化成分的比例优选为15质量％以下。分子量为1000以下的未固化成分可以通过以下方式求出：将光纤素线在甲基乙基酮中在60℃下浸渍17小时，并通过气相色谱质谱仪测定所萃取的萃取物的分子量及其量。
作为在玻璃纤维10上形成被覆树脂层20的方法，可应用在光纤素线的制造中常规使用的方法。
例如，在包层14的周围涂布紫外线固化性树脂组合物，通过紫外线的照射使该紫外线固化性树脂组合物固化，从而形成被覆树脂层20。
在被覆树脂层20具有初级树脂层22和次级树脂层24的情况下，可使用以下的形成方式(wet-on-dry方式)，即，在包层14的周围涂布初级树脂层形成用的树脂组合物，通过紫外线的照射使其固化而形成初级树脂层22，然后，在初级树脂层22的周围涂布次级树脂层形成用的树脂组合物，通过紫外线的照射使其固化而形成次级树脂层24。另外，也可使用以下的形成方式(wet-on-wet方式)，即，在包层14的周围涂布初级树脂层形成用的固化性树脂组合物后，再在其周围涂布次级树脂层形成用的树脂组合物，通过紫外线照射而使其同时固化从而形成初级树脂层22和次级树脂层24。
(光纤芯线)
为了在排列多根光纤素线而以光纤带芯线的形式使用时进行识别，可以在构成被覆树脂层20的次级树脂层24的外周面上形成成为油墨层的着色层30。在本实施方案中，将在光纤素线1上形成有着色层30的形式称为光纤芯线2(参照图2)。
着色层的厚度为3μm以上，优选为5至10μm。若着色层的厚度为3μm以上，则可以抑制颜色剥落。
从光纤芯线的识别性提高的观点来看，着色层优选含有颜料。作为颜料，例如，可列举出炭黑、氧化钛和锌华等着色颜料，γ-Fe2O3、γ-Fe2O3和γ-Fe3O4的混晶、CrO2、钴铁氧体、钴被覆氧化铁、钡铁氧体、Fe-Co和Fe-Co-Ni等磁性粉末，MIO、铬酸锌、铬酸锶、三聚磷酸铝、锌、氧化铝、玻璃、云母等无机颜料。另外，也可使用偶氮系颜料、酞菁系颜料和染色淀颜料等有机颜料。也可对颜料进行各种表面改性或复合颜料化等处理。
光纤芯线的外径通常约为245至265μm，也可为245μm以下。从光纤芯线的机械强度提高的观点来看，光纤芯线的外径优选为190μm以上。
(光纤带芯线)
可使用本实施方案的光纤素线来制作光纤带芯线。图2为根据本实施方案的光纤带芯线100的剖面图。在同一图所示的光纤带芯线100中，将多根(这里为4根)平行排列的在光纤素线1的外周上形成有着色层30的形式的光纤芯线2通过带状材料40而一体化。带状材料40由(例如)环氧丙烯酸酯树脂或氨基甲酸酯丙烯酸酯树脂等形成。这种光纤带芯线可减少在低温环境下的传输损耗的增加。另外，上述光纤带芯线中，在进行从光纤带芯线除去带状材料而取出光纤芯线的操作时，没有发生颜色的剥落，可容易地识别光纤芯线。
[实施例]
以下列举实施例对本发明进行详细说明，但本发明并不限定于这些实施例。
[初级树脂层形成用树脂组合物的制备]
(制备例1)
通过使二异氰酸酯、羟基丙烯酸酯与聚丙二醇二醇相反应而得到氨基甲酸酯丙烯酸酯，并将65质量份的所得的氨基甲酸酯丙烯酸酯、25质量份的丙烯酸壬基苯酯、10质量份的N-乙烯基己内酰胺、以及1质量份的TPO(BASF社制，商品名“ルシリンTPO”)混合，从而制备树脂组合物A。
[次级树脂层形成用树脂组合物的制备]
通过使二异氰酸酯、羟基丙烯酸酯与聚丙二醇二醇相反应而得到氨基甲酸酯丙烯酸酯，并以下述的比例将所得的氨基甲酸酯丙烯酸酯、双酚系环氧丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯、N-乙烯基己内酰胺、以及TPO混合，从而分别制备次级树脂层形成用树脂组合物。
(制备例2)
将丙烯酸异冰片酯固定为10质量份，并将N-乙烯基己内酰胺固定为10质量份，以使包含于次级树脂层形成用树脂组合物中的双酚A系环氧丙烯酸酯成为25质量％的方式调整氨基甲酸酯丙烯酸酯的掺和量，并且进一步将被覆树脂层的TPO的掺和量设定为0.5质量％，从而得到树脂组合物B1。
(制备例3)
将丙烯酸异冰片酯固定为10质量份，并将N-乙烯基己内酰胺固定为10质量份，以使包含于次级树脂层形成用树脂组合物中的具有双酚A骨架的环氧丙烯酸酯成为45质量％的方式调整氨基甲酸酯丙烯酸酯的掺和量，并且进一步将被覆树脂层的TPO的掺和量设定为2.0质量％，从而得到树脂组合物B2。
(制备例4)
将丙烯酸异冰片酯固定为10质量份，并将N-乙烯基己内酰胺固定为10质量份，以使包含于次级树脂层形成用树脂组合物中的具有双酚A骨架的环氧丙烯酸酯成为30质量％的方式调整氨基甲酸酯丙烯酸酯的掺和量，并且进一步将被覆树脂层的TPO的掺和量设定为0.2质量％，从而得到树脂组合物B3。
(制备例5)
将丙烯酸异冰片酯固定为10质量份，并将N-乙烯基己内酰胺固定为10质量份，以使包含于次级树脂层形成用树脂组合物中的具有双酚A骨架的环氧丙烯酸酯成为10质量％的方式调整氨基甲酸酯丙烯酸酯的掺和量，并且进一步将被覆树脂层的TPO的掺和量设定为1.0质量％，从而得到树脂组合物B4。
(制备例6)
调整制备例3中的氨基甲酸酯丙烯酸酯的分子量，使得次级树脂层在23℃下的杨氏模量成为800Ma，从而得到树脂组合物B5。
(制备例7)
调整制备例3中的氨基甲酸酯丙烯酸酯的分子量，使得次级树脂层在23℃下的杨氏模量成为1000Ma，从而得到树脂组合物B6。
(制备例8)
将制备例3中的被覆树脂层的TPO的掺和量设定为0.5质量％，从而得到树脂组合物B7。
[着色层形成用树脂组合物的制备]
(制备例9)
将70质量份的氨基甲酸酯丙烯酸酯系樹脂、6质量份的有机颜料、20质量份的2官能丙烯酸酯单体与多官能丙烯酸酯单体的混合物(掺和比：4/6)、3质量份的イルガキュア907、0.03质量份的酚系抗氧化剂、0.01质量份的硫系抗氧化剂、0.01质量份的胺系聚合抑制剂、以及0.1质量份的硅油混合，从而制备树脂组合物C。
[带状材料用树脂组合物的制备]
将18质量份的使1mol的双酚A·环氧乙烷加成二醇、2mol的甲苯二异氰酸酯、以及2mol的丙烯酸羟乙酯相反应而得的氨基甲酸酯丙烯酸酯、10质量份的使1mol的聚丁二醇、2mol的甲苯二异氰酸酯、以及2mol的丙烯酸羟乙酯相反应而得的氨基甲酸酯丙烯酸酯、15质量份的使1mol的甲苯二异氰酸酯以及2mol的丙烯酸羟乙酯相反应而得的三环癸烷二丙烯酸酯、10质量份的N-乙烯基吡咯烷酮、10质量份的丙烯酸异冰片酯、5质量份的双酚A·环氧乙烷加成二醇二丙烯酸酯、0.7质量份的2-甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-吗啉丙烷-1-酮(BASF社制，商品名“イルガキュア907”)、以及1.3质量份的TPO混合，从而制备树脂组合物D。
[光纤素线]
(实施例1)
在由芯材及包层构成的直径为125μm的玻璃纤维的外周上，使用树脂组合物A形成厚度为35μm的初级树脂层，进一步在其外周上使用树脂组合物B1而形成厚度为25μm的次级树脂层，从而得到直径为245μm的光纤素线。需要说明的是，线速度设为1500m/分钟。
(实施例2)
除了使用树脂组合物B2来形成次级树脂层以外，与实施例1同样地进行操作，从而得到光纤素线。
(实施例3)
在由芯材及包层构成的直径为125μm的玻璃纤维的外周上，使用树脂组合物A形成厚度为17.5μm的初级树脂层，进一步在其外周上使用树脂组合物B5而形成厚度为17.5μm的次级树脂层，从而得到直径为195μm的光纤素线。
(实施例4)
除了使用树脂组合物B6来形成次级树脂层以外，与实施例3同样地进行操作，从而得到光纤素线。
(实施例5)
除了使用树脂组合物B7来形成次级树脂层以外，与实施例3同样地进行操作，从而得到光纤素线。
(比较例1)
除了使用树脂组合物B3来形成次级树脂层以外，与实施例1同样地进行操作，从而得到光纤素线。
(比较例2)
除了使用树脂组合物B4来形成次级树脂层以外，与实施例1同样地进行操作，从而得到光纤素线。
[光纤芯线]
一旦将在实施例及比较例中分别得到的光纤素线卷取后，在通过着色机将光纤素线再次抽出的同时，利用树脂组合物C在次级树脂层的外周上形成厚度为5μm的油墨层(着色层)，从而分别制备了光纤芯线。
[光纤带芯线]
并排4根光纤芯线，并通过带状材料(树脂组合物D)被覆它们的周围并进行一体化，从而得到光纤带芯线。
[评价]
(P-Sn配合物的量)
通过TOF-SIMS分析次级树脂层表面。将所使用的装置设为TRIFT V nanoTOF、离子种类Au+、加速电压30kV。从光纤素线的侧面照射离子束进行测定。由+337(m/z)的峰值(表示磷-锡配合物的量)与+59(m/z)的峰值(表示烃的量)的比(+337的峰值/+59的峰值)，测定P-Sn配合物的量相对于烃的量的比。结果示于表1。
(固化性的评价)
通过在下述条件下萃取分子量为1000以下的未固化成分，从而确定被覆树脂层的固化性。也就是说，通过将光纤素线在甲基乙基酮中在60℃下浸渍17小时，并通过气相色谱质谱仪求出萃取出的萃取物当中的分子量为1000以下的物质的量，将其除以光纤素线的被覆层树脂层的重量，从而求得分子量为1000以下的成分的比例。结果示于表1。若光纤素线未固化成分的含量为15质量％以下，则设为固化性良好，若光纤素线未固化成分的含量超过15质量％，则设为固化性差。
(单芯分离操作及颜色剥落试验)
使用工具(住友电气工业社制的TS-1/4)除去带状材料从而将光纤带芯线分离为光纤芯线。若在此时没有颜色剥落(着色层不与带状材料一起剥落)，则判断为密合性“良”，若在此时发生有颜色剥落，则判断为密合性“差”。
(次级树脂层的杨氏模量)
从光纤素线抽出玻璃部分，拉伸被覆树脂层，并通过试验机来测定次级树脂层的杨氏模量。结果示于表2。
(单芯分离操作性)
根据Telcordia GR-20 5.3.1，从光纤带芯线单芯分离出光纤芯线。评价此时的油墨层(着色层)有无剥落。表2中，将没有剥落设为“A”，将存在剥落设为“B”。
[表1]
[表2]
实施例3 实施例4
次级树脂层的杨氏模量(MPa) 800 900
单芯分离操作性 B A
对于在实施例中所制备的光纤素线，可以确认，树脂被覆层具有充分的固化性，并且与油墨层的密合性也优异。另外，可以确认，若次级树脂层的杨氏模量变大，则单芯分离操作性提高。
符号的说明
1···光纤素线、2···光纤芯线、10···玻璃纤维、12···芯体、14···包层、20···被覆树脂层、22···初级树脂层、24···次级树脂层、30···着色层、40···带状材料、100···光纤带芯线。

Claims (6)

1.一种光纤素线，其为包括玻璃纤维、以及包覆所述玻璃纤维的被覆树脂层的光纤素线，其中，
所述被覆树脂层包含锡及紫外线固化型树脂组合物的固化产物，所述紫外线固化型树脂组合物含有2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基膦作为光引发剂，
包含于所述被覆树脂层中的分子量为1000以下的未固化成分的比例为15质量％以下，并且
在所述被覆树脂层表面的磷-锡配合物的量相对于烃的量的比为1000ppm以下。
2.根据权利要求1所述的光纤素线，其中，所述被覆树脂层具有初级树脂层和次级树脂层，
所述次级树脂层包含紫外线固化型树脂组合物的固化产物，所述紫外线固化型树脂组合物含有25质量％以上的具有双酚骨架的多官能单体。
3.根据权利要求2所述的光纤素线，其中，所述次级树脂层在23℃下的杨氏模量为800MPa以上。
4.根据权利要求2所述的光纤素线，其中，所述次级树脂层在23℃下的杨氏模量为900MPa以上。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的光纤素线，其外径为260μm以下。
6.根据权利要求1至4中任一项所述的光纤素线，其外径为210μm以下。
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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109705275A (zh) * 2017-10-26 2019-05-03 住友电气工业株式会社 紫外线固化型树脂组合物以及光纤
CN110954984A (zh) * 2018-09-27 2020-04-03 住友电气工业株式会社 光纤及紫外线固化型树脂组合物
CN110963698A (zh) * 2018-09-27 2020-04-07 住友电气工业株式会社 光纤的制造方法
CN112601724A (zh) * 2018-08-22 2021-04-02 住友电气工业株式会社 光纤
CN113939755A (zh) * 2019-06-19 2022-01-14 住友电气工业株式会社 光纤
CN113966371A (zh) * 2019-06-14 2022-01-21 住友电气工业株式会社 树脂组合物、光纤以及光纤的制造方法
CN114845967A (zh) * 2019-11-04 2022-08-02 康宁股份有限公司 具有低拔出力的光纤涂层

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6428101B2 (ja) * 2014-09-26 2018-11-28 住友電気工業株式会社 光ファイバ心線及び光ファイバテープ心線
NZ750197A (en) * 2016-07-29 2021-07-30 Draka Comteq France Reduced diameter optical fiber and manufacturing method
JP2018077303A (ja) * 2016-11-08 2018-05-17 住友電気工業株式会社 光ファイバ心線
JP2019045517A (ja) * 2017-08-29 2019-03-22 住友電気工業株式会社 光ファイバ
US11181686B2 (en) 2018-04-30 2021-11-23 Corning Incorporated Small diameter low attenuation optical fiber
US11181687B2 (en) 2018-04-30 2021-11-23 Corning Incorporated Small diameter low attenuation optical fiber
JP2021523397A (ja) 2018-04-30 2021-09-02 コーニング インコーポレイテッド 小外径低減衰光ファイバ
WO2020255774A1 (ja) * 2019-06-17 2020-12-24 住友電気工業株式会社 樹脂組成物、光ファイバ及び光ファイバの製造方法
JPWO2020255830A1 (zh) * 2019-06-18 2020-12-24
WO2020255818A1 (ja) * 2019-06-19 2020-12-24 住友電気工業株式会社 樹脂組成物、光ファイバのセカンダリ被覆材料、光ファイバ及び光ファイバの製造方法
EP3779547A1 (en) * 2019-08-14 2021-02-17 Sterlite Technologies Limited Optical fiber ribbon cable
US11194107B2 (en) 2019-08-20 2021-12-07 Corning Incorporated High-density FAUs and optical interconnection devices employing small diameter low attenuation optical fiber
WO2021091527A1 (en) * 2019-11-04 2021-05-14 Corning Incorporated Optical fibers with thin coatings
CN115190871A (zh) * 2020-01-17 2022-10-14 康宁股份有限公司 具有低损耗和微弯曲敏感度的涂层直径减小的氯掺杂二氧化硅光纤
JPWO2021181880A1 (zh) * 2020-03-09 2021-09-16
WO2021231083A1 (en) 2020-05-12 2021-11-18 Corning Incorporated Reduced diameter single mode optical fibers with high mechanical reliability
WO2022190693A1 (ja) * 2021-03-11 2022-09-15 住友電気工業株式会社 光ファイバ及び光ファイバリボン
WO2022264873A1 (ja) * 2021-06-14 2022-12-22 古河電気工業株式会社 光ファイバ着色心線、光ファイバリボン、光ファイバリボンケーブル、およびこれらの製造方法

Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1200738A (zh) * 1995-09-13 1998-12-02 拜尔公司 新锡催化剂、其制法及应用和含此催化剂的可交联混合物
JP2002504959A (ja) * 1997-06-18 2002-02-12 デー エス エム エヌ．ヴェー． 黄変化が少なく硬化速度の速い放射線硬化性光学繊維被覆
CN1359393A (zh) * 1999-04-29 2002-07-17 康宁股份有限公司 用于光导纤维的涂料组合物
US20030053781A1 (en) * 2000-11-29 2003-03-20 Fabian Michelle D. Optical fiber coating compositions and coated optical fibers
US20030077059A1 (en) * 2001-03-13 2003-04-24 Ching-Kee Chien Optical fiber coating compositions
JP2004045828A (ja) * 2002-07-12 2004-02-12 Dainippon Ink & Chem Inc 光ファイバー被覆用樹脂組成物及びそれを用いたユニット
CN101541838A (zh) * 2006-11-14 2009-09-23 尤尼威蒂恩技术有限公司 催化剂体系和聚合方法
CN103513325A (zh) * 2012-06-22 2014-01-15 住友电气工业株式会社 光纤素线
CN103513375A (zh) * 2012-06-22 2014-01-15 住友电气工业株式会社 光纤素线
US20140079362A1 (en) * 2012-04-13 2014-03-20 Sumitomo Electric Industries, Ltd. Optical fiber
CN104662107A (zh) * 2012-09-27 2015-05-27 富士胶片株式会社 油墨组合物、喷墨记录方法、印刷物、双酰基氧化膦化合物以及单酰基氧化膦化合物

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3235252B2 (ja) 1993-02-17 2001-12-04 住友電気工業株式会社 被覆光ファイバ心線、その製造方法及び被覆光ファイバユニット
US20020099110A1 (en) 1999-12-30 2002-07-25 Tyson Norlin Radiation-curable coating composition
JP5082173B2 (ja) 2001-03-15 2012-11-28 住友電気工業株式会社 分割型光ファイバテープ心線
JP2002277700A (ja) 2001-03-15 2002-09-25 Sumitomo Electric Ind Ltd 光ファイバテープ心線
WO2002075419A1 (fr) 2001-03-15 2002-09-26 Sumitomo Electric Industries, Ltd. Coeur rubane de fibre optique de type fendu
JP4446466B2 (ja) 2003-10-15 2010-04-07 Ｊｓｒ株式会社 光ファイバ多層被覆の製造方法及び光ファイバ被覆用液状硬化性樹脂組成物
ATE511523T1 (de) * 2006-12-14 2011-06-15 Dsm Ip Assets Bv Strahlungshärtbare d1369 d-sekundärbeschichtung für optische fasern
JP6067332B2 (ja) * 2012-11-05 2017-01-25 古河電気工業株式会社 光ファイバテープ心線
JP6451319B2 (ja) 2013-04-12 2019-01-16 住友電気工業株式会社 被覆光ファイバ

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1200738A (zh) * 1995-09-13 1998-12-02 拜尔公司 新锡催化剂、其制法及应用和含此催化剂的可交联混合物
JP2002504959A (ja) * 1997-06-18 2002-02-12 デー エス エム エヌ．ヴェー． 黄変化が少なく硬化速度の速い放射線硬化性光学繊維被覆
CN1359393A (zh) * 1999-04-29 2002-07-17 康宁股份有限公司 用于光导纤维的涂料组合物
US20030053781A1 (en) * 2000-11-29 2003-03-20 Fabian Michelle D. Optical fiber coating compositions and coated optical fibers
US20030077059A1 (en) * 2001-03-13 2003-04-24 Ching-Kee Chien Optical fiber coating compositions
JP2004045828A (ja) * 2002-07-12 2004-02-12 Dainippon Ink & Chem Inc 光ファイバー被覆用樹脂組成物及びそれを用いたユニット
CN101541838A (zh) * 2006-11-14 2009-09-23 尤尼威蒂恩技术有限公司 催化剂体系和聚合方法
US20140079362A1 (en) * 2012-04-13 2014-03-20 Sumitomo Electric Industries, Ltd. Optical fiber
CN103513325A (zh) * 2012-06-22 2014-01-15 住友电气工业株式会社 光纤素线
CN103513375A (zh) * 2012-06-22 2014-01-15 住友电气工业株式会社 光纤素线
CN104662107A (zh) * 2012-09-27 2015-05-27 富士胶片株式会社 油墨组合物、喷墨记录方法、印刷物、双酰基氧化膦化合物以及单酰基氧化膦化合物

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
YORAMDE HAZAN: "Robotic deposition of 3d nanocomposite and ceramic fiber architectures via UV curable colloidal inks", 《JOURNAL OF THE EUROPEAN CERAMIC SOCIETY》 *
徐冬梅: "紫外光固化光纤油墨对着色光纤光衰减的影响", 《应用化学》 *

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109705275A (zh) * 2017-10-26 2019-05-03 住友电气工业株式会社 紫外线固化型树脂组合物以及光纤
CN109705275B (zh) * 2017-10-26 2022-11-15 住友电气工业株式会社 紫外线固化型树脂组合物以及光纤
CN112601724A (zh) * 2018-08-22 2021-04-02 住友电气工业株式会社 光纤
CN112601724B (zh) * 2018-08-22 2022-09-20 住友电气工业株式会社 光纤
CN110954984A (zh) * 2018-09-27 2020-04-03 住友电气工业株式会社 光纤及紫外线固化型树脂组合物
CN110963698A (zh) * 2018-09-27 2020-04-07 住友电气工业株式会社 光纤的制造方法
CN113966371A (zh) * 2019-06-14 2022-01-21 住友电气工业株式会社 树脂组合物、光纤以及光纤的制造方法
CN113939755A (zh) * 2019-06-19 2022-01-14 住友电气工业株式会社 光纤
CN114845967A (zh) * 2019-11-04 2022-08-02 康宁股份有限公司 具有低拔出力的光纤涂层

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Publication number Publication date
WO2017065274A1 (ja) 2017-04-20
US10241262B2 (en) 2019-03-26
CN107076955B (zh) 2020-06-23
JPWO2017065274A1 (ja) 2018-08-02
JP6791125B2 (ja) 2020-11-25
US20170242187A1 (en) 2017-08-24

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