CN107075406A - 用于船用发动机的润滑剂 - Google Patents

Abstract

本发明涉及用于发动机的润滑剂组合物，其包含至少一种基础油和一种脂肪胺。

Description

用于船用发动机的润滑剂

本发明适用于润滑剂领域，更具体地适用于船用发动机、特别是两冲程船用发动机的润滑剂领域。更具体地，本发明涉及用于船用发动机的润滑剂，其包含至少一种基础油和至少一种脂肪胺。

根据本发明的润滑剂具有通过高BN(碱值)体现的高的碱度储备，且既可以与含有高硫含量的燃油一起使用，也可以与含有低硫含量的燃油一起使用。根据本发明的润滑剂对于在具有高硫含量的燃油燃烧期间形成的硫酸具有足够的中和能力，以及具有降低的或甚至不存在其黏度增加的风险，同时限制在高温下沉积物的形成。

根据本发明的润滑剂还可以具有低BN值为特征，并从而可以与含有非常低的硫含量的燃油一起使用，同时具有降低的或甚至不存在其黏度增加的风险，同时限制在高温下沉积物的形成。

本发明还涉及使用该润滑剂用于润滑船用发动机、更具体地是两冲程船用发动机的方法。

本发明还涉及用于减少在船用发动机、特别是两冲程船用发动机的热部件中沉积物形成的方法，其包括将所述热部件与包含脂肪胺的润滑剂接触放置。

在低速两冲程的十字头发动机中使用的船用油为两种类型：一方面是汽缸油，其润滑活塞-汽缸组件，另一方面是系统油，其润滑除了那些活塞-汽缸组件的所有运转部件。在活塞-汽缸组件中，含有酸性气体的燃烧残余物与润滑油接触。

在燃油的燃烧期间形成酸性气体，这些气体特别是硫氧化物(SO₂、SO₃)，然后其在与燃烧气体中和/或油中存在的水分接触期间被水解。该水解生成亚硫酸(HSO₃)或硫酸(H₂SO₄)。

为了保护衬垫的表面和防止过量的腐蚀损耗，这些酸必须被中和，其通常通过与包含在润滑剂中的碱性位点的反应来进行。

油的中和能力通过其BN来测量，BN表征了其碱度。其根据标准ASTM D-2896测量，并以每克油的氢氧化钾重量当量或毫克KOH/克油来表示。BN是用于将汽缸油的碱度调整至所使用的燃油的硫含量的标准，以能够中和燃料中含有的硫，该硫易于通过燃烧和水解转变为硫酸。

因此，燃油的硫含量越高，船用油的BN一定越高。这就是可以在市场上获得BN为5毫克KOH/克油至100毫克KOH/克油的船用油的原因。该碱度是由含有不溶的金属盐、特别是金属碳酸盐的高碱性清净剂提供。常见的高碱性清净剂固有地具有通常为150毫克氢氧化钾每克清净剂至700毫克氢氧化钾每克清净剂的BN。在润滑剂中其质量含量根据待达到的BN水平来确定。

BN的部分还可以由不是高碱性、或“中性”的清净剂来提供，该清净剂通常具有小于150毫克氢氧化钾每克清净剂的BN。然而，制备具有高BN的船用发动机、特别是两冲程的船用发动机的汽缸润滑剂制剂是不可预期的，其中所有BN由“中性”清净剂来提供：事实上会需要过量包含它们，这可能影响润滑剂的效果，并且从经济的观点看会是不实际的。

高碱性清净剂的不溶金属盐，例如碳酸钙从而显著地贡献了标准润滑剂的BN。

在中性和高碱性清净剂中均发现的清净剂部分本身或肥皂，其通常提供其余BN中的较大部分。

在某些地区、尤其是沿海地区需要考虑环境问题，要求在船舶中使用的燃油中限制硫的含量。

因此，在2005年5月IMO(国际海事组织)的MARPOL Annexe 6条例(防止来自船舶的空气污染的条例)生效。其确定了相对于燃油的总重量，对于重燃油4.5重量％的最大硫含量，以及确立了控制硫氧化物排放的地区，被称为SECA(SO_x排放控制地区)。术语“重燃油”指主要由船舶中安装的大型柴油发动机使用的高黏度燃料。

因此，进入这些地区的船舶必须使用相对于燃油总重量具有1.5重量％的最大硫含量的燃油，或任何其他供选择的的针对限制SO_x排放以符合规定值的处理。

最近，已经做出了对MARPOL Annexe 6条例的修正。在下表中概述这些修正。因此，最大的硫含量限制已经变得更严格，在有限的世界范围，最大含量从相对于燃油总重量4.5重量％变为相对于燃油总重量3.5重量％。SECA(硫排放控制地区)已经变为ECA(排放控制地区)，其补充地将最大可允许的硫含量从相对于燃油总重量1.5重量％降低至相对于燃油总重量1.0重量％，并增加关于NO_x和颗粒含量的新限制。

沿着横贯大陆路线的船舶根据当地环境限制使用几种类型的重燃油，同时允许其最优化其运营成本。

因此，许多集装箱船使用几种燃料，一方面是具有高硫含量的燃油(相对于燃油的总重量不大于3.5重量％的硫和更高)或“公海”燃油，另一方面是具有相对于燃油总重量小于或等于1重量％的硫含量的“ECA”燃油。

在这两种类别的燃油之间转换可能需要改变发动机的操作条件，尤其是使用合适的汽缸润滑剂。

目前，在具有高硫含量(相对于燃油的总重量3重量％和更高)的燃油的存在下，主要使用BN约为70毫克KOH/毫克润滑剂的船用润滑剂。

在具有低硫含量(相对于燃油的总重量1重量％和更低)的燃油的存在下，可以主要推荐BN约为40毫克KOH/毫克润滑剂的船用润滑剂。

在这两种情况下，因为达到了由船用润滑剂的高碱性清净剂提供的碱性位点的必需浓度，于是达到了足够的中和能力，但是在每一次改变燃油类型时需要改变润滑剂。

此外，由于以下原因这些润滑剂的每一种具有操作限制：在具有低硫含量(相对于燃油的总重量1重量％或更低)的燃油的存在下并且对于固定的润滑率，使用BN为70毫克KOH/克润滑剂的汽缸润滑剂产生大量过量的碱性位点以及产生未使用的高碱性清净剂胶团不稳定的风险，所述高碱性清净剂胶团含有不溶的金属盐。该不稳定可以导致不溶的高硬度金属盐沉积物(例如碳酸钙)的形成，其主要在活塞冠上，并且从长远来看可以导致过度损耗例如衬垫磨光的风险。关于使用BN为40毫克KOH/克润滑剂的汽缸润滑剂，在具有高硫含量的燃料存在下，该BN不提供足够的中和能力来润滑，从而可以导致腐蚀的高风险。

因此，最优化两冲程发动机的汽缸润滑，则需要选择其BN适应于所使用燃油的硫含量和发动机的操作条件的润滑剂。该最优化降低了发动机的操作弹性，需要全体船员在必须从一种类型的润滑剂改变至另一种的条件限定下的高技术熟练度。

专利申请WO2009/153453描述了在两冲程发动机的船用润滑剂中使用脂肪胺，其可以与高硫含量燃油和低硫含量燃油一起使用。

然而，在所述文献中描述的润滑剂的BN是有限的，未超过72。

US3814212涉及包含含有至少12个碳原子的聚胺的润滑剂组合物。润滑剂组合物还可以包含其他添加剂，例如矿物油。

然而，在所述文献中描述的润滑剂组合物不是用于船用发动机的润滑剂组合物。此外，该组合物不包含任何中性和/或高碱性的清净剂。

此外，根据胺的性质，可能出现在高温下形成沉积物的风险，从而损害润滑剂的效率和发动机的清洁度。

特别地，船用发动机、特别是两冲程船用发动机的操作温度是不断增加的。因此，直接与发动机、特别是与发动机的热部件例如环/活塞/衬垫(或RPL)区域接触的润滑剂必须具有增强的耐热性，从而最小化或甚至防止在这些热部件中形成沉积物。

此外，目前需要低BN，特别是BN为小于或等于40的船用润滑剂，其意在在具有非常低的硫含量(硫含量小于0.5％)的燃油存在下使用，并具有增强的耐热性。

因此，特别对于两冲程船用发动机，期望有可用的船用润滑剂，其可以具有高的BN，尤其是接近或等于100，或低的BN，尤其是接近或等于25，同时具有增强的耐热性，从而具有在发动机的热部件中形成沉积物的小风险。

还期望具有对于船用发动机、特别是两冲程船用发动机的可用的润滑剂，其具有随时间、尤其是在其使用期间黏度增加的非常小的风险或无风险。

发明内容

本发明的一个目的是提供润滑剂组合物，其克服了一些或全部的上述缺点。

本发明的另一个目的是提供抗老化的润滑剂组合物，其随时间保持其性能。

本发明的另一个目的是提供润滑剂组合物，其制剂易于使用。

本发明的另一个目的是提供润滑剂组合物，其可以最小化甚至防止在船用发动机的热部件中形成沉积物。

本发明的另一个目的是提供用于润滑船用发动机、更具体地两冲程船用发动机的方法，该船用发动机既可以与具有高硫含量的燃油一起使用，也可以与具有低硫含量的燃油一起使用。

本发明的另一个目的是提供用于润滑船用发动机、更具体地两冲程船用发动机的方法，该船用发动机可以与具有非常低的硫含量的燃油一起使用。

本发明的另一个目的是提供用于减少在船用发动机、更具体地两冲程船用发动机的热部件中形成沉积物的方法。

本发明从而涉及润滑剂组合物，其包含：

·至少一种润滑剂基础油，

·至少一种式(I)的脂肪胺：

R₁R₂N-(CH₂)₃-[NH(CH₂)₃]_n-NH₂

(I)

其中：

·R₁代表包含至少14个碳原子的饱和的、线性的或支化的烷基基团，

·R₂代表包含至少14个碳原子的饱和的、线性的或支化的烷基基团，

·n代表0、1或2，

脂肪胺具有根据标准ASTM D-2896确定的150毫克氢氧化钾每克胺至350毫克氢氧化钾每克胺的BN。

优选地，本发明涉及船用发动机润滑剂组合物，其包含：

·至少一种润滑剂基础油，

·至少一种式(I)的脂肪胺：

R₁R₂N-(CH₂)₃-[NH(CH₂)₃]_n-NH₂

(I)

其中：

·R₁代表包含至少14个碳原子的饱和的、线性的或支化的烷基基团，

·R₂代表包含至少14个碳原子的饱和的、线性的或支化的烷基基团，

·n代表0、1或2，

脂肪胺具有根据标准ASTM D-2896确定的150毫克氢氧化钾每克胺至350毫克氢氧化钾每克胺的BN，

·至少一种选自高碱性清净剂和/或中性清净剂的添加剂。

申请人已经注意到能够配制润滑剂组合物，其特别地用于船用发动机，其中BN的相当大一部分由润滑剂基础油中可溶的脂肪胺提供，同时相对于具有相等或甚至更高BN的标准制剂而保持相同的性能水平。

具体来说，在此考虑的性能品质是通过下文描述的ECBT测试测量的沉积物形成的减少，以及同样通过下文描述的TGA和DSC测试测量的高温耐热性。

根据本发明的润滑剂组合物从而具有这些性能品质，同时保持适合其使用的黏度。

因此，本发明能够配制用于船用发动机、特别是两冲程船用发动机的具有高BN的润滑剂组合物，其既可以与具有高硫含量的燃油一起使用，也可以与具有低硫含量的燃油一起使用，并提供减小的沉积物形成风险，同时保持润滑剂组合物的其他性能品质。

有利地，本发明还能够配制用于船用发动机、特别是两冲程船用发动机的具有低BN的润滑剂组合物，其可以与具有非常低的硫含量的燃油一起使用，并提供减小的沉积物形成风险，同时保持润滑剂组合物的其他性能品质。

有利地，根据本发明的润滑剂组合物具有中和硫酸的良好能力。

有利地，根据本发明的润滑剂组合物具有增强的耐热性，尤其是在高温下。

有利地，根据本发明的润滑剂组合物随时间保持黏度的良好稳定性。

有利地，根据本发明的润滑剂组合物根据工作条件具有非常小或无增稠的风险。

在另一个实施方案中，润滑剂组合物基本由以下成分构成：

·至少一种润滑剂基础油，

·至少一种式(I)的脂肪胺：

R₁R₂N-(CH₂)₃-[NH(CH₂)₃]_n-NH₂

(I)

其中：

·R₁代表包含至少14个碳原子的饱和的、线性的或支化的烷基基团，

·R₂代表包含至少14个碳原子的饱和的、线性的或支化的烷基基团，

·n代表0、1或2，

脂肪胺具有根据标准ASTM D-2896确定的150毫克氢氧化钾每克胺至350毫克氢氧化钾每克胺的BN。

本发明还涉及以上定义的润滑剂组合物用于润滑船用发动机、特别是两冲程船用发动机的用途。

本发明还涉及使用如上定义的润滑剂组合物作为单汽缸润滑剂，其既可以与相对于燃油的总重量具有小于1重量％的硫含量的燃油一起使用，也可以与相对于燃油的总重量具有1重量％至3.5重量％的硫含量的燃油一起使用，以及与相对于燃油的总重量具有大于3.5重量％的硫含量的燃油一起使用。

在一个实施方案中，将如上定义的润滑剂组合物用作单汽缸润滑剂，其既可以与相对于燃油的总重量具有小于1重量％的硫含量的燃油一起使用，也可以与相对于燃油的总重量具有1重量％至3.5重量％的硫含量的燃油一起使用。

本发明还涉及如上定义的润滑剂组合物作为汽缸润滑剂的用途，该润滑剂组合物可以与相对于燃油的总重量具有小于0.5重量％的硫含量的燃油一起使用。

本发明还涉及如上定义的润滑剂组合物用于减少在船用发动机的热部件中、优选在环-活塞-衬垫(RPL)区域中沉积物的形成的用途。

本发明还涉及用于润滑船用发动机、特别是两冲程船用发动机的方法，其包括将发动机与如上定义的润滑剂组合物接触放置的至少一个步骤。

本发明还涉及用于减少在船用发动机、特别是两冲程的船用发动机的热部件中沉积物形成的方法，其包括将所述发动机的热部件与如上定义的润滑剂组合物接触放置的至少一个步骤。

本发明还涉及润滑剂组合物中的脂肪胺用于减少在船用发动机的热部件中沉积物形成的用途，脂肪胺为式(I)的脂肪胺：

R₁R₂N-(CH₂)₃-[NH(CH₂)₃]_n-NH₂

(I)

其中：

·R₁代表包含至少14个碳原子的饱和的、线性的或支化的烷基基团，

·R₂代表包含至少14个碳原子的饱和的、线性的或支化的烷基基团，

·n代表0、1或2，

式(I)的脂肪胺具有根据标准ASTM D-2896确定的150毫克氢氧化钾每克胺至350毫克氢氧化钾每克胺的BN。

具体实施方式

以下指出的百分比对应于活性材料的质量百分比。

脂肪胺

根据本发明的润滑剂组合物包含至少一种式(I)的脂肪胺：

R₁R₂N-(CH₂)₃-[NH(CH₂)₃]_n-NH₂

(I)

其中：

·R₁代表包含至少14个碳原子的饱和的、线性的或支化的烷基基团，

·R₂代表包含至少14个碳原子的饱和的、线性的或支化的烷基基团，

·n代表0、1或2或3，

脂肪胺具有根据标准ASTM D-2896确定的150毫克氢氧化钾每克胺至350毫克氢氧化钾每克胺的BN。

R₁和R₂，其可以是相同或不同的，各自代表包含至少14个碳原子的饱和的、线性的或支化的烷基基团；这表示根据本发明的脂肪胺不包含任何不饱和度。因此，根据本发明的脂肪胺的不饱和度为零。

由饱和的羧酸获得脂肪胺。

用于获得根据本发明的脂肪胺的起始脂肪酸优选由在植物油和动物油中存在的甘油三酯的水解得到，所述植物油和动物油例如椰子油、棕榈油、橄榄油、花生油、菜籽油、向日葵油、豆油、棉花籽油、亚麻籽油、牛油等。

天然油可以是已经转基因的以富集其某些脂肪酸的含量。可以提及的实例包括菜籽油或油用向日葵油。

在一个实施方案中，在根据本发明的润滑剂中使用的脂肪胺可以由天然植物或天然动物来源获得。

在本发明的一个实施方案中，脂肪胺可以是式(I)的脂肪胺，其中：

-R₁代表包含14至22个碳原子，优选14至18个碳原子，有利地为16至18个碳原子的饱和的、线性的或支化的烷基基团，

-R₂代表包含14至22个碳原子，优选14至18个碳原子，有利地为16至18个碳原子的饱和的、线性的或支化的烷基基团。

在本发明的另一个实施方案中，脂肪胺可以是式(I)的脂肪胺，其中R₁和R₂是相同的，代表包含14至22个碳原子，优选14至18个碳原子，有利地为16至18个碳原子的饱和的、线性的或支化的烷基基团。

在本发明的优选实施方案中，脂肪胺是式(Ia)的脂肪胺：

(R₁)₂N-(CH₂)₃-NH₂

(Ia)

其中R₁代表包含14至18个碳原子，优选16至18个碳原子的饱和的、线性的或支化的烷基基团。

在本发明的另一个优选实施方案中，脂肪胺是式(Ib)的脂肪胺：

(R₁)₂N-(CH₂)₃-[NH(CH₂)₃]_n-NH₂

(Ib)

其中：

-R₁代表包含14至18个碳原子，优选16至18个碳原子的饱和的、线性的或支化的烷基基团，和

-n代表1或2。

在本发明更优选的实施方案中，式(I)的脂肪胺是式(Ib-1)的脂肪胺：

(R₁)₂N-(CH₂)₃-NH(CH₂)₃-NH₂

(Ib-1)

其中R₁代表包含14至18个碳原子，优选16至18个碳原子的饱和的、线性的或支化的烷基基团。

在本发明另一个更优选的实施方案中，式(I)的脂肪胺是式(Ib-2)的脂肪胺：

(R₁)₂N-(CH₂)₃-[NH(CH₂)₃]₂-NH₂

(Ib-2)

其中R₁代表包含14至18个碳原子，优选16至18个碳原子的饱和的、线的性或支化的烷基基团。

在本发明的一个实施方案中，根据标准ASTM D-2896确定的脂肪胺的BN为170毫克氢氧化钾每克胺至340毫克氢氧化钾每克胺，优选为180毫克氢氧化钾每克胺至320毫克氢氧化钾每克胺。

在本发明的另一个实施方案中，根据本发明的润滑剂组合物不包含除式(I)的脂肪胺以外的任何脂肪胺。

因此，在该实施方案中，根据本发明的润滑剂组合物仅包含一种脂肪胺，其对应于式(I)的脂肪胺。

在本发明的另一个实施方案中，润滑剂组合物具有根据标准ASTM D-2896确定的至少70毫克氢氧化钾每克润滑剂组合物的BN，优选至少80毫克氢氧化钾每克润滑剂组合物，更优选至少90毫克氢氧化钾每克润滑剂组合物，有利地为至少95毫克氢氧化钾每克润滑剂组合物。

在本发明的另一个实施方案中，润滑剂组合物具有根据标准ASTM D-2896确定的70毫克氢氧化钾每克润滑剂组合物至120毫克氢氧化钾每克润滑剂组合物的BN，优选70毫克氢氧化钾每克润滑剂组合物至100毫克氢氧化钾每克润滑剂组合物，更优选80毫克氢氧化钾每克润滑剂组合物至100毫克氢氧化钾每克润滑剂组合物，有利地为90毫克氢氧化钾每克润滑剂组合物至100毫克氢氧化钾每克润滑剂组合物。

在本发明的优选实施方案中，润滑剂组合物具有根据标准ASTM D-2896确定的等于100毫克氢氧化钾每克润滑剂组合物的BN。

在本发明的另一个实施方案中，选择相对于润滑剂组合物总重量的脂肪胺的质量百分比，以使得由该化合物提供的BN表现出对所述润滑剂组合物的总BN贡献5毫克氢氧化钾每克润滑剂至60毫克氢氧化钾每克润滑剂，更优选10毫克氢氧化钾每克润滑剂至30毫克氢氧化钾每克润滑剂。

在本发明的优选实施方案中，相对于润滑剂组合物总重量的脂肪胺的质量百分比为2％至10％，优选3％至10％，有利地为4％至9％。

在本发明的另一个实施方案中，润滑剂组合物具有根据标准ASTM D-2896确定的不大于50毫克氢氧化钾每克润滑剂组合物，优选不大于40毫克氢氧化钾每克润滑剂组合物，有利地不大于30毫克氢氧化钾每克润滑剂组合物的BN。

在本发明的另一个实施方案中，润滑剂组合物具有根据标准ASTM D-2896确定的为10毫克氢氧化钾每克润滑剂组合物至30毫克氢氧化钾每克润滑剂组合物，优选15毫克氢氧化钾每克润滑剂组合物至30毫克氢氧化钾每克润滑剂组合物，有利地为15毫克氢氧化钾每克润滑剂组合物至25毫克氢氧化钾每克润滑剂组合物的BN。

在本发明的优选实施方案中，润滑剂组合物具有根据标准ASTM D-2896确定的等于25毫克氢氧化钾每克润滑剂组合物的BN。

在本发明的优选实施方案中，相对于润滑剂组合物总重量，脂肪胺的质量百分比为0.1％至15％，优选0.5％至10％，有利地为3％至10％。

在本发明的优选实施方案中，相对于润滑剂组合物总重量，脂肪胺的质量百分比还为0.1％至15％，优选0.5％至10％，有利地为0.5％至9％，更有利地为0.5％至8％。

润滑剂基础油

根据本发明的润滑剂组合物包含至少一种润滑剂基础油。

通常，用于配制根据本发明的润滑剂组合物的润滑剂基础油可以是矿物油、合成油或植物来源的油以及其混合物。

在本申请中通常使用的矿物油或合成油属于如下概述的根据API分类(或其等价物例如ATIEL分类)中定义的分类的组I至组V中的一种。此外，在根据本发明的汽缸润滑剂中使用的润滑剂基础油可以选自来源于根据ATIEL分类的组VI中的合成油。在美国石油协会1509“机油许可和认证体系”，第17版，2012年9月中定义了API分类。

在“ATIEL实践守则”，2012年11月的第18期中定义了ATIEL分类。

*仅用于ATIEL分类

组I的矿物油可以通过蒸馏所选择的环烷原油或石蜡原油，然后经由例如溶剂萃取、溶剂脱蜡、催化脱蜡、加氢处理或氢化作用将这些蒸馏油纯化而获得。

经更多的严格纯化过程，例如加氢处理、加氢裂化、氢化和催化脱蜡中的组合获得组II和组III的油。

组IV和组V的合成基础油的实例包括聚异丁烯、烷基苯和聚-α-烯烃，例如聚丁烯。

这些润滑剂基础油可以单独使用或作为混合物使用。矿物油可以与合成油组合。

用于两冲程船用发动机的汽缸油具有SAE-40至SAE-60，通常为SAE-50的黏度等级，其等于根据标准ASTM D445测量的在100℃下为16.3mm²/s至21.9mm²/s的运动黏度。

SAE-40级的油具有根据标准ASTM D445测量的在100℃下12.5cSt至16.3cSt的运动黏度。

SAE-50级的油具有根据标准ASTM D445测量的在100℃下16.3cSt至21.9cSt的运动黏度。

SAE-60级的油具有根据标准ASTM D445测量的在100℃下21.9cSt至26.1cSt的运动黏度。

在本发明的优选实施方案中，根据本发明的润滑剂组合物具有根据标准ASTMD445测量的在100℃下为12.5cSt至26.1cSt，优选地16.3cSt至21.9cSt的运动黏度。

该黏度可以通过混合添加剂和基础油来获得，所述基础油含有例如组I的矿物基础油，如中性溶剂基础油(例如，500NS或600NS)和高黏度油。可以使用矿物基础油、合成基础油或植物来源的基础油的任意组合作为含有添加剂的混合物，其具有与SAE-50级相匹配的黏度。

通常，用于两冲程船用发动机的润滑剂组合物的常规制剂是SAE-40级至SAE-60级，优选SAE-50(根据分类SAE J300)，并且其包含至少40重量％的润滑剂基础油，该润滑剂基础油为矿物来源或合成来源或其混合物，其适合用于船用发动机。例如，根据API分类的组I的润滑剂基础油，即经以下操作获得的润滑剂基础油可以用于汽缸润滑剂制剂：蒸馏所选择的原油，然后经由例如溶剂萃取、溶剂脱蜡、催化脱蜡、加氢处理或氢化的过程将这些蒸馏油纯化。组I的润滑剂基础油具有80至120的黏度指数(VI)；其硫含量大于0.03％，其饱和烃基化合物含量小于90％。

其他添加剂

润滑剂组合物还可以包含至少一种选自高碱性清净剂和/或中性清净剂的添加剂。

润滑剂组合物还可以包含选自高碱性清净剂或中性清净剂的添加剂。

在根据本发明的润滑剂组合物中所使用的高碱性清净剂或中性清净剂是本领域技术人员所熟知的。

常用于润滑剂制剂中的清净剂通常是阴离子化合物，其包含长的亲脂性烃基链和亲水端。相关的阳离子通常是碱金属或碱土金属的金属阳离子。

清净剂优选地选自碱金属盐或碱土金属的羧酸盐、磺酸盐、水杨酸盐、环烷酸盐以及苯酚盐。

碱金属和碱土金属优选地为钙、镁、钠或钡。

这些金属盐可以包含相对于清净剂的阴离子基团为近似化学计算量的金属。在这种情况下，其被称为为非高碱性或“中性”清净剂，即使其也提供了某种程度的碱度。这些“中性”清净剂通常具有根据ASTM D2896测量的小于150毫克KOH/克清净剂、或小于100毫克KOH/克清净剂、或甚至小于80毫克KOH/克清净剂的BN。

该类型的“中性”清净剂可以向根据本发明的润滑剂组合物部分地贡献BN。例如会使用以下类型的中性清净剂，例如碱金属和碱土金属如钙、钠、镁或钡的羧酸盐、磺酸盐、水杨酸盐、苯酚盐或环烷酸盐。

当金属过量(大于相对于清净剂的阴离子基团化学计算量的量)时，所考虑的清净剂称为“高碱性的”。其BN高，大于150毫克KOH/克清净剂，通常为200毫克KOH/克清净剂至700毫克KOH/克清净剂，优选地为250毫克KOH/克清净剂至450毫克KOH/克清净剂。

向清净剂提供高碱性性质的过量金属在油中以不溶的金属盐形式存在，例如为碳酸盐、氢氧化物、草酸盐、乙酸盐、谷氨酸盐，优选地为碳酸盐。

在相同的高碱性清净剂中，这些不溶的金属盐与清净剂中可溶于油中的盐清净剂的金属可以相同或可以不同。其优选地选自钙、镁、钠、钡。

因此，高碱性清净剂是由不溶的金属盐组成的胶团形式，其通过可溶于油的金属盐形式的清净剂在润滑剂组合物中保持悬浮。

这些胶团可以包含一种或更多种类型的不溶的金属盐，用一种或更多种清净剂类型来稳定化。

清净剂仅包含一种清净剂可溶的金属盐的清净剂类型的高碱性清净剂通常取决于后述清净剂的疏水链性质。

因此，取决于该清净剂是否分别是苯酚盐、水杨酸盐、磺酸盐或环烷酸盐，其会被认为是苯酚盐、水杨酸盐、磺酸盐或环烷酸盐类型。

如果胶团包含几种类型的清净剂，它们彼此在其疏水链的性质上不同，则高碱性的清净剂会被认为是混合的类型清净剂。

在本发明的一个实施方案中，高碱性的清净剂和中性清净剂可以选自羧酸盐、磺酸盐、水杨酸盐、环烷酸盐、苯酚盐和组合了至少两种这些类型清净剂的混合清净剂。

在本发明优选的实施方案中，高碱性的清净剂和中性清净剂是基于选自钙、镁、钠或钡，优选钙或镁的金属的化合物。

在本发明另一个优选的实施方案中，高碱性的清净剂是用选自碱金属和碱土金属碳酸盐，优选为碳酸钙的不溶金属盐高碱性化的。

在本发明另一个优选的实施方案中，润滑剂组合物包含如上定义的至少一种高碱性清净剂和至少一种中性清净剂。

在本发明另一个优选的实施方案中，润滑剂组合物相对于组合物总重量包含至少3重量％的高碱性清净剂和/或中性清净剂。

根据润滑剂组合物所期望的BN，本领域技术人员通过其常识会能够确定待加入到根据本发明的润滑剂组合物中的高碱性清净剂和/或中性清净剂的含量。

如上所述，在本发明的一个实施方案中，润滑剂组合物具有根据标准ASTM D-2896确定的BN，其为不大于50毫克氢氧化钾每克润滑剂组合物，优选不大于40毫克氢氧化钾每克润滑剂组合物，有利地不大于30毫克氢氧化钾每克润滑剂组合物，特别是10毫克氢氧化钾每克润滑剂组合物至30毫克氢氧化钾每克润滑剂组合物，优选15毫克氢氧化钾每克润滑剂组合物至30毫克氢氧化钾每克润滑剂组合物，有利地为15毫克氢氧化钾每克润滑剂组合物至25毫克氢氧化钾每克润滑剂组合物。

在本发明的该实施方案中，润滑剂组合物不包含基于碱金属或碱土金属的、用金属碳酸盐高碱性化的清净剂是可能的清净剂。

根据本发明的润滑剂组合物还可以包含额外化合物，其选自：

-伯、仲、叔脂肪一元醇，其烷基链是饱和的或不饱和的、线性的或支化的，并包含至少12个碳原子，优选12至24个碳原子，更优选16至18个碳原子，有利地为具有饱和线性烷基链的一元伯醇，

-包含至少14个碳原子的饱和的一元脂肪酸和包含不多于6个碳原子的醇的酯，优选单酯和二酯，有利地为一元醇的单酯和多元醇的二酯，其中酯官能团被从酯官能团的氧侧数不多于四个碳原子分开。

在本发明的一个实施方案中，如上定义的额外化合物的含量为相对于润滑剂组合物的总重量0.01重量％至10重量％，优选0.1重量％至2重量％。

润滑剂组合物还可以包含至少一种其他的额外添加剂，其选自分散剂、抗磨添加剂或任意其他功能性添加剂。

分散剂是在特别应用于船运行业中配制润滑剂组合物中使用的众所周知的添加剂。其主要作用是在发动机使用期间使在润滑剂中最初存在或出现的颗粒维持悬浮。其通过调整空间位阻来防止其团聚。其还可以具有对中和反应的协同作用。

作为润滑剂添加剂使用的分散剂通常包含极性基团，其与相对长的烃基链结合，所述烃基链通常含有50至400个碳原子。极性基团通常含有至少一个氮、氧或磷元素。

特别地，基于琥珀酸的化合物被用作润滑剂添加剂的分散剂。特别地使用通过琥珀酸酐和胺的缩合获得的琥珀酰亚胺，通过琥珀酸酐和醇或多元醇的缩合获得的琥珀酸酯。

然后可以将这些化合物用多种化合物，特别是硫、氧、甲醛、羧酸和含有硼或锌的化合物处理以产生例如琥珀酰亚胺硼酸盐或锌组合(zinc-blocked)的琥珀酰亚胺。

由烷基取代的苯酚、甲醛和伯胺或仲胺的缩聚获得的曼尼希碱也是用作润滑剂中分散剂的化合物。

在本发明的一个实施方案中，分散剂的含量相对于润滑剂组合物的总重量可以大于或等于0.1重量％，优选0.5重量％至2重量％，有利地为1重量％至1.5重量％。

耐磨添加剂通过形成吸附在表面上的保护性膜来防止摩擦表面。最常使用的添加剂是二硫代磷酸锌或DTPZn。在该种类中还发现多种磷、硫、氮、氯和硼化合物。

存在各种耐磨添加剂，但是最常使用的种类是磷-硫添加剂，例如金属烷基硫代磷酸盐，特别是烷基硫代磷酸锌，更具体地为二烷基二硫代磷酸锌或DTPZn。优选的化合物为式Zn((SP(S)(OR₃)(OR₄))₂，其中R₃和R₄是烷基，优选包含1至18个碳原子。DTPZn通常以相对于润滑剂组合物的总重量为约0.1重量％至2重量％的含量存在。

膦酸胺和多硫化物，尤其是基于硫的烯烃也是常用的耐磨添加剂。

在用于船用发动机的润滑剂组合物中也经常遇到氮和硫类型的耐磨添加剂和极压添加剂，例如金属二硫代氨基甲酸盐，特别是二硫代氨基甲酸钼。甘油酯也是耐磨添加剂。可以提及例如单油酸酯、二油酸酯和三油酸酯、单棕榈酸酯和单肉豆蔻酸酯。

在一个实施方案中，耐磨添加剂的含量相对于润滑剂组合物的总重量为0.01重量％至6重量％，优选0.1重量％至4重量％。

其他功能性添加剂可以选自增稠剂、用于抵消清净剂效果的消泡添加剂，其可以为例如极性聚合物如聚甲基硅氧烷、聚丙烯酸酯，抗氧化剂和/或防锈剂，例如有机金属清净剂或噻二唑。这些添加剂是本领域技术人员已知的。其通常以相对于润滑剂组合物的总重量0.1重量％至5重量％的重量含量存在。

本发明的主题还为包含如上描述的润滑剂组合物的汽缸润滑剂。

对于润滑剂组合物提出的所有特征和优选也适用于以上的汽缸润滑剂。

本发明的主题还为以上定义的润滑剂组合物用于润滑船用发动机、特别是两冲程船用发动机的用途。

对于润滑剂组合物提出的所有特征和优选也适用于以上用途。

本发明的主题还为如上定义的润滑剂组合物作为单汽缸润滑剂的用途，其既可以与相对于燃料的总重量具有小于1重量％的硫含量的燃料一起使用，也可以与具有相对于燃油的总重量1重量％至3.5重量％的硫含量的燃油一起使用，以及与相对于燃油的总重量具有大于3.5重量％的硫含量的燃油一起使用。

在一个实施方案中，本发明的主题是如上定义的润滑剂组合物作为单汽缸润滑剂的用途，其既可以与相对于燃油的总重量具有小于1重量％的硫含量的燃油一起使用，也可以与相对于燃油的总重量具有1重量％至3.5重量％的硫含量的燃油一起使用。

对于汽缸润滑剂组合物提出的所有特征和优选也适用于以上用途。

在本发明的优选实施方案中，该用途对应于以下润滑剂组合物的用途：具有根据标准ASTM D-2896确定的BN为至少70毫克氢氧化钾每克润滑剂组合物，优选至少80毫克氢氧化钾每克润滑剂组合物，更优选至少90毫克氢氧化钾每克润滑剂组合物，有利地为至少95毫克氢氧化钾每克润滑剂组合物，特别是70毫克氢氧化钾每克润滑剂组合物至120毫克氢氧化钾每克润滑剂组合物，优选70毫克氢氧化钾每克润滑剂组合物至100毫克氢氧化钾每克润滑剂组合物，更优选80毫克氢氧化钾每克润滑剂组合物至100毫克氢氧化钾每克润滑剂组合物，有利地为90毫克氢氧化钾每克润滑剂组合物至100毫克氢氧化钾每克润滑剂组合物，更特别地等于100毫克氢氧化钾每克润滑剂组合物的润滑剂组合物。

本发明的主题还为如上定义的润滑剂组合物作为汽缸润滑剂的用途，其可以与相对于燃油的总重量具有小于0.5重量％的硫含量的燃油一起使用。

对于汽缸润滑剂组合物提出的所有特征和优选也适用于以上用途。

在本发明优选的实施方案中，该用途对应于以下润滑剂组合物的用途：具有根据标准ASTM D-2896确定的BN为不大于50毫克氢氧化钾每克润滑剂组合物，优选不大于40毫克氢氧化钾每克润滑剂组合物，有利地为不大于30毫克氢氧化钾每克润滑剂组合物，特别是10毫克氢氧化钾每克润滑剂组合物至30毫克氢氧化钾每克润滑剂组合物，优选15毫克氢氧化钾每克润滑剂组合物至30毫克氢氧化钾每克润滑剂组合物，有利地为15毫克氢氧化钾每克润滑剂组合物至25毫克氢氧化钾每克润滑剂组合物的润滑剂组合物。

本发明的主题还为如上定义的润滑剂组合物用于减少在船用发动机、特别是两冲程船用发动机的热部件中沉积物形成的用途。

在船用发动机、特别是两冲程船用发动机中，某些部件经受的高温可以最高至300℃。

这优选地涉及环-活塞-衬垫(RPL)区域。

因此，润滑剂组合物可以经受非常高的温度，由此需要具有增强的耐热性来接触这些热部件。

对于汽缸润滑剂组合物提出的所有特征和优选也适用于以上用途。

本发明的主题还为用于润滑船用发动机、特别是两冲程船用发动机的方法，其包括将发动机与如上定义的润滑剂组合物接触放置的至少一个步骤。

对于汽缸润滑剂组合物提出的所有特征和优选也适用于以上方法。

本发明的主题还为用于减少在船用发动机、特别是两冲程船用发动机的热部件中沉积物形成的方法，其包括将所述发动机的热部件与如上定义的润滑剂组合物接触放置的至少一个步骤。

对于汽缸润滑剂组合物提出的所有特征和优选也适用于以上方法。

本发明还涉及润滑剂组合物中的脂肪胺用于减少在船用发动机的热部件中沉积物形成的用途，脂肪胺为式(I)的脂肪胺：

R₁R₂N-(CH₂)₃-[NH(CH₂)₃]_n-NH₂

(I)

其中：

·R₁代表包含至少14个碳原子的饱和的、线性的或支化的烷基基团，

·R₂代表包含至少14个碳原子的饱和的、线性的或支化的烷基基团，

·n代表0、1或2，

脂肪胺具有根据标准ASTM D-2896确定的150毫克氢氧化钾每克胺至350毫克氢氧化钾每克胺的BN。

在本发明的一个实施方案中，该用途使得能够减少在两冲程船用发动机的热部件中沉积物形成。

对于式(I)的脂肪胺和润滑剂组合物提出的所有特征和优选适用于以上用途。

在阅读以下实施例后会更清楚地理解本发明的各种主题和其实施方案。给出这些实施例作为指导，并非限制性质。

实施例1：根据本发明的脂肪胺的耐热性质的评价

通过经由热重分析(TGA)的温度测量来评价根据本发明的脂肪胺的耐热性。

为此，将脂肪胺的每个样品加热至贯穿30℃至800℃的温度范围，同时遵从以下步骤：

1)使样品维持在30℃的温度下2分钟，

2)以10℃/分钟的梯度将样品温度从30℃升至800℃，

3)以40℃/分钟的梯度将样品从800℃冷却至30℃，

4)使样品维持在30℃的温度下15分钟。

之后，对于每个样品，确定表示根据温度的样品质量损失变化的曲线。

然后确定对应于曲线拐点的温度；温度值越高，脂肪胺的耐热性越好。

评价具有以下特征的六种不同脂肪胺：

-脂肪胺1：式(I)的脂肪胺，其中R₁和R₂是相同的，并表示包含16至18个碳原子的饱和的烷基基团，n表示2(不饱和度＝0；BN＝316毫克KOH/克胺)，

-脂肪胺2：式R-[NH(CH₂)₃]₃-NH₂的脂肪胺，其中R表示包含16至18个碳原子的不饱和的烷基基团(不饱和度＝50％；BN＝477毫克KOH/克胺)，

-脂肪胺3：式(I)的脂肪胺，其中R₁和R₂是相同的，并表示包含16至18个碳原子的饱和的烷基基团，n表示1(不饱和度＝0；BN＝251毫克KOH/克胺)，

-脂肪胺4：式R-[NH(CH₂)₃]₂-NH₂的脂肪胺，其中R表示包含16至18个碳原子的不饱和的烷基基团(不饱和度＝50％；BN＝413毫克KOH/克胺)，

-脂肪胺5：式(I)的脂肪胺，其中R₁和R₂是相同的，并表示包含16至18个碳原子的饱和的烷基基团，n表示0(不饱和度＝0；BN＝197毫克KOH/克胺)，

-脂肪胺6：式(R)₂-N(CH₂)₃-NH₂的脂肪胺，其中R表示包含16至18个碳原子的不饱和的烷基基团(不饱和度＝40％；BN＝334毫克KOH/克胺)。

在以下表I中整理所测试的六种脂肪胺的结果。

表I

	对应于拐点的温度(℃)
		脂肪胺1(发明)	343
脂肪胺2(比较例)	300
		脂肪胺3(发明)	338
脂肪胺4(比较例)	299
		脂肪胺5(发明)	326
脂肪胺6(比较例)	267

结果显示包含完全饱和的烷基基团的式(I)的脂肪胺(脂肪胺1、脂肪胺3和脂肪胺5)相比包含不饱和烷基基团的脂肪胺(脂肪胺2、脂肪胺4和脂肪胺6)具有更好的耐热性。

实施例2：根据本发明的润滑剂组合物的耐热性质评价

通过进行经由差示扫描量热法(DSC)的温度测量来评价根据本发明的润滑剂组合物的耐热性。

为此，由以下化合物制备多种润滑剂组合物：

-润滑剂基础油1：具有895kg/m³至915kg/m³单位体积质量的组I的矿物油或高黏度油，

-润滑剂基础油2：根据标准ASTM D7279测量的在40℃具有120cSt黏度的组I的矿物油，特别是已知为Neutral 600NS，

-清净剂包，包含BN等于145毫克KOH/克苯酚盐的中性苯酚盐、BN等于225毫克KOH/克高碱性苯酚盐的高碱性苯酚盐、BN等于430毫克KOH/克高碱性磺酸盐的高碱性磺酸盐、PIB琥珀酰亚胺类型的分散剂、脂肪醇，其为具有包含16至18个碳原子的烃基链的一元醇的混合物，以及消泡剂，

-脂肪胺5和脂肪胺6是如实施例1中所描述的。

润滑剂组合物C₁和C₂是表II中描述的；示出的百分比对应于质量百分比。

表II

DSC测量在于确定当样品在受控大气下经受温度程序时，由样品放出的或接受的热流的变化。

应用的操作条件如下：

-温度倾坡：10℃/分钟，

-铝坩埚，

-氧流速：50mL/分钟。

给出通过DSC测量的氧化温度值为起始温度，其表明放热氧化的开始；该值越高，样品的耐热性越好。

在以下表III中整理结果。

表III

这些结果证明了实施例1中所呈现的；事实上，包含完全饱和的烷基基团的式(I)的脂肪胺(组合物C₁)的特定选择使得能够显著地增加氧化起始温度，从而使得能够相对于包含不饱和烷基基团的脂肪胺(组合物C₂)改善润滑剂组合物的耐热性。

实施例3：根据本发明的润滑剂组合物的耐热性质评价

通过对老化油进行ECBT测试来评价根据本发明的润滑剂组合物的耐热性。

为此，由实施例1和实施例2中描述的润滑剂基础油1、润滑剂基础油2、清净剂包和脂肪胺1、脂肪胺2、脂肪胺3和脂肪胺4来制备多种润滑剂组合物。

在表IV中描述了润滑剂组合物C₃、C₄、C₅和C₆；指出的百分比对应于质量百分比。

表IV

从而通过对老化油的ECBT测试来评价润滑剂组合物C₃、C₄、C₅和C₆的耐热性，经由该测试，确定在给定条件下生成的沉积物质量(以mg计)。该质量越低，耐热性越好，从而发动机的清洁度越好。

该测试模拟了当润滑剂组合物被注入到发动机的热部件上、特别是活塞顶部上时润滑剂组合物的行为，该测试包括三个不同的阶段。

第一阶段在310℃的温度下进行。

其使用模拟活塞形式的铝烧杯。将这些烧杯放置在玻璃容器中，将润滑剂组合物维持在约60℃的受控温度下。将润滑剂放置在这些容器中，其自身配有部分浸入润滑剂的金属刷。以1000rpm的速度的旋转运动驱动该刷，这产生了润滑剂在烧杯内表面上的溅射。通过由热电偶来控制的加热电阻将烧杯维持在310℃的温度下。该第一阶段持续12小时，润滑剂的溅射持续贯穿该测试。

第二阶段由用95％的硫酸中和每个润滑剂组合物的50点BN构成，以便模拟与在船用发动机中使用润滑剂组合物的真实条件下相似的组合物的中和现象。

最终阶段与第一阶段相同，除了该阶段在270℃的温度下进行以外。

该过程使得能够模拟在活塞-环组件中沉积物的形成。结果是在烧杯上以mg计测量的沉积物的重量。

在下表V中整理结果。

表V

该结果显示包含完全饱和的烷基基团的式(1)的脂肪胺(组合物C₃和C₅)的特定选择使得能够显著地减少在高温下沉积物的形成，从而使得能够相对于包含不饱和的烷基基团的胺(组合物C₄和C₆)改善润滑剂组合物的耐热性。

实施例4：根据本发明的润滑剂组合物的流变性质的评价

通过测量在低剪切速率下的流变性来评价根据本发明的润滑剂组合物的流变行为。

在将各种润滑剂组合物中和最高10点残余BN后，在40℃的温度和10^-2s^-1的剪切速率下使用汽缸(Anton-Paar MCR 301流变仪；汽缸：r_i＝13.3mm，r_e＝14.4mm且角度＝120)进行流变性测量。

获得的值(以Pa·s表示)对应于在剪切下的润滑剂组合物的黏度；该值越低，黏度的增加越低，从而流变行为越好。

对实施例3中描述的润滑剂组合物C₃和C₅进行这些测量，向这些润滑剂组合物中添加以下成分：

-被认为具有非常好的流变行为的参考汽缸润滑剂；

该汽缸润滑剂由矿物润滑剂基础油获得，该矿物润滑剂基础油通过以蒸馏物/残余物比例为3混合在15℃下具有880kg/m3至900kg/m³的单位体积质量的蒸馏物和具有895kg/m³至915kg/m³的单位体积质量的蒸馏残余物(高黏度油)来获得。

向该润滑剂基础油中添加含有BN等于430毫克KOH/克的高碱性磺酸钙、分散剂、BN等于255毫克KOH/克的高碱性苯酚钙和消泡剂的浓缩液。

-C₇润滑剂组合物和C₈润滑剂组合物，其特征在下表VI中描述(指出的百分比对应于质量百分比)

表VI

脂肪胺5是如实施例1中所描述的。

脂肪胺7是式R-[NH(CH₂)₃]₃-NH₂的脂肪胺，其中R表示包含16至20个碳原子的不饱和的烷基基团(不饱和度为70％；BN＝471毫克KOH/克胺)。

在下表VII中描述了流变性测量。

表VII

该结果显示包含完全饱和的烷基基团的式(1)的脂肪胺(组合物C₃、C₅和C₇)的特定选择使得能够最小化黏度的增加，特别是在低剪切速率下，从而使得能够相对于包含不饱和的烷基基团的脂肪胺(组合物C₈)改善润滑剂组合物的流变行为。

应注意的是，根据本发明的润滑剂组合物的流变行为等同于参考汽缸润滑剂的流变行为。

Claims (15)

1.一种用于船用发动机的润滑剂组合物，其包含：

●至少一种润滑剂基础油，

●至少一种式(I)的脂肪胺：

R₁R₂N-(CH₂)₃-[NH(CH₂)₃]_n-NH₂

(I)

其中：

●R₁代表包含至少14个碳原子的饱和的、线性的或支化的烷基基团，

●R₂代表包含至少14个碳原子的饱和的、线性的或支化的烷基基团，

●n代表0、1或2，

所述脂肪胺具有根据标准ASTM D-2896确定的150毫克氢氧化钾每克胺至350毫克氢氧化钾每克胺的BN，

●至少一种选自高碱性清净剂和/或中性清净剂的添加剂。

2.根据权利要求1所述的润滑剂组合物，其中：

-R₁代表包含14至22个碳原子，优选14至18个碳原子，有利地为16至18个碳原子的饱和的、线性的或支化的烷基基团，

-R₂代表包含14至22个碳原子，优选14至18个碳原子，有利地为16至18个碳原子的饱和的、线性的或支化的烷基基团。

3.根据权利要求1或2所述的组合物，其中R₁和R₂是相同的，代表包含14至22个碳原子，优选14至18个碳原子，有利地为16至18个碳原子的饱和的、线性的或支化的烷基基团。

4.根据前述权利要求中任一项所述的润滑剂组合物，其中所述脂肪胺选自：

-式(Ia)的脂肪胺：

(R₁)₂N-(CH₂)₃-NH₂

(Ia)

其中R₁代表包含14至18个碳原子，优选为16至18个碳原子的饱和的、线性的或支化的烷基基团；或

-式(Ib-1)的脂肪胺：

(R₁)₂N-(CH₂)₃-NH(CH₂)₃-NH₂

(Ib-1)

其中R₁代表包含14至18个碳原子，优选为16至18个碳原子的饱和的、线性的或支化的烷基基团；或

-式(Ib-2)的脂肪胺：

(R₁)₂N-(CH₂)₃-[NH(CH₂)₃]₂-NH₂

(Ib-2)

其中R₁代表包含14至18个碳原子，优选为16至18个碳原子的饱和的、线性的或支化的烷基基团。

5.根据前述权利要求中任一项所述的润滑剂组合物，其中根据标准ASTM D-2896确定的所述脂肪胺的BN为170毫克氢氧化钾每克胺至340毫克氢氧化钾每克胺，优选为180毫克氢氧化钾每克胺至320毫克氢氧化钾每克胺。

6.根据前述权利要求中任一项所述的润滑剂组合物，其具有根据标准ASTM D-2896确定的至少70毫克氢氧化钾每克润滑剂组合物，优选为至少80毫克氢氧化钾每克润滑剂组合物的BN。

7.根据前述权利要求中任一项所述的润滑剂组合物，其具有根据标准ASTM D-2896确定的70毫克氢氧化钾每克润滑剂组合物至120毫克氢氧化钾每克润滑剂组合物，优选为70毫克氢氧化钾每克润滑剂组合物至100毫克氢氧化钾每克润滑剂组合物的BN。

8.根据前述权利要求中任一项所述的润滑剂组合物，其中相对于润滑剂组合物的总重量，脂肪胺的质量百分比为2％至10％。

9.根据权利要求1至5中任一项所述的润滑剂组合物，其具有根据标准ASTM D-2896确定的不大于50毫克氢氧化钾每克润滑剂组合物，优选为不大于40毫克氢氧化钾每克润滑剂组合物，有利地为不大于30毫克氢氧化钾每克润滑剂组合物的BN。

10.根据权利要求9所述的润滑剂组合物，其具有根据标准ASTM D-2896确定的10毫克氢氧化钾每克润滑剂组合物至30毫克氢氧化钾每克润滑剂组合物，优选为15毫克氢氧化钾每克润滑剂组合物至30毫克氢氧化钾每克润滑剂组合物，有利地为15毫克氢氧化钾每克润滑剂组合物至25毫克氢氧化钾每克润滑剂组合物的BN。

11.根据权利要求9或10所述的润滑剂组合物，其中相对于润滑剂组合物的总重量，脂肪胺的质量百分比为0.1％至15％。

12.根据权利要求1至8和11中任一项所述的润滑剂组合物作为单汽缸润滑剂的用途，所述单汽缸润滑剂既可以与相对于燃油的总重量含有小于1重量％的硫含量的燃油一起使用，也可以与相对于燃油的总重量含有1重量％至3.5重量％的硫含量的燃油一起使用。

13.根据权利要求1至5和9至11中任一项所述的润滑剂组合物作为汽缸润滑剂的用途，所述汽缸润滑剂可以与相对于燃油的总重量含有小于0.5重量％的硫含量的燃油一起使用。

14.根据权利要求1至11中任一项所述的润滑剂组合物用于减少在船用发动机的热部件中沉积物形成的用途。

15.润滑剂组合物中的脂肪胺用于减少船用发动机的热部件中沉积物形成的用途，所述脂肪胺为式(I)的脂肪胺：

R₁R₂N-(CH₂)₃-[NH(CH₂)₃]_n-NH₂

(I)

其中：

●R₁代表包含至少14个碳原子的饱和的、线性的或支化的烷基基团，

●R₂代表包含至少14个碳原子的饱和的、线性的或支化的烷基基团，

●n代表0、1或2，

所述脂肪胺具有根据标准ASTM D-2896确定的150毫克氢氧化钾每克胺至350毫克氢氧化钾每克胺的BN。