CN105189721B - 用于船用发动机的润滑剂 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及用于船用发动机的润滑剂,所述润滑剂包含:至少一种基础油、至少一种高碱性清洁剂、至少一种中性清洁剂和至少一种脂肪胺。
Description
本发明适用于润滑剂领域,更具体地适用于船用发动机、特别是二冲程船用发动机的润滑剂领域。更具体地说,本发明涉及一种用于船用发动机的润滑剂,包含:至少一种基础油、至少一种高碱性清洁剂、至少一种中性清洁剂和至少一种脂肪胺。根据本发明的润滑剂可以与高含硫量的燃料油以及低硫含量的燃料油两者一起使用。根据本发明的润滑剂具有对于在高含硫量的燃料油的燃烧过程期间形成的硫酸具有足够的中和能力,同时限制了在使用具有低硫含量的燃料油期间沉积物的形成。
根据本发明的润滑剂更具体地可以在二冲程船用发动机中在任何类型的燃料油(即具有高硫含量和低硫含量)的燃烧期间防止腐蚀和/或降低不溶性金属盐沉积物的形成。
根据本发明的润滑剂还具有气缸-活塞组件的耐热性和清洁性的良好的特性。
本发明还涉及一种用于润滑船用发动机,更特别地二冲程船用发动机的方法,其可以利用这种润滑剂与具有高硫含量的燃料油和具有低硫含量的燃料两者一起使用。
本发明还涉及包含至少一种脂肪胺的添加剂浓缩物型的组合物。
在低速二冲程十字头发动机中使用的船用油有两种类型:一类是确保气缸-活塞组件的润滑的气缸油;以及另一类是确保除了气缸-活塞组件的部件之外的所有移动部件的润滑的系统油。在气缸-活塞组件内含有酸性气体的燃烧残余物与润滑油接触。
在燃料油的燃烧期间形成酸性气体;这些酸性气体特别为硫氧化物(SO2,SO3),然后其与存在于燃烧气体和/或油中的水分接触期间水解。这种水解产生亚硫酸(HSO3)或硫酸(H2SO4)。
为了保护衬里的表面并且防止过度的腐蚀磨损,必须将这些酸中和,这通常通过与包含在润滑剂中的碱性位点(basic site)反应来执行。
油的中和能力通过表征其碱度的BN或碱数来测量。这根据标准ASTM D-2896来测量,并且表示为每克油的氢氧化钾重量当量或者mg KOH/g油来。BN是这样一种判断标准,其使得能够根据所使用的燃料油的硫含量调整气缸油的碱度,从而能够中和燃料中包含的所有硫,这些硫能够通过燃烧和水解被转化成硫酸。
因此,燃料油的硫含量越高,船用油的BN必须越高。这是市场上存在具有5至100mgKOH/g油的BN的船用油的原因。这种碱性是通过用不溶性金属盐,特别是金属碳酸盐高碱性化的清洁剂来提供的。清洁剂(主要为阴离子型)为例如水杨酸盐、酚盐、磺酸盐、羧酸盐型等的金属皂,其在不溶性金属盐颗粒保持悬浮时形成胶束。通常的高碱性清洁剂固有地具有通常包含在150至700mg氢氧化钾/克清洁剂之间的BN。根据待实现的BN的水平来确定其在润滑剂中的质量含量。
也可以通过具有通常小于150mg氢氧化钾/克清洁剂的BN的非高碱性或“中性”清洁剂来提供部分BN。然而,当全部BN均由“中性”清洁剂提供时,无法想象船用发动机、特别是二冲程船用发动机气缸润滑剂的制剂的制备:实际上可能需要将他们以过多的量并入,这对于润滑剂的其他性能可能是不利的,并且从经济观点来看可能是不现实的。
因此,高碱性清洁剂的不溶性金属盐,例如碳酸钙,对常规润滑剂的BN贡献显著。因此,可以考虑气缸润滑剂BN的大约至少50%,通常75%由这些不溶性盐提供。
在中性和高碱性清洁剂中存在的实际清洁剂部分或金属皂通常提供其余的大部分BN。
在某些地区、特别是沿海地区,对环境的考虑导致了与限制船用燃料油中硫含量相关的要求。
因此,由IMO(国际海事组织)颁布的MARPOL Annex 6法规(防止船舶造成空气污染的法规)自2005年5月起开始生效。其规定了针对重质燃料油的最大硫含量为相对于燃料油的总重量的4.5重量%以及创建硫氧化物排放控制区,称作SECA(SOx排放控制区,SOxEmission Control Area)。对于重质燃料油是指主要用于安装在船舶上的大型柴油发动机的高粘度的燃料。
因此,进入这些区域的船必须使用如下所述的燃料油,该燃料油的最大硫含量相对于燃料油的总重量为1.5重量%或者使用旨在限制SOx排放的任何其他可替代地处理以符合指定值。
最近,已经对MARPOL Annex 6法规进行了修订。这些修订汇总于下表中。因此,对最大硫含量的限制已经成全球范围的变得严峻,最大硫含量从相对于燃料油的总重量的4.5重量%降低至相对于燃料油的总重量的3.5重量%。所述SECA(硫排放控制区)已经成为ECA(排放控制区),其中最大允许硫含量进一步减小:从相对于燃料油的总重量的1.5重量%减小至相对于燃料油的总重量的1.0重量%,并且增加了与NOx和颗粒的含量相关的新限制。
根据当地环境限制同时使得能够优化其运行成本,航行洲际线路的船舶使用数种类型的重质燃料油。无论燃料油中允许的最大硫含量的最终水平如何,这种情况都将继续。
因此,许多集装箱船正在利用几个燃油舱用于具有高硫含量的燃料油(相对于燃料油的总重量的最多为3.5重量%的硫以及3.5重量%以上的硫)或者一方面用于“公海”燃料油,另一方面用于具有相对于燃料油的总重量的小于或等于1重量%的硫含量的“ECA”燃料油。
这两类燃料油之间的转换可能需要发动机的运行条件的适应性,特别是使用合适的气缸润滑剂。
目前,在具有高硫含量(相对于燃料油的总重量的3重量%及以上)的燃料油的存在下,主要使用具有约70mg KOH/mg润滑剂的BN的船用润滑剂。
在具有低硫含量(相对于燃料油的总重量的1重量%及以下)的燃料油的存在下,主要推荐具有约40mg KOH/mg润滑剂的BN的船用润滑剂。
在这两种情况下,当由船用润滑剂的高碱性清洁剂提供的碱性位点达到必要的浓度时才会获得足够的中和能力,但是每次改变燃料油类型时必须改变润滑剂。
此外,这些润滑剂中的每一种出于以下原因具有使用限制:在具有低硫含量(相对于燃料油的总重量的1重量%及以下)的燃料油存在下,使用具有约70mg KOH/mg润滑剂的BN的气缸润滑剂,并且固定的润滑水平产生显著过量的碱性位点并且产生未使用的包含不溶性金属盐的高碱性清洁剂胶束的不稳定的风险。这种不稳定导致主要在活塞压环(piston junk)上形成具有高硬度的不溶性金属盐(例如碳酸钙)的沉积物,并且从长期角度看可能导致抛光型(buffing type)活塞衬里的过度磨损的风险。至于使用40mg KOH/g润滑剂的BN的气缸润滑剂,这样的BN不能提供具有足够的中和能力的润滑剂并且因此可以导致显著的腐蚀风险。
因此,二冲程发动机的气缸润滑的优化就要求选择如下所述的润滑剂:润滑剂的BN适合所用燃料油的硫含量并且适合于发动机的运行条件。这种优化减少了发动机操作的灵活性,并且在限定必须将一种润滑剂变成另一润滑剂的条件下需要部分船员的高超的技术技能。
因此,为了简化操作,希望获得单一气缸润滑剂,特别是用于二冲程船用发动机的单一气缸润滑剂,其既可与高硫燃料油又可与低硫燃料油一起使用。
特别地,需要制剂,在该制剂中由当相对于待中和的硫酸量过量存在时不产生金属沉积物的化合物代替高碱性清洁剂来提供BN。
为了满足这个需要,已经提出了几种方案。
文献WO2009/153453描述了可以与具有高硫含量的燃料油和具有低硫含量的燃料油两者一起使用并且包含至少一种高碱性清洁剂和至少一种油溶性脂肪胺的二冲程船用发动机气缸润滑剂。
然而,在这种润滑剂中,中性清洁剂的存在是可选的。此外,在这种润滑剂中,高碱性清洁剂相对于润滑剂的总重量的质量百分比被选择为使得由金属碳酸盐提供的BN对润滑剂总BN的贡献为最多20毫克氢氧化钾/克润滑剂。此外,这篇文献中以脂肪胺为例,并且使得可以提高与脂肪单胺或脂肪二元胺对应的中和效率。
文献WO 2012/140215描述了可以与具有高硫含量的燃料油和具有低硫含量的燃料油二者一起使用并且包含至少一种高碱性清洁剂、至少一种中性清洁剂和至少一种烷氧基化脂肪胺的二冲程船用发动机气缸润滑剂。
然而,这篇文献以烷氧基化脂肪胺为例,使得可以提高与烷氧基化脂肪单胺对应的中和效率。
此外,本文献中描述的润滑剂的BN不能太高,而且尤其不能大于55mg KOH/mg润滑剂。
对于具有高硫含量和低硫含量的燃料油,除了中和效率的限制之外,还要考虑对于润滑剂的增加的耐热性需求以及因此还要考虑环-活塞-气缸区(或RPC区)的清洁性。
因此,具有对于船用发动机(特别是对于二冲程船用发动机)的可获得的气缸润滑剂是很理想的:该润滑剂可以与具有高硫含量的燃料油和具有低硫含量的燃料油二者一起使用,并且使其能够具有高BN特别地具有至少50mg KOH/g气缸润滑剂的高BN和具有良好的中和能力二者,同时具有良好的耐热性并且从而具有良好的发动机清洁性特别是气缸-活塞组件的清洁性。
拥有随着时间推移特别是在使用过程中表现出很小或零增厚风险的船用发动机(特别是二冲程船用发动机)的气缸润滑剂也将是理想的。
发明内容
本发明的一个目的是提供一种克服上述缺点中的一些或全部的气缸润滑剂。
本发明的另一目的是提供一种抵抗老化并且随着时间的推移保持其性能的气缸润滑剂。
本发明的另一目的是提供其配方容易实现的气缸润滑剂。
本发明的另一目的是提供一种用于使船用发动机,更特别地二冲程船用发动机润滑的方法,其能够与具有高硫含量的燃料油和具有低硫含量的燃料油二者一起使用。
本发明涉及一种气缸润滑剂,所述气缸润滑剂具有足够高的BN以有效地中和在使用具有高硫含量的燃料油期间形成的硫酸,所述BN的显著部分由油溶性物质提供,所述油溶性物质在使用具有低硫含量的燃料油期间部分地消耗的情况下不会产生金属沉积物。
因此,本发明涉及一种气缸润滑剂,所述气缸润滑剂根据标准ASTM D-2896测定的BN大于或等于50毫克氢氧化钾/克润滑剂,所述气缸润滑剂包含:
·至少一种润滑剂基础油;
·至少一种基于碱金属或碱土金属的用金属碳酸盐高碱性化的清洁剂;
·至少一种中性清洁剂;
·包含至少一种式(I)的脂肪胺的脂肪胺混合物:
R1-[NR2(CH2)3]3-NH2
(I)
其中:
R1表示包含至少14个碳原子的、直链或支链的、饱和或不饱和烃基;
R2表示氢原子或-(CH2)2OH基;
式(I)的脂肪胺相对于所述脂肪胺混合物的总重量的重量含量大于或等于90%;
所述脂肪胺根据标准ASTM D-2896测定的BN为150至600毫克氢氧化钾/克胺;
脂肪胺相对于所述润滑剂的总重量的质量百分比被选择为使得由这种化合物提供的BN对所述气缸润滑剂的总BN的贡献为至少10毫克氢氧化钾/克润滑剂;并且
高碱性清洁剂相对于所述润滑剂的总重量的质量百分比被选择为使得由所述金属碳酸盐提供的BN对所述润滑剂的总BN的贡献为至少20毫克氢氧化钾/克润滑剂。
本申请人已发现,可以配制这样的气缸润滑剂,其中BN的显著部分由脂肪胺提供,所述脂肪胺可溶于润滑剂基础油同时保持对于具有相等或甚至更大BN的配方的性能水平。
在此讨论的性能具体为使用下文所描述的焓试验测量的中和硫酸的能力以及使用也在下文中描述ECBT试验测量的耐热性。
因此根据本发明的气缸润滑剂具有这样的性能,同时保持使其适合于其用途的粘度。
然而这不可能完全消除由高碱性清洁剂的不溶性金属粒子提供的BN贡献:实际上它们构成在与具有相对于燃料油的总重量的高硫含量例如大于3重量%的燃料油操作时必不可少的碱度的“最后储备(ultimate reserve)”。
这些不溶性金属盐也具有有利的抗磨损效果,只要它们保持以稳定的胶束形式分散在润滑剂中即可。
申请人还惊奇地发现在由所述脂肪胺对BN存在明显贡献时,并且不管由高碱性清洁剂的不溶性金属盐(通常是金属碳酸盐)显著提供的BN(即,至少20毫克氢氧化钾/克润滑剂),气缸润滑剂都保持良好的中和能力和良好的耐热性。
因而,本发明使得可以配制用于船用发动机特别是二冲程船用发动机的气缸润滑剂,使得它们能够与具有高硫含量的燃料油和具有低硫含量的燃料油两者一起使用并且使得它们能够同时具有高BN同时保持润滑剂的其它性能。
有利地,根据本发明的气缸润滑剂具有良好的硫酸中和能力。
有利地,根据本发明的气缸润滑剂具有良好的耐热性。
有利地,根据本发明的气缸润滑剂随着时间的推移保持良好的粘度稳定性。
有利地,根据本发明的气缸润滑剂表现出很少或没有根据使用条件而增厚的风险。
在一个实施方案中,根据本发明的气缸润滑剂不含除了与式(I)对应的脂肪胺之外的脂肪胺。
因此,根据本发明的气缸润滑剂可以包含一种或更多种式(I)的脂肪胺,但是不含除了式(I)的脂肪胺或胺之外的脂肪胺。
在一个实施方案中,本发明涉及一种气缸润滑剂,所述气缸润滑剂根据标准ASTMD-2896测定的BN大于或等于50毫克氢氧化钾/克润滑剂,所述气缸润滑剂包含:
·至少一种润滑剂基础油;
·至少一种基于碱金属或碱土金属的用金属碳酸盐高碱性化的清洁剂;
·至少一种中性清洁剂;以及
·至少一种脂肪族一元伯醇、仲醇或叔醇,其烃基链为直链或支链的、饱和或不饱和的并且包含至少12个碳原子,优选地12个至24个碳原子,更优选地16个至18个碳原子,有利地为具有饱和直链烃基链的一元伯醇,
·包含至少一种式(I)的脂肪胺的脂肪胺混合物:
R1-[NR2(CH2)3]3-NH2
(I)
其中:
·R1表示包含至少14个碳原子的直链或支链的、饱和或不饱和烃基;
·R2表示氢原子或-(CH2)2OH基;
式(I)的脂肪胺相对于所述脂肪胺混合物的总重量的重量含量大于或等于90%;
所述脂肪胺根据标准ASTM D-2896测定的BN为150至600毫克氢氧化钾/克胺;
脂肪胺相对于所述润滑剂的总重量的质量百分比被选择为使得由这种化合物提供的BN对所述气缸润滑剂的总BN的贡献为至少10毫克氢氧化钾/克润滑剂;并且
高碱性清洁剂相对于所述润滑剂的总重量的质量百分比被选择为使得由所述金属碳酸盐提供的BN对所述润滑剂的总BN的贡献为至少20毫克氢氧化钾/克润滑剂。
在一个实施方案中,气缸润滑剂基本上由以下组成:
·至少一种润滑剂基础油;
·至少一种基于碱金属或碱土金属的用金属碳酸盐高碱性化的清洁剂;
·至少一种中性清洁剂;
·包含至少一种式(I)的脂肪胺的脂肪胺混合物:
R1-[NR2(CH2)3]3-NH2
(I)
其中:
·R1表示包含至少14个碳原子的、直链或支链的、饱和或不饱和烃基;
·R2表示氢原子或-(CH2)2OH基;
式(I)的脂肪胺相对于所述脂肪胺混合物的总重量的重量含量大于或等于90%;
所述脂肪胺根据标准ASTM D-2896测定的BN为150至600毫克氢氧化钾/克胺;
脂肪胺相对于所述润滑剂的总重量的质量百分比被选择为使得由这种化合物提供的BN对所述气缸润滑剂的总BN的贡献为至少10毫克氢氧化钾/克润滑剂;并且
高碱性清洁剂相对于所述润滑剂的总重量的质量百分比被选择为使得由所述金属碳酸盐提供的BN对所述润滑剂的总BN的贡献为至少20毫克氢氧化钾/克润滑剂。
在一个实施方案中,所述气缸润滑剂基本上由以下组成:
·至少一种润滑剂基础油;
·至少一种基于碱金属或碱土金属的用金属碳酸盐高碱性化的清洁剂;
·至少一种中性清洁剂;以及
·至少一种脂肪族一元伯醇、仲醇或叔醇,其烃基链为直链或支链的、饱和或不饱和的并且包含至少12个碳原子,优选地12个至24个碳原子,更优选地16个至18个碳原子,有利地为具有饱和直链烃基链的一元伯醇,
·包含至少一种式(I)的脂肪胺的脂肪胺混合物:
R1-[NR2(CH2)3]3-NH2
(I)
其中:
·R1表示包含至少14个碳原子的直链或支链的饱和或不饱和烃基;
·R2表示氢原子或-(CH2)2OH基;
式(I)的脂肪胺相对于所述脂肪胺混合物的总重量的重量含量大于或等于90%;
所述脂肪胺根据标准ASTM D-2896测定的BN为150至600毫克氢氧化钾/克胺;
脂肪胺相对于所述润滑剂的总重量的质量百分比被选择为使得由这种化合物提供的BN对所述气缸润滑剂的总BN的贡献为至少10毫克氢氧化钾/克润滑剂;并且
高碱性清洁剂相对于所述润滑剂的总重量的质量百分比被选择为使得由所述金属碳酸盐提供的BN对所述润滑剂的总BN的贡献为至少20毫克氢氧化钾/克润滑剂。
本发明还涉及如上所限定的用于润滑二冲程船用发动机的气缸润滑剂的用途。
本发明还涉及如上所限定的气缸润滑剂用作单一气缸润滑剂的用途,所述单一气缸润滑剂能够与硫含量相对于燃料油的总重量小于1重量%的燃料油、硫含量相对于燃料油的总重量为1重量%至3.5重量%的燃料油以及硫含量相对于燃料油的总重量大于3.5重量%的燃料油一起使用。
在一个实施方案中,使用如上所限定的所述气缸润滑剂作为如下所述的单一气缸润滑剂:所述单一气缸润滑剂能够与硫含量相对于燃料油的总重量小于1重量%的燃料油以及硫含量相对于燃料油的总重量为1重量%至3.5重量%的燃料油两者一起使用。
本发明还涉及如上所限定的气缸润滑剂的用途,使用所述润滑剂以在二冲程船用发动机中在任何类型的燃料油的燃烧期间防止腐蚀和/或降低不溶性金属盐沉积物的形成,所述燃料油的硫含量相对于所述燃料油的总重量小于或等于3.5重量%。
本发明还涉及一种用于制备气缸润滑剂的添加剂浓缩物,所述润滑剂根据标准ASTM D-2896测定的BN大于或等于50毫克氢氧化钾/克润滑剂,所述浓缩物的BN为100至400mg氢氧化钾/g浓缩物,并且所述浓缩物包含:至少一种基于碱金属或碱土金属的用金属碳酸盐高碱性化的清洁剂;至少一种中性清洁剂;以及至少一种脂肪胺,所述脂肪胺根据标准ASTM D-2896测定的BN为150至600mg氢氧化钾/g胺并且具有下式(I):
R1-[NR2(CH2)3]3-NH2
(I)
其中:
·R1表示包含至少14个碳原子的、直链或支链的、饱和或不饱和烃基;
·R2表示氢原子或-(CH2)2OH基;
所述浓缩物中的所述脂肪胺的质量百分比被选择为使所述浓缩物根据标准ASTMD-2896测定的BN贡献为20至300毫克氢氧化钾/克浓缩物。
本发明还涉及用于润滑二冲程船用发动机的方法,所述方法包括:使所述发动机与如上所限定的气缸润滑剂或根据如先前所描述的添加剂浓缩物而获得的气缸润滑剂接触的至少一个步骤。
本发明还涉及用于在二冲程船用发动机中在任何类型的燃料油的燃烧期间防止腐蚀和/或降低不溶性金属盐沉积物的形成的方法,所述燃料油的硫含量相对于所述燃料油的总重量小于3.5重量%,所述方法包括使所述发动机与如上所限定的气缸润滑剂或根据如先前所描述的添加剂浓缩物而获得的气缸润滑剂接触的至少一个步骤。
具体实施方式
下文中指出的百分比对应于有效成分的质量百分比。
脂肪胺
根据本发明的气缸润滑剂包含至少一种式(I)的脂肪胺的脂肪胺混合物:
R1-[NR2(CH2)3]3-NH2
(I)
其中:
R1表示包含至少14个碳原子的、直链或支链的、饱和或不饱和烃基;
R2表示氢原子或-(CH2)2OH基;
式(I)的脂肪胺相对于所述脂肪胺混合物的总重量的重量含量大于或等于90%;
所述脂肪胺根据标准ASTM D-2896测定的BN为150至600毫克氢氧化钾/克胺。
对于脂肪胺是指式(I)的脂肪胺。
对于脂肪胺混合物是指脂肪胺的混合物,所述脂肪胺中的至少一种为式(I)的脂肪胺。
在本发明的一个实施方案中,脂肪胺根据标准ASTM D-2896测定的BN可以为250至600毫克氢氧化钾/克胺,优选地为300至500毫克氢氧化钾/克胺。在另一实施方案中,脂肪胺混合物根据标准ASTM D-2896测定的BN可以为250至600毫克氢氧化钾/克胺,优选地为300至500毫克氢氧化钾/克胺。
脂肪胺主要由羧酸获得。
根据本发明的用于获得脂肪胺的起始脂肪酸可以选自:肉豆蔻酸、十五烷酸、棕榈酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、二十烷酸、二十一烷,山萮酸、二十三烷酸、木蜡酸、二十五烷酸、蜡酸、二十七烷酸、褐煤酸、二十九烷酸、蜂花酸、三十一烷酸、紫胶蜡酸,或者不饱和脂肪酸如棕榈油酸、油酸、芥酸、神经酸、亚油酸、α-亚麻酸、γ-亚麻酸、双高-γ-亚麻酸、花生四烯酸、二十碳五烯酸、十二碳六烯酸。
优选的脂肪酸可以源自存在于植物油和动物油(例如椰子油、棕榈油、橄榄油、花生油、油菜籽油、葵花籽油、大豆油、棉籽油、亚麻籽油、牛脂等)中的甘油三酯的水解。
天然油可以是基因改性的以丰富某些脂肪酸中的天然油的含量。以举例的方式,可以提及菜子油或油酸向日葵油。
在一个实施方案中,在根据本发明的润滑剂中使用的脂肪胺可以从天然植物资源或动物来源中获得。
在本发明的一个实施方案中,脂肪胺混合物包含至少一种式(I)的脂肪胺,其中R1表示包含14个至22个碳原子,优选地16个至20个碳原子的、直链或支链的、饱和或不饱和烃基。
在本发明的另一实施方案中,脂肪胺混合物包含至少一种式(I)的脂肪胺,其中R2表示氢原子。
在本发明的另一优选实施方案中,脂肪胺混合物包含至少一种式(I)的脂肪胺,其中:
-R1表示包含14个至22个碳原子,优选地16个至20个碳原子的、直链或支链的、饱和或不饱和烃基;并且
-R2表示氢原子或-(CH2)2OH基。
在本发明的另一优选实施方案中,脂肪胺混合物以如下形式存在:
-至少一种式(I)的脂肪胺,其中R1表示包含14个至16个碳原子的、直链或支链的、饱和或不饱和烃基并且R2表示氢原子;
-至少一种式(I)的脂肪胺,其中R1表示包含至少18个碳原子的、直链或支链的、饱和或不饱和烃基并且R2表示氢原子;以及
-至少一种式(I)的脂肪胺,其中R1表示包含至少20个碳原子的、直链或支链的、饱和或不饱和烃基并且R2表示氢原子;
在本发明的一更优选实施方案中,脂肪胺混合物以如下形式存在:
-至少一种式(I)的脂肪胺,其中R1表示包含14个至16个碳原子的、直链或支链的、饱和或不饱和烃基并且R2表示氢原子;
-至少一种式(I)的脂肪胺,其中R1表示包含至少18个碳原子的、直链或支链的、饱和或不饱和烃基并且R2表示氢原子;以及
-至少一种式(I)的脂肪胺,其中R1表示包含至少20个碳原子的、直链或支链的、饱和或不饱和烃基并且R2表示氢原子,
式(I)的脂肪胺相对于所述脂肪胺混合物的总重量的重量含量总和大于或等于90%并且严格小于100%。
在本发明的另一更优选实施方案中,脂肪胺混合物以如下形式存在:
-至少一种式(I)的脂肪胺,其中R1表示包含16个至20个碳原子,优选地18个至20个碳原子的、直链或支链的不饱和烃基并且R2表示氢原子;以及
-至少一种式(I)的脂肪胺,其中R1表示包含16个至20个碳原子,优选地18个至20个碳原子的、直链或支链的饱和烃基并且R2表示氢原子。
在本发明的一更优选实施方案中,脂肪胺混合物以如下形式存在:
-至少一种式(I)的脂肪胺,其中R1表示包含16个至20个碳原子,优选地18个至20个碳原子的、直链或支链的不饱和烃基并且R2表示氢原子;
-至少一种式(I)的脂肪胺,其中R1表示包含16个至20个碳原子,优选地18个至20个碳原子的、直链或支链的饱和烃基并且R2表示氢原子,
式(I)的脂肪胺相对于所述脂肪胺混合物的总重量的重量含量总和大于或等于90%并且严格小于100%。
由公司Akzo Nobel出售的产品Tetrameen OV和Tetrameen T可以作为根据本发明的脂肪胺混合物的实例被提及。
脂肪胺相对于根据本发明的气缸润滑剂的总重量的质量百分比被选择为使得由这种化合物提供的BN表示对所述气缸润滑剂的总BN的贡献为至少10毫克氢氧化钾/克润滑剂;
由根据本发明的气缸润滑剂中的脂肪胺提供的BN部分(以毫克氢氧化钾/克成品润滑剂或BN“点”计)为由根据标准ASTM D-2896测定的固有BN以及其在成品润滑剂中的质量百分比来计算:
BN胺润滑剂=x.BN胺/100
BN胺润滑剂=胺对成品润滑剂的BN的贡献
X=在成品润滑剂中胺的质量%
BN胺=单独的胺固有的BN(ASTM D-2896)。
在本发明的一个实施方案中,脂肪胺相对于气缸润滑剂的总重量的质量百分比被选择为使得由这种化合物提供的BN对所述气缸润滑剂的总BN的贡献为10至60毫克氢氧化钾/克润滑剂,更优选地10至30毫克氢氧化钾/克润滑剂。
在本发明的另一实施方案中,脂肪胺相对于气缸润滑剂的总重量的质量百分比被选择为使得由这种化合物提供的BN代表所述气缸润滑剂的总BN至少10%,优选10%至50%,更优选10%至30%。
在本发明的另一实施方案中,脂肪胺混合物相对于气缸润滑剂的总重量的质量百分比在2%至10%的范围内。
在本发明的另一实施方案中,脂肪胺混合物相对于气缸润滑剂的总重量的质量百分比在2%至6%的范围内。
在一优选实施方案中,根据本发明的气缸润滑剂不包含除了与式(I)对应的脂肪胺之外的脂肪胺。
在本发明的另一实施方案中,气缸润滑剂可以包含不同于与式(I)对应的脂肪胺的至少一种另外附加脂肪胺。
附加脂肪胺可以选自:非烷氧基化或烷氧基化的单胺、二胺、脂肪三胺。
在本发明的一优选实施方案中,式(I)的脂肪胺相对于脂肪胺混合物的总重量的重量含量严格小于100%。
在本发明的一优选实施方案中,式(I)的脂肪胺相对于所述脂肪胺混合物的总重量的重量含量在90%至99.9%的范围内。
高碱性清洁剂或中性清洁剂
根据本发明的气缸润滑剂包含至少一种基于碱金属或碱土金属的用金属碳酸盐高碱性化的清洁剂和至少一种中性清洁剂,高碱性清洁剂相对于所述润滑剂的总重量的质量百分比被选择为使得由所述金属碳酸盐提供的BN对所述润滑剂的总BN的贡献为至少20毫克氢氧化钾/克润滑剂。
根据本发明的气缸润滑剂中所使用的清洁剂为本领域技术人员众所周知的。
在润滑剂的配方中通常所使用的清洁剂通常为包含长的亲脂性含烃链和亲水性头部的阴离子化合物。相关联的阳离子通常为碱金属或碱土金属的金属阳离子。
清洁剂优选地选自碱金属或碱土金属的羧酸盐、磺酸盐、水杨酸盐、环烷酸盐以及酚盐。
碱金属和碱土金属优选为钙、镁、钠或钡。
这些金属的盐可以相对于清洁剂中的阴离子基团包含近似化学计量的金属。在这种情况下,使用术语非高碱性或“中性”清洁剂,但是它们也提供一定的碱性。这些“中性”清洁剂通常具有根据ASTM D2896测量的小于150mg KOH/克清洁剂、小于100mg KOH/克清洁剂、或甚至小于80mg KOH/克清洁剂的BN。
这种称为中性的清洁剂可以部分地有助于根据本发明的气缸润滑剂的BN。例如可以使用以下类型的中性清洁剂:碱金属和碱土金属(例如钙、钠、镁、钡)的羧酸盐、磺酸盐、水杨酸盐、酚盐、环烷酸盐。
当金属过量时(金属的量相对于清洁剂中的阴离子基团大于化学计量),我们将其作为高碱性的清洁剂进行讨论。他们的BN高,大于150mg KOH/克清洁剂,通常为200至700mgKOH/克清洁剂,优选地为250至450mg KOH/克清洁剂。
为清洁剂提供高碱性的过量金属以不溶于油的金属盐(例如碳酸盐、氢氧化物、草酸盐、乙酸盐、谷氨酸盐,优选碳酸盐)的形式存在。
在一个相同高碱性清洁剂中,这些不溶性盐的金属可以与油溶性清洁剂的金属相同或不同。它们优选选自钙、镁、钠或钡。
因此,高碱性清洁剂以胶束的形式存在,所述胶束由通过油溶性金属盐形式的清洁剂在润滑组合物中保持悬浮的不溶性金属盐构成。
这些胶束可以包含通过一种或更多种类型的清洁剂稳定的一种或更多种类型的不溶性金属盐。
包含单一类型的可溶金属盐清洁剂的高碱性清洁剂通常以可溶金属盐清洁剂的疏水链的性质命名。
因此,它们根据这种清洁剂是否为酚盐、水杨酸盐、磺酸盐、环烷酸盐而分别被称为酚盐、水杨酸盐、磺酸盐、环烷酸盐类型。
如果胶束包含疏水性链的性质彼此不同的若干类型的清洁剂,则高碱性清洁剂被称为混合类型。
在本发明的一个实施方案中,高碱性清洁剂和中性清洁剂可以选自羧酸盐、磺酸盐、水杨酸盐、环烷酸盐、酚盐,并且混合清洁剂结合有这些类型的清洁剂中的至少两种清洁剂。
在本发明的一优选实施方案中,高碱性清洁剂和中性清洁剂是基于选自钙、镁、钠或钡,优选为钙或镁的金属的化合物。
在本发明的另一优选实施方案中,高碱性清洁剂是用不溶性金属盐高碱性化的,所述不溶性金属盐选自碱金属和碱土金属的碳酸盐,优选为碳酸钙。
在本发明的另一优选实施方案中,高碱性清洁剂为选自用碳酸钙高碱性化的酚盐、磺酸盐、水杨酸盐和混合的酚盐-磺酸盐-水杨酸盐清洁剂,更优选地为用碳酸钙高碱性化的磺酸盐和酚盐清洁剂。
在根据本发明的气缸润滑剂中,BN的一部分由高碱性清洁剂的不溶性金属盐特别是金属碳酸盐提供。
由金属碳酸盐提供的BN(碳酸盐BN或BNCaCO3)为根据下文中描述的方法基于单独的高碱性清洁剂和/或最终的润滑剂来测量的。通常在高碱性清洁剂中,由金属碳酸盐提供的BN代表单独高碱性清洁剂的总BN的50%至95%。
应该注意,某些中性清洁剂还包含某些含量(远远低于高碱性清洁剂)的不溶性金属盐(碳酸钙),并且它们本身可以有助于碳酸盐BN。
在本发明的一个实施方案中,高碱性清洁剂相对于气缸润滑剂总重量的质量百分比被选择为使得由金属碳酸盐提供的BN对气缸润滑剂的总BN的贡献为20至90毫克氢氧化钾/克润滑剂,优选地30至70毫克氢氧化钾/克润滑剂。
在本发明的一个实施方案中,高碱性清洁剂相对于气缸润滑剂总重量的质量百分比被选择为使得由金属碳酸盐提供的BN对于气缸润滑剂的总BN的贡献严格地大于20毫克氢氧化钾/克润滑剂。
在本发明的一优选实施方案中,高碱性清洁剂相对于气缸润滑剂总重量的质量百分比被选择为使得由金属碳酸盐提供的BN对气缸润滑剂的总BN的贡献大于20毫克氢氧化钾/克润滑剂并且小于或等于90毫克氢氧化钾/克润滑剂以及下面优选30至70毫克氢氧化钾/克润滑剂。
这些不溶性金属盐具有有利的抗磨损效果,只要它们保持以稳定的胶束形式分散在润滑剂中即可。
此外,基本上可以为酚盐、磺酸盐或水杨酸类型的清洁剂皂的实际清洁剂也有助于根据本发明的气缸润滑剂的BN。
因此,根据ASTM D-2896测量的根据本发明的气缸润滑剂的BN包含若干不同组分,至少包括:
1)由高碱性清洁剂和中性清洁剂的不溶性金属盐提供的BN,扩展称为“碳酸盐BN”或“BNCaCO3”并且通过下文中描述的方法测量;
2)附加BN,下文中表示为“有机BN”,其可以通过润滑剂的总ASTM D-2896BN与其碳酸钙BN之间的差来测量,并且通过以下提供:
·高碱性清洁剂和可选的中性清洁剂的金属皂;以及
·脂肪胺(这种胺BN根据通过ASTM D-2896测量的胺的BN以及脂肪胺的质量百分比来确定)。
在本发明的一个实施方案中,高碱性清洁剂和中性清洁剂相对于气缸润滑剂的总重量的质量百分比被选择为使得由清洁剂皂提供的有机BN可以对所述气缸润滑剂的总BN的贡献为至少10毫克氢氧化钾/克润滑剂,优选地10至60毫克氢氧化钾/克润滑剂,更优选地10至40毫克氢氧化钾/克润滑剂。
在本发明的另一实施方案中,高碱性清洁剂相对于气缸润滑剂的总重量的质量百分比可以在8%至30%,优选地在10%至30%的范围内。
在本发明的另一实施方案中,高碱性清洁剂相对于气缸润滑剂的总重量的质量百分比可以在5%至15%,优选地在5%至10%的范围内。
根据本发明的气缸润滑剂的BN通过至少一种基于碱金属或碱土金属的高碱性清洁剂、至少一种中性清洁剂和至少一种式(I)的脂肪胺来提供。
根据标准ASTM D-2896测量的这种BN的值大于或等于50毫克氢氧化钾/克润滑剂。
用于船用发动机的气缸润滑剂的BN根据所述润滑剂的使用条件并且特别地根据与所述气缸润滑剂相关联的所使用的燃料油的硫含量来选择。
在本发明的一个实施方案中,气缸润滑剂的BN可以为50至100毫克氢氧化钾/克润滑剂,优选地为60至90毫克氢氧化钾/克润滑剂。
在本发明的一优选实施方案中,气缸润滑剂的BN为65至80毫克氢氧化钾/克润滑剂,优选地为65至75毫克氢氧化钾/克润滑剂。
润滑剂基础油
一般而言,用于根据本发明的气缸润滑剂的配方的润滑剂基础油可以为矿物油、合成油或来源于植物的油及其混合物。
在应用中通常所使用的矿物油或合成油属于根据如下文中所汇总的在API分类(或根据ATIEL分类的其他等同方案)中所限定的分类的第1类至第V类中的之一。此外,在根据本发明的气缸润滑剂中所使用的润滑剂基础油可以选自根据ATIEL分类的来自第VI类的合成油。在2012年9月的美国石油协会1509“Engine oil Licensing and CertificationSystem”第17版中定义了API分类。
ATIEL分类在2012年11月的“The ATIEL Code of Practice”第18号中定义。
*仅用于ATIEL分类
可通过蒸馏所选的环烷或链烷原油,然后通过诸如溶剂萃取、溶剂脱蜡或催化脱蜡、加氢处理或氢化的方法纯化这些馏出物来获得第I类中的矿物油。
通过更为严格的纯化方法,例如加氢处理、加氢裂化、氢化和催化脱蜡的结合获得第II类和第III类中的油。
第IV类和第V类的合成基础油的实例包括聚异丁烯、烃基苯和聚α-烯烃如聚丁烯。
这些润滑剂基础油可以单独使用或者以混合物的形式使用。矿物油可以与合成油组合。
用于二冲程船用发动机的气缸油具有SAE-40至SAE-60的粘度测定等级,通常为SAE-50,其相当于根据标准ASTM D445测量的在100℃下的运动粘度为16.3mm2/s至21.9mm2/s。
SAE-40等级的油具有根据标准ASTM D445测量的在12.5mm2/s与16.3mm2/s之间的在100℃下运动粘度。
SAE-50等级的油具有根据标准ASTM D445测量的在16.3mm2/s与21.9mm2/s之间的在100℃下运动粘度。
SAE-60等级的油具有根据标准ASTM D445测量的在21.9mm2/s与26.1mm2/s之间的在100℃下运动粘度。
在本发明的一优选实施方案中,气缸润滑剂具有根据标准ASTM D445测量的在12.5cSt至26.1cST之间、优选地在16.3cST至21.9cST的在100℃下运动粘度。
这种粘度可以通过将添加剂和基础油例如包含第I类的矿物基础油例如中性溶剂基础油(例如500NS或S600NS)以及光亮油进行混合而获得。可以使用基础油、矿物油或合成油或植物来源油的任意其他组合,其与添加剂混合具有与SAE 50等级相容的粘度。
通常,用于二冲程船用发动机的气缸润滑剂的标准配方具有SAE-40至SAE-60,优选为SAE-50(根据分类SAE J300)的等级,并且包含至少40重量%的适于用于船用发动机的来源于矿物或合成的或其混合物的润滑剂基础油。例如,可以使用根据API分类的,即通过以下操作获得的第I类的润滑剂基础油用于气缸润滑剂的配方:通过蒸馏选定的原油,然后通过如溶剂萃取、溶剂脱蜡或催化脱蜡、加氢处理或氢化的方法来对这些馏出物进行纯化而获得。第I类润滑剂基础油具有在80至120范围内的粘度指数(VI),其硫含量大于0.03%并且其饱和含烃化合物的含量小于90%。
通常,用于二程船用发动机的气缸润滑剂的标准配方包含相对于润滑剂的总重量的18重量%至25重量%的第I类BSS型的基础油(蒸馏残余物,具有约30mm2/s,通常为28mm2/s至32mm2/s的在100℃下的运动粘度,并且具有在895kg/m3至915kg/m3范围内的在15℃下密度)以及相对于润滑剂的总重量的50重量%至60重量%的第I类600NS型的基础油(馏出物,具有在880kg/m3至900kg/m3范围内的在15℃下密度,并且具有约12mm2/s的在100℃下的运动粘度)。
其他添加剂
在本发明的一个实施方案中,气缸润滑剂还可以包含选自以下的附加化合物:
-脂肪族一元伯醇、仲醇或叔醇,其烃基链为直链或支链的、饱和或不饱和的并且包含至少12个碳原子,优选地12个至24个碳原子,更优选地16个至18个碳原子,有利地为具有饱和直链烃基链的一元伯醇,
-包含至少14个碳原子的饱和脂肪族一元酸以及包含至多6个碳原子的醇的酯,优选为单酯和二酯,有利为一元醇的单酯和多元醇的二酯,所述多元醇的二酯的酯官能团从所述酯官能团的氧侧计算相距最多四个碳原子的距离。
在本发明的一优选实施方案中,气缸润滑剂还包含选自以下的附加化合物:脂肪族一元伯醇、仲醇或叔醇,其烃基链为直链或支链的、饱和或不饱和的并且包含16个至18个碳原子,有利地为具有饱和直链烃基链的一元伯醇。
在本发明的一个实施方案中,如上所限定的附加化合物的含量相对于气缸润滑剂的总重量在0.01重量%至10重量%,优选地在0.1重量%至2重量%的范围内。
气缸润滑剂还可以包含至少一种选自分散剂、抗磨损添加剂或任何其他功能性添加剂中的其他附加添加剂。
分散剂是用于润滑组合物配方中的公知的添加剂,特别是用于船舶领域中的应用。它们的主要作用是保持起始存在或在发动机中使用的过程中出现的颗粒悬浮。分散剂防止这些颗粒因位阻作用而团聚。它们还可以对中和起协同效应。
用作润滑剂添加剂的分散剂通常包含极性基团,所述极性基团与通常包含50至400个碳原子的相对长的烃链连接。该极性基团通常包含至少一个氮、氧或磷元素。
衍生自琥珀酸的化合物为特别用作润滑添加剂的分散剂。特别使用通过琥珀酸酐和胺的缩合获得的琥珀酰亚胺,和通过琥珀酸酐和醇或多元醇的缩合获得的琥珀酸酯。
随后可用各种化合物,特别是硫、氧、甲醛、羧酸和含硼或含锌化合物处理这些化合物,以制备例如硼酸盐琥珀酰亚胺或锌封端琥珀酰亚胺。
通过由烃基取代的酚、甲醛和伯胺或仲胺的缩聚获得的曼尼希碱也是用作润滑剂中分散剂的化合物。
在本发明的一个实施方案中,分散剂含量相对于气缸润滑剂的总重量可以大于或等于0.1重量%,优选地为0.5重量%至2重量%,有利地为1重量%至1.5重量%。
抗磨损添加剂通过形成吸附于摩擦表面上的保护膜来保护所述摩擦表面。最常用的为二硫代磷酸锌或DTPZn。该类别中也包括各种含磷、含硫、含氮、含氯和含硼的化合物。
存在各种抗磨损添加剂,但是最常用的类别是含磷硫添加剂如金属烷基硫代磷酸盐,特别是烷基硫代磷酸锌,更特别是二烷基二硫代磷酸锌或DTPZn。优选的化合物具有式Zn((SP(S)(OR3)(OR4))2,其中R3和R4为烷基,优选包含1至18个碳原子。DTPZn通常以相对于气缸润滑剂的总重量的约0.1至2重量%的含量存在。
磷酸胺和多硫化物,特别是含硫烯烃,也是常用的抗磨损添加剂。
在气缸润滑剂中通常还会发现含氮和含硫类型的抗磨损添加剂和极压添加剂,例如金属二硫代氨基甲酸盐,特别是二硫代氨基甲酸钼。甘油酯也是抗磨损添加剂。可提及例如单油酸酯、二油酸酯和三油酸酯、单棕榈酸酯和单肉豆寇酸酯。
在一个实施方案中,相对于气缸润滑剂的总重量抗磨损添加剂的含量为0.01重量%至6重量%,优选地为0.1重量%至4重量%。
其他功能添加剂可以选自:增稠剂和消泡添加剂以抵消清洁剂的作用,其可以是例如极性聚合物,如聚甲基硅氧烷、聚丙烯酸酯、抗氧化剂和/或防锈添加剂例如有机金属清洁剂或噻二唑类。后者为本领域技术人员公知的。这些添加剂相对于气缸润滑剂的总重量通常以0.1重量%至5重量%的含量存在。
在本发明的一个优选实施方案中,气缸润滑剂包含:
-55%至85%的至少一种基础油,
-2%至10%的脂肪胺混合物,所述脂肪胺混合物包含至少一种式(I)的脂肪胺并且其中式(I)的脂肪胺相对于所述脂肪胺混合物的总重量的重量含量大于或等于90%,优选地严格小于100%,有利地为90%至99.9%,
-8%至30%的至少一种基于碱金属或碱土金属的用金属碳酸盐高碱性化的清洁剂,
-5%至15%的至少一种中性清洁剂。
在本发明的另一优选实施方案中,气缸润滑剂基本上由以下组成:
-55%至85%的至少一种基础油,
-2%至10%的脂肪胺混合物,所述脂肪胺混合物包含至少一种式(I)的脂肪胺并且其中式(I)的脂肪胺相对于所述脂肪胺混合物的总重量的重量含量大于或等于90%,优选地严格小于100%,有利地为90%至99.9%,
-8%至30%的至少一种基于碱金属或碱土金属的用金属碳酸盐高碱性化的清洁剂,
-5%至15%的至少一种中性清洁剂。
对于基础油、脂肪胺、高碱性清洁剂和中性洗涤剂所呈现的所有特征和优选,式(I)的脂肪胺和高碱性清洁剂对润滑剂的总BN的贡献也适用于上述气缸润滑剂。
在本发明的一优选实施方案中,气缸润滑剂包含:
-45%至84.99%的至少一种基础油,
-2%至10%的脂肪胺混合物,所述脂肪胺混合物包含至少一种式(I)的脂肪胺并且其中式(I)的脂肪胺相对于所述脂肪胺混合物的总重量的重量含量大于或等于90%,优选地严格小于100%,有利地为90%至99.9%,
-8%至30%的至少一种基于碱金属或碱土金属的用金属碳酸盐高碱性化的清洁剂,
-5%至15%的至少一种中性清洁剂,
-0.01%至10%的选自以下中的至少一种附加化合物:脂肪族一元伯醇、仲醇或叔醇,其烃基链为直链或支链的、饱和或不饱和的并且包含至少12个碳原子,优选地12个至24个碳原子,更优选地16个至18个碳原子,有利地为具有饱和直链烃基链的一元伯醇。
在本发明的另一优选实施方案中,气缸润滑剂基本上由以下组成:
-45%至84.99%的至少一种基础油,
-2%至10%的脂肪胺混合物,所述脂肪胺混合物包含至少一种式(I)的脂肪胺并且其中式(I)的脂肪胺相对于所述脂肪胺混合物的总重量的重量含量大于或等于90%,优选地严格小于100%,有利地为90%至99.9%,
-8%至30%的至少一种基于碱金属或碱土金属的用金属碳酸盐高碱性化的清洁剂,
-5%至15%的至少一种中性清洁剂,
-0.01%至10%的选自以下中的至少一种附加化合物:脂肪族一元伯醇、仲醇或叔醇,其烃基链为直链或支链的、饱和或不饱和的并且包含至少12个碳原子,优选地12个至24个碳原子,更优选地16个至18个碳原子,有利地为具有饱和直链烃基链的一元伯醇。
对于基础油、脂肪胺、高碱性清洁剂、中性洗涤剂和附加化合物所呈现的所有特征和优选,式(I)的脂肪胺和高碱性清洁剂对润滑剂的总BN的贡献也适用于上述气缸润滑剂。
本发明的主题还为如上所限定的气缸润滑剂用于润滑二程船用发动机的用途。
对于气缸润滑剂所呈现的所有特征和优选也适用于上述用途。
本发明的主题还为如上所限定的气缸润滑剂作为如下所述的单一气缸润滑剂的用途:所述单一气缸润滑剂能够与具有相对于燃料油的总重量的小于1重量%的硫含量的燃料油、具有相对于燃料油的总重量的在1重量%至3.5重量%的范围内的硫含量的燃料油以及具有相对于燃料油的总重量的大于3.5重量%的硫含量的燃料油一起使用。
在一个实施方案中,本发明的主题还为如上所限定的气缸润滑剂作为如下所述的单一气缸润滑剂的用途:所述单一气缸润滑剂能够与具有相对于燃料油的总重量的小于1重量%的硫含量的燃料油以及具有相对于燃料油的总重量的在1重量%至3.5重量%的范围内的硫含量的燃料油两者一起使用。
对于气缸润滑剂所呈现的所有特征和优选也适用于上述用途。
本发明的主题还为如上所限定的气缸润滑剂的用途,使用所述润滑剂以在二冲程船用发动机中在任何类型的燃料油的燃烧期间防止腐蚀和/或降低不溶性金属盐沉积物的形成,所述燃料油的硫含量相对于所述燃料油的总重量小于或等于3.5重量%。
对于气缸润滑剂所呈现的所有特征和优选也适用于上述用途。
如上所限定的并且包含在根据本发明的气缸润滑剂中的化合物,更具体地为式(I)的脂肪胺、基于碱金属或碱土金属的用金属碳酸盐高碱性化的清洁剂和中性清洁剂可以引入气缸润滑剂中作为单独添加剂,特别地通过将其单独添加到基础油中而引入。
然而,他们还可以引入用于气缸润滑剂的添加剂浓缩物中。
因而,本发明的主题还为用于制备气缸润滑剂的添加剂浓缩物,所述润滑剂根据标准ASTM D-2896测定的BN大于或等于50毫克氢氧化钾/克润滑剂,所述浓缩物的BN为100至400mg氢氧化钾/克浓缩物,并且所述浓缩物包含:至少一种基于碱金属或碱土金属的用金属碳酸盐高碱性化的清洁剂;至少一种中性清洁剂;以及至少一种脂肪胺,所述脂肪胺根据标准ASTM D-2896测定的BN为150至600mg氢氧化钾/g胺并且具有下式(I):
R1-[NR2(CH2)3]3-NH2
(I)
其中:
R1表示包含至少14个碳原子的、直链或支链的、饱和或不饱和烃基;
R2表示氢原子或-(CH2)2OH基;
所述浓缩物中的所述脂肪胺的质量百分比被选择为使得所述浓缩物根据标准ASTM D-2896测定的BN贡献为20至300毫克氢氧化钾/克浓缩物。
对于式(I)的脂肪胺所呈现的所有特征和优选也适用于上述添加剂浓缩物。
在本发明的一个实施方案中,添加剂浓缩物可以包含:
-至少一种基于碱金属或碱土金属的用金属碳酸盐高碱性化的清洁剂;
-至少一种中性清洁剂,
-选自以下中的至少一种附加化合物:脂肪族一元伯醇、仲醇或叔醇,其烃基链为直链或支链的、饱和或不饱和的并且包含至少12个碳原子,优选地12个至24个碳原子,更优选地16个至18个碳原子,有利地为具有饱和直链烃基链的一元伯醇。
-至少一种脂肪胺,所述脂肪胺具有根据标准ASTM D-2896在150至600mg氢氧化钾/g胺的范围内的BN并且具有下式(I):
R1-[NR2(CH2)3]3-NH2
(I)
其中:
R1表示包含至少14个碳原子的、直链或支链的、饱和或不饱和烃基;
R2表示氢原子或-(CH2)2OH基。
在本发明的另一实施方案中,添加剂浓缩物可以包含:
-30%至71%的至少一种基于碱金属或碱土金属的用金属碳酸盐高碱性化的清洁剂;
-20%至50%的至少一种中性清洁剂,
-9%至30%的至少一种脂肪胺,所述脂肪胺具有根据标准ASTM D-2896在150至600mg氢氧化钾/g胺的范围内的BN并且具有下式(I):
R1-[NR2(CH2)3]3-NH2
(I)
其中:
R1表示包含至少14个碳原子的、直链或支链的、饱和或不饱和烃基;
R2表示氢原子或-(CH2)2OH基。
在本发明的另一实施方案中,添加剂浓缩物可以包含:
-30%至70.6%的至少一种基于碱金属或碱土金属的用金属碳酸盐高碱性化的清洁剂;
-20%至50%的至少一种中性清洁剂,
-0.4%至25%的选自以下中的至少一种附加化合物:脂肪族一元伯醇、仲醇或叔醇,其烃基链为直链或支链的、饱和或不饱和的并且包含至少12个碳原子,优选地12个至24个碳原子,更优选地16个至18个碳原子,有利地为具有饱和直链烃基链的一元伯醇。
-9%至30%的至少一种脂肪胺,所述脂肪胺具有根据标准ASTM D-2896在150至600mg氢氧化钾/g胺的范围内的BN并且具有下式(I):
R1-[NR2(CH2)3]3-NH2
(I)
其中:
R1表示包含至少14个碳原子的、直链或支链的、饱和或不饱和烃基;
R2表示氢原子或-(CH2)2OH基;
对于脂肪胺、高碱性清洁剂、中性清洁剂和附加化合物所呈现的所有特征和优选也适用于上述添加剂浓缩物。
在本发明的一个实施方案中,至少一种基础油可以添加至根据本发明的添加剂浓缩物以获得根据本发明的气缸润滑剂。
本发明的另一主题涉及用于润滑二冲程船用发动机的方法,所述方法包括使所述发动机与先前所描述的气缸润滑剂或由如先前所描述的添加剂浓缩物而获得的气缸润滑剂接触的至少一个步骤。
对于气缸润滑剂或对于添加剂浓缩物所呈现的所有特征和优选也适用于上述润滑方法。
本发明的另一主题涉及用于在二冲程船用发动机中在任何类型的燃料油的燃烧期间防止腐蚀和/或降低不溶性金属盐沉积物的形成的方法,所述燃料油的硫含量相对于所述燃料油的总重量小于3.5%,所述方法包括使所述发动机与如上所限定的气缸润滑剂或由如先前所描述的添加剂浓缩物而获得的气缸润滑剂接触的至少一个步骤。
对于气缸润滑剂或对于添加剂浓缩物所呈现的所有特征和优选也适用于上述方法。
通过阅读下面的实施例将更好的理解本发明和其实施方案的不同主题。给出这些实施例作为指示而非本质上进行限制。
用于测定存在于高碱性清洁剂中的不溶性金属盐对包含所述高碱性清洁剂的气缸润滑剂的BN的贡献的方法
使得可以测定存在于高碱性清洁剂中的不溶性金属盐对包含所述高碱性清洁剂的气缸润滑剂的BN的贡献的方法限定如下:
通过方法ASTM D2896进行气缸润滑剂或高碱性清洁剂的总碱度(称为BN或碱基数)的测量。该BN有两种不同形式构成:
·通过利用金属碳酸盐,通常为碳酸钙对清洁剂进行高碱性化所提供的碳酸盐BN,,下文中表示为“BNCaCO3”;
·由基本上为酚盐、水杨酸盐、或磺酸盐类型的清洁剂的金属皂提供的所谓有机BN。
根据如下步骤,对气缸润滑剂或单独的高碱性清洁剂测量碳酸盐BN,下文表示为BNCaCO3。后者是基于利用硫酸来侵蚀样品的高碱性的碳酸盐(钙的)的原理。根据以下反应,这种碳酸盐转换为碳酸气体;
反应器的容积恒定,压力随CO2释放成比例升高。
步骤:在容积为100毫升的配备有其上安装有差示压力计的塞子的反应容器中,称量必要量的BNCaCO3待测量的产品,使得不超过差示压力计的测量限(为600mb的压力增加,mb=毫巴)。从图2的图表确定该量,图2显示对于每种质量的产品(1至10克),由差示压力计测得的压力(其对应于由于释放CO2而导致的压力增加)与样品中BNCaCO3成比例。如果BNCaCO3的结果未知,称量约4克的中等量的产品。在所有情况下,记录样品质量(m)。反应容器可由耐热玻璃、玻璃、聚碳酸酯等或有利于与环境介质进行热交换的任意其他材料制成,使得容器的内部温度与环境介质的温度迅速达到平衡。
将少量600SN型流体基础油引入包含小型磁力棒的反应容器中。
将约2毫升的浓硫酸置于该反应容器中,注意在该阶段不要搅拌介质。
将塞子和压力计组件拧到反应容器上。螺纹可被润滑。拧紧以保证完全密封。开始搅拌,并持续足够长的时间以使压力稳定,并使温度与环境介质达到平衡。30分钟的时间是足够的。记录压力增加P和环境温度T℃(σ)。
用庚烷型溶剂清洗组件。
计算方法
使用理想气体定律计算压力。
P V=n R T
P=CO2分压(Pa)(1Pa=10-2mb)
V=容器的容积(m3)
R=8.32(J)
T=273+σ(℃)=(°K)
n=释放的CO2的摩尔数
CO2的摩尔数的计算
m×碳酸盐BN=mg KOH当量
m=以克计的产品质量
碳酸盐BN=以KOH每1g当量表示的BN
用于计算作为碳酸盐BN的函数的CO2的压力的公式:
用于根据CO2压力计算碳酸盐BN的公式:
通过固定与测试条件相关的值,获得简化的公式:
PCO2=在差示压力计上读到的以毫巴计的值=P读数
V=以m3计的容器容积=0.0001。
R=8.32(J)
T=273+σ(℃)=(°K)。σ=环境温度读数。
m=引入反应容器中的产品的质量。
得到的结果为以mg KOH/g表示的BNCaCO3。
通过根据ASTM D2896的总BN与由此测得的BNCaCO3之间的差值得到由清洁剂的金属皂提供的BN,也称作“有机BN”。
测量润滑剂对硫酸的中和效率的焓测试
使得可以测量润滑剂对硫酸的中和效率的焓测试限定如下。
可以通过用于监测中和速度或动力学的动态试验来量化润滑剂、特别是用于两冲程船用发动机的气缸润滑剂中所包含的碱性位点对酸分子的可用性或可及性。
原理
酸碱中和反应通常是放热的,因此可以测量通过硫酸和待测试的润滑剂的反应得到的热释放。在Dewar型绝热反应器中通过随时间的温度变化来监测该释放。
基于这些测量,能够计算量化根据本发明的润滑剂相对于用作参照的润滑剂的效率的指数,对于酸的加入量,该指数代表待中和的固定BN点数。为了测试70BN润滑剂,在如下实施例中,因此加入对应于中和70BN点的酸量。
因此,相对于参照油(其值设定为100)来计算效率指数。该效率指数为参照样品(S参照)与测量样品(S测量)的中和反应时间之比:
中和效率指数=S参照/S测量×100
由中和反应过程中的升温采集曲线与时间(参见图1的曲线)来确定这些中和反应时间的值(约为几秒)。
持续时间S等于反应结束时温度下的时间与反应开始时温度下的时间之间的差值tf-ti。
反应开始时温度下的时间ti对应于搅拌开始之后的第一次升温。
反应结束时温度下的时间tf为温度信号保持稳定持续时间大于或等于反应时间一半的时间。
由于润滑剂导致短的中和时间并因此导致高的指数,因此该润滑剂更有效。
所用设备:
反应器和搅拌器的几何形状以及操作条件选择为使得处于在其中油相中的扩散限制的影响可以忽略的化学机制下。
因此,在所用设备的构造中,流体高度必须等于反应器的内径,螺旋搅拌器必须位于流体高度的约1/3处。
该设备由300ml圆筒形绝热反应器(其内径为52mm,内部高度为185mm)、装有螺旋桨(具有直径为22mm的倾斜刀片)的搅拌棒构成;刀片的直径为Dewar烧瓶直径的0.3至0.5倍,即15.6至26mm。
螺旋桨的位置设置在距反应器底部大约15mm的位置处。搅拌系统通过速度在10至5000rpm之间可变马达驱动并具有随时间采集温度的系统。
该系统适于测量在约5至20秒的反应时间,并适于测量从大约20℃至35℃,优选大约30℃开始的几十度的温度升高。Dewar烧瓶中的温度采集系统的位置是固定的。
以使得反应在化学操作条件下发生的方式控制该搅拌系统:在本试验的构造中,旋转速度调节至2000rpm,并固定该系统的位置。
此外,反应的化学条件还取决于加入到Dewar烧瓶中的油的深度,其必须等于该烧瓶的直径,其在本实验的范围内对应于大约86g受试润滑剂的质量。
为了测试70BN润滑剂,在这里将对应于中和70BN点的酸的量加入到反应器中。
对于70BN润滑剂,将7.01g浓缩至75%的硫酸和86g待测试润滑剂加入到反应器中。
在将搅拌系统放置在反应器内部使得酸和润滑剂适当地和在两次测试之间可重复地混合之后,开始搅拌以监测化学条件下的反应。采集系统是恒定的。
焓测试-校准的实施
为了采用上述方法计算根据本发明的润滑剂的效率指数,我们选择用对于用于二冲程船用发动机的气缸润滑剂所测量的中和反应时间L参照作为参照,所述气缸润滑剂具有70mg KOH/g润滑剂的BN(通过ASTM D-2896测定)并且不含根据本发明的脂肪胺。
该气缸润滑剂得自矿物润滑剂基础油,所述矿物润滑剂基础油通过在15℃下密度为880至900千克/立方米的镏出物和密度为895至915千克/立方米的蒸馏残余物(光亮油)混合而获得,其中馏出物/残余物比为3。
向在该润滑剂基础油中加入包含BN等于400mg KOH/g的高碱性磺酸钙、分散剂和BN等于250mg KOH/g的高碱性苯酚钙的浓缩物。该气缸润滑剂被特别配制为具有足以与高硫含量(即硫含量相对于燃料油的总重量大于3%或甚至大于3.5%)的燃料一起使用的中和能力。
该参照润滑剂包含25.50质量%的该浓缩物。其70mg KOH/g润滑剂的BN仅由所述浓缩物中所包含的高碱性清净剂(高碱性酚盐和磺酸盐)提供。
该参照润滑剂根据标准ASTM D445测得的在100℃下的粘度为18mm2/S至21.5mm2/S。
该油(下文称作油H参照)的中和反应时间为75秒,其中和效率指数设定为100。
实施例
实施例1:对根据本发明的气缸润滑剂的耐热性的评估
通过连续ECBT试验的实施来评估根据本发明的气缸润滑剂的耐热性,并且因此模拟了在这样的组合物存在下的发动机清洁性。
为此,由下面的化合物来制备不同的气缸润滑剂:
-润滑剂基础油1:密度在895Kg/m3至915Kg/m3之间第I类矿物油或光亮油;
-润滑剂基础油2:根据标准ASTM D7279测量的在40℃下粘度为120cSt的第I类矿物油,特别地称为中性600NS;
-清洁剂组(detergent package):包括中性酚盐,具有等于150mg KOH/g酚盐的BN;高碱性酚盐,具有等于250mg KOH/g高碱性酚盐的BN;高碱性磺酸盐,具有等于400mgKOH/g高碱性磺酸盐的BN;PIB琥珀酰亚胺型的分散剂;脂肪醇,其为具有包含16个至18个碳原子的含烃链的一元醇的混合物和消泡剂;
-脂肪胺1:包含99.9重量%的如下脂肪胺并且具有根据标准ASTM D-2896测量的等于471mg氢氧化钾/克胺的BN的混合物(来自公司AKZO NOBEL的Tetrameen OV):式(I)的脂肪胺,其中R1为包含14个至16个碳原子的烃基并且R2为氢原子;式(I)的脂肪胺,其中R1为包含18个碳原子的烃基并且R2为氢原子;以及式(I)的脂肪胺,其中R1为包含至少20个碳原子的烃基并且R2为氢原子;
-脂肪胺2:包括99.9%的如下脂肪三胺并且具有根据标准ASTM D-2896测量的等于420mg氢氧化钾/克胺的BN的混合物(来自公司AKZO NOBEL的Triameen OV):包含14个至16个碳原子的烃基的脂肪三胺;包含18个碳原子的烃基的脂肪三胺;以及包含至少20个碳原子的烃基的脂肪三胺。
在表I中描述了气缸润滑剂L1和L2;所指出的百分比对应于质量百分比。
表I
在表II中描述了气缸润滑剂L1和L2的特性
表II
因此,通过连续ECBT测试方式测量在限定条件下产生的沉积物的质量(以mg计)来对润滑剂L1和L2的耐热性进行评估。该质量越低,耐热性越好并且因此发动机清洁性越好。
该测试模拟处于高温下的发动机活塞,在该发动机活塞上使润滑剂从曲轴箱被喷射。
该测试采用模拟活塞的形状的铝烧杯。将这些烧杯置于玻璃容器中,保持在约60℃的受控温度下。将润滑剂置于这些容器中,这些容器本身配备有部分地浸没在润滑剂中的钢丝刷。该刷被驱使以1000rpm的速度旋转运动,其产生了在烧杯的下表面上的润滑剂喷涂。由电加热电阻通过热电偶调节来将烧杯保持在310℃的温度下。
在连续ECBT测试中,测试持续12小时,并且在整个测试的持续期间连续喷涂润滑剂。这个方法使得可以模拟在活塞-环组件中沉积物的形成。结果为在烧杯上测量的沉积物的重量。
在MARINE PROPULSION CONFERENCE 2000-AMSTERDAM-2000年3月29-30日,Jean-Philippe ROMAN的题目为“Research and Development of Marine Lubricants in ELFANTAR France-The relevance of laboratory tests in simulating fieldperformance”的公开中给出了该测试的详细描述。
在下面的表III中给出了结果。
在表III中,已经添加了针对以上所描述的气缸参照润滑剂L参照所获得的结果。
表III
结果表明,根据本发明的气缸润滑剂具有良好的耐热性,从而使其能够提高发动机清洁性。
应该注意,式(I)的四胺(其中R1为包含16个至20个碳原子的烃基)的特定选择使得相对于还包含16个至20个碳原子的烃基的三胺可以提高耐热性。
还应当注意,根据本发明的气缸润滑剂具有相对于参照气缸油稍微改进的耐热性。
实施例2:对根据本发明的气缸润滑剂的耐热性的评估
通过连续ECBT试验的实施来评估根据本发明的气缸润滑剂的耐热性,并且因此模拟了在这样的组合物存在下的发动机清洁性。
为此,由以下化合物来制备两种气缸润滑剂L3和L4:
-脂肪胺3:包括99.9%的如下脂肪胺并且具有根据标准ASTM D-2896测量的等于477mg氢氧化钾/克胺的BN的混合物(来自公司AKZO NOBEL的Tetrameen T):式(I)的脂肪胺,其中R1为包含18个至20个碳原子的不饱和烃基并且R2为氢原子;以及式(I)的脂肪胺,其中R1为包含18个至20个碳原子的饱和烃基并且R2为氢原子;
-脂肪胺4:包括99.9%的如下脂肪三胺并且具有根据标准ASTM D-2896测量的等于430mg氢氧化钾/克胺的BN的混合物(来自公司AKZO NOBEL的Triameen T):包含18个至20个碳原子的不饱和烃基的脂肪三胺;以及包含18个至20个碳原子的饱和烃基的脂肪三胺;
-基础油1、基础油2以及清洁剂组与实施例1中描述的相同。
在表IV中描述了气缸润滑剂L3和L4;所指出的百分比对应于质量百分比。
表IV
在表V中描述了气缸润滑剂L3和L4的特性。
表V
因此,通过如在实施例1中所描述的连续ECBT测试方式来对润滑剂L3和L4的耐热性进行评估。
在表VI中给出了结果。
在表VI中,已经添加了针对以上所描述的气缸参照润滑剂L参照所获得的结果。
表VI
结果表明,根据本发明的气缸润滑剂具有良好的耐热性,从而使其能够提高发动机清洁性。
应该注意,式(I)的四胺(其中R1为包含18个至20个碳原子的烃基)的特定选择使得相对于包含18个至20个碳原子的烃基的三胺可以提高耐热性。
对于实施例2,应该注意,根据本发明的气缸润滑剂具有相对于参照气缸油稍微改进的耐热性。
实施例3:对根据本发明的气缸润滑剂对硫酸的中和特性的评估
通过上述的焓测试的实施来评估根据本发明的气缸润滑剂对硫酸的中和效率。
为此,对在实施例1中描述的润滑剂L1和L2以及上述气缸参照润滑剂L参照进行评估。
在表VII中示出了结果。
表VII
结果表明,使用根据本发明的气缸润滑剂使得可以获得对于硫酸的非常良好的中和效率,该效率远远大于通过使用参照油而获得的中和效率。
应该注意,通过使用根据本发明的气缸润滑剂获得的中和效率与包含三胺的气缸润滑剂所获得中和效率相差不大。
因此,实施例1、2和3证明了式(I)的脂肪胺的特定选择相对于其他脂肪多胺的益处,使得可以获得非常良好的中和效率以及根据的耐热性二者,因此改进了活塞-气缸组件的清洁性。
实施例4:对根据本发明的气缸润滑剂对硫酸的粘度的评估
对根据国际标准ASTM D2230计算的对根据本发明的气缸润滑剂的粘度指数进行评估。
为此,由以下化合物来制备两种气缸润滑剂L5和L6:
-脂肪胺5:具有根据标准ASTM D-2896测量的等于160mg氢氧化钾/克胺的BN的乙氧基化油酸单胺(来自公司AKZO NOBEL的Ethomeen O/12);以及
-基础油1、基础油2、脂肪胺1以及清洁剂组与实施例1中描述的相同。
在表VIII中描述了气缸润滑剂L5和L6;所指出的百分比对应于质量百分比。
表VIII
在表IX中描述了气缸润滑剂L5和L6的特性。
表IX
在表X中示出了结果;粘度指数越高,作为温度的函数的粘度稳定性越好。
表X
这些结果表明,将高含量的式(I)的脂肪胺引入气缸润滑剂中使得可以保持令人满意的作为温度的函数的粘度稳定性,而相同高含量的烷氧基化脂肪胺引入气缸润滑剂中降低了该稳定性。
实施例5:对根据本发明的气缸润滑剂的耐热性的评估
通过连续ECBT试验的实施来评估根据本发明的气缸润滑剂的耐热性,并且因此模拟了在这样的组合物存在下的发动机清洁性。
为此,由以下化合物来制备润滑剂L7:
-脂肪胺6:包含80%的式(I)的脂肪胺(其中R1为包含16个至20个碳原子的含烃链并且R2为氢原子)以及20%的脂肪单胺和二胺的混合物并且具有根据标准ASTM D-2896测量的等于460mg氢氧化钾/克胺的BN的混合物(来自公司CECA的Polyram S);
-基础油1、基础油2和清洁剂组与实施例1中描述的相同。
在表XI中描述了气缸润滑剂L1和L7;所指出的百分比对应于质量百分比。
表XI
在表XII中描述了气缸润滑剂L1和L7的特性。
表XII
通过如在实施例1中所描述的连续ECBT测试的方式来对润滑剂L1和L7的耐热性进行评估。
在表XIII中给出了结果。
在表XIII中,已经添加了针对以上所描述的气缸参照润滑剂L参照所获得的结果。
表XIII
结果表明,根据本发明的气缸润滑剂具有良好的耐热性,从而使得其能够提高发动机清洁性。
这些结果证明了在气缸润滑剂中存在具有相对于脂肪胺混合物的总重量的至少90%并且严格小于100%的重量含量的式(I)的脂肪胺的脂肪胺混合物的重要性。
事实上,在气缸润滑剂中存在包含具有相对于混合物的总重量的至多80%的重量含量的式(I)的脂肪胺的脂肪胺混合物导致耐热性的劣化并且从而导致发动机清洁性的劣化。
因而,实施例1、2、3、4和5证明了以下益处:具有相对于脂肪胺混合物的总重量的至少90%并且优选地严格小于100%的重量含量的式(I)的脂肪胺的脂肪胺混合物的特定选择相对于具有相对于混合物的总重量的小于90%的重量含量的式(I)的脂肪胺的脂肪胺混合物、相对于其他脂肪多胺或相对于烷氧基化胺,使得可以获得非常良好的中和效率和改进耐热性特性二者,同时保持了令人满意的随着时间推移的粘度稳定性。
Claims (18)
1.一种具有根据标准ASTM D-2896测得的大于或等于50毫克氢氧化钾/克润滑剂的BN的气缸润滑剂,包含:
●至少一种润滑剂基础油;
●至少一种基于碱金属或碱土金属的用金属碳酸盐高碱性化的清洁剂,其中相对于所述润滑剂的总重量,所述高碱性清洁剂的质量百分比为8%至30%;
●至少一种中性清洁剂,其中相对于所述润滑剂的总重量,所述中性清洁剂的质量百分比为5%至15%;
●包含至少一种式(I)的脂肪胺的脂肪胺混合物:
R1-[NR2(CH2)3]3-NH2
(I)
其中:
●相对于所述气缸润滑剂的总重量,所述脂肪胺混合物的质量百分比为2%至10%;
●R1表示包含至少14个碳原子的、直链或支链的、饱和或不饱和烃基;
●R2表示氢原子或-(CH2)2OH基团;
相对于所述脂肪胺混合物的总重量,式(I)的脂肪胺的重量含量大于或等于90%;
所述脂肪胺具有根据标准ASTM D-2896测得的为150至600毫克氢氧化钾/克胺的BN;
相对于所述润滑剂的总重量,脂肪胺的质量百分比被选择为使得由这种化合物提供的BN对所述气缸润滑剂的总BN的贡献为至少10毫克氢氧化钾/克润滑剂;并且
相对于所述润滑剂的总重量,所述高碱性清洁剂的质量百分比被选择为使得由所述金属碳酸盐提供的BN对所述气缸润滑剂的总BN的贡献为30毫克氢氧化钾/克润滑剂至70毫克氢氧化钾/克润滑剂。
2.根据权利要求1所述的润滑剂,其中相对于所述脂肪胺混合物的总重量,式(I)的脂肪胺的重量含量严格小于100%。
3.根据权利要求1或2所述的气缸润滑剂,其中相对于所述脂肪胺混合物的总重量,式(I)的脂肪胺的重量含量为90%至99.9%。
4.根据权利要求1或2所述的气缸润滑剂,具有根据标准ASTM D-2896测得的为50至100毫克氢氧化钾/克润滑剂的BN。
5.根据权利要求1或2所述的气缸润滑剂,其中所述脂肪胺根据标准ASTM D-2896测得的BN为250至600毫克氢氧化钾/克胺。
6.根据权利要求1或2所述的气缸润滑剂,其中相对于所述润滑剂的总重量,脂肪胺的质量百分比被选择为使得由这种化合物提供的BN对所述气缸润滑剂的总BN的贡献为10至60毫克氢氧化钾/克润滑剂。
7.根据权利要求1或2所述的气缸润滑剂,其中相对于所述润滑剂的总重量,脂肪胺的质量百分比被选择为使得由这种化合物提供的BN代表所述气缸润滑剂的总BN的至少10%。
8.根据权利要求1或2所述的气缸润滑剂,其中R1表示包含14个至22个碳原子的、直链或支链的、饱和或不饱和烃基。
9.根据权利要求1或2所述的气缸润滑剂,其中R2表示氢原子。
10.根据权利要求1或2所述的气缸润滑剂,其中所述脂肪胺混合物以如下形式存在:
-至少一种式(I)的脂肪胺,其中R1表示包含14个至16个碳原子的、直链或支链的、饱和或不饱和烃基并且R2表示氢原子;
-至少一种式(I)的脂肪胺,其中R1表示包含至少18个碳原子的、直链或支链的、饱和或不饱和烃基并且R2表示氢原子;以及
-至少一种式(I)的脂肪胺,其中R1表示包含至少20个碳原子的、直链或支链的、饱和或不饱和烃基并且R2表示氢原子。
11.根据权利要求1或2所述的气缸润滑剂,其中所述脂肪胺混合物以如下形式存在:
-至少一种式(I)的脂肪胺,其中R1表示包含16个至20个碳原子的、直链或支链的不饱和烃基并且R2表示氢原子;以及
-至少一种式(I)的脂肪胺,其中R1表示包含16个至20个碳原子的、直链或支链的饱和烃基并且R2表示氢原子。
12.根据权利要求1或2所述的气缸润滑剂,其中所述高碱性清洁剂和所述中性清洁剂选自羧酸盐、磺酸盐、水杨酸盐、环烷酸盐、酚盐以及由至少两种这些类型的清洁剂组合的混合清洁剂。
13.根据权利要求1或2所述的气缸润滑剂,其中所述高碱性清洁剂和所述中性清洁剂为基于金属的化合物,所述金属选自钙、镁、钠或钡。
14.根据权利要求1或2所述的气缸润滑剂,其中相对于所述润滑剂的总重量,所述高碱性清洁剂和所述中性清洁剂的质量百分比被选择为使得由清洁剂皂提供的有机BN对所述气缸润滑剂的总BN的贡献为至少10毫克氢氧化钾/克润滑剂。
15.根据权利要求1或2所述的气缸润滑剂,还包含选自以下的附加化合物:
-脂肪族一元伯醇、仲醇或叔醇,其烃基链为直链或支链的饱和或不饱和的并且包含至少12个碳原子,
-包含至少14个碳原子的饱和脂肪族一元酸与包含至多6个碳原子的醇的酯。
16.根据权利要求1或2所述的气缸润滑剂,所述气缸润滑剂根据标准ASTM D445在100℃下测得的运动粘度为12.5cSt至26.1cSt。
17.一种根据权利要求1或2所述的气缸润滑剂用作单一气缸润滑剂的用途,所述单一气缸润滑剂能够与硫含量相对于燃料油的总重量小于1重量%的燃料油以及硫含量相对于燃料油的总重量为1重量%至3.5重量%的燃料油两者一起使用。
18.一种根据权利要求1或2所述的气缸润滑剂用以在二冲程船用发动机中在任何类型的燃料油燃烧期间防止腐蚀和/或减少不溶性金属盐沉积物形成的用途,所述燃料油的硫含量相对于所述燃料油的总重量小于或等于3.5重量%。
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