CN107056071A - ZrO2,HfO2共掺的齿科微晶玻璃 - Google Patents
ZrO2,HfO2共掺的齿科微晶玻璃 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107056071A CN107056071A CN201710273000.2A CN201710273000A CN107056071A CN 107056071 A CN107056071 A CN 107056071A CN 201710273000 A CN201710273000 A CN 201710273000A CN 107056071 A CN107056071 A CN 107056071A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- glass
- devitrified glass
- hfo
- zro
- doped
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C10/00—Devitrified glass ceramics, i.e. glass ceramics having a crystalline phase dispersed in a glassy phase and constituting at least 50% by weight of the total composition
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/15—Compositions characterised by their physical properties
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/30—Compositions for temporarily or permanently fixing teeth or palates, e.g. primers for dental adhesives
- A61K6/35—Preparations for stabilising dentures in the mouth
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
- A61K6/831—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising non-metallic elements or compounds thereof, e.g. carbon
- A61K6/833—Glass-ceramic composites
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
- A61K6/831—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising non-metallic elements or compounds thereof, e.g. carbon
- A61K6/838—Phosphorus compounds, e.g. apatite
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
- C03B32/00—Thermal after-treatment of glass products not provided for in groups C03B19/00, C03B25/00 - C03B31/00 or C03B37/00, e.g. crystallisation, eliminating gas inclusions or other impurities; Hot-pressing vitrified, non-porous, shaped glass products
- C03B32/02—Thermal crystallisation, e.g. for crystallising glass bodies into glass-ceramic articles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C4/00—Compositions for glass with special properties
- C03C4/0007—Compositions for glass with special properties for biologically-compatible glass
- C03C4/0021—Compositions for glass with special properties for biologically-compatible glass for dental use
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Public Health (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Plastic & Reconstructive Surgery (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
Abstract
本发明公开了一种ZrO2,HfO2共掺的齿科微晶玻璃及其制备和使用方法,其组分组成按质量分数计为:SiO2 60~75%、Li2O 10~25%、Na2O 2~8%、P2O5 2~8%、ZrO2 0~15%和HfO2 0~15%,以上组分质量分数之和为100%。通过熔融浇铸方法得到玻璃块体,经过析晶处理后得到易于机械加工的玻璃中间R2SiO3(R=Li,Na),随后进行二次热处理得到以R2Si2O5(R=Li,Na)为主晶相的微晶玻璃成品。所述微晶玻璃具有优良的抗弯强度等力学性能,可用于齿科全瓷修复材料。
Description
技术领域
本发明属于微晶玻璃领域,具体涉及一种ZrO2,HfO2共掺的齿科微晶玻璃及其制备和使用方法。
背景技术
牙齿是人体的重要组成部分,当今社会齿科修复问题日显突出,选用合适的修复材料制得更高强度和更美观的义齿(俗称“假牙”)对牙齿进行修复、装饰,以恢复牙齿的生物功能与靓丽外观成为研究热点。齿科全瓷修复体硅酸盐类微晶玻璃材料(如二硅酸锂Li2Si2O5, Li2O·2SiO2)因力学指标和半透性更接近天然牙齿、易机械加工等优势,而具有更广阔的应用前景。目前常用的微晶玻璃成型工艺有热压铸成型以及计算机辅助设计和制造(CAD/CAM)两种,热压铸主要是使微晶玻璃达到玻璃软化态后施加外部压力使其填充模腔成型,而CAD/CAM则主要利用微晶玻璃中间产品良好的机械加工性能进行成型后进一步热处理得到齿科微晶玻璃修复体,并且CAD/CAM的数字化设计制造还可极大地满足人们的个性化需要以及高效化。相应地,市场上具有代表性的商用微晶玻璃齿科材料是义获嘉公司的IPS E.Max Press系列和IPS E.Max CAD等产品,其力学性能和美学性能均有大幅提升;而国内市场相关研究及产业化均起步较晚,虽有个别商用产品但力学性能及稳定性仍远不及国际领先产品。因此,研发一款具有自主知识产权,以及更高强度的力学性能、更广泛的适用范围和稳定性及服役寿命的齿科微晶玻璃修复体意义重大。
国内专利申请号CN200710072597.0利用基础玻璃粉末和作为增强相的氧化锆粉末混合后热压烧结得到220~330MPa的成品,其抗弯强度等主要性能指标较国际市场主流产品(360~400MPa)仍有不小差距。
发明内容
本发明通过熔融浇铸法得到玻璃块体,经过析晶处理后得到易于机械加工的玻璃中间体,随后进行二次热处理得到以R2Si2O5(R=Li, Na)为主晶相、兼有部分偏硅酸盐晶体的微晶玻璃成品。该微晶玻璃具有优良的抗弯强度等力学性能,可用于齿科全瓷修复材料。
本发明是通过如下技术方案实施的:
一种ZrO2,HfO2共掺的齿科微晶玻璃,其组分组成按质量分数计为:SiO2 60~75%、Li2O10~25%、Na2O 2~8%、P2O5 2~8%、ZrO2 0~15%和HfO2 0~15%,以上组分质量分数之和为100%。
优选的,其组分组成按质量分数计为:SiO2 65~70%、Li2O 15~20%、Na2O 4~6%、P2O5 4~6%、ZrO2 0~10%和HfO2 0~10%,以上组分质量分数之和为100%。
制备如上所述的齿科用微晶玻璃的方法包括以下步骤:
(1)将原料SiO2、Li2CO3、Na2CO3、NH4H2PO4、ZrO2和HfO2按配比混合,球磨均匀并干燥;经过预烧及煅烧后在1300~1550℃熔制,保温时间0.5-4小时;对熔制好的玻璃液,进行急冷,获得玻璃熔块;
(2)将玻璃熔块粉碎,球磨,获得玻璃粉末进行重熔;
(3)将重熔的玻璃液浇铸入预热好的模具内,随后放入炉内退火,随炉冷却;
(4)将经退火的成型玻璃经析晶得到含R2SiO3(R=Li, Na)为主晶相的微晶玻璃中间体;
(5)随后进行二次热处理得到含R2Si2O5(R=Li, Na)为主晶相的微晶玻璃成品。
所述步骤(1)的球磨时间在3~10小时,优选的5~9小时,进一步优选为8小时;预烧阶段在300~350℃保温0.5~1小时,优选地在330℃保持1小时;随后在840~880℃煅烧0.5~1小时,优选在850℃保持1小时;熔制阶段在1300~1550℃保温0.5~4小时,优选为1400~1500℃保温0.5~2小时,优选为1500℃保温1小时;对玻璃液的急冷采用纯水淬冷。
所述步骤(2)的球磨程序与步骤(1)同;玻璃重熔前不需煅烧,1500℃保温0.5~1小时。
所述步骤(3)模具预热温度在450~550℃,优选为500~550℃,进一步优选为550℃;入炉退火温度设置为450~600℃,优选为500~600℃,进一步优选为在500℃保温10分钟后立即升至550℃并保温10~30分钟后随炉冷却。
所述步骤(4)已退火的成型玻璃的析晶阶段分为核化与晶化两阶段,核化处理温度在580~630℃,优选为600℃;核化时间为0.5~1小时,优选为0.5小时;晶化处理温度在630~700℃,优选为650℃;晶化时间0.5~1小时,优选为1小时;经析晶处理后的以R2SiO3(R=Li,Na)为主晶相的微晶玻璃中间体,具有良好的机械加工性能,可结合计算机辅助设计与制造技术(CAD/CAM)进行切削等机械加工。
所述步骤(5)中将微晶玻璃中间体或机械加工后的修复体进行二次热处理,热处理温度在750~880℃,优选为800~860℃,进一步优选860℃;核化时间为0.5~3小时,优选为1小时;;经二次热处理后,微晶玻璃尺寸变化小,R2SiO3(R=Li, Na)晶体转化为R2Si2O5(R=Li,Na),得到R2Si2O5(R=Li, Na)为主晶相的微晶玻璃,其具有优良的力学和美学性能。
所述各个步骤的温度对应的升温速率均为2~10℃,优选地3~5℃,进一步优选为4℃。
该微晶玻璃适用于齿科修复材料,所述齿科修复材料优选为嵌体、高嵌体、饰面、部分冠、牙冠、牙固定桥等。
本发明的显著优点在于:
(1)利用高场强的Hf4+取代Zr4+,通过晶格畸变产生的弹性能促进析晶过程。因此,在玻璃退火阶段能够诱导部分偏硅酸盐的细小晶核形成,结合分段热处理,最终得到树枝状交联互锁的R2Si2O5(R=Li, Na)晶体结构,在剩余玻璃基质中均匀分布,从而显著提高微晶玻璃的强度,其三点弯曲力学性能370MPa以上,超过目前市场主流产品;
(2)其次,适量的ZrO2,HfO2共掺可以避免因高折射率而产生的失透现象,并调节体系的热膨胀系数;
(3)高浓度Li2O,Na2O共掺增强了混合碱效应,能够显著降低软化点,并调节体系的热膨胀系数;
(4)通过添加P2O5和(Zr,Hf)O2作为双形核剂,尤其是(Zr,Hf)O2固溶体的形成有效地降低了体系的能量势垒,促进了主晶相的析出和生长,形成细小互锁的晶体结构;并且,含Zr-Hf晶体的析出也提高了体系的力学性能。此外,适量的P2O5,ZrO2,HfO2还增强了玻璃的网络结构,不仅提高了体系的强度,还能显著减少碱金属元素的溶出,提高微晶玻璃的生物相容性;
(5)本发明的制备原料简单易得,工艺稳定,达到了实用化和工业化的条件。
附图说明
图1为二次热处理得到的R2Si2O5(R=Li, Na)微晶玻璃SEM图。
具体实施方式
一种ZrO2,HfO2共掺的齿科微晶玻璃,其组分组成按质量分数计为:SiO2 60~75%、Li2O 10~25%、Na2O 2~8%、P2O5 2~8%、ZrO2 0~15%和HfO2 0~15%,以上组分质量分数之和为100%。
制备如上所述的齿科用微晶玻璃的方法包括以下步骤:
(1)将原料SiO2、Li2CO3、Na2CO3、NH4H2PO4、ZrO2和HfO2按配比混合,球磨均匀并干燥;经过预烧及煅烧后在1300~1550℃熔制,保温时间0.5-4小时;对熔制好的玻璃液,进行急冷,获得玻璃熔块;
(2)将玻璃熔块粉碎,球磨,获得玻璃粉末进行重熔;
(3)将重熔的玻璃液浇铸入预热好的模具内,随后放入炉内退火,随炉冷却;
(4)将经退火的成型玻璃经析晶得到含R2SiO3(R=Li, Na)为主晶相的微晶玻璃中间体;
(5)随后进行二次热处理得到含R2Si2O5(R=Li, Na)为主晶相的微晶玻璃成品。
所述步骤(1)的球磨时间在3~10小时,优选的5~9小时,进一步优选为8小时;预烧阶段在300~350℃保温0.5~1小时,优选地在330℃保持1小时;随后在840~880℃煅烧0.5~1小时,优选在850℃保持1小时;熔制阶段在1300~1550℃保温0.5~4小时,优选为1400~1500℃保温0.5~2小时,优选为1500℃保温1小时;对玻璃液的急冷采用纯水淬冷。
所述步骤(2)的球磨程序与步骤(1)同;玻璃重熔前不需煅烧,1500℃保温0.5~1小时。
所述步骤(3)模具预热温度在450~550℃,优选为500~550℃,进一步优选为550℃;入炉退火温度设置为450~600℃,优选为500~600℃,进一步优选为在500℃保温10分钟后立即升至550℃并保温10~30分钟后随炉冷却。
所述步骤(4)已退火的成型玻璃的析晶阶段分为核化与晶化两阶段,核化处理温度在580~630℃,优选为600℃;核化时间为0.5~1小时,优选为0.5小时;晶化处理温度在630~700℃,优选为650℃;晶化时间0.5~1小时,优选为1小时;经析晶处理后的以R2SiO3(R=Li,Na)为主晶相的微晶玻璃中间体,具有良好的机械加工性能,可结合计算机辅助设计与制造技术(CAD/CAM)进行切削等机械加工。
所述步骤(5)中将微晶玻璃中间体或机械加工后的修复体进行二次热处理,热处理温度在750~880℃,优选为800~860℃,进一步优选860℃;核化时间为0.5~3小时,优选为1小时;;经二次热处理后,微晶玻璃尺寸变化小,R2SiO3(R=Li, Na)晶体转化为R2Si2O5(R=Li,Na),得到R2Si2O5(R=Li, Na)为主晶相的微晶玻璃,其具有优良的力学和美学性能。
所述各个步骤的温度对应的升温速率均为2~10℃,优选地3~5℃,进一步优选为4℃。
表1为实施例1-3中的齿科微晶玻璃组分表(质量百分数)
实施例1:材料的制备与性能测试结果
按照表1的各组分的配比,称取一定量的分析纯原料(SiO2、Li2CO3、Na2CO3、NH4H2PO4、ZrO2和HfO2),用球磨机球磨8小时混合均匀;然后将粉料放入铂金坩埚,置于箱式电阻炉的空气气氛中,以4℃/min加热到330℃以及850℃各1小时以除氮除碳,继续升温至1500℃,保温1小时;然后,取出坩埚,将熔体倒入去离子水中急冷,干燥获得玻璃熔体的碎块;再次球磨,粉料直接升温至1500℃/1小时重熔;将重熔的玻璃液浇铸到已550℃预热的模具内,快速放入电阻炉内,在500℃保温10分钟后立即升至550℃并保温30分钟后随炉冷却。将浇铸好的玻璃块体先经630℃/1小时核化、680℃/1小时晶化完成析晶处理,得到以R2SiO3(R=Li,Na)为主晶相的微晶玻璃中间体,三点弯曲强度值为151MPa,HV1维氏硬度值为373,具有较好的机械加工性能;随后再进行860℃/1小时的二次热处理,得到以R2Si2O5(R=Li, Na)为主晶相的微晶玻璃,密度值为2.4995g/cm3,三点弯曲强度值为387MPa,HV1维氏硬度值为687,热膨胀系数11.7*10-6 K-1。相关测试参照《GB 30367-2013牙科学_陶瓷材料》,力学性能符合齿科全瓷修复体的要求。
实施例2:材料的制备与性能测试结果
按照表1的各组分的配比,称取一定量的分析纯原料(SiO2、Li2CO3、Na2CO3、NH4H2PO4、ZrO2和HfO2),用球磨机球磨8小时混合均匀;然后将粉料放入铂金坩埚,置于箱式电阻炉的空气气氛中,以4℃/min加热到330℃以及850℃各1小时以除氮除碳,继续升温至1500℃,保温1小时;然后,取出坩埚,将熔体倒入去离子水中急冷,干燥获得玻璃熔体的碎块;再次球磨,粉料直接升温至1500℃/1小时重熔;将重熔的玻璃液浇铸到已550℃预热的模具内,快速放入电阻炉内,在500℃保温10分钟后立即升至550℃并保温30分钟后随炉冷却。将浇铸好的玻璃块体先经630℃/1小时核化、680℃/1小时晶化完成析晶处理,得到以R2SiO3(R=Li,Na)为主晶相的微晶玻璃中间体,三点弯曲强度值为162MPa,HV1维氏硬度值为361,具有较好的机械加工性能;随后再进行860℃/1小时的二次热处理,得到以R2Si2O5(R=Li, Na)为主晶相的微晶玻璃,密度值为2.5012g/cm3,三点弯曲强度值为412MPa,HV1维氏硬度值为683,热膨胀系数11.3*10-6 K-1。相关测试参照《GB 30367-2013牙科学_陶瓷材料》,力学性能符合齿科全瓷修复体的要求。
实施例3:材料的制备与性能测试结果
按照表1的各组分的配比,称取一定量的分析纯原料(SiO2、Li2CO3、Na2CO3、NH4H2PO4、ZrO2和HfO2),用球磨机球磨8小时混合均匀;然后将粉料放入铂金坩埚,置于箱式电阻炉的空气气氛中,以4℃/min加热到330℃以及850℃各1小时以除氮除碳,继续升温至1500℃,保温1小时;然后,取出坩埚,将熔体倒入去离子水中急冷,干燥获得玻璃熔体的碎块;再次球磨,粉料直接升温至1500℃/1小时重熔;将重熔的玻璃液浇铸到已550℃预热的模具内,快速放入电阻炉内,在500℃保温10分钟后立即升至550℃并保温30分钟后随炉冷却。将浇铸好的玻璃块体先经630℃/1小时核化、680℃/1小时晶化完成析晶处理,得到以R2SiO3(R=Li,Na)为主晶相的微晶玻璃中间体,三点弯曲强度值为154MPa,HV1维氏硬度值为362,具有较好的机械加工性能;随后再进行860℃/1小时的二次热处理,得到以R2Si2O5(R=Li, Na)为主晶相的微晶玻璃,密度值为2.5109g/cm3,三点弯曲强度值为399MPa,HV1维氏硬度值为707,热膨胀系数10.8*10-6 K-1。相关测试参照《GB 30367-2013牙科学_陶瓷材料》,力学性能符合齿科全瓷修复体的要求。
本发明通过上述实施获得ZrO2,HfO2共掺的齿科修复微晶玻璃。其显著的效果集中体现在优异的机械加工性能以及抗弯强度等。
以上所述仅为本发明的较佳实施例,凡依本发明申请专利范围所做的均等变化与修饰,皆应属本发明的涵盖范围。
Claims (10)
1.一种ZrO2,HfO2共掺的齿科微晶玻璃,其特征在于:其组分组成按质量分数计为:SiO2 60~75%、Li2O 10~25%、Na2O 2~8%、P2O5 2~8%、ZrO2 0~15%和HfO2 0~15%,以上组分质量分数之和为100%。
2.根据权利要求1所述的一种ZrO2,HfO2共掺的齿科微晶玻璃,其特征在于:其组分组成按质量分数计为:SiO2 65~70%、Li2O 15~20%、Na2O 4~6%、P2O5 4~6%、ZrO2 0~10%和HfO2 0~10%,以上组分质量分数之和为100%。
3.一种制备如权利要求1所述的ZrO2,HfO2共掺的齿科微晶玻璃的方法,其特征在于:包括以下步骤:
(1)将原料SiO2、Li2CO3、Na2CO3、NH4H2PO4、ZrO2和HfO2按配比混合,球磨均匀并干燥;经过预烧及煅烧后在1300~1550℃熔制,保温时间0.5-4小时;对熔制好的玻璃液,进行急冷,获得玻璃熔块;
(2)将玻璃熔块粉碎,球磨,获得玻璃粉末进行重熔;
(3)将重熔的玻璃液浇铸入预热好的模具内,随后放入炉内退火,随炉冷却;
(4)将经退火的成型玻璃经析晶处理得到含R2SiO3,R=Li, Na,为主晶相的微晶玻璃中间体;
(5)随后再进行二次热处理得到含R2Si2O5,R=Li, Na,为主晶相的微晶玻璃成品。
4.根据权利要求3所述的一种ZrO2,HfO2共掺的齿科微晶玻璃的制备方法,其特征在于:所述步骤(1)的球磨时间在3~10小时;预烧阶段在300~350℃保温0.5~1小时;随后在840~880℃煅烧0.5~1小时;熔制阶段在1300~1550℃保温0.5~4小时;对玻璃液的急冷采用纯水淬冷。
5.根据权利要求3所述的一种ZrO2,HfO2共掺的齿科微晶玻璃的制备方法,其特征在于:所述步骤(2)的球磨程序与步骤(1)同;玻璃重熔前不需煅烧,1500℃保温0.5~1小时。
6.根据权利要求3所述的一种ZrO2,HfO2共掺的齿科微晶玻璃的制备方法,其特征在于:所述步骤(3)模具预热温度在450~550℃;入炉退火温度设置为450~600℃,保温10分钟后立即升至550℃并保温10~30分钟后随炉冷却。
7.根据权利要求3所述的一种ZrO2,HfO2共掺的齿科微晶玻璃的制备方法,其特征在于:所述步骤(4)已退火的成型玻璃的第一步析晶阶段分为核化与晶化两阶段,核化处理温度在580~630℃;核化时间为0.5~1小时;晶化处理温度在630~700℃;晶化时间0.5~1小时。
8.根据权利要求3所述的一种ZrO2,HfO2共掺的齿科微晶玻璃的制备方法,其特征在于:所述步骤(5)中将微晶玻璃中间体进行二次热处理,热处理温度在750~880℃;核化时间为0.5~3小时;经二次热处理后,微晶玻璃尺寸变化小,R2SiO3,R=Li, Na,晶体转化为R2Si2O5,R=Li, Na,得到R2Si2O5,R=Li, Na,为主晶相的微晶玻璃。
9.根据权利要求3-8任一所述的ZrO2,HfO2共掺的齿科微晶玻璃的制备方法,其特征在于:所述各温度对应的升温速率均为2~10℃。
10.一种如权利要求1所述的ZrO2,HfO2共掺的齿科微晶玻璃的使用方法,其特征在于:该微晶玻璃适用于齿科修复材料,所述齿科修复材料包括:嵌体、高嵌体、饰面、部分冠、牙冠、牙固定桥。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201710273000.2A CN107056071A (zh) | 2017-04-25 | 2017-04-25 | ZrO2,HfO2共掺的齿科微晶玻璃 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201710273000.2A CN107056071A (zh) | 2017-04-25 | 2017-04-25 | ZrO2,HfO2共掺的齿科微晶玻璃 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN107056071A true CN107056071A (zh) | 2017-08-18 |
Family
ID=59605321
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201710273000.2A Pending CN107056071A (zh) | 2017-04-25 | 2017-04-25 | ZrO2,HfO2共掺的齿科微晶玻璃 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN107056071A (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110451806A (zh) * | 2019-08-30 | 2019-11-15 | 深圳市翔通光电技术有限公司 | 一种玻璃陶瓷的均匀析晶控制方法 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1556775A (zh) * | 2000-09-01 | 2004-12-22 | W��C�������Ϲɷ��������Ϲ�˾ | 玻璃陶瓷物质和玻璃陶瓷物质的应用 |
CN102741186A (zh) * | 2009-12-23 | 2012-10-17 | 弗劳恩霍弗实用研究促进协会 | 二硅酸锂玻璃陶瓷、其生产方法及其用途 |
CN103201229A (zh) * | 2010-11-02 | 2013-07-10 | 弗劳恩霍弗实用研究促进协会 | 硅酸锂玻璃或玻璃陶瓷、其生产方法及其用途 |
CN103648467A (zh) * | 2011-06-22 | 2014-03-19 | 维塔假牙制造厂H·劳特有限责任两合公司 | 牙科修复物、其制造方法以及玻璃陶瓷 |
CN103813773A (zh) * | 2011-06-22 | 2014-05-21 | 维塔假牙制造厂H·劳特有限责任两合公司 | 牙科修复物、其生产方法及坯料 |
-
2017
- 2017-04-25 CN CN201710273000.2A patent/CN107056071A/zh active Pending
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1556775A (zh) * | 2000-09-01 | 2004-12-22 | W��C�������Ϲɷ��������Ϲ�˾ | 玻璃陶瓷物质和玻璃陶瓷物质的应用 |
CN102741186A (zh) * | 2009-12-23 | 2012-10-17 | 弗劳恩霍弗实用研究促进协会 | 二硅酸锂玻璃陶瓷、其生产方法及其用途 |
CN103201229A (zh) * | 2010-11-02 | 2013-07-10 | 弗劳恩霍弗实用研究促进协会 | 硅酸锂玻璃或玻璃陶瓷、其生产方法及其用途 |
CN103648467A (zh) * | 2011-06-22 | 2014-03-19 | 维塔假牙制造厂H·劳特有限责任两合公司 | 牙科修复物、其制造方法以及玻璃陶瓷 |
CN103813773A (zh) * | 2011-06-22 | 2014-05-21 | 维塔假牙制造厂H·劳特有限责任两合公司 | 牙科修复物、其生产方法及坯料 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
嵇兆震编: "《玻璃新产品开发参谋 第2册》", 31 December 1993, 上海市轻工业局科技情报研究所 * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110451806A (zh) * | 2019-08-30 | 2019-11-15 | 深圳市翔通光电技术有限公司 | 一种玻璃陶瓷的均匀析晶控制方法 |
CN110451806B (zh) * | 2019-08-30 | 2022-03-08 | 深圳市翔通光电技术有限公司 | 一种玻璃陶瓷的均匀析晶控制方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN106365456B (zh) | 二硅酸锂微晶玻璃、其制备方法及用于牙科材料的应用 | |
CN104909571B (zh) | 牙科用二硅酸锂微晶玻璃的制备方法 | |
CN112010562B (zh) | 一种二硅酸锂微晶玻璃及其制备方法 | |
CN107056072A (zh) | 一种锂钾共掺齿科微晶玻璃及其制备和应用 | |
CN108328932A (zh) | 一种Ce、Er、Tb、Y共掺的齿科微晶玻璃及其制备和应用 | |
JP2020193191A (ja) | 歯科切削加工用バルクブロック及びその製造方法 | |
CN113716871B (zh) | 通过离子交换增强的荧光硅酸锂玻璃陶瓷及其制备方法 | |
CN105174724A (zh) | 一种用于牙科修复体的锂基玻璃陶瓷制备方法 | |
CN105217959A (zh) | 一种用于牙科修复体的锂基玻璃陶瓷制备方法 | |
CN103553339A (zh) | 混合反应烧结法制备的二硅酸锂微晶玻璃材料及其方法 | |
CN103910489B (zh) | 一种用作牙科饰面瓷的玻璃、制备方法及其用途 | |
JP2016519042A (ja) | 高強度で半透明のMg−高温石英固溶体ガラスセラミックス | |
CN106927681B (zh) | 一种锂钠钾共掺的齿科微晶玻璃及其制备和应用 | |
CN108467205A (zh) | 一种Ce、V、Er共掺的齿科微晶玻璃及其制备和应用 | |
JP2000500730A (ja) | 高硬質の透明な雲母−ガラスセラミック | |
CN107586041A (zh) | 一种齿科用微晶玻璃及其制备方法 | |
CN107056071A (zh) | ZrO2,HfO2共掺的齿科微晶玻璃 | |
CN102976617A (zh) | 一种玻璃陶瓷及其制备方法 | |
CN107082568A (zh) | 一种锂钠共掺的齿科微晶玻璃及其制备和应用 | |
KR101616947B1 (ko) | 인공치아용 결정화 유리의 착색 방법 | |
CN109824351A (zh) | 一种高强度齿科修复用陶瓷复合材料及其制备方法 | |
KR102532578B1 (ko) | 인산-칼슘계 글라스 세라믹 블록 및 이의 제조방법 | |
CN108585528A (zh) | 一种新型微晶玻璃及其制备方法 | |
CN107021636A (zh) | 一种含氮的齿科微晶玻璃 | |
CN108423996A (zh) | 一种Ce、V、Tb共掺的齿科微晶玻璃及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20170818 |