CN1070214C - 水溶性红曲红色素和黄色素的制备 - Google Patents

水溶性红曲红色素和黄色素的制备 Download PDF

Info

Publication number
CN1070214C
CN1070214C CN96122279A CN96122279A CN1070214C CN 1070214 C CN1070214 C CN 1070214C CN 96122279 A CN96122279 A CN 96122279A CN 96122279 A CN96122279 A CN 96122279A CN 1070214 C CN1070214 C CN 1070214C
Authority
CN
China
Prior art keywords
water
soluble
monascorubin
pigment
rubropunctatin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN96122279A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1232840A (zh
Inventor
甘纯玑
彭时尧
苏金为
张金彪
周碧青
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujian Agricultural University
Original Assignee
Fujian Agricultural University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fujian Agricultural University filed Critical Fujian Agricultural University
Priority to CN96122279A priority Critical patent/CN1070214C/zh
Publication of CN1232840A publication Critical patent/CN1232840A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1070214C publication Critical patent/CN1070214C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Coloring Foods And Improving Nutritive Qualities (AREA)

Abstract

由红曲霉产生的橙红色醇溶性红色素红曲红素和红斑素，通过碱解使其分子中的内酯键打开，生成羧酸盐，转化成水溶性红色素；通过与含氧硫化物反应，将环羰基还原成羟基，转化成黄色水溶性色素。这些红色和黄色色素可适于多种食品配方，可分别替代人工合成色素。

Description

水溶性红曲红色素和黄色素的制备
本发明涉及一类水溶性色素，特别是能有效地作为红色和黄色食品着色剂的色素。
食用色素是食品工业、制药工业和日化工业不可缺少的一类添加剂。近年，由于安全性问题，某些合成色素的应用受到了限制。因此，开发天然色素日益受到人们的重视。
红曲色素以粮食为原料，是红曲菌培养过程的代谢产物，基本原料充足，可以满足大规模生产需要。
公知的红曲色素是一类醇溶性色素，其主要成分为红曲红素和红斑素，其分子结构为：其中，红曲红素：R=C7H15，红斑素：R=C5H11。醇溶性色素难溶于水。
日本专利(73 448 80)公开了水溶性红曲色素的专利申请，利用红曲红素和红斑素与水溶性蛋白质、多肽和氨基酸作用，形成具有水分散性的复合物，其制备过程复杂，有可能引入过量的杂质。
美国环球油品公司在中国申请了“由红曲红素和红斑素得到的水溶性色素作为食品着色剂”的专利，公开号CN1058519A，公开了红曲红素和红斑素通过与带伯胺官能基有机物反应，可转化成高纯度的水溶性红色色素，随后将环羰基还原成羟基，可转化成为高纯度的黄色水溶性物质，其结构为：
Figure C9612227900051
这种水溶性色素在制备过程中，采用硼氢化钠作为还原剂，生产成本高，且可能引入有害物质。
本发明的目的是：利用红曲红素和红斑素，得到水溶性的红色素和黄色素。将红曲红素和红斑素与特定的碱性物质反应，使其分子中的内酯键打开，生成羧酸盐，提高其亲水性，转化成水溶性红色素。将红曲红素和红斑素分子中的环羰基还原成羟基，改变其分子中共轭链的长度，以及发色团和助色团的结构，导致其吸收波长改变，使其转化成黄色素。
本发明是一类具有以下结构的水溶性色素：
Figure C9612227900052
其中，R为C7H15或C5H11，或它们的混合物，M为金属离子，X为C=O或CHOH。当X为C=O时，是红色素；X为CHOH时，是黄色素。
在本发明的色素中，一种红色色素的主要成分是由具有以下结构的同系物构成：
Figure C9612227900053
其中，R为C7H15或C5H11，或它们的混合物，M为金属离子。
制备过程中，将红曲霉产生的红曲红素和红斑素与特定的碱性物质反应，得到上述结构(Ⅱ)的色素。上述特定的碱性物质是氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐中的一种，或者二种以上的混合物。红曲红素-红斑素混合物以基本上定量，而且实际上100％与近似化学计量的碱反应。在实际制备中，上述特定的碱性物质的添加量可在红曲红素和红斑素用量的2-50％范围内调节，反应温度应控制在10-80℃的范围内，反应介质可以是水或有机溶剂，反应时间可控制在5-120min。反应时色素混合物的浓度没有特别限制，最好是0.3-1000mmol/L。
另一种黄色色素，其主要成分是由具有下列结构的同系物构成：其中，R为C7H15或C5H11，或它们的混合物，M为金属离子。
制备过程中，将红曲霉产生的红曲红素和红斑素在特定的碱性条件下与特定的含氧硫化物反应，得到上述结构(Ⅲ)的色素。上述特定的碱性条件由添加氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐中的一种，或者二种以上的混合物来实现。上述特定的含氧硫化物是硫酸盐、亚硫酸盐、连二硫酸盐、连二亚硫酸盐、硫酸氢盐、亚硫酸氢盐、硫代硫酸盐、连四硫酸盐中的一种或二种以上的混合物。将上述具有结构式(Ⅱ)的同系物构成的色素与含氧硫化物反应，也得到上述结构(Ⅲ)的色素。在实际制备中，上述特定的碱性物质的添加量可在红曲红素和红斑素用量的2-50％范围内调节，上述特定的含氧硫化物的用量则可控制在红曲红素和红斑素用量的2-80％范围内。反应温度应控制在10-100℃的范围内，反应介质可以是水或有机溶剂，反应时间可控制在10-180min。反应时色素混合物的浓度没有特别限制，最好是0.3-1000mmol/L。总之，本发明的一个方面基于以下发现，即，如果选用上述特定的碱性物质水解红曲红素-红斑素混合物(Ⅰ)，则得到具有结构式(Ⅱ)的水溶性红色色素，它随后再与上述特定的含氧硫化物反应，生成具有结构式(Ⅲ)的水溶性黄色色素。制备水溶性黄色色素的另一种方法是，先通过红曲红素-红斑素混合物(Ⅰ)与上述特定的含氧硫化物反应，形成水不溶性黄色色素(Ⅳ)，接着再将其用上述特定的碱性物质碱解成水溶性黄色色素(Ⅲ)。
本发明提供的红色素(Ⅱ)，可以作为食品的红色着色剂，尤其是在很多食品应用中代替胭脂红。在作为食品着色剂使用时，其用量在0.01％至0.5％(重量)之间，这取决于所要着色的食品和所要求的颜色强度。它们在光谱的紫外-可见部分显示出吸收，吸收值与浓度和溶剂有关，其水溶液的最大吸收波长为488nm。改变溶液酸碱度，不会改变色素的色调。这种色素还有较佳的光、热和金属离子稳定性。
本发明提供的黄色素(Ⅲ)，可以作为食品的黄色着色剂，尤其是在很多食品应用中代替日落黄。在作为食品着色剂使用时，其用量在0.02％至0.5％(重量)之间，这取决于所要着色的食品和所要求的颜色强度。它们在光谱的紫外-可见部分显示出吸收，吸收值与浓度和溶剂有关，其水溶液的最大吸收波长为476nm。改变溶液酸碱度，不会改变色素的色调。这种色素具有相当好的光、热和金属离子稳定性。
本发明的色素可以与其它食品着色剂配合使用，不会产生不良影响。本发明的色素可以用在多种需要红色或黄色的食品配方中。例如，糖果、酸奶、冰淇淋、其它速冻甜食、明胶胶冻、充气饮料和起泡饮料、粉状干酪混合物、成形海产品、肉类、肉制品、糕点的着色，但是不局限于这些方面。
参考例：红曲色素提取
将红曲1份分别于40℃下用95％乙醇3份提取5次，经过滤后合并滤液，浓缩至色素浓度＞20％，静置结晶，除去母液，得到的结晶于50℃下干燥。实施例1：水溶性红色素的制备
将参考例得到的红曲色素结晶1份于40℃下加入5份95％乙醇，搅拌使其完全溶解。加入0.1份NaOH，反应5分钟后加入盐酸中和，于35℃下减压浓缩至干，经粉碎，即可得到水溶性红色素。实施例2：水溶性黄色素的制备
将实施例1得到的水溶性红色素1份于45℃下加入5份90％乙醇中，搅拌使其完全溶解，加入0.1份亚硫酸钠，反应55分钟后，加入CaCl2使其沉淀，经过滤后，滤液于45℃下减压浓缩至干，经粉碎，即可得到水溶性黄色素。

Claims (4)

1、一种水溶性红曲红色素或黄色素的制备方法，以红曲霉产生的橙红色醇溶性色素红曲红素和红斑素为原料，其分子结构为：
Figure C9612227900021
其中，红曲红素：R=C7H15，红斑素：R=C5H11该方法的特征是，将红曲红素或红斑素或它们的混合物，先通过特定的碱性物质碱解生成羧酸盐，即为水溶性红色素；再将水溶性红色素与特定的含氧硫化物反应，使环羰基还原成羟基，生成物为水溶性黄色素；上述特定的碱性物质是：氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐中的一种，或者二种以上的混合物；上述特定的含氧硫化物是硫酸盐、亚硫酸盐、连二硫酸盐、连二亚硫酸盐、硫酸氢盐、亚硫酸氢盐、硫代硫酸盐、连四硫酸盐中的一种或二种以上的混合物水溶性黄色素的分子结构为：
其中，R为C7H15或C5H11，或它们的混合物，M为金属离子，X为C=O，或CHOH。
2、根据权利要求1所述的一种水溶性红曲色素的制备方法，其特征是在制备红色素的过程中，碱解时所采用的上述特定的碱性物质的添加量是红曲红素和红斑素用量的2-50％，反应温度为10-80℃；其分子结构为：
Figure C9612227900031
其中，R为C7H15或C5H11，或它们的混合物，M为金属离子。
3、根据权利要求1或2所述的一种水溶性红曲色素的制备方法，其特征是在制备黄色素的过程中，反应所采用上述特定的含氧硫化物的添加量是红曲红素和红斑素用量的2-80％，反应温度为10-100℃；其分子结构为：
Figure C9612227900032
其中，R为C7H15或C5H11，或它们的混合物，M为金属离子。
4、根据权利要求1所述的制备方法，一种水溶性红曲黄色素的制备，以红曲霉产生的橙红色醇溶性色素红曲红素和红斑素为原料，其特征是，将红曲红素或红斑素或它们的混合物先与上述特定的含氧硫化物反应生成不溶性黄色素，再采用上述特定的碱性物质碱解成为水溶性黄色素。
CN96122279A 1996-12-04 1996-12-04 水溶性红曲红色素和黄色素的制备 Expired - Fee Related CN1070214C (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN96122279A CN1070214C (zh) 1996-12-04 1996-12-04 水溶性红曲红色素和黄色素的制备

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN96122279A CN1070214C (zh) 1996-12-04 1996-12-04 水溶性红曲红色素和黄色素的制备

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1232840A CN1232840A (zh) 1999-10-27
CN1070214C true CN1070214C (zh) 2001-08-29

Family

ID=5127225

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN96122279A Expired - Fee Related CN1070214C (zh) 1996-12-04 1996-12-04 水溶性红曲红色素和黄色素的制备

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN1070214C (zh)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1302073C (zh) * 2005-03-28 2007-02-28 浙江省农业科学院 一种天然色素的提取方法
CN102321381A (zh) * 2011-05-28 2012-01-18 福建农林大学 一种水溶性耐酸红曲红色素的制备方法
CN103013161B (zh) * 2011-09-28 2014-06-04 北大方正集团有限公司 从洛伐他汀结晶母液中提取水溶性红色素的方法
CN103013166B (zh) * 2012-12-18 2014-07-30 山东中惠食品有限公司 高品质低桔霉素水溶性红曲红色素的制备方法
CN103074640B (zh) * 2013-01-24 2015-04-29 福建农林大学 一种直接电还原红曲红色素合成红曲黄色素的方法
CN105018533B (zh) * 2015-07-28 2018-09-14 华南理工大学 通过高碳源发酵获得胞外水溶性红曲黄色素的方法及应用
CN105647232B (zh) * 2016-03-25 2017-03-22 广东科隆生物科技有限公司 一种红曲黄色素的制备方法
CN108084141A (zh) * 2017-12-21 2018-05-29 福建雲山椿生物科技有限公司 一种黄色素的制备方法
CN116875078B (zh) * 2023-06-09 2024-10-08 华南理工大学 一种红曲黄色素及制备方法与应用

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1058519A (zh) * 1990-08-03 1992-02-12 美国环球油品公司 由红曲红素和红斑素得到的水溶性色素作为食品着色剂

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1058519A (zh) * 1990-08-03 1992-02-12 美国环球油品公司 由红曲红素和红斑素得到的水溶性色素作为食品着色剂

Also Published As

Publication number Publication date
CN1232840A (zh) 1999-10-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4699664A (en) Stabilized natural pigment complexes
Wong et al. Production of red water‐soluble Monascus pigments
CN106634978B (zh) 以甘蔗废糖蜜为原料合成荧光碳点的制备方法及其应用
CN105431491B (zh) 来源于京尼平或含京尼平材料的着色剂复合物
CN101880469B (zh) 一种水溶性红曲黄色素的制备方法
CN1070214C (zh) 水溶性红曲红色素和黄色素的制备
Devadiga et al. Betanin: A red-violet pigment-Chemistry and applications
CN100491475C (zh) 酸溶性红曲红色素和酸溶性红曲黄色素及其制备方法
DE60216601T2 (de) Mit einem aluminiumsalz behandelte anthocyaninderivate als lebensmittelfarbstoffe
CN113710749A (zh) 栀子蓝色素及其制造方法
ATE371706T1 (de) Anthocyaninfarbmittel und verfahren zu dessen herstellung aus organischem material
JPH02214780A (ja) アントシアン色素の安定化法
JPH0728692B2 (ja) アントシアニン色素の退色防止法
KR0173429B1 (ko) 물리, 화학 및 생화학적 방법을 이용한 수용성 진주액의 제조방법
JP6969940B2 (ja) イリドイド化合物由来赤色素組成物及びその製造方法
JPH02110164A (ja) アントシアン色素の安定化法
RU2025475C1 (ru) Способ получения антоцианового красителя
CN115996992A (zh) 蓝色色素及其制造方法
JP2000095962A (ja) 紅花の赤色色素抽出方法及びその方法により作られた着色料
JPH0299563A (ja) アントシアン色素の深色、安定化方法
WO2024127616A1 (ja) クチナシ青色素及びその製造方法
Kaurkovska et al. Interaction of cyanidin with a hydroxylated surface (kaolin), modeling the effect of pН
JP2506102B2 (ja) アントシアニン系色素の安定化法
CN117598917A (zh) 一种复合型类胡萝卜素及其制备方法与应用
WO2019111861A1 (ja) イリドイド化合物由来赤色素組成物及びその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C19 Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee