CN107010749A - 一种去除焦化纳滤浓水中总有机碳的装置和多级联合工艺 - Google Patents

一种去除焦化纳滤浓水中总有机碳的装置和多级联合工艺 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种去除焦化纳滤浓水中总有机碳的装置，包括进水泵、接触催化反应塔、空气源臭氧发生器、催化剂、中间水池、一级进水泵、吸附塔、生物焦吸附剂、出水泵。并提供了利用该装置去除焦化纳滤浓水中总有机碳的工艺。本发明通过改良催化剂和吸附剂，并提出了多级联合工艺去除焦化纳滤浓水中总有机碳的技术方案，有效去除了焦化纳滤浓水中的总有机碳，系统解决了焦化纳滤浓水排放污染环境的问题。

Description

一种去除焦化纳滤浓水中总有机碳的装置和多级联合工艺
技术领域
本发明涉及水处理技术领域，具体涉及一种去除焦化纳滤浓水中总有机碳的多级联合工艺，并涉及装置。
背景技术
中国是一个焦炭大国。炼焦是高能耗、高污染、资源性的典型“两高一资”行业。生产焦炭的过程中会排放大量的废水，我国每年约排放1亿吨焦化废水。
焦化废水是煤在高温干馏以及煤气净化、化学产品精制过程中形成的废水，其中含有酚、氨氮、氰、苯、吡啶、吲哚和喹啉等几十种污染物，成分复杂，有机污染物浓度及污水色度高、毒性大，性质非常稳定，是一种典型的难降解有机废水。
废水回用是废水处理的最终目标，是企业节能减排的实施手段。目前简单的焦化废水回用技术已经无法满足企业要求，将生化处理后的焦化废水进行深度处理后回用是必然的趋势。
国内的焦化废水深度处理技术是采用纳滤和反渗透技术将焦化废水深度处理后回用作为钢铁企业循环冷却用水，但存在的主要问题是反渗透产生的浓水的处理。目前只有宝钢采用超滤+纳滤+反渗透深度处理焦化废水。
因此，纳滤工艺产生的有机污染物如果未经处理而直接排放，势必会对水体环境产生极大的危害。
发明内容
本发明要解决的技术问题是，根据焦化纳滤浓水的水质水量情况，开发出经济、高效的去除总有机碳装置。本发明要解决的另一个技术问题是，提供一种去除总有机碳多级联合工艺。本发明还提供用于降解总有机碳的一种硅藻土负载镍铁催化剂的制备方法。另外提供了生物焦吸附剂的制备方法。
本发明的技术方案是，
一种去除焦化纳滤浓水中总有机碳的装置，所述装置包括进水泵和与所述进水泵连接的接触催化反应塔；在所述接触催化反应塔的内部设有催化剂，所述接触催化反应塔的底部与一臭氧发生器相连，所述接触催化反应塔与一中间水池相连接；所述中间水池与吸附塔、出水泵依次相连；所述吸附塔中设有生物焦吸附剂；
在所述中间水池和所述吸附塔中连接有一级进水泵；所述催化剂占整个接触催化反应塔体积的85～95％；所述生物焦吸附剂占整个吸附塔体积的80-90％。
根据本发明的装置，其中，所述中间水池与所述接触催化反应塔的上部连接。
本发明提供了一种去除焦化纳滤浓水中总有机碳的多级联合工艺，包括
a、待处理的焦化纳滤浓水通过进水泵从底部进入接触催化反应塔，臭氧发生器产生的臭氧也从底部进入并充满接触催化反应塔，产生的臭氧浓度为60～120mg/L；焦化纳滤浓水在所述接触催化反应塔中的停留时间为0.5～1小时；
在所述接触催化反应塔中设有硅藻土负载镍铁催化剂，硅藻土负载镍铁催化剂占整个接触催化反应塔体积的85～95％，所述硅藻土负载镍铁催化剂种SiO2含量在70～85％；
b、焦化纳滤浓水从接触催化反应塔上部通过重力流入中间水池，经过接触催化反应塔后，焦化纳滤浓水的水质电导率为13500～19200us/cm，总有机碳为27～46mg/L；
c、然后焦化纳滤浓水通过一级进水泵进入吸附塔，整个吸附塔中生物焦吸附剂占整个吸附塔体积的80-90％，焦化纳滤浓水在吸附塔中的停留时间为0.5～1小时；所述生物焦吸附剂为粒径35～65mm的活性半焦颗粒；
d、经过吸附塔处理后，焦化纳滤通过出水泵排放；经以上工艺流程处理后，所述焦化纳滤浓水的水质电导率为13500～19200us/cm，总有机碳为8～19mg/L。
优选的是，所述待处理的焦化纳滤浓水的水质电导率为13500～19200us/cm，总有机碳为72～103mg/L。
根据本发明的去除焦化纳滤浓水中总有机碳的多级联合工艺，优选的是，所述臭氧发生器为空气源臭氧发生器。
根据本发明的去除焦化纳滤浓水中总有机碳的多级联合工艺，优选的是，步骤a所述硅藻土负载镍铁催化剂制备方法是：
1)载体的活化：选取SiO2含量在70～85％的硅藻土，先经85℃以上热水洗去泥沙，然后将硅藻土按固液比1：3-6浸泡在硫酸溶液中13～15小时，倾去，用蒸馏水清洗3～5次，然后在95-110℃干燥3-7小时，自然冷却；
2)溶液的配置：分别配制6～17mol/LNi(NO)3和5～11mol/LFe2(SO4)3的混合溶液；Ni(NO)3溶液和Fe2(SO4)3溶液按体积比1-2：1-2混合，在溶液中加入5～9mg/L的十六烷基三甲基溴化铵，在超声波条件下，搅拌120～200min，形成浸渍溶液；
3)载体浸泡：将步骤1)得到的硅藻土载体按固液比1：3-6浸泡在配制好的浸渍溶液中15～18小时，然后将硅藻土载体取出，在室温下晾干，如此反复操作；
4)高温烧结：将硅藻土载体放在95-105℃条件的加热炉中恒温1-3小时，升温至620-680℃，恒温焙烧5～7小时，自然冷却后制备得到硅藻土负载镍铁催化剂。
上述硫酸溶液的浓度没有特别要求。从经济方面考虑，可以控制在10％-50％质量浓度。
进一步地，在上述催化剂制备中，步骤1)所述的蒸馏水清洗次数为3-5次；步骤3)所述载体浸泡的反复次数为2-5次。
步骤2)所述的搅拌，转速为每分钟40-100下。
根据本发明的去除焦化纳滤浓水中总有机碳的多级联合工艺，优选的是，步骤c所述生物焦吸附剂的制备如下：
1)活性焦筛选：选取粒径为35～65mm的活性半焦颗粒，堆积密度为0.11～0.13g/L；
2)活性焦干馏：在氮气保护下将活性半焦颗粒置于密闭反应釜中，炭化温度为570～680℃，炭化时间为4～8小时；
3)混合：将冷却后的活性半焦样品置于25～35％质量比的氢氧化钾溶液中，然后在95-100℃水浴锅中蒸干水分；
5)活化：将上一步骤得到的活性半焦放入马弗炉，先以3-6℃/min升温至430-460℃,恒温1-3小时，再以7-9℃/min升温至700-740℃，恒温活化2～3小时；
5)水洗烘干：冷却后用去离子水反复洗涤，然后在100-110℃烘干即得生物焦吸附剂。
进一步地，在生物焦吸附剂制备中，所述步骤4)中，将上一步骤得到的活性半焦放入马弗炉，先以4-5℃/min升温至445-455℃,恒温1-2.5小时，再以7-8℃/min升温至710-730℃，恒温活化2～3小时。
本发明的技术原理是：将硅藻土经过活化、浸泡处理，可以使其中的孔径具有变大，比表面积增大，铁镍溶液的配置比例，可以达到高效的催化效果，十六烷基三甲基溴化铵的作用是分散剂的作用，能够是铁镍等重金属均匀度镀在硅藻土内部。十六烷基三甲基溴化铵作为分散剂，分子量较大，具有反应条件温和、时间短，协同作用较好的特点。经过此种处理的催化剂，更有利于总有机碳中催化氧化和吸附效果。使得经过接触催化反应塔后，有机碳可以去除一半以上。
生物焦吸附剂的制备是通过中温碳化处理，使其中达到表面积增大的效果，通过升温恒温、再升温恒温的处理，使得生物焦吸附剂内部孔容进一步增大，吸附能力再次提升。
本发明将催化剂的体积控制在接触催化反应塔的85-95％，经过反复试验，可以充分达到催化剂的催化氧化效果；而生物焦吸附剂的体积控制在吸附塔的80％-90％，也可以更好发挥其吸附功能。
本发明的有益效果是：本发明提出了多级联合工艺去除焦化纳滤浓水中总有机碳的技术方案，系统解决了焦化纳滤浓水排放污染环境的问题。因此本发明属于钢铁绿色环保生产工艺，具有良好的社会效益和环境效益。
附图说明
图1是一种去除焦化纳滤浓水中的总有机碳装置的示意图。
图中，进水泵1、臭氧发生器2、接触催化反应塔3、催化剂4、中间水池5、一级进水泵6、吸附塔7、生物焦吸附剂8、出水泵9。
具体实施方式
实施例1：
如图1所示，一种多级联合工艺和装置去除焦化纳滤浓水中的总有机碳，包括进水泵1、接触催化反应塔3、空气源臭氧发生器2、硅藻土负载镍铁催化剂4、中间水池5、一级进水泵6、吸附塔7、生物焦吸附剂8(即高效活性半焦吸附剂)、出水泵9。
待处理焦化纳滤浓水的水质电导率为17620us/cm，总有机碳为99mg/L。
所述焦化纳滤浓水通过进水泵从底部左侧进入接触催化反应塔。空气源臭氧发生器产生的臭氧也从底部进入接触催化催化塔，然后充满整个接触催化反应塔，产生的臭氧浓度为110mg/L。整个臭氧催化塔中硅藻土负载镍铁催化剂占整个臭氧催化塔体积的90％，焦化纳滤浓水在塔中的停留时间为1小时。
本发明针对焦化纳滤浓水的特点，开发制备了高效降解总有机碳的硅藻土负载镍铁催化剂。硅藻土负载镍铁催化剂制备：1)载体的活化：选取SiO2含量在76％的硅藻土，先经95℃热水洗去泥沙，然后将硅藻土按固液比1：5浸泡在浓度为16％的硫酸溶液中13小时，倾去，用蒸馏水清洗3次，然后在100℃干燥5小时，自然冷却。2)溶液的配置：分别配制13mol/LNi(NO)3和6mol/LFe2(SO4)3的混合溶液。Ni(NO)3溶液和Fe2(SO4)3溶液按体积比1：1混合，在溶液中加入5～9mg/L的十六烷基三甲基溴化铵。在超声波条件下，以每分钟50转搅拌130min，形成浸渍溶液。3)载体浸泡：将硅藻土载体按固液比1：5浸泡在配制好的混合溶液中17小时，然后将硅藻土载体取出，在室温下晾干，反复两次。4)高温烧结：将硅藻土载体放在100℃条件的加热炉中恒温2小时，升温至660℃,恒温焙烧5小时。自然冷却后制备得到硅藻土负载镍铁催化剂。
焦化纳滤浓水从接触催化反应塔上部通过重力流入中间水池。经过接触催化反应塔后，焦化纳滤浓水的水质电导率为17580us/cm，总有机碳为37mg/L。
然后焦化纳滤浓水通过一级进水泵进入吸附塔。整个吸附塔中高效活性半焦吸附剂占整个吸附塔体积的85％，焦化纳滤浓水在塔中的停留时间为1小时。
针对焦化纳滤浓水，生物焦吸附剂的制备如下：1)活性焦筛选：选取粒径为50mm的活性半焦颗粒，堆积密度为0.11g/L。2)活性焦干馏：在氮气保护下将活性半焦颗粒置于密闭反应釜中，在炭化温度为590℃，炭化时间为6小时。3)混合：将冷却后的活性半焦样品置于30％的氢氧化钾溶液，然后在100℃水浴锅中蒸干水分。4)活化：将活性半焦放入马弗炉，先以5℃/min升温至450℃,恒温1.5小时，再以8℃/min升温至720℃,恒温活化2小时。5)水洗烘干：冷却后用去离子水洗3次，然后在105℃烘干即得高效活性半焦吸附剂。
经过吸附塔处理后，焦化纳滤通过出水泵排放。
整个工艺流程处理后，所述焦化纳滤浓水的水质电导率为17500us/cm，总有机碳为15mg/L。
实施例2
一种多级联合工艺和装置去除焦化纳滤浓水中的总有机碳，包括进水泵、接触催化反应塔、空气源臭氧发生器、硅藻土负载镍铁催化剂、中间水池、一级进水泵、吸附塔、高效活性半焦吸附剂、出水泵。
所述焦化纳滤浓水的水质电导率为15880us/cm，总有机碳为81mg/L。
所述焦化纳滤浓水通过进水泵从底部左侧进入接触催化反应塔。空气源臭氧发生器产生的臭氧也从底部进入接触催化催化塔，然后充满整个接触催化反应塔，产生的臭氧浓度为95mg/L。整个臭氧催化塔中硅藻土负载镍铁催化剂占整个臭氧催化塔体积的95％，焦化纳滤浓水在塔中的停留时间为0.5小时。
本发明针对焦化纳滤浓水的特点，开发制备了高效降解总有机碳的硅藻土负载镍铁催化剂。硅藻土负载镍铁催化剂制备：1)载体的活化：选取SiO2含量在85％的硅藻土，先经95℃热水洗去泥沙，然后将硅藻土按固液比1：5浸泡在浓度为16％的硫酸溶液中15小时，倾去，用蒸馏水清洗5次，然后在100℃干燥5小时，自然冷却。2)溶液的配置：分别配制16mol/LNi(NO)3和9mol/LFe2(SO4)3的混合溶液。Ni(NO)3溶液和Fe2(SO4)3溶液按体积比1：1混合，在溶液中加入5～9mg/L的十六烷基三甲基溴化铵。在超声波条件下，以每分钟50转搅拌180min，形成浸渍溶液。3)载体浸泡：将硅藻土载体按固液比1：5浸泡在配制好的混合溶液中18小时，然后将硅藻土载体取出，在室温下晾干，反复两次。4)高温烧结：将硅藻土载体放在100℃条件的加热炉中恒温2小时，升温至660℃,恒温焙烧6小时。自然冷却后制备得到硅藻土负载镍铁催化剂。
焦化纳滤浓水从接触催化反应塔上部通过重力流入中间水池。经过接触催化反应塔后，焦化纳滤浓水的水质电导率为15800us/cm，总有机碳为37mg/L。
然后焦化纳滤浓水通过一级进水泵进入吸附塔。整个吸附塔中高效活性半焦吸附剂占整个吸附塔体积的85％，焦化纳滤浓水在塔中的停留时间为0.5小时。
针对焦化纳滤浓水，生物焦吸附剂的制备如下：1)活性焦筛选：选取粒径为65mm的活性半焦颗粒，堆积密度为0.13g/L。2)活性焦干馏：在氮气保护下将活性半焦颗粒置于密闭反应釜中，在炭化温度为670℃，炭化时间为8小时。3)混合：将冷却后的活性半焦样品置于30％的氢氧化钾溶液，然后在100℃水浴锅中蒸干水分。4)活化：将活性半焦放入马弗炉，先以5℃/min升温至450℃,恒温1.5小时，再以8℃/min升温至720℃,恒温活化3小时。5)水洗烘干：冷却后用去离子水洗3次，然后在105℃烘干即得高效活性半焦吸附剂。
经过吸附塔处理后，焦化纳滤通过出水泵排放。
整个工艺流程处理后，所述焦化纳滤浓水的水质电导率为15780us/cm，总有机碳为11mg/L。
实施例3
硅藻土负载镍铁催化剂制备：1)载体的活化：选取SiO2含量在80％的硅藻土，先经90℃热水洗去泥沙，然后将硅藻土按固液比1：4浸泡在浓度为25％的硫酸溶液中14小时，倾去，用蒸馏水清洗3次，然后在102℃干燥6小时，自然冷却。2)溶液的配置：分别配制15mol/LNi(NO)3和8mol/LFe2(SO4)3的混合溶液。Ni(NO)3溶液和Fe2(SO4)3溶液按体积比1：1.5混合，在溶液中加入5～9mg/L的十六烷基三甲基溴化铵。在超声波条件下，以每分钟60转搅拌130min，形成浸渍溶液。3)载体浸泡：将硅藻土载体按固液比1：4浸泡在配制好的混合溶液中17小时，然后将硅藻土载体取出，在室温下晾干，反复两次。4)高温烧结：将硅藻土载体放在100℃条件的加热炉中恒温2.5小时，升温至670℃,恒温焙烧5小时。自然冷却后制备得到硅藻土负载镍铁催化剂。
焦化纳滤浓水从接触催化反应塔上部通过重力流入中间水池。经过接触催化反应塔后，焦化纳滤浓水的水质电导率为17520us/cm，总有机碳为36mg/L。
然后焦化纳滤浓水通过一级进水泵进入吸附塔。整个吸附塔中生物焦吸附剂占整个吸附塔体积的88％，焦化纳滤浓水在塔中的停留时间为1小时。
针对焦化纳滤浓水，生物焦吸附剂的制备如下：1)活性焦筛选：选取粒径为60mm的活性半焦颗粒，堆积密度为0.11g/L。2)活性焦干馏：在氮气保护下将活性半焦颗粒置于密闭反应釜中，在炭化温度为620℃，炭化时间为6小时。3)混合：将冷却后的活性半焦样品置于32％的氢氧化钾溶液，然后在100℃水浴锅中蒸干水分。4)活化：将活性半焦放入马弗炉，先以6℃/min升温至440℃,恒温1.5小时，再以9℃/min升温至720℃,恒温活化2小时。5)水洗烘干：冷却后用去离子水洗3次，然后在105℃烘干即得生物焦吸附剂。
经过吸附塔处理后，焦化纳滤通过出水泵排放。
整个工艺流程处理后，所述焦化纳滤浓水的水质电导率为17490us/cm，总有机碳为14mg/L。
其他同实施例1。
本发明通过改良催化剂和吸附剂，并提出了多级联合工艺去除焦化纳滤浓水中总有机碳的技术方案，有效去除了焦化纳滤浓水中的总有机碳，系统解决了焦化纳滤浓水排放污染环境的问题。

Claims (10)

1.一种去除焦化纳滤浓水中总有机碳的装置，其特征在于：所述装置包括进水泵(1)和与所述进水泵(1)连接的接触催化反应塔(3)；在所述接触催化反应塔(3)的内部设有催化剂(4)，所述接触催化反应塔(3)的底部与一臭氧发生器(2)相连，所述接触催化反应塔(3)与一中间水池(5)相连接；所述中间水池(5)与吸附塔(7)、出水泵(9)依次相连；所述吸附塔(7)中设有生物焦吸附剂(8)；
在所述中间水池(5)和所述吸附塔(9)中连接有一级进水泵(6)；所述催化剂(4)占整个接触催化反应塔体积的85～95％；所述生物焦吸附剂占整个吸附塔体积的80-90％。
2.根据权利要求1所述的装置，其特征在于，所述中间水池(5)与所述接触催化反应塔(3)的上部连接。
3.一种去除焦化纳滤浓水中总有机碳的多级联合工艺，其特征在于：
a、待处理的焦化纳滤浓水通过进水泵从底部进入接触催化反应塔，臭氧发生器产生的臭氧也从底部进入并充满接触催化反应塔，产生的臭氧浓度为60～120mg/L；焦化纳滤浓水在所述接触催化反应塔中的停留时间为0.5～1小时；
在所述接触催化反应塔中设有硅藻土负载镍铁催化剂，硅藻土负载镍铁催化剂占整个接触催化反应塔体积的85～95％，所述硅藻土负载镍铁催化剂种SiO2含量在70～85％；
b、焦化纳滤浓水从接触催化反应塔上部通过重力流入中间水池，经过接触催化反应塔后，焦化纳滤浓水的水质电导率为13500～19200us/cm，总有机碳为27～46mg/L；
c、然后焦化纳滤浓水通过一级进水泵进入吸附塔，整个吸附塔中生物焦吸附剂占整个吸附塔体积的80-90％，焦化纳滤浓水在吸附塔中的停留时间为0.5～1小时；所述生物焦吸附剂为粒径35～65mm的活性半焦颗粒；
d、经过吸附塔处理后，焦化纳滤通过出水泵排放；经以上工艺流程处理后，所述焦化纳滤浓水的水质电导率为13500～19200us/cm，总有机碳为8～19mg/L。
4.根据权利要求3所述的去除焦化纳滤浓水中总有机碳的多级联合工艺，其特征在于，步骤a所述待处理的焦化纳滤浓水的水质电导率为13500～19200us/cm，总有机碳为72～103mg/L。
5.根据权利要求3所述的去除焦化纳滤浓水中总有机碳的多级联合工艺，其特征在于，所述臭氧发生器为空气源臭氧发生器。
6.根据权利要求3所述的去除焦化纳滤浓水中总有机碳的多级联合工艺，其特征在于，步骤a所述硅藻土负载镍铁催化剂制备方法是：
1)载体的活化：选取SiO2含量在70～85％的硅藻土，先经85℃以上热水洗去泥沙，然后将硅藻土按固液比1：3-6浸泡在硫酸溶液中13～15小时，倾去，用蒸馏水清洗3～5次，然后在95-110℃干燥3-7小时，自然冷却；
2)溶液的配置：分别配制6～17mol/LNi(NO)3和5～11mol/LFe2(SO4)3的混合溶液；Ni(NO)3溶液和Fe2(SO4)3溶液按体积比1-2：1-2混合，在溶液中加入5～9mg/L的十六烷基三甲基溴化铵，在超声波条件下，搅拌120～200min，形成浸渍溶液；
3)载体浸泡：将步骤1)得到的硅藻土载体按固液比1：3-6浸泡在配制好的浸渍溶液中15～18小时，然后将硅藻土载体取出，在室温下晾干，如此反复操作；
4)高温烧结：将硅藻土载体放在95-105℃条件的加热炉中恒温1-3小时，升温至620-680℃，恒温焙烧5～7小时，自然冷却后制备得到硅藻土负载镍铁催化剂。
7.根据权利要求6所述的去除焦化纳滤浓水中总有机碳的多级联合工艺，其特征在于，步骤1)所述的蒸馏水清洗次数为3-5次；步骤3)所述载体浸泡的反复次数为2-5次。
8.根据权利要求6所述的去除焦化纳滤浓水中总有机碳的多级联合工艺，其特征在于，步骤2)所述的搅拌，转速为每分钟40-100下。
9.根据权利要求3所述的去除焦化纳滤浓水中总有机碳的多级联合工艺，其特征在于，步骤c所述生物焦吸附剂的制备如下：
1)活性焦筛选：选取粒径为35～65mm的活性半焦颗粒，堆积密度为0.11～0.13g/L；
2)活性焦干馏：在氮气保护下将活性半焦颗粒置于密闭反应釜中，炭化温度为570～680℃，炭化时间为4～8小时；
3)混合：将冷却后的活性半焦样品置于25～35％质量比的氢氧化钾溶液中，然后在95-100℃水浴锅中蒸干水分；
4)活化：将上一步骤得到的活性半焦放入马弗炉，先以3-6℃/min升温至430-460℃,恒温1-3小时，再以7-9℃/min升温至700-740℃，恒温活化2～3小时；
5)水洗烘干：冷却后用去离子水反复洗涤，然后在100-110℃烘干即得生物焦吸附剂。
10.根据权利要求9所述的去除焦化纳滤浓水中总有机碳的多级联合工艺，其特征在于，所述步骤4)中，将上一步骤得到的活性半焦放入马弗炉，先以4-5℃/min升温至445-455℃,恒温1-2.5小时，再以7-8℃/min升温至710-730℃，恒温活化2～3小时。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109824167A (zh) * 2019-02-20 2019-05-31 南乙环境工程技术（上海）有限公司 一种去除生化出水中总有机碳和有机卤化物的处理工艺
CN114477598A (zh) * 2022-03-08 2022-05-13 宝钢湛江钢铁有限公司 一种焦化反渗透浓水零排放工艺

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060016763A1 (en) * 2004-07-20 2006-01-26 Kerfoot William B Superoxidant poiser for groundwater and soil treatment with in-situ oxidation-reduction and acidity-basicity adjustment
DE102008008029A1 (de) * 2008-02-06 2009-08-13 Delta Umwelt-Technik Gmbh Verfahren und Vorrichtung zur Reinigung von wässrigen Medien mit toxischen und/oder schwer abbaubaren organischen Inhaltsstoffen
CN102001767A (zh) * 2010-10-26 2011-04-06 中国矿业大学(北京) 焦化废水深度处理系统
CN102001653A (zh) * 2010-09-14 2011-04-06 北京国能普华环保工程技术有限公司 一种用于水处理的活性焦的制备方法
CN102372376A (zh) * 2010-08-27 2012-03-14 中国石油化工股份有限公司 一种反渗透浓水的处理方法
CN104609652A (zh) * 2015-01-08 2015-05-13 河北钢铁股份有限公司 一种稳定提高焦化废水可生化性的耦合处理工艺
CN104874393A (zh) * 2015-04-30 2015-09-02 苏州清然环保科技有限公司 臭氧催化剂制备方法
CN204779148U (zh) * 2015-05-27 2015-11-18 鞍钢股份有限公司 一种焦化废水深度处理及回用系统

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060016763A1 (en) * 2004-07-20 2006-01-26 Kerfoot William B Superoxidant poiser for groundwater and soil treatment with in-situ oxidation-reduction and acidity-basicity adjustment
DE102008008029A1 (de) * 2008-02-06 2009-08-13 Delta Umwelt-Technik Gmbh Verfahren und Vorrichtung zur Reinigung von wässrigen Medien mit toxischen und/oder schwer abbaubaren organischen Inhaltsstoffen
CN102372376A (zh) * 2010-08-27 2012-03-14 中国石油化工股份有限公司 一种反渗透浓水的处理方法
CN102001653A (zh) * 2010-09-14 2011-04-06 北京国能普华环保工程技术有限公司 一种用于水处理的活性焦的制备方法
CN102001767A (zh) * 2010-10-26 2011-04-06 中国矿业大学(北京) 焦化废水深度处理系统
CN104609652A (zh) * 2015-01-08 2015-05-13 河北钢铁股份有限公司 一种稳定提高焦化废水可生化性的耦合处理工艺
CN104874393A (zh) * 2015-04-30 2015-09-02 苏州清然环保科技有限公司 臭氧催化剂制备方法
CN204779148U (zh) * 2015-05-27 2015-11-18 鞍钢股份有限公司 一种焦化废水深度处理及回用系统

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109824167A (zh) * 2019-02-20 2019-05-31 南乙环境工程技术（上海）有限公司 一种去除生化出水中总有机碳和有机卤化物的处理工艺
CN114477598A (zh) * 2022-03-08 2022-05-13 宝钢湛江钢铁有限公司 一种焦化反渗透浓水零排放工艺
CN114477598B (zh) * 2022-03-08 2023-10-13 宝钢湛江钢铁有限公司 一种焦化反渗透浓水零排放工艺

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