CN107235571B - 一种高效去除焦化反渗透浓水中scod的方法和装置 - Google Patents
一种高效去除焦化反渗透浓水中scod的方法和装置 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107235571B CN107235571B CN201610182156.5A CN201610182156A CN107235571B CN 107235571 B CN107235571 B CN 107235571B CN 201610182156 A CN201610182156 A CN 201610182156A CN 107235571 B CN107235571 B CN 107235571B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- reverse osmosis
- water
- osmosis concentrated
- concentrated water
- oxidation reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F9/00—Multistage treatment of water, waste water or sewage
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/20—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising free carbon; comprising carbon obtained by carbonising processes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/32—Manganese, technetium or rhenium
- B01J23/34—Manganese
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
- C02F1/281—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using inorganic sorbents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/66—Treatment of water, waste water, or sewage by neutralisation; pH adjustment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
- C02F1/725—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation by catalytic oxidation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
- C02F1/78—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation with ozone
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Water Treatment By Sorption (AREA)
- Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
Abstract
本发明提供一种高效去除焦化反渗透浓水中SCOD的方法和装置,所述方法包括如下步骤:所述焦化反渗透浓水进入pH调节池,再经过一级进水泵从下部进入接触式氧化反应塔,接触式氧化反应塔底部连接氧气源臭氧发生器,氧气源臭氧发生器产生的臭氧从接触式氧化反应塔的底部进入接触式氧化反应塔;焦化反渗透浓水经过在接触式氧化反应塔后,出水进入中间水池,二级提升泵将焦化反渗透浓水再送入高效介质吸附塔,经过高效介质吸附塔后,焦化反渗透浓水通过排水泵达标排放。本发明以低成本的绿色水处理技术有效解决了焦化反渗透浓水中SCOD不能够达标排放等问题,具有经济和环保双重效果,具有良好的社会效益和环境效益。
Description
技术领域
本发明属于水处理技术领域,具体涉及一种焦化反渗透浓水深度处理的技术和方法。
背景技术
中国是一个焦炭大国。炼焦是高能耗、高污染、资源性的典型“两高一资”行业。生产焦炭的过程中会排放大量的废水,我国每年约排放1亿吨焦化废水。
焦化废水是煤在高温干馏以及煤气净化、化学产品精制过程中形成的废水,其中含有酚、氨氮、氰、苯、吡啶、吲哚和喹啉等几十种污染物,成分复杂,有机污染物浓度及污水色度高、毒性大,性质非常稳定,是一种典型的难降解有机废水。
废水回用是废水处理的最终目标,是企业节能减排的实施手段。目前简单的焦化废水回用技术已经无法满足企业要求,将生化处理后的焦化废水进行深度处理后回用是必然的趋势。
国内的焦化废水深度处理技术是采用纳滤和反渗透技术将焦化废水深度处理后回用作为钢铁企业循环冷却用水,但存在的主要问题是反渗透产生的浓水的处理。目前只有宝钢采用超滤+纳滤+反渗透深度处理焦化废水。
因此,反渗透工艺产生的焦化反渗透浓水的达标排放是亟待解决的问题。焦化纳滤浓水除了含盐量高以外,还含有很高的溶解性有机污染物。表征溶解性有机物的指标为溶解性化学需氧量(Solluted Chemical oxigen demand,简称SCOD)。焦化反渗透浓水若未经处理而直接排放,势必会对水体环境产生极大的危害。
到目前为止,还没有针对焦化反渗透浓水中溶解性化学需氧量(SollutedChemical oxigen demand,简称SCOD)的处理方法和工艺。本发明的目的就是根据焦化反渗透浓水的水质水量情况,开发出经济、高效的污染物处理工艺,以循环利用节能减排为主要任务,减少环境污染,积极应对日益严格的环境保护法规。
发明内容
为了解决上述问题,本发明目的在于提供了一种高效去除焦化反渗透浓水中SCOD的方法和装置,采用本发明的达标处理系统和方法,一次性投资低,运行操作简单,生产处理成本较低,是环境友好型的钢铁废水绿色环保处理工艺。
本发明目的还在于提供一种钙基膨润土负载锰钼催化剂及其制备方法。
本发明的技术方案如下:
一种高效去除焦化反渗透浓水中SCOD的方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)所述焦化反渗透浓水进入pH调节池,经过pH调节池后焦化反渗透浓水的pH值为7~8;
(2)焦化反渗透浓水再经过一级进水泵从下部进入接触式氧化反应塔,接触式氧化反应塔底部连接氧气源臭氧发生器,氧气源臭氧发生器产生的臭氧从接触式氧化反应塔的底部进入接触式氧化反应塔;
所述接触式氧化反应塔置有钙基膨润土负载锰钼催化剂,所述钙基膨润土负载锰钼催化剂占所述接触式氧化反应塔置的总体积的70%;
(3)焦化反渗透浓水经过在接触式氧化反应塔后,出水进入中间水池,二级提升泵将焦化反渗透浓水再送入高效介质吸附塔;所述高效介质吸附塔中置有高效吸附剂,所述高效吸附剂为天然植物秸秆活性炭,天然植物秸秆活性炭占高效介质吸附塔总体积的85%;
(4)经过高效介质吸附塔后,焦化反渗透浓水通过排水泵达标排放。
进一步,所述钙基膨润土负载锰钼催化剂由以下步骤制备而成:
1)钙基膨润土的筛选:选择钠离子交换容量为1.9~2.5mmol/L,镁离子离子交换容量为8.7~10.2mmol/L,碱性系数K为0.10~0.12,Al2O3/SiO2比值为0.19的钙基膨润土作为载体;
2)载体的酸活化及清洗:钙基膨润土载体在60℃的20~25%的冰醋酸中搅拌2~3小时,然后在95℃的30~35%的浓盐酸内恒温搅拌3~5小时,取出后用蒸馏水清洗3次,然后在115℃鼓风干燥箱中烘干5小时,冷却后备用;
3)浸渍液的配制:配制溶液浓度为7~11mol/L硝酸锰溶液,2~6mol/L钼酸铵溶液,然后这两种溶液以体积比1:1配制成混合溶液,在混合溶液中加入1~3mg/L的六亚甲基四胺作为沉淀剂,以每分钟50转的速度机械搅拌45~95min,形成混合浸渍溶液;
4)钙基膨润土的浸渍:钙基膨润土载体按固液比1:5的比例放置在浸渍溶液中,浸渍3~5小时;然后将钙基膨润土载体取出,在室温下晾干,如此重复2次;
5)高温烧结:将浸渍好的钙基膨润土载体放在115℃条件的鼓风干燥箱中干燥1小时,以5℃/min升温至550℃,恒温焙烧3~5小时,然后自然冷却,制备得到钙基膨润土负载锰钼催化剂,所制备的钙基膨润土负载锰钼催化剂臭氧利用率为55~65%。
进一步,所述天然植物秸秆活性炭由以下步骤制备而成:
1)植物秸秆的清洗:选取天然玉米秸秆,用清水洗净,在105℃下烘干;
2)高温炭化:将天然玉米秸秆放置在马弗炉中,焙烧温度为450℃,时间为120~180min,冷却后用研磨将其磨碎,过100目筛筛分,得到粒径为0.05~0.15mm的颗粒;
3)蒸汽活化:将筛分后的颗粒放置在活化炉中,以水蒸汽活化,活化炉以12℃/min升温至910℃,活化时间为20~45min,加水量为m(H2O)/m(C)=2.5~3.1,冷却后制得天然植物秸秆活性炭。
进一步,所述接触式氧化反应塔塔体为圆柱型,材质为316L的不锈钢,高度为7~10米,直径为0.5~1.5米。
进一步,所述氧气源臭氧发生器气量为840~1200Nm3/h,臭氧浓度为8~10wt%。
进一步,焦化反渗透浓水在高效介质吸附塔的停留时间为10~15分钟,流速为11m/s。
进一步,pH调节池中有在线PLC系统,根据实际的进水pH值确定酸碱加药系统投加药剂平衡pH值;酸碱加药系统中废酸为5mol/L的盐酸,废碱为8mol/L的氢氧化钠;酸碱加药系统根据PLC系统的反馈数据,控制投加酸碱的具体数量。
本发明经过整个工艺后,焦化反渗透浓水的水质为:PH为6~9,SCOD为7~21mg/L。
本发明还提供一种所述高效去除焦化反渗透浓水中SCOD的方法的装置,其依次包括:包括进水泵1、pH调节池2、一级进水泵4、接触式氧化反应塔5、中间水池8、二级提升泵9、高效介质吸附塔10和出水泵12;在所述pH调节池2上连接酸碱加药系统3,在所述接触式氧化反应塔5的底部连接氧气源臭氧发生器6,在所述接触式氧化反应塔5的内部装有钙基膨润土负载锰钼催化剂7,在所述高效介质吸附塔10内置有天然植物秸秆活性炭11。
本发明详述:
一种焦化反渗透浓水的深度处理工艺系统,包括进水泵、PH调节池、酸碱加药系统、一级进水泵、接触式氧化反应塔、氧气源臭氧发生器、钙基膨润土负载锰钼催化剂、中间水池、二级提升泵、高效介质吸附塔、天然植物秸秆活性炭、出水泵。
所述焦化反渗透浓水的水质pH为6~10,SCOD为48~127mg/L。
所述焦化反渗透浓水通过进水泵流入pH调节池。
pH调节池中有在线PLC系统,根据实际的进水pH值确定酸碱加药系统投加药剂平衡pH值。酸碱加药系统中废酸为5mol/L的盐酸,废碱为8mol/L的氢氧化钠。酸碱加药系统根据PLC系统的反馈数据,控制投加酸碱的具体数量,保证经过pH调节池后焦化反渗透浓水的pH值为7~8之间。
然后焦化反渗透浓水经过一级进水泵从下部进入接触式氧化反应塔,接触式氧化反应塔底部连接氧气源臭氧发生器,氧气源臭氧发生器产生的臭氧从底部进入接触式氧化反应塔。接触式氧化反应塔塔体为圆柱型,材质为316L的不锈钢,高度为7~10米,直径为0.5~1.5米。氧气源臭氧发生器气量为840~1200Nm3/h,臭氧浓度为8~10wt%。接触式氧化反应塔置有钙基膨润土负载锰钼催化剂,钙基膨润土负载锰钼催化剂占总体积的70%。
本发明针对焦化反渗透浓水的的水质特性,开发制备了膨润土负载催化剂,催化剂的制备:1)钙基膨润土的筛选:选择钠离子交换容量为1.9~2.5mmol/L,镁离子离子交换容量为8.7~10.2mmol/L,碱性系数K为0.10~0.12,Al2O3/SiO2比值为0.19的钙基膨润土作为载体。2)载体的酸活化及清洗:钙基膨润土载体在60℃的20~25%的冰醋酸中搅拌2~3小时,然后在95℃的30~35%的浓盐酸内恒温搅拌3~5小时,取出后用蒸馏水清洗3次,然后在115℃鼓风干燥箱中烘干5小时,冷却后备用。3)浸渍液的配制:配制溶液浓度为7~11mol/L硝酸锰溶液,2~6mol/L钼酸铵溶液,然后这两种溶液以体积比1:1配制成混合溶液,在混合溶液中加入1~3mg/L的六亚甲基四胺作为沉淀剂,以每分钟50转的速度机械搅拌45~95min,形成混合浸渍溶液。4)钙基膨润土的浸渍:钙基膨润土载体按固液比1:5的比例放置在浸渍溶液中,浸渍3~5小时;然后将钙基膨润土载体取出,在室温下晾干,如此重复2次。5)高温烧结:将浸渍好的钙基膨润土载体放在115℃条件的鼓风干燥箱中干燥1小时,以5℃/min升温至550℃,恒温焙烧3~5小时,然后自然冷却,制备得到钙基膨润土负载锰钼催化剂。
焦化反渗透浓水经过在接触式氧化反应塔后,出水进入中间水池。二级提升泵将焦化反渗透浓水送入高效介质吸附塔。高效介质吸附塔中放置高效吸附剂。
高效介质吸附塔通过介质滤料的截留和吸附作用,高效去除焦化反渗透浓水中的有机物物质。本发明中的高效介质吸附塔放置天然植物秸秆活性炭,天然植物秸秆活性炭占高效介质吸附塔总体积的85%。焦化反渗透浓水在高效介质吸附塔的停留时间为10~15分钟,流速为11m/s。
本发明针对焦化反渗透浓水中SCOD的特性,专门制备天然植物秸秆活性炭,制备过程如下:1)植物秸秆的清洗:选取天然玉米秸秆,用清水洗净,在105℃下烘干。2)高温炭化:将天然玉米秸秆放置在马弗炉中,焙烧温度为450℃,时间为120~180min,冷却后用研磨将其磨碎,过100目筛筛分,得到粒径为0.05~0.15mm的颗粒。3)蒸汽活化:将筛分后的颗粒放置在活化炉中,以水蒸汽活化,活化炉以12℃/min升温至910℃,活化时间为20~45min,加水量为m(H2O)/m(C)=2.5~3.1。冷却后制得天然植物秸秆活性炭。
经过高效介质吸附塔后,焦化反渗透浓水通过排水泵排放。
经过整个工艺后,焦化反渗透浓水的水质为:pH为6~9,SCOD为7~21mg/L,出水水质完全达到新的国家排放标准。
本发明有益效果:
本发明提出了焦化反渗透浓水深度处理的技术方案,系统解决了反渗透浓水排放污染环境的问题,因此本发明属于钢铁绿色环保生产工艺。本发明以低成本的绿色水处理技术有效解决了焦化反渗透浓水中SCOD不能够达标排放等问题,具有经济和环保双重效果,具有良好的社会效益和环境效益。
附图说明
图1为高效去除焦化反渗透浓水中SCOD的工艺系统图;
其中:进水泵1、pH调节池2、酸碱加药系统3、一级进水泵4、接触式氧化反应塔5、臭氧发生器6、钙基膨润土负载锰钼催化剂7、中间水池8、二级提升泵9、高效介质吸附塔10、天然植物秸秆活性炭11、出水泵12。
具体实施方式
为了更好地理解本发明,下面结合实施例进一步阐明本发明的内容,但本发明的内容不仅仅局限于下面的实施例。
实施例1:
一种焦化反渗透浓水的深度处理工艺系统,包括进水泵、pH调节池、酸碱加药系统、一级进水泵、接触式氧化反应塔、氧气源臭氧发生器、钙基膨润土负载锰钼催化剂、中间水池、二级提升泵、高效介质吸附塔、天然植物秸秆活性炭、出水泵。
所述焦化反渗透浓水的水质pH为9.6,SCOD为121mg/L。
所述焦化反渗透浓水通过进水泵流入PH调节池。
pH调节池中有在线PLC系统,根据实际的进水pH值确定酸碱加药系统投加药剂平衡pH值。酸碱加药系统中废酸为5mol/L的盐酸,根据实际pH值投加废酸。出水焦化反渗透浓水的pH为7.3。
然后焦化反渗透浓水经过一级进水泵从下部进入接触式氧化反应塔,接触式氧化反应塔底部连接氧气源臭氧发生器,氧气源臭氧发生器产生的臭氧从底部进入接触式氧化反应塔。接触式氧化反应塔塔体为圆柱型,材质为316L的不锈钢,高度为9米,直径为1.1米。氧气源臭氧发生器气量为1100Nm3/h,臭氧浓度为9wt%。接触式氧化反应塔置有钙基膨润土负载锰钼催化剂,钙基膨润土负载锰钼催化剂占总体积的70%。
本发明针对焦化反渗透浓水的的水质特性,开发制备了膨润土负载催化剂,催化剂的制备:1)钙基膨润土的筛选:选择钠离子交换容量为2.3mmol/L,镁离子离子交换容量为9.5mmol/L,碱性系数K为0.10,Al2O3/SiO2比值为0.19的钙基膨润土作为载体。2)载体的酸活化及清洗:钙基膨润土载体在60℃的20%的冰醋酸中搅拌2小时,然后在95℃的32%的浓盐酸内恒温搅拌4小时,取出后用蒸馏水清洗3次,然后在115℃鼓风干燥箱中烘干5小时,冷却后备用。3)浸渍液的配制:配制溶液浓度为8.6mol/L硝酸锰溶液,5.1mol/L钼酸铵溶液,然后这两种溶液以体积比1:1配制成混合溶液,在混合溶液中加入2mg/L的六亚甲基四胺作为沉淀剂,以每分钟50转的速度机械搅拌65min,形成混合浸渍溶液。4)钙基膨润土的浸渍:钙基膨润土载体按固液比1:5的比例放置在浸渍溶液中,浸渍5小时;然后将钙基膨润土载体取出,在室温下晾干,如此重复2次。5)高温烧结:将浸渍好的钙基膨润土载体放在115℃条件的鼓风干燥箱中干燥1小时,以5℃/min升温至550℃,恒温焙烧4小时,然后自然冷却,制备得到钙基膨润土负载锰钼催化剂,臭氧利用率为59%。
焦化反渗透浓水经过在接触式氧化反应塔后,出水进入中间水池。二级提升泵将焦化反渗透浓水送入高效介质吸附塔。高效介质吸附塔中放置高效吸附剂。
高效介质吸附塔通过介质滤料的截留和吸附作用,高效去除焦化反渗透浓水中的有机物物质。本发明中的高效介质吸附塔放置天然植物秸秆活性炭,天然植物秸秆活性炭占高效介质吸附塔总体积的85%。焦化反渗透浓水在高效介质吸附塔的停留时间为10分钟,流速为11m/s。
本发明针对焦化反渗透浓水中SCOD的特性,专门制备天然植物秸秆活性炭,制备过程如下:1)植物秸秆的清洗:选取天然玉米秸秆,用清水洗净,在105℃下烘干。2)高温炭化:将天然玉米秸秆放置在马弗炉中,焙烧温度为450℃,时间为120min,冷却后用研磨将其磨碎,过100目筛筛分,得到粒径为0.12mm的颗粒。3)蒸汽活化:将筛分后的颗粒放置在活化炉中,以水蒸汽活化,活化炉以12℃/min升温至910℃,活化时间为40min,加水量为m(H2O)/m(C)=2.8。冷却后制得天然植物秸秆活性炭。
经过高效介质吸附塔后,焦化反渗透浓水通过排水泵排放。
经过整个工艺后,焦化反渗透浓水的水质为:pH为7.6,SCOD为20mg/L,出水水质完全达到新的国家排放标准。
实施例2:
一种焦化反渗透浓水的深度处理工艺系统,包括进水泵、PH调节池、酸碱加药系统、一级进水泵、接触式氧化反应塔、氧气源臭氧发生器、钙基膨润土负载锰钼催化剂、中间水池、二级提升泵、高效介质吸附塔、天然植物秸秆活性炭、出水泵。
所述焦化反渗透浓水的水质pH为6.1,SCOD为69mg/L。
所述焦化反渗透浓水通过进水泵流入pH调节池。
pH调节池中有在线PLC系统,根据实际的进水pH值确定酸碱加药系统投加药剂平衡pH值。废碱为8mol/L的氢氧化钠,酸碱加药系统根据PLC系统的反馈数据,控制投加碱的具体数量,出水pH为7.5。
然后焦化反渗透浓水经过一级进水泵从下部进入接触式氧化反应塔,接触式氧化反应塔底部连接氧气源臭氧发生器,氧气源臭氧发生器产生的臭氧从底部进入接触式氧化反应塔。接触式氧化反应塔塔体为圆柱型,材质为316L的不锈钢,高度为10米,直径为1.5米。氧气源臭氧发生器气量为960Nm3/h,臭氧浓度为10wt%。接触式氧化反应塔置有钙基膨润土负载锰钼催化剂,钙基膨润土负载锰钼催化剂占总体积的70%。
本专利针对焦化反渗透浓水的的水质特性,开发制备了膨润土负载催化剂,催化剂的制备:1)钙基膨润土的筛选:选择钠离子交换容量为2.4mmol/L,镁离子离子交换容量为10.1mmol/L,碱性系数K为0.12,Al2O3/SiO2比值为0.19的钙基膨润土作为载体。2)载体的酸活化及清洗:钙基膨润土载体在60℃的22%的冰醋酸中搅拌3小时,然后在95℃的32%的浓盐酸内恒温搅拌4小时,取出后用蒸馏水清洗3次,然后在115℃鼓风干燥箱中烘干5小时,冷却后备用。3)浸渍液的配制:配制溶液浓度为11mol/L硝酸锰溶液,3mol/L钼酸铵溶液,然后这两种溶液以体积比1:1配制成混合溶液,在混合溶液中加入1mg/L的六亚甲基四胺作为沉淀剂,以每分钟50转的速度机械搅拌80min,形成混合浸渍溶液。4)钙基膨润土的浸渍:钙基膨润土载体按固液比1:5的比例放置在浸渍溶液中,浸渍5小时;然后将钙基膨润土载体取出,在室温下晾干,如此重复2次。5)高温烧结:将浸渍好的钙基膨润土载体放在115℃条件的鼓风干燥箱中干燥1小时,以5℃/min升温至550℃,恒温焙烧4小时,然后自然冷却,制备得到钙基膨润土负载锰钼催化剂,臭氧利用率为63%。
焦化反渗透浓水经过在接触式氧化反应塔后,出水进入中间水池。二级提升泵将焦化反渗透浓水送入高效介质吸附塔。高效介质吸附塔中放置高效吸附剂。
高效介质吸附塔通过介质滤料的截留和吸附作用,高效去除焦化反渗透浓水中的有机物物质。本发明中的高效介质吸附塔放置天然植物秸秆活性炭,天然植物秸秆活性炭占高效介质吸附塔总体积的85%。焦化反渗透浓水在高效介质吸附塔的停留时间为15分钟,流速为11m/s。
本发明针对焦化反渗透浓水中SCOD的特性,专门制备天然植物秸秆活性炭,制备过程如下:1)植物秸秆的清洗:选取天然玉米秸秆,用清水洗净,在105℃下烘干。2)高温炭化:将天然玉米秸秆放置在马弗炉中,焙烧温度为450℃,时间为180min,冷却后用研磨将其磨碎,过100目筛筛分,得到粒径为0.11mm的颗粒。3)蒸汽活化:将筛分后的颗粒放置在活化炉中,以水蒸汽活化,活化炉以12℃/min升温至910℃,活化时间为25min,加水量为m(H2O)/m(C)=2.7。冷却后制得天然植物秸秆活性炭。
经过高效介质吸附塔后,焦化反渗透浓水通过排水泵排放。
经过整个工艺后,焦化反渗透浓水的水质为:pH为7.9,SCOD为9mg/L,出水水质完全达到新的国家排放标准。
综上所述,本发明所述的焦化反渗透浓水深度的处理系统实现了反渗透浓水的SCOD的达标排放。本发明充分体现了节能减排的效果,是环境友好型的绿色钢铁生产工艺。
当然,本技术领域内的一般技术人员应当认识到,上述实施例仅是用来说明本发明,而非用作对本发明的限定,只要在本发明的实质精神范围内,对上述实施例的变换、变形都将落在本发明权利要求的范围内。
Claims (8)
1.一种高效去除焦化反渗透浓水中SCOD的方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)所述焦化反渗透浓水进入pH调节池,经过pH调节池后焦化反渗透浓水的pH值为7~8;
(2)焦化反渗透浓水再经过一级进水泵从下部进入接触式氧化反应塔,接触式氧化反应塔底部连接氧气源臭氧发生器,氧气源臭氧发生器产生的臭氧从接触式氧化反应塔的底部进入接触式氧化反应塔;
所述接触式氧化反应塔置有钙基膨润土负载锰钼催化剂,所述钙基膨润土负载锰钼催化剂占所述接触式氧化反应塔的总体积的70%;
(3)焦化反渗透浓水经过接触式氧化反应塔后,出水进入中间水池,二级提升泵将焦化反渗透浓水再送入高效介质吸附塔;所述高效介质吸附塔中置有高效吸附剂,所述高效吸附剂为天然植物秸秆活性炭,天然植物秸秆活性炭占高效介质吸附塔总体积的85%;
(4)经过高效介质吸附塔后,焦化反渗透浓水可达标排放;
处理前所述焦化反渗透浓水的水质pH为6~10,SCOD为48~127mg/L;
所述钙基膨润土负载锰钼催化剂由以下步骤制备而成:
1)钙基膨润土的筛选:选择钠离子交换容量为1.9~2.5mmol/L,镁离子离子交换容量为8.7~10.2mmol/L,碱性系数K为0.10~0.12,Al2O3/SiO2比值为0.19的钙基膨润土作为载体;
2)载体的酸活化及清洗:钙基膨润土载体在60℃的20~25%的冰醋酸中搅拌2~3小时,然后在95℃的30~35%的浓盐酸内恒温搅拌3~5小时,取出后用蒸馏水清洗3次,然后在115℃鼓风干燥箱中烘干5小时,冷却后备用;
3)浸渍溶液的配制:配制溶液浓度为7~11mol/L硝酸锰溶液,2~6mol/L钼酸铵溶液,然后这两种溶液以体积比1:1配制成混合溶液,在混合溶液中加入1~3mg/L的六亚甲基四胺作为沉淀剂,以每分钟50转的速度机械搅拌45~95min,形成混合浸渍溶液;
4)钙基膨润土的浸渍:钙基膨润土载体按固液比1:5的比例放置在浸渍溶液中,浸渍3~5小时;然后将钙基膨润土载体取出,在室温下晾干,如此重复2次;
5)高温烧结:将浸渍好的钙基膨润土载体放在115℃条件的鼓风干燥箱中干燥1小时,以5℃/min升温至550℃,恒温焙烧3~5小时,然后自然冷却,制备得到钙基膨润土负载锰钼催化剂。
2.根据权利要求1所述一种高效去除焦化反渗透浓水中SCOD的方法,其特征在于,所述天然植物秸秆活性炭由以下步骤制备而成:
1)植物秸秆的清洗:选取天然玉米秸秆,用清水洗净,在105℃下烘干;
2)高温炭化:将天然玉米秸秆放置在马弗炉中,焙烧温度为450℃,时间为120~180min,冷却后用研磨将其磨碎,过100目筛筛分,得到粒径为0.05~0.15mm的颗粒;
3)蒸汽活化:将筛分后的颗粒放置在活化炉中,以水蒸汽活化,活化炉以12℃/min升温至910℃,活化时间为20~45min,加水量为m(H2O)/m(C)=2.5~3.1,冷却后制得天然植物秸秆活性炭。
3.根据权利要求1所述一种高效去除焦化反渗透浓水中SCOD的方法,其特征在于,所述接触式氧化反应塔塔体为圆柱型,材质为316L的不锈钢,高度为7~10米,直径为0.5~1.5米。
4.根据权利要求1所述一种高效去除焦化反渗透浓水中SCOD的方法,其特征在于,所述氧气源臭氧发生器气量为840~1200Nm3/h,臭氧浓度为8~10wt%。
5.根据权利要求1所述一种高效去除焦化反渗透浓水中SCOD的方法,其特征在于,焦化反渗透浓水在高效介质吸附塔的停留时间为10~15分钟,流速为11m/s。
6.根据权利要求1所述一种高效去除焦化反渗透浓水中SCOD的方法,其特征在于,
pH调节池中有在线PLC系统,根据实际的进水pH值确定酸碱加药系统投加药剂平衡pH值;酸碱加药系统中废酸为5mol/L的盐酸,废碱为8mol/L的氢氧化钠;酸碱加药系统根据PLC系统的反馈数据,控制投加酸碱的具体数量。
7.根据权利要求1所述一种高效去除焦化反渗透浓水中SCOD的方法,其特征在于,经过整个工艺后,焦化反渗透浓水的水质为:pH为6~9,SCOD为7~21mg/L。
8.一种权利要求1-7任一项所述高效去除焦化反渗透浓水中SCOD的方法的装置,其特征在于,其依次包括:包括进水泵(1)、pH调节池(2)、一级进水泵(4)、接触式氧化反应塔(5)、中间水池(8)、二级提升泵(9)、高效介质吸附塔(10)和出水泵(12);在所述pH调节池(2)上连接酸碱加药系统(3),在所述接触式氧化反应塔(5)的底部连接氧气源臭氧发生器(6),在所述接触式氧化反应塔(5)的内部装有钙基膨润土负载锰钼催化剂(7),在所述高效介质吸附塔(10)内置有天然植物秸秆活性炭(11)。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201610182156.5A CN107235571B (zh) | 2016-03-28 | 2016-03-28 | 一种高效去除焦化反渗透浓水中scod的方法和装置 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201610182156.5A CN107235571B (zh) | 2016-03-28 | 2016-03-28 | 一种高效去除焦化反渗透浓水中scod的方法和装置 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN107235571A CN107235571A (zh) | 2017-10-10 |
CN107235571B true CN107235571B (zh) | 2021-02-19 |
Family
ID=59983924
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201610182156.5A Active CN107235571B (zh) | 2016-03-28 | 2016-03-28 | 一种高效去除焦化反渗透浓水中scod的方法和装置 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN107235571B (zh) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108483729A (zh) * | 2018-05-14 | 2018-09-04 | 北京赛科康仑环保科技有限公司 | 一种用于反渗透浓水有机物去除处理工艺 |
CN109775838A (zh) * | 2019-02-19 | 2019-05-21 | 南乙环境工程技术(上海)有限公司 | 一种去除生化出水中cod和阴离子表面活性剂的工艺 |
CN113735302A (zh) * | 2020-05-28 | 2021-12-03 | 宝山钢铁股份有限公司 | 一种去除冷轧生化出水中scod和总氮的方法和装置 |
CN113318590B (zh) * | 2021-07-05 | 2022-12-02 | 烟台大学 | 一种高表面积高分散氧化锰包覆氧化铝固氟剂的制备方法及应用 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102372376A (zh) * | 2010-08-27 | 2012-03-14 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种反渗透浓水的处理方法 |
CN105233838A (zh) * | 2015-11-09 | 2016-01-13 | 广东省环境科学研究院 | 一种以活化膨润土为载体的o3/h2o2催化剂的制备方法、催化剂及其应用 |
CN105417775A (zh) * | 2015-11-27 | 2016-03-23 | 宁波清水源水务科技有限公司 | 一种印染废水的反渗透膜处理回用方法 |
-
2016
- 2016-03-28 CN CN201610182156.5A patent/CN107235571B/zh active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102372376A (zh) * | 2010-08-27 | 2012-03-14 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种反渗透浓水的处理方法 |
CN105233838A (zh) * | 2015-11-09 | 2016-01-13 | 广东省环境科学研究院 | 一种以活化膨润土为载体的o3/h2o2催化剂的制备方法、催化剂及其应用 |
CN105417775A (zh) * | 2015-11-27 | 2016-03-23 | 宁波清水源水务科技有限公司 | 一种印染废水的反渗透膜处理回用方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN107235571A (zh) | 2017-10-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN107235571B (zh) | 一种高效去除焦化反渗透浓水中scod的方法和装置 | |
CN105753133B (zh) | 一种臭氧催化氧化塔及应用其处理煤气化废水的方法 | |
CN104891713B (zh) | 有机废水臭氧催化氧化处理工艺 | |
CN109225132B (zh) | 生物炭基载硅吸附剂及其制备方法与应用 | |
CN106622239A (zh) | 一种木质素基非均相类芬顿催化剂及其制备方法 | |
CN103752268A (zh) | 吸附饮用水中重金属和砷、氟的滤芯制备方法和应用 | |
CN108993475B (zh) | 一种三元复合材料非均相光Fenton催化剂及其制备和应用 | |
CN103480330B (zh) | 一种吸附焦化废水的生物质改性吸附剂及其制备方法和应用 | |
CN102583634A (zh) | 纳米掺杂银二氧化钛/壳聚糖复合微球光解水源水中的苯酚 | |
CN106512988B (zh) | 一种分子筛负载型MnO2-ZnO臭氧催化剂及其制备方法 | |
CN104525097B (zh) | 一种Ce‑Ni双金属负载海泡石吸附‑催化剂的制备方法 | |
CN105170135A (zh) | 一种煤气化废水深度氧化催化剂的制备方法 | |
CN106977004B (zh) | 一种焦化反渗透浓水深度处理的方法和装置 | |
CN110075897B (zh) | 一种脱硫废液制备光催化剂的方法 | |
CN105170199B (zh) | 一种煤气化废水深度氧化催化剂的再生方法 | |
CN109675550A (zh) | 一种钼-硼/海泡石催化剂及其制备方法和应用 | |
CN108479741A (zh) | 一种污泥制备非均相光Fenton催化剂的方法及催化剂和应用 | |
CN103613185B (zh) | 一种高效处理焦化废水的方法 | |
CN109110852A (zh) | 一种再生利用水中溶解氧的去除方法 | |
CN108262014A (zh) | 一种高效去除水体中苯胺的载锰改性玉米芯活性炭的制备方法 | |
CN102489291B (zh) | 一种膨胀石墨负载纳米钒酸铋光催化剂的制备方法 | |
CN107010749B (zh) | 一种去除焦化纳滤浓水中总有机碳的装置和多级联合工艺 | |
CN111359676A (zh) | 一种mof基复合材料及其制备方法和应用 | |
CN117383717A (zh) | 一种去除焦化纳滤浓水中苯酚和苯胺的方法 | |
CN106630105B (zh) | 一种去除乳化液生化出水中总有机碳的方法和装置 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |