CN107001959B - 低硫船用燃料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及低硫船用燃料组合物及其制备方法。本发明还涉及一种用于制备所述低硫船用燃料组合物的未裂化的加氢处理的减压渣油。与常规海运/船用燃料组合物相反，所述低硫海运/船用燃料组合物主要使用未裂化的成分，包括(催化进料)加氢处理的减压渣油。所述低硫海运/船用燃料组合物还可具有含量降低的残留成分。

Description

低硫船用燃料及其制备方法
技术领域
本发明通常涉及制备具有相对较低的硫含量的船用燃料的方法以及根据所述方法制备的低硫含量的燃料组合物。
背景技术
根据国际海事组织(IMO)颁布的MARPOL修订版附件VI(Revised MARPOL AnnexVI)所公布的，船用燃料将在全球范围内对硫含量上限的要求越来越严格。另外，个别国家和地区开始限制在被称为排放控制区或ECA的区域中船舶中使用的硫水平。
在全球航运中使用的燃料通常是用于较大船舶的船用燃料。船用燃料是有利的，因为它们比其它燃料成本低；然而，它们通常由裂化和/或残留的燃料构成且因此具有较高的硫水平。通常可以使用馏出物来满足海洋船只的较低硫规格。然而，由于包括在采用压燃式发动机的各种运输应用中的效用在内的各种原因，馏出燃料通常以高成本溢价销售。它们以低硫水平制造，通常明显低于在IMO规章中规定的硫水平。
那些规章特别规定对于ECA燃料对于残留或馏出燃料的1.0重量％硫含量(2010年7月生效)；3.5重量％硫含量上限(2012年1月生效)，其可影响约15％的目前残留燃料供应；ECA燃料的0.1重量％硫含量(2015年1月生效)，主要涉及加氢处理的中间馏出燃料；和主要集中于馏出燃料或馏出物/残留燃料混合物的0.5重量％的硫含量上限(大约2020-2025年)。当ECA硫极限和硫上限下降时，可进行各种反应以供应低硫燃料。0.1％硫ECA燃料的供应可能具有挑战性，因为托运人通常购买具有适合海洋应用的性质和相对于馏出燃料大幅价格折扣的低硫燃料油。
通常称为CFHT的在流化催化裂化(FCC)装置前面的加氢处理器通常将石油瓦斯油和渣油加氢加工到足够低的硫水平，使得产物燃料足以在无需进一步的处理或在最小增量的加氢加工的情况下作为燃料出售。
在海洋应用中利用燃料高能量含量的低硫燃料将是有利的，这些燃料常规上包括裂化馏分。馏出物通常可获得比船用燃料高得多的价值。具有恰当燃料品质特性的供选的低硫船用燃料可以在市场上获得高额的溢价。
实际上，有一些出版物公开了降低船用燃料的硫含量的愿望。所述出版物的非排它性列表包括例如美国专利号4,006,076、4,420,388、6,187,174、6,447,671和7,651,605、美国专利申请公开号2008/0093262和2013/0340323、PCT公开号WO 1999/057228和WO2009/001314、英国专利号GB 1209967、俄罗斯专利号RU 2213125、日本专利号JP2006000726及以下文章：燃料和油的化学&技术(Chem.&Tech.of Fuels and Oils)(2005),41(4),287-91；Ropa a Uhlie(1979),21(8),433-40；Godishnik na VissyaKhim.heski Institut,Sofiya(1979),25(2),146-48；能源发展(Energy Progress)(1986),6(1),15-19；和跨供应链的影响(Implications Across the Supply Chain)(2009年9月30日)加利福尼亚州旧金山的可持续航运会议(Sustainable Shipping Conferencein San Francisco,California)。
因此，如本文中参照本发明所描述的那样，将需要找到其中加氢处理和/或未裂化的汽油产品可以用于船用燃料中的组合物(及其制备方法)。
发明内容
本发明的一方面涉及一种制备具有浓度降低的已经裂化的成分的低硫船用燃料组合物的方法，所述方法包括：使具有至少约2000wppm，例如至少约2000wppm、至少约5000wppm、至少约7500或至少约10000wppm硫的减压渣油进料流与含氢气体在加氢处理催化剂存在下在有效加氢处理条件下在催化进料加氢处理器中接触，使得所述产物具有至多约5000wppm、例如至多约1500wppm的硫，至少约20℃的倾点和在50℃下至少约350cSt的运动粘度，而所述产物没有经受相当大量的裂化；和任选地将所述未裂化产物的至少一部分与0-60体积％的选自粘度调节剂、降倾点剂、润滑改性剂、抗氧化剂及其组合的其它成分共混以形成船用燃料组合物。所得船用燃料组合物含有：(1)所述未裂化的产物，其具有至多约2000wppm、例如至多约1500wppm或至多约1000wppm的硫；(2)不超过约10体积％的第一柴油沸程烃流，其具有不超过约20wppm的硫；和(3)不超过约50体积％的第二柴油沸程烃流，其具有不超过约10wppm的硫。
本发明的另一方面涉及一种低硫船用燃料组合物，其包含：40体积％～100体积％的未裂化的加氢处理的减压渣油，其具有至多约5000wppm——例如至多约2000wppm、至多约1500wppm、至多约1000wppm的硫；和最多60体积％的选自粘度调节剂、降倾点剂、润滑改性剂、抗氧化剂及其组合的其它成分。所述低硫船用燃料组合物具有：至多约5000wppm、例如至多约1000wppm的硫；和以下性质中的至少一种：在约50℃下约20cSt～约400cSt的运动粘度、在15℃下约800kg/m3～约1000kg/m3的密度和约20℃～约35℃的倾点。
本发明的另一方面涉及一种低硫的未裂化的加氢处理的减压渣油，其具有至多约5000wppm——例如至多约2000wppm、至多约1500wppm或至多约1000wppm的硫，至少600℃的T50、至少约20℃的倾点和在50℃下至少约100cSt的运动粘度。
附图说明
图1示出概括如本文所述的由减压渣油原料制备低硫船用燃料的例示性方法的流程图。
具体实施方式
在本发明的一方面中，描述一种制备低硫船用燃料组合物的方法，而本发明的另一方面描述如此制备的低硫船用燃料组合物。
本文使用的术语“海运船用燃料”、“船用燃料”或“海运燃料”是指如下燃料组合物：(1)适用于船舶发动机中，和(2)具有至少40体积％的在大气压或真空蒸馏塔中未蒸馏出来的石油精炼产物。另外，如本文所述的“船用燃料”区别于“船用馏出燃料”使用。如果重的未馏出成分构成共混物总体积的超过40％，则仍可将含有馏出物和较重的未馏出燃料两者的共混物指定为“船用燃料”。
减少的裂化
有利地，且与常规做法相反，本发明的组合物和方法集中于已经经受(提炼)裂化过程的成分的减少的使用/浓度。本文使用的术语“基本未裂化”或“没有明显裂化”应该理解为排除通过其主要或显著焦点在于裂化的步骤/阶段(例如，FCC方法、蒸汽裂化方法、热裂化方法，诸如减粘裂化和/或焦化等，但通常不是加氢裂化)加工燃料，但不排除其中裂化是非常小的焦点或副反应的步骤/阶段(例如，加氢处理方法、芳族饱和方法、加氢精制方法等)。在不受理论限制的情况下，认为减少燃料组合物中裂化原料的量可以具有改善燃料组合物的氧化稳定性和/或着火性的优点(例如，加氢裂化的原料可能趋于与其它裂化原料相区别之处在于，它们的质量，诸如氧化稳定性和/或着火性，可能趋于是可接受或甚至相对较高的，这可能归因于氢在这种裂化方法中发挥的作用)。因此，可将诸如循环油(例如，轻质和重质)、浆料油(即，FCC残渣)等船用燃料的常规裂化成分有利地降低/最小化或至少保持相对较低的水平。
组合物硫含量
所述低硫船用燃料组合物可有利地达到比目前船用燃料所需要的更严格的标准，其最大硫含量为5000wppm，更限制性地为1500wppm，更限制性地为1200wppm或甚至更限制性地为1000wppm。虽然燃料的硫含量标准通常不是最低的，但是由于许多原因，通常可能希望尽可能地接近标准最大值，这些原因可包括但不限于需要另外高成本处理的严格硫标准可通过允许将相对较高硫、相对较低价值的物流引入组合物中来降低/最小化，其中它们可能不会另外不利地影响规格。因而，在符合更大限制性1000wppm规格的许多实施方式中，例如根据本文公开的方法制备的低硫船用燃料可具有900wppm和1000wppm之间的硫含量。尽管如此，在符合更大限制性1000wppm规格的其它实施方式中，例如根据本文公开的方法制备的低硫船用燃料可具有如下硫含量：小于约850wppm，例如小于约800wppm、小于约750wppm、小于约700wppm、小于约650wppm、小于约600wppm、小于约550wppm、小于约500wppm、小于约450wppm、小于约400wppm、小于约350wppm、小于约300wppm、小于约250wppm、小于约200wppm、小于约150wppm、小于约100wppm、小于约75wppm、小于约50wppm、小于约30wppm、小于约20wppm、小于约15wppm、小于约10wppm、小于约8wppm或小于约5wppm。另外，在符合5000wppm规格的其它实施方式中，例如根据本文公开的方法制备的低硫船用燃料可具有如下硫含量：至多约4900wppm，例如至多约4800wppm、至多约4700wppm、至多约4600wppm、至多约4500wppm、至多约4400wppm、至多约4300wppm、至多约4200wppm、至多约4100wppm、至多约4000wppm、至多约3750wppm、至多约3500wppm、至多约3250wppm、至多约3000wppm、至多约2750wppm、至多约2500wppm、至多约2250wppm、至多约2000wppm、至多约1750wppm、至多约1500wppm、至多约1250wppm、至多约1000wppm、至多约750wppm、至多约500wppm、至多约250wppm、至多约100wppm、至多约75wppm、至多约50wppm、至多约30wppm、至多约20wppm、至多约15wppm、至多约10wppm、至多约8wppm或至多约5wppm。
在这样的多种其它实施方式中，例如根据本文公开的方法制备的低硫船用燃料可另外具有如下硫含量：至少约5wppm，例如至少约10wppm、至少约15wppm、至少约20wppm、至少约30wppm、至少约50wppm、至少约75wppm、至少约100wppm、至少约150wppm、至少约200wppm、至少约250wppm、至少约300wppm、至少约350wppm、至少约400wppm、至少约450wppm、至少约500wppm、至少约550wppm、至少约600wppm、至少约650wppm、至少约700wppm、至少约750wppm、至少约800wppm、至少约850wppm、至少约900wppm、至少约950wppm、至少约1000wppm、至少约1250wppm、至少约1500wppm、至少约1750wppm、至少约2000wppm、至少约2250wppm、至少约2500wppm、至少约2750wppm、至少约3000wppm、至少约3250wppm、至少约3500wppm、至少约3750wppm、至少约4000wppm、至少约4100wppm、至少约4200wppm、至少约4300wppm、至少约4400wppm、至少约4500wppm、至少约4600wppm、至少约4700wppm、至少约4800wppm或至少约4900wppm。
明确公开的范围包括上文列举的上限和下限的组合，例如，1000-500wppm、850-550wppm或500-100wppm。
组合物特性
另外地或可选地，例如根据本文公开的方法制备的低硫船用燃料可具有以下特性中的至少一种：在50℃下的运动粘度(根据标准测试方法ISO 3104)为至少约20cSt，例如至少约25cSt、至少约30cSt、至少约35cSt、至少约40cSt、至少约45cSt、至少约50cSt、至少约55cSt、至少约60cSt、至少约65cSt、至少约70cSt、至少约75cSt、至少约80cSt、至少约85cSt、至少约90cSt、至少约95cSt、至少约100cSt、至少约110cSt、至少约120cSt、至少约130cSt、至少约140cSt、至少约150cSt、至少约160cSt、至少约170cSt、至少约180cSt、至少约190cSt、至少约200cSt、至少约210cSt、至少约220cSt、至少约230cSt、至少约240cSt、至少约250cSt、至少约260cSt、至少约270cSt、至少约280cSt、至少约290cSt、至少约300cSt、至少约310cSt、至少约320cSt、至少约330cSt、至少约340cSt、至少约350cSt、至少约360cSt、至少约370cSt、至少约380cSt、至少约390cSt或至少约400cSt；在50℃下的运动粘度(根据标准测试方法ISO 3104)为至多约390cSt，例如至多约380cSt、至多约370cSt、至多约360cSt、至多约350cSt、至多约340cSt、至多约330cSt、至多约320cSt、至多约310cSt、至多约300cSt、至多约290cSt、至多约280cSt、至多约270cSt、至多约260cSt、至多约250cSt、至多约240cSt、至多约230cSt、至多约220cSt、至多约210cSt、至多约200cSt、至多约190cSt、至多约180cSt、至多约170cSt、至多约160cSt、至多约150cSt、至多约140cSt、至多约130cSt、至多约120cSt、至多约110cSt、至多约100cSt、至多约90cSt、至多约80cSt、至多约70cSt、至多约60cSt、至多约50cSt、至多约40cSt、至多约30cSt或至多约25cSt；在15℃下的密度(根据标准测试方法ISO 3675或ISO 12185)为至多约1500kg/m3，例如至多约1400kg/m3、至多约1300kg/m3、至多约1200kg/m3、至多约1100kg/m3、至多约1000kg/m3、至多约990kg/m3、至多约980kg/m3、至多约970kg/m3、至多约960kg/m3、至多约950kg/m3、至多约940kg/m3或至多约930kg/m3；在15℃下的密度(根据标准测试方法ISO 3675或ISO 12185)为至少约800kg/m3、至少约810kg/m3、至少约820kg/m3、至少约830kg/m3、至少约840kg/m3、至少约850kg/m3、至少约860kg/m3、至少约870kg/m3、至少约880kg/m3、至少约890kg/m3或至少约900kg/m3；倾点(根据标准测试方法ISO 3016)为至多约45℃，例如至多约40℃、至多约35℃、至多约30℃、至多约25℃、至多约20℃、至多约15℃、至多约10℃、至多约6℃、至多约5℃或至多约0℃；倾点(根据标准测试方法ISO 3016)为至少约-50℃，例如至少约-35℃、至少约-30℃、至少约-25℃、至少约-20℃、至少约-15℃、至少约-10℃、至少约-5℃、至少约0℃、至少约5℃、至少约7℃、至少约10℃、至少约15℃、至少约18℃、至少约20℃、至少约25℃、至少约30℃、至少约35℃或至少约40℃；计算的碳芳香度指数(在本文中，“CCAI”，根据标准测试方法ISO 8217附录F(包括方程式F.1)确定)为约880或更小，例如约865或更小、约850或更小、约840或更小、约830或更小、约820或更小、约810或更小或者约800或更小；和计算的碳芳香度指数(根据标准测试方法ISO 8217，附录F，包括方程式F.1)为约780或更大，例如约800或更大、约810或更大、约820或更大、约830或更大、约840或更大、约850或更大、约860或更大、约870或更大或者约880或更大。明确公开的范围包括上文列举的上限和下限的组合，例如在50℃下的运动粘度为50-100cSt或倾点为-10℃和40℃之间。
此外，另外地或可选地，例如根据本文公开的方法制备的低硫船用燃料可具有以下特性中的至少一种：闪点(根据标准测试方法ISO2719)为至少约60℃；硫化氢含量(根据标准测试方法IP 570)为至多约2.0mg/kg；酸值(根据标准测试方法ASTM D-664)为至多约0.5mg KOH/g；沉积物含量(根据标准测试方法ISO 10307-1)为至多约0.1重量％；氧化稳定性(通过在与标准测试方法ISO 12205相同的条件下老化，接着根据标准试验方法ISO10307-1过滤来测量)为至多约0.10质量％；水含量(根据标准测试方法ISO 3733)为至多约0.3体积％；和灰分含量(根据标准测试方法ISO 6245)为至多约0.01重量％。
减压渣油产物
根据本发明和/或根据本文公开的方法制备的低硫船用燃料组合物的一种重要成分为基本未裂化的加氢处理的减压渣油产物，其代表已经通过在加氢处理催化剂存在下在有效加氢处理条件下(在催化进料加氢处理反应器中)接触含氢气体来进行了(催化进料)加氢处理的渣油进料流(例如，减压渣油)。该基本未裂化的加氢处理的减压渣油产物通常为来自催化进料加氢处理装置(CFHT)的、在发送到精炼裂化装置(诸如，FCC装置)之前的流出物。
在本发明中，例如根据本文公开的方法制备的低硫船用燃料组合物可包含如下体积的该未裂化的加氢处理的减压渣油产物：至少约50体积％，例如至少约50体积％、至少约60体积％、至少约70体积％、至少约80体积％、至少约85体积％、至少约86体积％、至少约87体积％、至少约88体积％、至少约89体积％、至少约90体积％、至少约91体积％、至少约92体积％、至少约93体积％、至少约94体积％、至少约95体积％、至少约96体积％、至少约97体积％、至少约98体积％、至少约99体积％、至少约99.9体积％或至少约99.99体积％。另外地或可选地，例如根据本文公开的方法制备的低硫船用燃料组合物可包含如下体积的该未裂化的加氢处理的减压渣油产物：100体积％或更少，例如至多约99.99体积％、至多约99.9体积％、至多约99体积％、至多约98体积％、至多约97体积％、至多约95体积％、至多约90体积％、至多约85体积％、至多约80体积％、至多约70体积％、至多约60体积％、至多约50体积％或至多约40体积％。明确公开的范围包括上文列举的上限和下限的组合，例如50-99.99体积％、60-85体积％或70-80体积％。
在加氢处理之前，所述减压渣油流通常可以具有显著高于加氢处理后硫含量的硫含量。例如，所述加氢处理前的减压渣油进料流可具有至少约2000wppm、例如至少约3000wppm、至少约5000wppm、至少约7500wppm、至少约1重量％、至少约1.5重量％、至少约2重量％、至少约2.5重量％或至少约3重量％的硫含量。
在加氢处理之后且在未经受(精炼)裂化步骤的情况下，所述未裂化的加氢处理的减压渣油产物可以具有以下特性中的至少一种：
·硫含量为至多约5000wppm，例如至多约4900wppm，例如至多约4800wppm、至多约4700wppm、至多约4600wppm、至多约4500wppm、至多约4400wppm、至多约4300wppm、至多约4200wppm、至多约4100wppm、至多约4000wppm、至多约3750wppm、至多约3500wppm、至多约3250wppm、至多约3000wppm、至多约2750wppm、至多约2500wppm、至多约2250wppm、至多约2000wppm、至多约1750wppm、至多约1500wppm、至多约1250wppm、至多约1000wppm、至多约900wppm、至多约800wppm、至多约750wppm、至多约700wppm、至多约650wppm、至多约600wppm、至多约550wppm、至多约500wppm、至多约450wppm、至多约400wppm、至多约350wppm、至多约300wppm、至多约250wppm、至多约200wppm、至多约150wppm、至多约100wppm、至多约75wppm、至多约50wppm、至多约30wppm、至多约20wppm、至多约15wppm、至多约10wppm、至多约8wppm或至多约5wppm；
·硫含量为至少约5wppm，例如至少约10wppm、至少约15wppm、至少约20wppm、至少约30wppm、至少约50wppm、至少约75wppm、至少约100wppm、至少约150wppm、至少约200wppm、至少约250wppm、至少约300wppm、至少约350wppm、至少约400wppm、至少约450wppm、至少约500wppm、至少约550wppm、至少约600wppm、至少约650wppm、至少约700wppm、至少约750wppm、至少约800wppm、至少约850wppm、至少约900wppm、至少约950wppm、至少约1000wppm、至少约1250wppm、至少约1500wppm、至少约1750wppm、至少约2000wppm、至少约2250wppm、至少约2500wppm、至少约2750wppm、至少约3000wppm、至少约3250wppm、至少约3500wppm、至少约3750wppm、至少约4000wppm、至少约4100wppm、至少约4200wppm、至少约4300wppm、至少约4400wppm、至少约4500wppm、至少约4600wppm、至少约4700wppm、至少约4800wppm或至少约4900wppm；明确公开的范围包括上文列举的上限和下限的组合，例如500-1500wppm、650-1000wppm或800-900wppm。
·氮含量为至多约7500mg/kg，例如小于约7000mg/kg、小于约6500mg/kg、小于约6000mg/kg、小于约5500mg/kg、小于约5000mg/kg、小于约4500mg/kg、小于约4000mg/kg、小于约3000mg/kg、小于约2500mg/kg、小于约2000mg/kg或小于约1500mg/kg。
·氮含量为至少约1000mg/kg，例如至少约1500mg/kg、至少约2000mg/kg、至少约2500mg/kg、至少约3000mg/kg、至少约3500mg/kg、至少约4000mg/kg、至少约4500mg/kg、至少约5000mg/kg、至少约5500mg/kg或至少约6000mg/kg。明确公开的范围包括上文列举的上限和下限的组合，例如2500-7000mg/kg、3000-5000mg/kg或4000-4500mg/kg。
·组合金属(Al、Ca、Na、Ni、V和Zn)含量为至多约10mg/kg，例如至多约9mg/kg、至多约8mg/kg、至多约7mg/kg、至多约6mg/kg、至多约5mg/kg或至多约4mg/kg。
·组合金属(Al、Ca、Na、Ni、V和Zn)含量为至少约1mg/kg，例如至少约2mg/kg、至少约3mg/kg、至少约4mg/kg、至少约5mg/kg或至少约6mg/kg。明确公开的范围包括上文列举的上限和下限的组合，例如约1～6mg/kg、约2～5mg/kg或约3～4mg/kg。
·在50℃下的运动粘度(根据标准测试方法ISO 3104)为至少约30cSt，例如至少约40cSt、至少约50cSt、至少约100cSt、至少约150cSt、至少约200cSt、至少约250cSt、至少约300cSt、至少约350cSt、至少约380cSt或至少约400cSt；
·在50℃下的运动粘度(根据标准测试方法ISO 3104)为至多约400cSt，例如至多约380cSt、至多约350cSt、至多约300cSt、至多约250cSt、至多约200cSt、至多约150cSt、至多约100cSt、至多约50cSt、至多约45cSt、至多约40cSt、至多约35cSt、至多约30cSt、至多约25cSt、至多约20cSt、至多约15cSt或至多约12cSt；明确公开的范围包括上文列举的上限和下限的组合，例如50-250cSt、100-350cSt或250-400cSt。
·在15℃下的密度(根据标准测试方法ISO 3675或ISO 12185)为至多约1.000g/cm3，例如至多约0.950g/cm3、至多约0.940g/cm3、至多约0.935g/cm3、至多约0.930g/cm3、至多约0.925g/cm3、至多约0.920g/cm3、至多约0.915g/cm3、至多约0.910g/cm3、至多约0.905g/cm3、至多约0.900g/cm3、至多约0.895g/cm3、至多约0.890g/cm3、至多约0.885g/cm3或至多约0.880g/cm3；
·在约15℃下的密度(根据标准测试方法ISO 3675或ISO 12185)为至少约0.870g/cm3、至少约0.875g/cm3、至少约0.880g/cm3、至少约0.885g/cm3、至少约0.890g/cm3、至少约0.895g/cm3、至少约0.900g/cm3、至少约0.905g/cm3、至少约0.910g/cm3、至少约0.915g/cm3、至少约0.920g/cm3、至少约0.925g/cm3、至少约0.930g/cm3或至少约0.935g/cm3；明确公开的范围包括上文列举的上限和下限的组合，例如0.870-0.925g/cm3、0.890-0.930g/cm3或0.910-1.000g/cm3。
·倾点(根据标准测试方法ISO 3016)为至多约45℃，例如至多约40℃、至多约35℃、至多约30℃、至多约25℃、至多约20℃、至多约15℃、至多约10℃、至多约6℃、至多约5℃或至多约0℃；
·倾点(根据标准测试方法ISO 3016)为至少-50℃，例如至少-35℃、至少-30℃、至少-25℃、至少-20℃、至少-15℃、至少-10℃、至少-5℃、至少约0℃、至少约5℃、至少约7℃、至少约10℃、至少约15℃、至少约20℃、至少约25℃、至少约30℃、至少约35℃或至少约40℃；明确公开的范围包括上文列举的上限和下限的组合，例如-15-15℃、10-30℃或20-40℃。
·计算的碳芳香度指数(根据标准测试方法ISO 8217附录F，包括方程式F.1)为约880或更小，例如约865或更小、约850或更小、约840或更小、约830或更小、约820或更小、约810或更小或者约800或更小；和
·计算的碳芳香度指数(根据标准测试方法ISO 8217，附录F，包括方程式F.1)为约780或更大，例如约800或更大、约810或更大、约820或更大、约830或更大、约840或更大、约850或更大、约860或更大、约870或更大或者约880或更大；明确公开的范围包括上文列举的上限和下限的组合，例如780-880、800-865或810-840。
如在本文中使用的，组合物的“T[数值]”沸点代表使所述组合物的至少[数值]重量％沸腾所需要的温度。例如，使进料的至少约25重量％沸腾所需要的温度在本文中称为“T25”沸点。本文使用的所有沸腾温度都是指在1atm压力下的温度。测定根据本发明任何原料、所制造的任何燃料成分和/或任何燃料组合物的沸点或范围的基本测试方法可以根据标准测试方法IP 480和/或通过分批蒸馏根据ASTM D86-09e1进行。
在加氢处理之后且在未经受(精炼)裂化步骤的情况下，所述未裂化的加氢处理的减压渣油产物还可以任选地具有以下沸点特性中的至少一种：
·初沸点(IBP)为至少约250℃，例如至少约255℃、至少约260℃、至少约265℃、至少约270℃、至少约275℃、至少约280℃、至少约285℃、至少约290℃、至少约295℃、至少约300℃、至少约305℃或至少约310℃；
·IBP为至多约315℃，例如至多约310℃、至多约305℃、至多约300℃、至多约295℃、至多约290℃、至多约285℃、至多约280℃、至多约275℃、至多约270℃或至多约265℃；明确公开的范围包括上文列举的上限和下限的组合，例如280-310℃、290-300℃或300-310℃。
·T5沸点为至少约300℃、至少约305℃、至少约310℃、至少约315℃、至少约320℃、至少约325℃、至少约330℃、至少约335℃、至少约340℃、至少约345℃、至少约350℃、至少约355℃、至少约360℃、至少约365℃、至少约370℃、至少约375℃或至少约380℃；
·T5沸点为至多约370℃，例如至多约365℃、至多约360℃、至多约355℃、至多约350℃、至多约345℃、至多约340℃、至多约335℃、至多约330℃、至多约325℃、至多约320℃、至多约315℃、至多约310℃、至多约305℃或至多约300℃；明确公开的范围包括上文列举的上限和下限的组合，例如300-370℃、350-360℃或345-365℃。
·T50沸点为至少约450℃，例如至少约455℃、至少约460℃、至少约465℃、至少约470℃、至少约475℃、至少约480℃、至少约485℃、至少约490℃、至少约495℃、至少约500℃、至少约505℃、至少约510℃、至少约515℃或至少约520℃；
·T50沸点为至多约535℃，例如至多约530℃、至多约525℃、至多约520℃、至多约515℃、至多约510℃、至多约505℃、至多约500℃、至多约495℃、至多约490℃、至多约485℃、至多约480℃、至多约475℃、至多约470℃或至多约465℃；明确公开的范围包括上文列举的上限和下限的组合，例如450-520℃、480-500℃或470-485℃。
·T95沸点为至少约670℃，例如至少约675℃、至少约680℃、至少约685℃、至少约690℃、至少约695℃、至少约700℃、至少约705℃、至少约710℃、至少约715℃、至少约720℃、至少约735℃、至少约740℃、至少约745℃、至少约750℃、至少约755℃或至少约760℃；
·T95沸点为至多约755℃，例如至多约750℃、至多约745℃、至多约740℃、至多约735℃、至多约730℃、至多约725℃、至多约720℃、至多约715℃、至多约710℃、至多约705℃、至多约700℃、至多约695℃、至多约690℃、至多约685℃、至多约680℃或至多约675℃；明确公开的范围包括上文列举的上限和下限的组合，例如690-760℃、630-680℃或750-760℃。
·最终沸点(FBP)为至少约760℃，例如至少约765℃、至少约770℃、至少约775℃、至少约780℃、至少约785℃、至少约790℃、至少约795℃、至少约800℃、至少约805℃、至少约810℃、至少约815℃、至少约820℃、至少约825℃、至少约830℃、至少约835℃或至少约840℃；和
·FBP为至多约845℃，例如至多约840℃、至多约835℃、至多约830℃、至多约825℃、至多约820℃、至多约815℃、至多约810℃、至多约805℃、至多约800℃、至多约795℃、至多约790℃、至多约785℃、至多约780℃、至多约775℃、至多约770℃或至多约765℃；明确公开的范围包括上文列举的上限和下限的组合，例如860-740℃、790-730℃或800-810℃。
另外地或可选地，所述未裂化的加氢处理的减压渣油产物可具有以下特性中的至少一种：闪点(根据标准测试方法ISO 2719)为至少约60℃；硫化氢含量(根据标准测试方法IP 570)为至多约2.0mg/kg；酸值(根据标准测试方法ASTM D-664)为至多约0.5mg KOH/g；沉积物含量(根据标准测试方法ISO 10307-1)为至多约0.1重量％；氧化稳定性(通过在与标准测试方法ISO 12205相同的条件下老化，接着根据标准试验方法ISO 10307-1过滤来测量)为至多约0.10质量％；水含量(根据标准测试方法ISO 3733)为至多约0.3体积％；和灰分含量(根据标准测试方法ISO 6245)为至多约0.01重量％。
组合物的其它成分
当在例如根据本文公开的方法制备的低硫船用燃料组合物中存在其它成分时，除了未裂化的加氢处理的减压渣油产物以外，可存在个别地或总计最多70体积％，例如最多65体积％、最多60体积％、最多55体积％、最多50体积％、最多45体积％、最多40体积％、最多35体积％、最多30体积％、最多25体积％、最多20体积％、最多15体积％、最多10体积％、最多7.5体积％、最多5体积％、最多3体积％、最多2体积％、最多1体积％、最多0.8体积％、最多0.5体积％、最多0.3体积％、最多0.2体积％、最多1000vppm、最多750vppm、最多500vppm、最多300vppm或最多100vppm的其它成分。
另外地或可选地，当在例如根据本文公开的方法制备的低硫船用燃料中存在其它成分时，除了未裂化的加氢处理的减压渣油产物以外，可存在个别地或总计至少约100vppm，例如至少约300vppm、至少约500vppm、至少约750vppm、至少约1000vppm、至少约0.2体积％、至少约0.3体积％、至少约0.5体积％、至少约0.8体积％、至少约1体积％、至少约2体积％、至少约3体积％、至少约5体积％、至少约7.5体积％、至少约10体积％、至少约15体积％、至少约20体积％、至少约25体积％、至少约30体积％、至少约35体积％、至少约40体积％、至少约45体积％、至少约50体积％、至少约55体积％、至少约60体积％或至少约65体积％的其它成分。所述其它成分的实例可包括但不限于粘度调节剂、降倾点剂、润滑改性剂、抗氧化剂及其组合。所述其它成分的其它实例可包括但不限于馏出物沸程成分，诸如直馏大气(分馏)馏出物流、直馏真空(分馏)馏出物流、加氢裂化的馏出物流等以及其组合。所述馏出物沸程成分可表现为粘度调节剂、降倾点剂、润滑改性剂、其一些组合或甚至在上述低硫船用燃料中的一些其它功能能力。
降倾点剂的实例可包括但不限于乙烯与一种或多种共聚单体的低聚物/共聚物(例如，可自例如Linden,N.J.的Infineum商购的那些)，其可任选地在聚合后改性以至少部分地官能化(例如，展示出对于各相应共聚单体并非天然的含氧和/或含氮的官能团)。根据未裂化的加氢处理的减压渣油产品和/或例如根据本文公开的方法制备的低硫船用燃料组合物的物理化学性质，在一些实施方式中，所述低聚物/共聚物可具有约500g/mol或更大，例如约750g/mol或更大、约1000g/mol或更大、约1500g/mol或更大、约2000g/mol或更大、约2500g/mol或更大、约3000g/mol或更大、约4000g/mol或更大、约5000g/mol或更大、约7500g/mol或更大或约10000g/mol或更大的数均分子量(Mn)。另外地或可选地，在所述实施方式中，所述低聚物/共聚物可具有约25000g/mol或更小，例如约20000g/mol或更小、约15000g/mol或更小、约10000g/mol或更小、约7500g/mol或更小、约5000g/mol或更小、约4000g/mol或更小、约3000g/mol或更小、约2500g/mol或更小、约2000g/mol或更小、约1500g/mol或更小或约1000g/mol或更小的Mn。当需要加到例如根据本文公开的方法制备的低硫船用燃料组合物中时，降倾点剂的量可包括将倾点有效降低到诸如在上文描述的通用范围内的期望水平的任何量。
在一些实施方式中，除了未裂化的加氢处理的减压渣油产物之外，例如根据本文公开的方法制备的低硫船用燃料可包含最多15体积％(例如最多10体积％、最多7.5体积％或最多5体积％；另外地或可选地，至少约1体积％，例如至少约3体积％、至少约5体积％、至少约7.5体积％或至少约10体积％)的油浆、分馏的(但在别的方面却未处理的)原油或其组合。
在一些实施方式中，最多约50体积％的所述低硫船用燃料组合物可为柴油添加剂。这些柴油添加剂可为裂化或未裂化的，或者可为裂化柴油燃料和未裂化柴油燃料的共混物。在特定的实施方式中，所述柴油添加剂可包含第一柴油添加剂和第二柴油添加剂，在本文中还描述为“第一柴油沸腾烃流”和“第二柴油沸腾烃流”。柴油燃料通常在约180℃～约360℃范围内沸腾。
所述第一柴油添加剂可为具有不超过30wppm硫，例如不超过约25wppm、不超过约20wppm、不超过约15wppm、不超过约10wppm或不超过约5wppm硫的低硫加氢处理的柴油添加剂。在一些实施方式中，所述第一柴油添加剂可构成总燃料组合物的最多约40体积％，例如最多约35体积％、最多约30体积％、最多约25体积％、最多约20体积％、最多约15体积％、最多约10体积％或最多约5体积％。
所述第二柴油添加剂可为具有不超过20wppm，例如不超过约15wppm、不超过约10wppm、不超过约5wppm、不超过约3wppm或不超过约2wppm硫的低硫加氢处理的柴油添加剂。在一些实施方式中，所述第二柴油添加剂可构成总燃料组合物的最多约50体积％，例如最多约45体积％、最多约40体积％、最多约35体积％、最多约30体积％、最多约25体积％、最多约20体积％、最多约15体积％、最多约10体积％或最多约5体积％。
对减压渣油进料流进行加氢处理
对减压渣油进料流进行(催化进料)加氢处理以获得未裂化的加氢处理的减压渣油产物，可在任何合适的反应器或反应器组合中在单级或多级中实现。该加氢处理步骤通常包括在有效的加氢处理条件下将进料流暴露于加氢处理催化剂。所述加氢处理催化剂可包括任何合适的加氢处理催化剂，例如包含至少一种VIII族金属(例如选自Ni、Co及其组合)和至少一种VIB族金属(例如选自Mo、W及其组合)，任选地包含合适载体和/或填充材料(例如，包括氧化铝、二氧化硅、二氧化钛、氧化锆或其组合)的催化剂。加氢处理催化剂的VIII族金属可以以约0.1重量％至约20重量％、例如约1重量％至约12重量％的量存在。所述VIB族金属可以以约1重量％至约50重量％、例如约2重量％至约20重量％或约5重量％至约30重量％的量存在。根据本发明的方面的加氢处理催化剂可为本体催化剂或负载型催化剂。所有金属的重量百分数都在载体上以氧化物形式给出。“在载体上”是指百分数是基于载体的重量计。例如，如果载体称量为100g，则20重量％VIII族金属将意味着在载体上有20g VIII族金属氧化物。在同一反应容器中使用多于一种类型的加氢处理催化剂是在本发明的范围内的。
制造负载型催化剂的技术在本领域中是公知的。制造本体金属催化剂粒子的技术是已知的且先前例如在美国专利号6,162,350中描述，其以引用的方式并入本文中。本体金属催化剂粒子可经由其中所有金属催化剂前体都处于溶解状态的方法或经由其中至少一种前体至少部分地呈固体形式，任选但优选地至少另一种前体仅以溶解形式提供的方法制备。提供至少部分地呈固体形式的金属前体可例如通过提供还包含在溶液中的固体和/或沉淀的金属，诸如呈悬浮粒子形式的金属前体的溶液来实现。举例来说，合适的加氢处理催化剂的一些实例特别地描述在以下文献中的一个或多个中：美国专利号6,156,695、6,162,350、6,299,760、6,582,590、6,712,955、6,783,663、6,863,803、6,929,738、7,229,548、7,288,182、7,410,924和7,544,632，美国专利申请公开号2005/0277545、2006/0060502、2007/0084754和2008/0132407，及国际公开号WO 04/007646、WO 2007/084437、WO 2007/084438、WO 2007/084439和WO 2007/084471。
在特定实施方式中，在本发明的实施中使用的加氢处理催化剂为负载型催化剂。任何合适的难熔催化剂载体材料(例如金属氧化物载体材料)可作为用于所述催化剂的载体使用。合适载体材料的非限制性实例可包括：氧化铝、二氧化硅、二氧化钛、钙氧化物、锶氧化物、钡氧化物、热(至少部分地)分解的有机介质、氧化锆、氧化镁、硅藻土、镧系元素氧化物(包括铈氧化物、镧氧化物、钕氧化物、钇氧化物和镨氧化物)、氧化铬、钍氧化物、二氧化铀、氧化铌、氧化钽、锡氧化物、锌氧化物、相应的磷酸盐等及其组合。在特定实施方式中，所述载体可包括氧化铝、二氧化硅和二氧化硅-氧化铝。应理解所述载体材料还可含有可在载体材料制备期间引入的少量的污染物，诸如Fe、硫酸盐和各种金属氧化物。这些污染物通常可存在于用以制备载体的原料中且可优选以基于载体的总重量计算小于约1重量％的量存在。优选所述载体材料基本不含所述污染物。在另一实施方式中，约0重量％至约5重量％、例如约0.5重量％至约4重量％或约1重量％至约3重量％的添加剂可存在于所述载体中。所述添加剂可选自磷和来自元素周期表的IA族(碱金属)的金属或金属氧化物。
在根据本发明的一个或多个加氢处理步骤中的催化剂可任选地含有另外的成分，诸如其它过渡金属(例如，V族金属，例如铌)、稀土金属、有机配体(例如，按所加入的样子或作为自氧化和/或硫化步骤留下的前体)、磷化合物、硼化合物、含氟化合物、含硅化合物、助催化剂、粘合剂、填充剂或类似试剂或其组合。所述族在本文中是指如在霍利简明化学辞典(Hawley's Condensed Chemical Dictionary)，第13版中的元素周期表中见到的CAS版本的族。
在一些实施方式中，有效加氢处理条件可包括以下条件中的一个或多个：加权平均床温(WABT)为约550℉(约288℃)至约800℉(约427℃)；总压力为约300psig(约2.1MPag)至约3000psig(约20.7MPag)，例如约700psig(约4.8MPag)至约2200psig(约15.3MPag)，例如约150巴(约15.1MPag)；LHSV为约0.1hr-1至约20hr-1，例如约0.2hr-1至约10hr-1；且氢处理气体速率为约500scf/bbl(约85Nm3/m3)至约10000scf/bbl(约1700Nm3/m3)，例如约750scf/bbl(约130Nm3/m3)至约7000scf/bbl(约1200Nm3/m3)或约1000scf/bbl(约170Nm3/m3)至约5000scf/bbl(约850Nm3/m3)。
任选地除了通常不会不利地妨碍或影响反应或产物的一种或多种其它气体(例如，氮气、诸如甲烷的轻质烃等及其组合)之外，如本文提到的含氢的(处理)气体可为处于对于一个或多个预定反应目的至少足够的量的纯氢或含氢气体。诸如H2S和NH3的杂质通常不合需要，且通常将在将其引导到一个或多个反应器分段之前从处理气体中除去或降到在处理气体中合意的低水平。引入反应阶段中的处理气流可优选含有至少约50体积％的氢气，例如至少约75体积％、至少约80体积％、至少约85体积％或至少约90体积％的氢气。
提供到根据本发明的加氢处理步骤的原料在一些实施方式中可包含减压渣油进料部分和生物进料(脂质材料)部分两者。在一个实施方式中，所述脂质材料和减压渣油进料可在加氢处理步骤之前混合在一起。在另一实施方式中，所述脂质材料和减压渣油进料可作为单独物流提供到一个或多个适当的反应器中。
如根据本发明使用的术语“脂质材料”为包含生物材料的组合物。一般而言，这些生物材料包括植物脂肪/油、动物脂肪/油、鱼油、热解油和藻类脂质/油以及所述材料的成分。更具体地，所述脂质材料包括一种或多种类型的脂质化合物。脂质化合物通常为不溶于水、但可溶于非极性(或脂肪)溶剂的生物化合物。所述溶剂的非限制性实例包括醇、醚、氯仿、乙酸烷基酯、苯及其组合。
脂质的主要种类包括但不必限于脂肪酸、甘油衍生的脂质(包括脂肪、油和磷脂)、鞘氨醇衍生的脂质(包括神经酰胺、脑苷脂、神经节苷脂和鞘磷脂)、类固醇及其衍生物、萜烯及其衍生物、脂溶性维生素、特定芳族化合物和长链醇及蜡。
在活有机体中，脂质通常充当细胞膜的基础且充当燃料储藏的形式。还可发现脂质与蛋白质或碳水化合物例如以脂蛋白和脂多糖的形式结合。
可根据本发明使用的植物油的实例包括但不限于菜籽(油菜籽)油、大豆油、椰子油、葵花油、棕榈油、棕榈仁油、花生油、亚麻籽油、妥尔油、玉米油、蓖麻油、麻疯果油、霍霍巴油、橄榄油、亚麻籽油、荠蓝油、红花油、巴巴苏油、牛油和米糠油。
如本文提到的植物油还可包括加工的植物油材料。加工的植物油材料的非限制性实例包括脂肪酸、脂肪酸烷基酯。烷基酯通常包括C1-C5烷基酯。优选甲酯、乙酯和丙酯中的一种或多种。
可根据本发明使用的动物脂肪的实例包括但不限于牛脂肪(牛脂)、猪脂(猪油)、火鸡脂肪、鱼脂肪/油和鸡脂肪。所述动物脂肪可从包括餐厅和肉品生产工厂的任何合适来源获得。
如本文提到的动物脂肪还包括加工的动物脂肪材料。加工的动物脂肪材料的非限制性实例包括脂肪酸和脂肪酸烷基酯。烷基酯通常包括C1-C5烷基酯。优选甲酯、乙酯和丙酯中的一种或多种。
藻类油或脂质通常以膜成分、储存产物和代谢物的形式包含在藻类中。特定藻类株，特别是诸如硅藻和蓝细菌的微藻，含有高比例水平的脂质。基于生物质本身的总重量计，藻类油的藻源可含有例如2重量％～40重量％的不同量的脂质。
藻类油的藻源包括但不限于单细胞和多细胞藻类。所述藻类的实例包括红藻(rhodophyte)、绿藻(chlorophyte)、不等鞭毛藻(heterokontophyte)、黄丝藻(tribophyte)、灰胞藻(glaucophyte)、绿蜘藻(chlorarachniophyte)、眼虫藻(euglenoid)、定鞭藻(haptophyte)、隐藻(cryptomonad)、甲藻(dinoflagellum)、浮游植物等及其组合。在一个实施方式中，藻类可以是绿藻纲(Chlorophyceae)和/或定鞭藻门(Haptophyta)。特定的物种可包括但不限于富油新绿藻(Neochloris oleoabundans)、二形栅藻(Scenedesmus dimorphus)、眼虫藻(Euglena gracilis)、三角褐指藻(Phaeodactylumtricornutum)、颗石藻(Pleurochrysis carterae)、小定鞭藻(Prymnesium parvum)、周氏扁藻(Tetraselmis chui)和莱茵衣藻(Chlamydomonas reinhardtii)。
当存在时，原料的脂质材料部分可包含甘油三酯、脂肪酸烷基酯或优选其组合。在其中存在脂质材料的一个实施方式中，所述原料可包含基于为了加工成燃料而提供的原料的总重量计至少约0.05重量％、优选至少约0.5重量％、例如至少约1重量％、至少约2重量％或至少约4重量％的脂质材料。另外地或可选地，在存在脂质材料的情况下，所述原料可包含基于原料的总重量计不超过约40重量％、优选不超过约30重量％、例如不超过约20重量％或不超过约10重量％的脂质材料。
在存在脂质材料的实施方式中，所述原料可包含基于原料的总重量计不大于约99.9重量％矿物油，例如不大于约99.8重量％、不大于约99.7重量％、不大于约99.5重量％、不大于约99重量％、不大于约98重量％、不大于约97重量％、不大于约95重量％、不大于约90重量％、不大于约85重量％或不大于约80重量％的矿物油。另外地或可选地，在其中存在脂质材料的实施方式中，所述原料可包含基于原料的总重量计至少约50重量％的矿物油，例如至少约60重量％、至少约70重量％、至少约75重量％或至少约80重量％的矿物油。
在存在脂质材料的一些实施方式中，所述脂质材料可包含脂肪酸烷基酯，例如但不限于脂肪酸甲酯(FAME)、脂肪酸乙酯(FAEE)和/或脂肪酸丙酯。
将加氢处理的减压渣油共混
将燃料成分共混的工具和方法在本领域中是公知的。参见，例如US 3,522,169、4,601,303、4,677,567。一旦例如根据本文公开的方法制备的减压渣油已经加氢处理，则可根据需要将其与包括(例如)粘度调节剂、降倾点剂、润滑改性剂、抗氧化剂及其组合的多种添加剂中的任一种共混。未裂化的加氢处理的减压渣油可根据需要与第一和第二低硫柴油沸程烃流共混以制造具有期望船用燃料规格集的船用燃料组合物。
其它实施方式
另外地或可选地，本发明可包括以下实施方式中的一个或多个。
实施方式1
一种制造低硫船用燃料组合物的方法，所述方法包括：在加氢处理催化剂存在下用氢气加氢处理减压渣油进料流，以在基本未裂化所述减压渣油的情况下，将硫降低到不超过约百万分之1500(ppm)；和将所述加氢处理的减压渣油与不超过约10体积％的第一柴油沸程烃流和不超过约40体积％的第二柴油沸程烃流共混，其中所述减压渣油进料流具有约1000ppm至约10000ppm的硫，所述第一柴油沸程烃流具有不超过约20ppm的硫，且所述第二柴油沸程烃流具有不超过约10ppm的硫。
实施方式2
根据实施方式1所述的方法，其中所述减压渣油进料流具有约6000ppm至约10000ppm的硫。
实施方式3
根据实施方式1或实施方式2所述的方法，其中所述减压渣油进料流具有约6000ppm至约8000ppm的硫。
实施方式4
根据前述实施方式中任一项所述的方法，其中所述加氢处理的减压渣油的硫降低到不超过约1400ppm。
实施方式5
根据前述实施方式中任一项所述的方法，其中所述加氢处理的减压渣油的硫降低到不超过约1300ppm。
实施方式6
根据前述实施方式中任一项所述的方法，其中所述加氢处理的减压渣油的硫降低到不超过约1200ppm。
实施方式7
根据前述实施方式中任一项所述的方法，其中所述加氢处理的减压渣油的硫降低到不超过约1000ppm。
实施方式8
根据前述实施方式中任一项所述的方法，其中将所述加氢处理的减压渣油与不超过约25体积％的所述第二柴油沸程烃流共混。
实施方式9
根据前述实施方式中任一项所述的方法，其中将所述加氢处理的减压渣油与不超过约20体积％的所述第二柴油沸程烃流共混。
实施方式10
根据前述实施方式中任一项所述的方法，其中将所述加氢处理的减压渣油与不超过约15体积％的所述第二柴油沸程烃流共混。
实施方式11
根据前述实施方式中任一项所述的方法，其中将所述加氢处理的减压渣油与不超过约7.5体积％的所述第一柴油沸程烃流共混。
实施方式12
根据前述实施方式中任一项所述的方法，其中将所述加氢处理的减压渣油与不超过约5体积％的所述第一柴油沸程烃流共混。
实施方式13
根据前述实施方式中任一项所述的方法，其中所述减压渣油进料流在至少150巴的压力下进行加氢处理。
实施方式14
一种低硫船用燃料组合物，所述燃料组合物包含：约50体积％至约100体积％的未裂化的加氢处理的减压渣油，所述加氢处理的减压渣油具有至多约1500ppm的硫和在50℃下至少约350cSt的运动粘度；最多约10体积％的第一柴油沸程烃流；和最多约40体积％的第二柴油沸程烃流，其中所述第一柴油沸程烃流具有不超过约20ppm的硫，且所述第二柴油沸程烃流具有不超过约10ppm的硫，且其中所述燃料组合物具有一种或多种选自以下的性质：(1)在50℃下约20cSt至约100cSt的运动粘度；(2)在15℃下约800kg/m3至约1000kg/m3的密度；(3)和25℃至35℃的倾点。
实施方式15
根据实施方式14所述的燃料组合物，其中所述组合物在50℃下具有约380cSt的运动粘度。
实施方式16
根据实施方式14或15所述的燃料组合物，其中所述组合物具有不超过6mg/kg的总金属含量。
实施方式17
根据实施方式14-16中任一项所述的燃料组合物，其中所述组合物具有不小于3mg/kg的总金属含量。
实施方式18
根据实施方式14-17中任一项所述的燃料组合物，其中所述组合物具有小于1200ppm的硫。
实施方式19
根据实施方式14-18中任一项所述的燃料组合物，其中所述组合物具有小于1000ppm的硫。
实施方式20
根据实施方式14-19中任一项所述的燃料组合物，其中所述组合物具有小于900ppm的硫。
实施方式21
根据实施方式14-20中任一项所述的燃料组合物，其中所述组合物具有小于850ppm的硫。
实施方式22
根据实施方式14-21中任一项所述的燃料组合物，其中所述组合物具有小于800ppm的硫。
实施方式23
根据实施方式14-22中任一项所述的燃料组合物，其中所述组合物具有小于500ppm的硫。
实施方式24
根据实施方式14-23中任一项所述的燃料组合物，其中所述组合物具有至少500ppm的硫。
实施方式25
根据实施方式14-24中任一项所述的燃料组合物，其包含不超过约25体积％的所述第二柴油沸程烃流。
实施方式26
根据实施方式14-25中任一项所述的燃料组合物，其包含不超过约20体积％的所述第二柴油沸程烃流。
实施方式27
根据实施方式14-26中任一项所述的燃料组合物，其包含不超过约15体积％的所述第二柴油沸程烃流。
实施方式28
根据实施方式14-27中任一项所述的燃料组合物，其包含不超过约10体积％的所述第二柴油沸程烃流。
实施方式29
根据实施方式14-28中任一项所述的燃料组合物，其包含不超过约7.5体积％的所述第一柴油沸程烃流。
实施方式30
根据实施方式14-29中任一项所述的燃料组合物，其包含不超过约5体积％的所述第一柴油沸程烃流。
实施方式31
根据实施方式14-30中任一项所述的燃料组合物，其中所述未裂化的加氢处理的减压渣油提供不小于60体积％的所述组合物。
实施方式32
根据实施方式14-31中任一项所述的燃料组合物，其中所述未裂化的加氢处理的减压渣油提供不小于65体积％的所述组合物。
实施方式33
根据实施方式14-32中任一项所述的燃料组合物，其中所述未裂化的加氢处理的减压渣油提供不小于70体积％的所述组合物。
实施方式34
根据实施方式14-33中任一项所述的燃料组合物，其中所述未裂化的加氢处理的减压渣油提供不小于80体积％的所述组合物。
实施方式35
根据实施方式14-34中任一项所述的燃料组合物，其中所述未裂化的加氢处理的减压渣油提供不小于90体积％的所述组合物。
实施方式36
一种未裂化的减压渣油，其具有至少600℃的T50和不超过约1500ppm的硫。
实施方式37
根据实施方式36的未裂化的减压渣油，其具有不超过约1300ppm的硫。
实施方式38
根据实施方式36或实施方式37所述的未裂化的减压渣油，其具有不超过约1200ppm的硫。
实施方式39
根据实施方式37-38中任一项所述的未裂化的减压渣油，其具有不超过约1000ppm的硫。
实施方式40
根据实施方式37-39中任一项所述的未裂化的减压渣油，其具有不超过约800ppm的硫。
实施方式41
根据实施方式37-40中任一项所述的未裂化的减压渣油，其具有不超过约500ppm的硫。
实施方式42
根据实施方式37-41中任一项所述的未裂化的减压渣油，其具有至少约500ppm的硫。
实施方式43
根据实施方式37-42中任一项所述的未裂化的减压渣油，其具有不超过6mg/kg的总金属含量。
实施方式44
根据实施方式37-43中任一项所述的未裂化的减压渣油，其具有不小于3mg/kg的总金属含量。
实施方式45
根据实施方式37-44中任一项所述的未裂化的减压渣油，其具有不超过约6000mg/kg的氮。
实施例
以下实施例仅是示例性的，而并不以任何方式限制本公开。
实施例1加氢处理和共混工序
在预示性实施例1中(参见图1)，将已经从原油中分馏出来并具有在下表1中所公开性质的高硫(例如，约0.5重量％至约0.8重量％)减压渣油以～106m3/hr的速率进料到装载有市售氧化铝负载VIB族/VIII族(例如，NiMo)加氢处理催化剂的(催化进料)加氢处理装置中。
在加氢处理装置中，将减压渣油加氢处理以除去大部分(例如，至少约80重量％，例如至少约90重量％或至少约95重量％)的硫含量。所述处理采用～80.6％氢气的气体物流。所述处理在例如～101巴压力下且在例如～378℃下发生。EIT可在约315℃与约455℃之间，例如在约360℃与约395℃之间。总压力可为约90巴至约150巴，例如约120巴。
在进料到FCC装置中之前，来自加氢处理装置的产物为未裂化的加氢处理的减压渣油产物(在下表4中详述)。在加氢处理过程的最后，所得未裂化的减压渣油含有约0.12重量％～约0.14重量％的硫。可将该未裂化的加氢处理的减压渣油产物的至少一部分从FCC装置转移以与第一柴油添加剂进料(表2)和第二柴油添加剂进料(表3)的组合共混以产生具有～1000wppm硫和在50℃下～380cSt的运动粘度的船用燃料组合物。至少40％体积且至多100％体积的所述船用燃料组合物可由所述未裂化的加氢处理的减压渣油产物构成。
表1
表2
表3
表4
实施例2船用燃料组合物
在实施例1中描述的方法产生船用燃料组合物。在四个示例性非限制性实施例中，可将减压渣油与第一加氢处理的柴油添加剂和第二加氢处理的柴油添加剂以(例如)～63:～27:～10(“基础共混”)；～50:～40:～10(“低共混”)；～60:～40:～0(“中等共混”)；和～70:～20:～10(“高共混”)的体积％：体积％：体积％组合。所得船用燃料组合物的个别特性示于下表5中。
表5
实施例3减压渣油蒸馏特性
如上所述，加氢处理两种减压渣油。各渣油批料的IP507蒸馏概况示于表6中。
表6
实施例4加氢处理以降低氮含量
在单独的四天，加氢处理四批减压渣油。在加氢处理前后测量这四批料的氮含量。有关数据示于下表7中。
表7
上述实施例完全是例示性的，且不应该将其视为限制本发明的范围和理解。本领域的技术人员应当理解的是在不偏离本发明的真实主旨和范围的情况下可进行多种改变且可构建等价体。另外，可进行许多修改以使特定的情形、材料、物质组合物、方法、一个或多个工艺步骤适应所述发明的目的、主旨和范围。所有这类修改旨在处于附于此的权利要求书的范围内。还应该注意到，除非上下文另外明确规定，否则如在本文中和在所附权利要求书中所用的，单数形式“一个/种”和“所述”包括复数个指代物。本文使用的每个技术和科学术语在每次使用时都具有相同的含义。在两个或多个项目的列表中使用“或”指示涵盖项目的任何组合，例如，“A或B”指示单独指定A，单独指定B或指定A和B两者。本文论述的出版物仅仅是因为其在本申请的提交日期之前公开而提供。本文中的任何内容都不应被解释为承认所述发明无权优先于根据先前发明的所述出版物。此外，所提供的公开日期可与实际公开日期不同，这可能需要独立地确认。

Claims (13)

1.一种制造低硫船用燃料组合物的方法，所述方法包括：
在加氢处理催化剂存在下用氢气加氢处理减压渣油进料流，以在基本未裂化所述减压渣油的情况下，将硫降低到不超过百万分之1500(wppm)；和
将所述加氢处理的减压渣油与不超过10体积％的第一柴油沸程烃流和不超过40体积％的第二柴油沸程烃流共混以形成所述低硫船用燃料组合物，其中所述加氢处理的减压渣油占所述低硫船用燃料组合物的的至少60体积％，
其中所述减压渣油进料流具有1000wppm至10000wppm的硫，所述第一柴油沸程烃流具有不超过20wppm的硫，且所述第二柴油沸程烃流具有不超过10wppm的硫。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述减压渣油进料流具有6000wppm至10000wppm的硫。
3.根据权利要求2所述的方法，其中所述减压渣油进料流具有6000wppm至8000wppm的硫。
4.根据权利要求1所述的方法，其中所述加氢处理的减压渣油的硫降低到不超过1400wppm。
5.根据权利要求4所述的方法，其中所述加氢处理的减压渣油的硫降低到不超过1300wppm。
6.根据权利要求5所述的方法，其中所述加氢处理的减压渣油的硫降低到不超过1200wppm。
7.根据权利要求6所述的方法，其中所述加氢处理的减压渣油的硫降低到不超过1000wppm。
8.根据权利要求1所述的方法，其中将所述加氢处理的减压渣油与不超过25体积％的所述第二柴油沸程烃流共混。
9.根据权利要求8所述的方法，其中将所述加氢处理的减压渣油与不超过20体积％的所述第二柴油沸程烃流共混。
10.根据权利要求9所述的方法，其中将所述加氢处理的减压渣油与不超过15体积％的所述第二柴油沸程烃流共混。
11.根据权利要求1所述的方法，其中将所述加氢处理的减压渣油与不超过7.5体积％的所述第一柴油沸程烃流共混。
12.根据权利要求11所述的方法，其中将所述加氢处理的减压渣油与不超过5体积％的所述第一柴油沸程烃流共混。
13.根据权利要求1所述的方法，其中所述减压渣油进料流在至少130巴的压力下进行加氢处理。
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