DE1770265A1 - Verfahren zur Entschwefelung von Erdoelprodukten - Google Patents

Description

Aüiantio Riohfieid Company,. Philadelphia/USA

Verfahren zur Entschwefelung von Erdöl produkten

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Behandlung von Ei'dölprodukten, die Restfrakfeioneu enthalten, Die Erfindung bezieht eich vorzugsweise auf ein zweistufiges Verfahren zur Behandlung der genannten Erdölprodukte , welche beträchtliche Mengen Schwefel und Stickstoff enthalten und einen Metallgehalt von weniger als ungefähr 100 ppm aufweisen. Die Erfindung bezieht sich insbesondere auf ein zweistufiges Verfahren zur Behandlung der genannten Erdölprodukte, um daraus wertvollere Produkte herzustellen, wie z..B„ ein für die Verwendung als Äthyl enauegangsmat er ial geeignetes Schwerbenzin (Naphtha) oder ein. Heizöl oder schweres Heizöl mit niedrigem SchKefelgehal t., Das durch das erfindungsgemäße Verfahren hergestellte Schworbenzin besitzt die wünschenevjorten K^.genaohaften eine« Äfchylenausgangematerlals_v da es nämlich, was den Gehalt an zyklischen Stoffen

-2« 109852/151 1

BAD ORIGINAL

und das niedrige Verhältnis tujq Isoparaffinen zu Normalparaffinen anbelangts einem echten SchwerLenzln sehr nahe kommt.. Weiterhin beeitsen sowohl dna Heizöl als auch das eohwere Heizöl einen Schwefelgehalt von weniger als 0,5

Se ist seit einiger Zeit bekannt, daS Rest reaktionen enthaltende Erdölprodukte einen beträchtlichen Schwefelgehalt auf» weisen* In der folgenden Tabelle sind typische Eigenschaften Ton Erdölproduktenρ die Bestfraktionen enthalten, angegeben:

Eigenschaften der Reetfraktionen

Dichte ⁰ApI Schwefelgehalt Gen -£ Stickstoffgehalt ppm Metallgehalt ppm

Nickel Vanadium

Viskosität CS bei 5O⁰C Gieflpunkt ⁰C

Asphaltene Gew.-^

(In Pentan Unlösliches)

Rohälgehalt VoIo-* (Beginn des Crackene

ι Tnitifil /»11+ nnint^

O)

arabisches Leicht	Kuweit	Safanivt
17,2	16,4	12,7
3,0	3,8	4,2
1600	2000	2540
8 27	9 46	24 78
195	350	2400
+13	+1C	♦ 10
4,5	6,1	14,8
42	54	60,5
349	316	316

109852/1511

SAD ORIGINAL

Ein Ziel der Erdölindustrie ist ee seit lfcngorer Zeit, bus solchen Erdölprodukten wertvollere Produkte herzustellen, wie ζ..B. Schwerbenzjln in hohen Ausbeuten, das sich für die Verwendung als Äthy.lenausgangsmaterial eignet.

Es ist allgemein bekannt, daß die Asphaltene, die in Reetfraktionen enthaltenden Erdölprodukte au finden sind, sehr schwer einer Hydrocrackun£ unterzogen werden können» Wenn sie deshalb direkt einer Kydrocraekung unter worfen werden_ς dann verbleiben sie weltgehend unverändert und bilden deshalb nur in geringem Maße eine Quelle Mt die durch das Cracken erhältlichen wertvollen Produkte, wie z.B. bchwerbenzin, das sich als Athyle:iausgan£sma» terial eignet» l»urch die Verwendung eines speziellen aktiven Katalysators io Hyaroentscbveiler der ersten SStufe werden die Asphaltene in eine hydrierte Pore überführt, die dann im Hydrocracker der zweiten *>tufe verhÄltniemässig leicht der Hydrocrackung zugänglich sind«

Eb ist auch bekannt, daß die Asphaltenmaterialien schwefelreich sind. Durch Verwendung eines besonders aktiven Katalysators ist es nunmehr niöfdich, eine weitgehendere Schwefele η tfernun.fs zu eraielen, und awar durch Entschwefelung während der Asphaltenh.ydri.erung in der Hydroentschwefelunt,satufe oder durch HeröteJlung einee hydrierten Asphaltens, das der Schwefelentfeinung bei der Hydrocrcckung zugänglich ist, während der %droe«tschv*efeluna.

109852/1611

BAD ORIGINAL

ßs Ibt auch bokannt, daß der Watjeeretcffgeha.' t in ituhlevwasseretoffraatarlals aJla Anzeichen für die fc genommen, werden kann, mit der es sich eimer torzAeht, So können ZykXoparaffine leichter gekrackt; warden ale Aromaten- Die Verwendung eines aktiveren. Katalsyatorc bringt somit zwei Vorteile mit εloh Erstens körnen Aromaten,, die im Auügangflm&ioriaX vorkommen, für die Hydrocrackung leiohter zugänglich gemacht werden_e In den! sie vorher in Zyk-loparaffine umgewandelt werden. Weiterhin können Hie hoohsiedender? Aromaten,, die im Hydro» cracker duroh Deliydrierung gebildet werden, in den Hydro» entsohwefeüungereaktor zwecke Umwandlung in Zyk.loparaffine eine nachfolgende Hydrocrackung aurtiükgeführt werden >

Weiterhin ist- wegen der wachsenden B<*d€iUtur.g der Luftverunreinigung der Schwefel gehalt von He^ äo>. und schwerem HaizÖi eli) ziemlich brennendes Probtest für die Erdölindustrie geworderi In den Vereinigten Staaten wird ungefähr i/3 des gesamten verbrauchten Be!zr&a in de ro hochindustrialisi orton schmalen Streifen an der Möoreaküüte_r der exch von Massachusetts bis nach Virginia erstreckt, vorbraucht, ■j
Df e LuftiK>ntnreinl0ing hat bereita die Stadt Hea: Xork da* zu veranlaßt, für die Zeit nach 19?Ί eine Höchetgrenze von X Gev;.,~£ Schwefel festzusetzen. Andere Städte und. auch Stellen der BupCoeregleruiig ziehen ähnliche Beschränkungen in. Er-i?ig;ir g; Es b«eteham kaum ZmelSa'J\._ύ daß der angegebene SehwefeigrsBgweri ir«, der Zukunft naoh »ipasvileoh herab« set st we^&r. ν\τΛ, 109852/1511

ÖAD ORIGINAL

Die Erfindung befaßt eich mit Reetfraktionen enthaltenden Erdölprodukten, wie ζ B₀ "Total Crude" wie auch "Topped or Reduced Crude". Biese Ausdrücke seien in der definiert:

"Total Crude" sei definiert ale natürlich vorkommendes, RöBtfraktionen enthaltendes Erdöl> das nicnt in irgend-

einer Welse behandelt worden ist, von dem aber vorzugsweise das Wasser und Sedimente abgeschieden worden sind und wel* ches Vorzugs auch entsalzt worden ist»

"Topped or Reduced Vrude" sei als Erdölrestfraktion definiert, die sich ergibt, weun die Gesamtmenge oder ein Teil der Sinfachdestillationsfraktionen_; wie z. 3. Gas„ Benzin, Kerosin, Schwerbeηzin, Heizöl, Gaeöl usw. abgetrennt worden sind, die normalerweise von deu oben definierten "Total Crude" durch eine Destillation bei atmosphärischem Druck und/oder unter* Vakuua abgetrennt worden sind., Die Erfindung ist Jedoch insbesondere für die Behandlung von "Reduced Crude"

Für einen -Fachmann ißt es jedoch auch kJar, daß das arfindunösgem äße Verfahren auch zur Behandlung von erdöl- · ähnlichen Materialien b^eißüefc ibt, die von Schieferöl, Teersanden und Kohle erhalten wurdert, wenn diese eiKiölfiütuiliehen Materialien Eigenschaften aul'weisen, die sich mit denjenigen der oben definierten, Keßtfr&ktiouen enthaltenden Erdölmaterialien vergleichen laaeen,

109852/1511

BAD ORIGINAL

«· 6 ■**

Gemäß der Erfindung wird ein Erdölprodukt, das Reatfraktionen enthält (in der Folge als Beschiokungsstrom besselohnet) in einer ersten Stufe einer Hydroentschwefelung unterworfen. Bei einer AusfüTirungsform d>ß erfindungsgemässen Verfahrens wird ein Teil des aus der ersten Stufe herauskommenden Abströme dann in Gegenwart von Wasserstoff und eines Katalysators einer Bydrooraokung unterworfen, die praktisch vollständig in der Dampfphase ausgeführt wird. Gemäß einer anderen AuafUhrungsform des erfindnngsgem&aaen Verfahrens wird ein zweiter Teil des aus der Hydroentsohwefelungsatufe herauskommenden Abströme einer Flüssigphasenhydrocrackung unterworfen und ein erster Teil des Abströme aus der FlQssigphasenhydrocrackungsstufe wird dann in den Einlaß des Hydroentschwefelungsreaktors zurückgeführt· Bin »weiter Teil wird dann mit dem Ab strom auS de Dampf phasenhydrocraekung vereinigt«

Das Ziel der vorliegenden Erfindung ist ee, ein verbessertes Verfahren Bur Behandlung von Erdölprodukten zu schaffen, die Restfralctionen enthalten, d.h. Fraktionen, die praktisch nicht destilliert werden kOnnen.

109852/1511

BAD ORIGINAL

Ein weiteres Ziel der Erfindung ist es, ein verbessertes Zweistufenverfahren für die Behandlung von Erdölprodukten xu schaffen« die Bestfraktionen enthalten, um die Bildung einer als Äthylenausgangsmaterlal geeigneten Schwerbenzinfraktion maximal zu gestalten. Ein weiteres Ziel der Erfindung ist as, ein verbessertes zweistufiges Behandlungsverfahren für die Entfernung von Schwefel und Metallverbindungen zu schaffen» die in Erdölprodukten vorhanden sind, welche ftestfraktionen enthalten.

Ein weiteres Ziel der Erfindung ist es, ein verbessertes Verfahren zur Herstellung eines Heizöle und eines schweren Heizöls zu schaffen, welche einen niedrigen Schwefelgehalt aufweisen.

Weitere Ziele, Vorteile und Merkmale der Erfindung wird ein Fachmann aus der folgenden Beschreibung entnehmen ·

109852/ 1 S 1 1

8AD ORIGINAL

8o betrifft die Erfindung ein Torf ehren but Entfernung von Schwefel aus einem eine Reetfraktion enthaltenden Erdölprodukt, welohee dadurch ausgeführt wird, AeJ man dae Erdölprodxüct, während es aioh feltgehend in des» flüssigen Phase befindet» in Gegenwart von Wasserstoff und eines Eat aly eat ore hydroentschwefelt, der im wesentlichen besteht «as einer kleineren Menge eines Oxyds oder Sulfids eines Metalls der linken Spalte der Gruppe VI des Periodensystems oder eines Metalle der Eisengruppe des Periodensystems und sub einer gröeeeren Menge eines aktivierten Aluminiuaoxyde, das hergestellt worden ist duroh Trooknen und Calcinieren einer SubstanB, die sich Überwiegend aus einem Aluminiu«hydroiyd suaammeneetst, welches 1,2 bis 2,6 Mol Eydrationewaseer ent« hält, worauf man einen Teil des hydroentschwefelten Materials, wahrend es eich weitgehend in der Dampfphase befindet, in Gegenwart von Wasserstoff und eineβ Katalysators einer Hydrooraokung unterwirft.

Für ein leichteres Verständnis dee erflnäangegemfieeen Verfahrens wird nunmehr auf die beigefügten Zeichnungen besuggenGarnen, welche Bohematieeh ein Vliefidiagramm des erfindungegemBeeen Verfahrens darstellen· Teile der Vorrichtung, die für das Verständnis nicht erforderlich sind, wurden weggelassen.

109852/1511

BAD ORIGINAL

Gemäß fig« 1 betritt ein Besohiokungeetrom eine Leitung 11 und wird mit Hilfe einer Pampe 12 durch eine leitung 15 sra einem Erhitzer 14- gepumpt, wo es, entweder tot oder naeh dem Mischen mit einem wasserstoffreiohen Ctes,erhitzt wird· !Das Gemisch aus Be schic kungsetrom und dem wasseretctffreionen Gee strömt dann duroh eine ^Leitung 15. in einen Hydroentsonwefler 16« Der hydroent schwefelte Abstrom verläuft fiber die Leitung 19 in einen Hoohdraekseparator 40· !Flüssiges Produkt wird aus dem Separator duroh die !Leitung 41 abgezogen· Die gasförmige Phase aus dem Separator 40 verlauft duroh eine Leitung 42» einem Erhitzer 20 und eine Leitung zu einem Hydrocraoker 22, Der Abstrom aus dem Hydrooracker 22 verläuft durch eine Leitung 2S₉ einen Kühler 26 und eine Leitung 27 zu einem Separator 28. !Flüssiges Produkt wird aus dem Separator 28 duroh eine Leitung 29 abgezogen und wird mit der flüssigen Phase aus dem Separator 40 vereinigt· . lasserstqffergänzungsgas wird einer Leitung 42 über eine Leitung 36 zugeführt.

Oase aus dem Hochdruckabscheider 28 werden tEber eine Leitung 31 abgezogen· Bin erster Seil des Oases strömt aus der Leitung ?1 durch eine Leitung 32 zu einem übliohen öaeaufnahmebehälter. Ein zweiter Teil des Gases strömt durch eine Leitung 33 tmd wird duroh einen Kompressor 34 komprimiert·

109852/1511

BAD ORIGINAL

Das (tee etrönrt dann duroh ein· Leitung 35* Dleeee wassersioffreiehe Gee wird gesondert oder In Mischung mit dem Beechiokungsstx-om Ia Srhltser 14 erhitet. Die mischung strömt dann dar oh die Leitung 15_f wie bereite beschrieben ·

Ilg· 2 unterscheidet sloh von VIg. 1 dadurch, da β die flüssige Phase In der Leitung 41 * durch die Pomp© 44' _f die Leitung 45'· .den Brhitser 48* und die Leitung 49* In den Eydrocr acker 50· eingeführt wird· Der Abstroa aus dem Bydrooraeker 50* verläuft durch die Leitung 51 * und wird im Seperator» 52* einer Entspannungsdestillation unterworfen· Oase aus dem Separator 52* werden in der Leitung 53' abgesogen und mit d,em Abetrom au· dem Separator 40· In der Leitung 42* vereinigt. Die flüssigkeit aus dem Separator 52* wird duroh die Leitung 54' abgesogen und entweder zwecke Xleohung mit eintretendem Besohleknngmaterial In der Leitung 13* surUokgeftlhrt oder durch die Leitung 55* geführt, um mit anderen Produkt strömen In der Leitung 25* vereinigt su werden«

Beim erfindungagemSssen Verfahren wird der Besohlokungsstrom In Gegenwart eines hooh aktiven Katalysators und eines wäeserstoffhaltlgen Oases bei erhöhten Temperaturen und erhöhten Drücken einer FlUssigphaeenhydroentschwefelung (Bydroentsohwefler 16 bsw» 16') unterworfen. Die Temperatur

109852/1611

BAD ORIGINAL

wird la Bereich von ungefähr 316 bis ungefähr 454⁰O₉ τον* «tageweise im Bereich von ungeflhr 571 bis ungefähr 44O⁰O, gehalten· Der Druck wird im Bereioh von ungefähr 35 bis ungefähr 390 atü, vorzugsweise in Bereich von ungefähr 105 bis ungefähr 245 atü gehalten· Jede sweokaässige Yorriohtung für die Durchführung der HydroentSchwefelung kann verwendet nerden· Bin Festbettreaktor ist jedoch besonders geeignet und wird bevorzugt· Sin Teil des Abströme aus dem Bydroentsohwefler wird dann einem Hy&roeracker (22 bsw₀ 22*) sagefuhrt, wo er in Gegenwart eines Katalysators bei erhöhten !Temperaturen und erhöhten Drücken mit einem wasserstoffhaltigen Gas in Berührung gebracht wird. Geeignete Hydroereokongstemperaturen liegen im Bereich von ungefähr 371⁰C bis ungefähr 538⁰C, vorsugsweise im Bereich von ungefähr 399°0 bis ungefähr 482⁰C. Der Äruftk wird im Bereich von ungefähr 35 atü bis ungefähr 353 attt gehalten, obwohl Drucke im Bereioh von ungefähr 105 atü bis ungefähr 245 ata bevorsngt werden* Jede herkömmliche Einriehtang für die Kontaktierung des Beeohickungsstrom mit dem wasserstoffhaltigen Gas und dem Katalysator kann verwendet werden. Ein besondere geeignetes und bevorzugtes Verfahren für die Durchführung der Testet offkontaktierung ist die Verwendung eines Festbetts·

Im Hydrooraoker 50 · wird der durch die Leitung 49* flieseende Strom in Gegenwart eines wasserstoffhaltigen Gases bei

109852/1511

BAD ORIGINAL

erhöhten Temperaturen und erhöhten Drücken einer nioht-katelytischen Flüssigphaaenhydrooraoktmg unterworfen. Geeignete Hydrooraoknngstemperatoren liegen im Bereich von ungefähr 399 bis ungefähr 566⁰O, vorzugsweise im Bereich von ungefähr 427 bis ungefähr 51O⁰C* Der Druck wird im Bereich Tön ungefähr 35 atü bie ungefähr 350 ata gehalten, obwohl ein Druck im Bereich von ungefähr 105 bis ungefähr 245 ettt bevorzugt wird. Jede herkömmliche Einrichtung für die Kontaktierung dee BeechickungeetroBie mit dem wasserstoffhaItigen Gee kann verwendet werden·

Der dem System ssugefOhrte Waeeeretoff muß nicht unbedingt 100 $> reiner Wasserstoff sein« und er kann auch andere Bestandteile enthalten, wie z.B. Stickstoff, Methan, Xthan usw. Vorzugsweise sollte der wasseratoffreiche Gasstrom mindestens 50 YoI.-^ Waeeeretoff enthalten. Die Wasserstoffergänzung wird dem System in einer Uengß zugegeben, die der in der Reaktion verbrauchten und im Kreislaufsystem verloren gegangenen Menge äquivalent ist·

Die stündliche Haumgeeohwindlgkeit der Flüssigkeit im Hydroentschwefler (16 bzw. 16*) der ersten Stufe und in fydrocraoker (22 bzw. 22') wird im Bereich von ungefähr 0,25 bis ungefähr 5,0 gehalten. Sie liegt vorsugsweise im Bereich von ungefähr 0,5 bis ungefähr 3_f0.

1 09852/ 1611

BAD ORIGINAL

Die Verweilzeit im Hydrooracker 50* wird im Bereich von ungefähr 200 Sekunden bis ungefähr 3000 Sekunden, gehalten· Sie liegt vorzugsweise im Bereich von ungefähr 500 Sekunden bis ungefähr 1000 Sekunden«.

In Pig« 1 wird das wasserstoffhaltig Gas mit einer Geschwindigkeit von mindestens 590 m* W&eeerBtoff von fformaldruck und Normaltemperatur je tr durch die Leitung 13 f lie säender Besohiokungsatrom im Kreise- geführt* Vorzugsweise wird der Wasserstoff mit einer Geschwindigkeit von 1180 hie ungefähr 2360 v? Wa Beeret off vcn Hormaldruok und Voxmaltemperatixr je m* Besohiokungsatrom im Kreise geführt.

Gemäß Fig. 2 wird das waseeretoffhaltlge Gas mit Hilfe des Kompressors 34* im Kreise geführt« Der komprenierte Gasstrom, der aus dem Kompressor 34* ausströmt, wird aufgespalten« so daß ein erster Teil durch die Leitung 35' but Leitung 13* und ein aweiter Seil durch die leitung 46· eur Leitung 45' strömt. Das wasserstoffhaltig« Ge« wird sur Leitung 13* alt einer Geschwindigkeit von mindestens 590 nr Wasserstoff von Normaldruck und Normaltemperatur je sr durch die Leitung 13^f fl ie Beenden Be schic kungsstroa »urttekgefUhrt. Torsugsweise wird Vaseerstoff der Leitung 13¹ mit einer Geschwindigkeit von ungefähr 118Om' bis 2360 v? bei Formal druck und Hormaltemperatur je e? Besohiokungestrp* «urttokgeführt· Das waeser-

109852/1511

BAD ORIGINAL

stoffhaltlge Oas wird aur Leitung 45* Bit einer Geschwindigkeit von mindestens 118 Έ? Wasserstoff von lormaldruok und HormaltemperatiÄT je m³ durch die Leitung 45* fliessendee Material zurückgeführt. Vorzugsweise wird der Wasserstoff der Leitung 45* mit einer Geschwindigkeit von ungefähr 235 I)Is ungefähr 705 sr bei Normaldruok und Hοrmaltemperatur je m' duroh die Leitung 45* messendes material zurückgeführt.

Die allgemein bekannten fydroentsohwefelungskatalysatoren sind beim erfindungegemässen Zwei stuf enverf ehren nicht wirkearn. Ss Buss ^{ein nooil} aktiver Katalysator verwendet werden. Bs wurde gefunden, dafl ein besondere wirksamer hoch aktiver Katalysator für die erste Stufe des erfindungsgemäeeen Verfahren» ein solcher ist, der ein Oxyd oder Sulfid eines Metalls« .wie Vanadium, Chrom oder Molybdän (Metalle der linken Spalte der Gruppe VI des Periodensystems) oder der Elemente Eisen, Kobalt, Nickel, Platin usw. enthält, das mit einer gruseeren Menge eines aktivierten JHumlnlumozyds gemieoht 1st, das durch Trocknen und Calcinieren einer Substanz hergestellt worden let, welohe sich tiberwiegend aus «tinem Aluminiunhydroxyd susammensetet, das 1,2 bis 2,6 Mol Hydrationswasser enthält. Die Herstellung dieses Katalysators 1st in der OS-Patentsehrlf t 3 222 273 angegeben, auf welohe Patentschrift hler beiuggenonmen wird.

109852/1611

8AD ORJGlNAL

Beispiele for verwendbare Katalysatoren in der katalytischem GesphaBeiibehandlung der ewelten Stufe (Bydrooraoker 22 bsw* 22') sind Z₀B. niedrig-aktive Katalysatoren in ?orm von Kttgelchen, Pellets, Pulvern, Sxtrndaten und ähnlichen Teilchen, Die Grosse und die Form des verwendeten Katalysators hängt von den jeneiligen Bedingungen des Verfahrene ab, beispielsweise von der Hitze, der Viskosität und der Geeohwindig« keit der beim Verfahren vorkommenden Plttssigkelten.

Beispiele für geeignete Eatalyeator'in sind die Metalle der Gruppen VI und VIII des Periodeneynfcems der Elemente sowie deren Oxyde und Sulfide * entweder allein oder iii Mischung, welche auf einem amorphen Eecalloxyc.tröger niedergeschlagen sind, wobei da« Metallouyd «as tfi*eel*fiur·, <tey£«a <ä«r Metalle der Gruppen Ha, IUa und XYb des l*erlode&systeae und C-emieohen derselben auegewShlt ist. Beispiele für Metalle der Gruppe VI sind Wolfram und Chro.v· Bas levorsugte Metall der Gruppe VI ist MoIybdSn in Form eines Molybdate. Beispiele für Metalle der Gruppe VIII srl:id Kobalt und Hlckel· Beispiele für Metalloxyd im amorphen Tr^^er .lind Aluminiumoxyd, Siliciumdioxydj Zirkonoxyd, Magnesiuaii^Yd, Titanoxyd, Ceroxyd, Thoniumoccyd usw„ lypieche Katalysatoren soloher Art sind Nickelsulfid/Wolframsulfid, MolybdSnsulfid odej. ^-c Kombinationen aus Metallsulfiden oder -oxyden, wie 8·Β·

109852/1511

Eisen(IH)-oxyd, Molybdänoxyd oder -sulfid und Kobaltoxyd, die auf dem oben erwähnten amorphen Metalloxydträger niedergeschlagen sind· Besonders geeignete und bevorzugte Katalysatoren sind diejenigen, die 1 bis 10 Gew.-#, vorzugsweise 2 bis A Gew«-#, eines Oxyds eines Metalle der Gruppe VIII, vorzugsweise Kobaltoxyd_fund 10 bis 30 Gew.-^₁ vorzugsweise 10 bis 15 Gew.-#, eines Oxyds eines Metalls der Gruppe YI, vorzugsweise Molybdän, enthält, die auf einem amorphen Metalloxydträger, vorzugsweise Aluainiumoxyd, niedergeschlagen sind·

Es wird darauf hingewiesen, daß die Flle&diajpMunn·· di· zur Erläuterung der vorliegenden Erfindung dienen sollen, zum Zwecke der Klarheit stark vereinfacht sind. Herkömmliche Vorrichtungen zur Erhitzung und Abkühlung, wie z.B. Wärmeaustauscher für die ZufUhrungs- oder Produktströme, können anstelle der verschiedenen Beißerhitzungs- und Abktlhlungseinrichtungen verwendet werden. Es wird auch darauf hingewiesen, dafi erforderlichenfalls zusätzlicher Wasserstoff an verschiedenen Stellen in das System eingeführt werden kann. Es kann auch in einigen Fällen bevorzugt werden, Mehr-

Beihe oder parallel geschaltet zu verwenden.

Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele usher erläutert .

109852/1511

SAD ORIGINAL

Beispiel 1

In diesem Beispiel wird ein integriertes Verfahren beschrieben, das dem in Fig· 1 erläuterten Verfahren ähnlich ist·

Ein BesohicfcungBstrom der folgenden Zusammensetzung wird in

die leitung 11 mit einer Geschwindigkeit von 1190 mVTag ™

eingeführt:

Beschiokungsstrom Kuwait langer Rückstand

(47,8 J* Rohöl)

Dichte	14,5° API
Schwefelgehalt (Gewe-#)	4*0
Vanadiumgehalt	78 ppm
Nickel	28 ppm

Mindestens 95 ti> des Beschickungsmaterisls "besitzt einen Siedepunkt oberhalb 357⁰C» Das Beschicloingsmatarial wird mit 2350 ν? Vaeserstoff yen Normaldruck und Uonialtemperatur je wr BeSchickungamaterial vereinigt· Der vereinigte Strom wird durch den Erhitzer 14 in den Hydroentachwefler 16 eingeführt.

Die Hydrotntschwefelung in der Einheit 16 wird bei einen Druck von annähernd 175 atü und bei einer temperatur von annähernd 413⁰C und bei einer stündlichen .Ϊ1 tiesigkelter»um-

109852/1511

BAD ORIGINAL

-770265

geschwindigkeit von 1,0 ausgeführt. Der Katalysator besteht aas Nickel, Kobalt und Molybdän (0 5, 1,0 bzw. 8,0 0ew.-£), niedergeschlagen auf oaloiniertem (538°0_f 10 Stunden) Aluminiumhydroxid, welches 1,7 Mol Hydrati one wasser enthält· Der Katalysator wurde in der Weise hergestellt, wie es 1» Beispiel 1 der US-Patentschrift 5 222 273 angegeben ist'.

Der Abstrom aus dem Hydroentschweflar 16 wird diirakt in den Separater 40 eingeführt, der auf 413⁰C gehalten wird. Bee tiberkopf auf dsm Separat cor 40 austretende gasförmige Material wird mit 679 200 nr Waaserstoff von Hcrmaldruek und Normal« temperatur aus der Leitung 36 kombiniert· Das Gemisch wird dann erhitzt und in der Einheit 22 einer Hydrocrackung unterworfen. Die Hydrocraekung wird bei sinem Druck von annähernd 175 atii und bei einer Temperatur τοπ annähernd 454⁰C in Gegenwart eines Kobaltmolybdat «/katalyse bore aus ge rührt, de* 3 Qew.-Jt Kobalt oxy d und 12 Gew·-?* Molybd&uncyd auf einen Alumininmoxydtrager enthält» Der Abotron ans dem Hydrocracker 22 wird auf 38⁰C abgekühlt \inä dem Seperator 28 zugeführt. Bas durch die Leitung 29 abganomnene flüssige Produkt und der durch die Leitung 34 abgenommene Dampf besitzen Insgesamt die folgende Zusammensetzung:

83 500 kg/Tag

*204°0 (Sohwerbensiafrafction) 416

1008527161t

8AO ORIGINAL

Hnliöl (Siedebereich 204-357⁰C) 107 si³/Eag

(0,1 # Schwefelgehalt) Schweres Heieöl CSiedeberaioh über 357⁰C) 719 a⁵Aag

(Schwefelgehalt weniger ale 0,03 Gew.-ji)· Gas (hauptsächlich H« + HpS + ΉΗ») wird zur Gewinnung durch die Leitung 32 abgenommen ₀ Die stündliche Flüßsi-tfreiterauingeechwindlgkeit im Hydrocracker 22 beträgt 1*0,

Beispiel 2

In dies« Beispiel wird ein integriertes Terfahren beschrieben, das dea in Pig. 2 erläutertem Terfahren ähnlich 1st. Wenn dienlich * ist auf die beigefügte Zeichnung bezuggengcmen,

Ein Eeeehlckangsstroffi alt der gleichen Zusammensetzung wie der Besoniokungsstrom you Beispiel 1 wird mit einer Geschwindigkeit Ton 1190 m³/Tag 1λ die Leitung 11» eingeführt. Das BeechiclrangSBEterial wird mit 2350 s- WasBerstoff rom ϊοηηβΐ-druck und Honnaltemperatur je a Besohickungematerial kOB-biniei't. Der kombinierte Strom wird durch den Erhitzer 14* in den Hydroentschwefler 16' eingeführte

In der Einheit 16·. wird die Hydroentnchwefelung bei einem Druck von annähnrnd 175 attt und bei einer Temperatur τοη an-

109852/1511

BAD ORIGINAL

BShaxnd 413⁰O bei »la»* ittfiidlleBia Xataiyaatora a«*f*ftttnrt·

&·* ibrtros an» das fydroeotfebwafla* 16* «S*d dlrtfct ton Separator 40' aSnftfffhrt_f Ame aef ⁰ JMm flbftzfcopf aa« dt» 0«paraiar 40' a»g# VataviaX wird Ia tSbnliobir f#ia# b^indilt» wS# ·» is •plel 1 \»**brimh*i i*t» Bm «w d«B Sapairator 40* aturtarrUiidan ltot«rlal «**d Mbitei «ad d*ta Sft tor 90* «li)«r ttloliMBatgljrtSMliia flyteMra* Hrteo«r*ekaa# «Ird b«l «tem SMk r«i euUW«U IwL 9\mr tmpriim ro& bad fb

■aiarlal wird eik d«i ÜWrt»ftfaaiarS«! In »» 40' 1»

teltaaf 94« wird «it *m »MbUkua&rtrOB in 13* «ad dM A/dr^MOM^taa AlMTtnw Sft J*v UL+mt 29* « Am dar* dl« X«itaa# 29' Ur

147

10^852/1511

BAD ORIGINAL BUstKL (8i«4«b«rtich

(0,1 i SofemMgtiMlt) 179 *'/**§

Bob»·*·· HrtsSL (81·β·1*τ·1ο* Ub«v 537⁰O)

al· 0,2 f Bohwtfel) 345 ³

Si· Aoroli dl· teltaag 35* sineaftttirt* V*iMreiarf«rglnsiag wird in «in·* Mwx«· von 849 000 w? toi tenu&drttofc «nd

tingtfutafl* 424 500 μ' *·! losmtldyaok und

ÄttokftthrtuienmiMsrrloff «led durch dl· 46* «wtok· Xottbinmtion ait den sieh in fltte*iger iMfindliohtft H*i«rial in Ititei« 49* ti

Di· etoaiiioh· yi(liBl^nlt«ranae«solwindli)alt im

81« betrt^ 1,0. Di· TwmllMtt is ?ydaroer«6l»r 50* 600

Di· Bvfintang teluKrft also «in nra·· T«rf*hr«n tvv Xxem voa Irdlttxaredalclen, di· l«vlf»«lctloatm ·&Ί2»1*·η, «ell·!

•in ProAücl «nlflt wird, w^lehee^hÄ· lt»b*trt*n «η ·1η·« t&m

1·1·01 »1« niedri«» Kohlwurtofff^telt w·^din

109852/1511

BAD ORIGINAL

Claims (1)

1. Ttorf«hr«a mn Hydro·«* Mfavtttluag mi terch Byd»i*ranf *ti «rnlJbtit foqpratonr md ·*1ι0η*«ι Brmek

Wm* ·1μ» Iatftlymtor, dadtorth gtanmWlahnrfc, tee man dta

•»must· Irdölparodulrt, welofc·· tlatm ^Ί·η«·ΐΜΧ-Ι toe weni- «•v mX· «BftdnQir 100 ygm matm&9%₉ wttv«tti ·· alob

Sn Ant fltUitlfm IS»·· iMtflntet_f b«i ·1χμι· 9Μφ#οτ«%ατ τοη

516 Me 454⁰O «&a «im» Israeli τβΐ 9| W· 590 mn in

,-■■_;v \

«■art «la·· ivtoOjwtora ft·» ^avotttt*oUraf«lwe erte vtl9bHr lMrltb% mi «Ibmi Oxj& Oder BtfLflÄ «la·· IHAU At* UnkMi Syftlt« tev *fepp· η d·· Bnrioa«iMqrett9wi der BUawot· easy ·1μ· Xitall· Ate Bl««a(rtipp· d·· P9rlod«aaytt«ui him •α· ·1Λ·μ tlrWLiritrNn AltiiiMwntyA, ds» Aaroh Yrooknea und

·1η·Β « lM»i»rl«llt «ordtn ie*, Am 1,a ¥1· 2,6 Mol HydTÄUoo^mMW «HMOL«_f dilm feyAfooKtMimtfBlto SvtivKl la «la· iaefQralf· «ad «in· •l«i Bum· tvtont, Am casfOral«· Mbt«rlal in toctnvert «in··

b·! ίΙομι Bmek toa 55 1$· 590 »ttt «4 tdm» Ton 571 %li 55B⁰O «lnnr Vtf&tounLt&xcag wrttrwlrfΊ «ad dmi aaa *«bl1«011oh ·1α·η FredvMrlro» ent Ami hydro«·- ormolrlMi ÜRt«rl«l mA «α·/·1η·Μ fill Ami In flüssiger Phae·

hydro«irte«liw*f*l%tti Η»*«τ1·1· gtwlant, A«ar

xrnA »βΐΛ·τ·β Btla91 alt ein«· niedrigen 8ohw«fel

109852/1511

BAD ORIGINAL

- 23-

2. Terfafarea aaoh Aaapraoli 1» iadnrtife

AaB Baa dl* ^ydroeirteehirefelaeg feel «liier temperatur torn

571 Ids 45t°O «aft Wl «loam HnMk swieohen 105 «Λ 245

T«rf ehrei aaoh else« der laenrOob· 1 oder 2« dadurch

Wl dug TMgfftty/ _A

ldtf 482°0

«at ImI «!«Mi Tm ύολ. 105 M* 245 «*tt

Yerfehrea, aaeli elaea der Aaasrtbeae 1 ble 3» d ie* dae oe%llA»te aeforare SeIsHl 0,5 i

der ämasKUtim 1 bis 4₉ dadareh iai ·!« H|ii mimtn «tet ntolyeator

#er lajqprttsbe 1 Ida 5« dta· »leieeteee «Im Sell ie« Ia

Hjfdro· •el elaer Xaaaexator von 399 Me 5βΛ «ad

uttterwnriPeo. wird«

1098S2/1511

BAD ORIGINAL

7 t Venanren naofc Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die FllieeigphaeeiilydroijrsiikTingfeiner Temperatur mischen ungefähr 427⁰O und 51O⁰O und bei ein&m Druck von ungefähr 109 bis 245 attt euegeftlhrt

8. Verfahren nach einem der AneirOobe 6 oder 7» dadurch gekenneeiohnet, daß die Yenwilaeit la der nlcht-katalytischen «ydro-

'oreokungeeone iwieohen 200 Sekanden und 5000 Bekunden gehalten wird.

9« Verfahren nach Anepruoh 7» daduroh gekennzeichnet,

Hydro* daß die Yezwellceit in der iiioht-katalytiet&en'craoktmgBBone

zwiflohen 500 Sekunden und 1000 Sekunden gehalten wird.

109852/1511

BAD ORIGINAL

"ST

Leerseite