CN107001298A - 阳离子苯并噁嗪衍生物及其在染发中的用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及下式(I)的新型阳离子苯并噁嗪基化合物，其中●R代表氢原子或C1‑C4烷基或C1‑C4羟烷基，●R2、R3、R4和R5独立地代表：‑氢原子，‑直链C1‑C4或支链C3‑C4烷基，其任选被羟基取代，●L代表直链或支链的饱和C1‑C30烃基链，●CAT+代表阳离子基团，其选自：‑包含5至8个环成员的含有至少一个选自O、N和S的杂原子的阳离子杂环基团，‑三(羟基)(C1‑C4)烷基铵基团，‑被阳离子基团取代的包含5或6个环成员的含有至少一个选自O和N的杂原子的非阳离子杂环，如吡咯烷，An‑代表有机或无机的并且化妆品可接受的阴离子或阴离子混合物。

Description

阳离子苯并噁嗪衍生物及其在染发中的用途
本发明涉及新型阳离子苯并噁嗪基化合物、其用于将角蛋白纤维染色的用途以及使用这些化合物的染色方法。
已知做法是用含有氧化染料前体（其通常被称作氧化色基（oxidation base），如邻-或对-苯二胺类、邻-或对-氨基酚类和杂环化合物）的染料组合物将角蛋白纤维，特别是人发染色。这些氧化色基是无色或弱着色的化合物，其在与氧化性产品合并时可经由氧化缩合过程产生有色化合物。
也已知可以通过将这些氧化色基与偶联剂或着色改性剂合并来改变用它们获得的色调，所述偶联剂或着色改性剂特别选自芳族间-二胺、间-氨基酚类、间-二酚类和某些杂环化合物，如吲哚化合物。
用作氧化色基和偶联剂的分子的多样性允许获得多种多样的颜色。
借助这些偶联剂和氧化染料获得的“永久”着色还必须满足一定数量的要求。因此，其不应具有毒理学缺点，其应该能够获得所需强度的色调并且其应该表现出对外部因素，如光、恶劣天气、洗涤、烫发处理、出汗和摩擦的良好耐受性。
该染料还应能够覆盖灰发，最后，它们应该尽可能无选择性，即它们应该沿同一角蛋白纤维（其在末梢和根部之间通常不同敏化（即受损））产生尽可能小的色差。
本发明的目标是获得可在强度和/或色度和/或选择性和/或对外部因素的耐受性方面提供改进的染色性质的染发化合物。
令人惊讶地和有利地，申请人已经发现由苯并噁嗪衍生物构成的一类新型氧化染料前体。这些化合物在氧化染色中带来多种多样的颜色。它们特别能够增宽颜色范围并获得在各种色调下的有力、鲜艳（chromatic）和无选择性的着色，其表现出对头发可能受到的各种外部侵袭因素（洗发水、光、汗或永久塑形）的良好耐受性。
本发明因此涉及下式(I)的阳离子苯并噁嗪基化合物、其加成盐、其旋光异构体、几何异构体和互变异构体和/或其溶剂合物：
(I)
其中
●R代表氢原子或C1-C4烷基或C1-C4羟烷基；R优选代表氢原子，
●R2、R3、R4和R5独立地代表：
- 氢原子，
- 直链C1-C4或支链C3-C4烷基，其任选被羟基取代，
●L代表直链或支链的饱和C1-C30烃基链，其任选被一个或多个羟基取代，任选被一个或多个非相邻氧原子或被一个或多个非相邻基团NR'插入，R'是指氢原子或C1-C4烷基，
●CAT+代表阳离子基团，其选自：
- 包含5至8个环成员的含有至少一个选自O、N和S的杂原子的阳离子杂环基团，其任选被一个或多个选自直链或支链C1-C4烷基或者直链或支链C1-C4羟烷基的可以相同或不同的基团取代，
- 三(羟基)(C1-C4)烷基铵基团，
- 包含5或6个环成员的含有至少一个选自O和N的杂原子的非阳离子杂环，如吡咯烷，其被阳离子基团取代，所述阳离子基团选自：
咪唑鎓、吡啶鎓、哌嗪鎓、吡咯烷鎓、吗啉鎓、嘧啶鎓、噻唑鎓、苯并咪唑鎓、苯并噻唑鎓、噁唑鎓、苯并三唑鎓、吡唑鎓、三唑鎓、苯并噁唑鎓和哌啶鎓，它们任选被一个或多个选自直链或支链C1-C4烷基和直链或支链C1-C4羟烷基的相同或不同的基团取代，
- 或三(羟基)(C1-C4)烷基铵基团，
An-代表有机或无机的并且化妆品可接受的阴离子或阴离子混合物。
本发明的一个主题还是如上定义的下式(I)的化合物用于将角蛋白纤维，特别是人角蛋白纤维，如头发染色的用途。
本发明的一个主题还是一种组合物，尤其是一种化妆品组合物，特别是一种用于处理角蛋白纤维，如人角蛋白纤维，特别是头发的组合物，其包含至少一种上述式(I)的阳离子苯并噁嗪基化合物。
最后，本发明的一个主题是一种将角蛋白纤维，特别是头发染色的方法，其包括将包含上述式(I)的化合物的组合物施加到所述纤维上。
本发明的化合物特别能够获得用于将角蛋白纤维染色的组合物，其适用于氧化染色并能够获得在强度或色度和/或选择性和/或对外部因素如洗发水、汗、永久塑形和光的耐受性方面具有改进的染色性质的头发着色。
通过有机或无机的并且化妆品可接受的阴离子或阴离子混合物（标作An-）确保式(I)的化合物的电中性。
An-代表阴离子或阴离子的混合物，选自例如卤素离子，如氯离子、溴离子、氟离子或碘离子；氢氧根；硫酸根；硫酸氢根；烷基硫酸根，其中直链或支链烷基部分是C1-C6，如甲基硫酸根或乙基硫酸根离子；碳酸根和碳酸氢根；羧酸的盐，如甲酸盐、乙酸盐、柠檬酸盐、酒石酸盐和草酸盐；烷基磺酸根，其直链或支链烷基部分是C1-C6，如甲基磺酸根离子；芳基磺酸根，其芳基部分，优选苯基任选被一个或多个C1-C4烷基取代，例如4-甲苯磺酸根；和烷基磺酰基，如甲磺酸根。
通式(I)的化合物可以是游离形式或盐形式，如与优选选自盐酸、氢溴酸、硫酸和磷酸的无机酸或与有机酸，例如柠檬酸、琥珀酸、酒石酸、乳酸、4-甲苯磺酸、苯磺酸、乙酸、对甲苯磺酸、甲酸和甲磺酸的加成盐。
这种化合物也可以是溶剂合物形式，例如水合物，或者直链或支链醇，如乙醇或异丙醇的溶剂合物。
对本发明而言并且除非另行指明：
●“烷基”是直链或支链C1-C20，优选C1-C8烃类基团；
● “亚烯基（alkenylene）”是可含有1至4个共轭或非共轭双键-C=C-的如上定义的不饱和烃类二价基团；该亚烯基特别含有1或2个不饱和部分；
● 用于烷基的术语“任选取代”意味着所述烷基可以被一个或多个选自下列基团的基团取代：i) 羟基，ii) C1-C4烷氧基，iii) 酰基氨基，iv) 任选被一个或两个相同或不同的C1-C4烷基取代的氨基，所述烷基可与携带它们的氮原子一起形成任选包含另一氮或非氮杂原子的5-至8-元杂环；v) 或季铵基团-N+R'R''R''', M-，其中R'、R''和R'''，可以相同或不同，代表氢原子或C1-C4烷基，或-N+R'R''R'''形成杂芳基，如任选被C1-C4烷基取代的咪唑鎓，且M-代表相应有机酸、无机酸或卤化物的抗衡离子；
●“烷氧基”是烷基-氧基，其中烷基是直链或支链C1-C16，优选C1-C8烃类基团；
●当该烷氧基任选被取代时，这意味着该烷基任选如上规定被取代；
●术语“至少一种（个）”等同于术语“一种（个）或多种（个）”；且
●关于浓度范围的术语“包含端值（inclusively）”是指该范围的端值包括在在指定范围中。
应该指出，在下文中，除非另行指明，数值范围的端值包含在该范围内。
根据第一主题，本发明因此涉及下式(I)的化合物、其加成盐、其旋光异构体、几何异构体和互变异构体和/或其溶剂合物：
(I)
其中
●R代表氢原子或C1-C4烷基或C1-C4羟烷基；R优选代表氢原子，
●R2、R3、R4和R5独立地代表：
- 氢原子，
- 直链C1-C4或支链C3-C4烷基，其任选被羟基取代，
●L代表直链或支链的饱和C1-C30烃基链，其任选被一个或多个羟基取代，任选被一个或多个非相邻氧原子或被一个或多个非相邻基团NR'插入，R'是指氢原子或C1-C4烷基，
●CAT+代表阳离子基团，其选自：
- 包含5至8个环成员的含有至少一个选自O、N和S的杂原子的阳离子杂环基团，其任选被一个或多个选自直链或支链C1-C4烷基或者直链或支链C1-C4羟烷基的可以相同或不同的基团取代，
- 三(羟基)(C1-C4)烷基铵基团，
- 包含5或6个环成员的含有选自O和N的杂原子的非阳离子杂环，如吡咯烷，其被阳离子基团取代，所述阳离子基团选自：
咪唑鎓、吡啶鎓、哌嗪鎓、吡咯烷鎓、吗啉鎓、嘧啶鎓、噻唑鎓、苯并咪唑鎓、苯并噻唑鎓、噁唑鎓、苯并三唑鎓、吡唑鎓、三唑鎓、苯并噁唑鎓和哌啶鎓，它们任选被一个或多个选自直链或支链C1-C4烷基和直链或支链C1-C4羟烷基的相同或不同的基团取代，或
三(羟基)(C1-C4)烷基铵基团。
可提到的包含5至8个环成员的含有至少一个选自O、N和S的杂原子的阳离子杂环的实例包括咪唑鎓、吡啶鎓、哌嗪鎓、吡咯烷鎓、吗啉鎓、嘧啶鎓、噻唑鎓、苯并咪唑鎓、苯并噻唑鎓、噁唑鎓、苯并三唑鎓、吡唑鎓、三唑鎓、苯并噁唑鎓和哌啶鎓。
作为三(羟基)(C1-C4)烷基铵基团，可以提到三甲基铵、三乙基铵、二甲基乙基铵、二乙基甲基铵、二异丙基甲基铵、二乙基丙基铵、2-羟乙基二乙基铵、二-β-羟乙基甲基铵、三-β-羟乙基铵、二甲基羟乙基铵、2-羟乙基二甲基铵和2-羟乙基甲基乙基铵。
优选地，R、R2、R3、R4和R5独立地代表氢原子或直链C1-C4或支链C3-C4烷基。
再优选地，R、R2、R3、R4和R5代表氢原子。
优选地，L代表直链或支链的饱和C1-C20，优选C1-C10烃基链，其任选被一个或多个羟基取代，任选被一个或两个非相邻氧原子或被一个或两个非相邻基团NR'插入，R'是指氢原子或C1-C4烷基。
再更优选地，L代表直链的饱和C1-C10烃基链，其任选被氧原子和/或基团NR'插入，R'是指氢原子或C1-C4烷基，优选氢原子。
根据一个优选实施方案，L代表基团
其中：
- B代表氧原子或基团NR'，其中R'代表氢原子或C1-C4烷基，
- n代表1至5的整数，优选n= 1或2，
- AK代表任选被一个或多个羟基取代的直链或支链的饱和C1-C10烃基链，且
p = 0、1或2，优选p = 0或1，当p等于2时，基团B和（respectively）AK相同或不同，
- 键a将基团L连接到阳离子基团CAT+上且键b将基团L连接到噁嗪环的氮原子上。
R'优选代表H或CH3，再更优选氢原子。
优选AK代表任选被一个或多个羟基取代的直链或支链的饱和C1-C6烃基链，AK再优选代表直链的饱和C1-C4烃基链。
优选CAT+代表阳离子基团，其选自：
- 阳离子杂环基团，选自任选被一个或多个选自直链或支链C1-C4烷基和直链或支链C1-C4羟烷基的相同或不同的基团取代的咪唑鎓、哌嗪鎓、吡咯烷鎓、吗啉鎓和哌啶鎓；
- 三(羟基)(C1-C4)烷基铵基团，选自三甲基铵、三乙基铵、二甲基乙基铵、二乙基甲基铵、二异丙基甲基铵、二乙基丙基铵、2-羟乙基二甲基铵、二乙基羟乙基铵和2-羟乙基二乙基铵；
- 包含5或6个环成员的含有选自O和N的杂原子的非阳离子杂环，如吡咯烷，其例如被三(羟基)(C1-C4)烷基铵基团，例如三甲基铵、三乙基铵、二甲基乙基铵、二乙基甲基铵、二异丙基甲基铵、二乙基丙基铵、2-羟乙基二乙基铵、二-β-羟乙基甲基铵、三-β-羟乙基铵、二甲基羟乙基铵或2-羟乙基二甲基铵、2-羟乙基甲基乙基铵，特别是三甲基铵或2-羟乙基甲基乙基铵取代。
再更优选地，CAT+代表阳离子基团，其选自：
- 阳离子杂环基团，选自任选被一个或多个选自直链或支链C1-C4烷基和直链C1-C4羟烷基的相同或不同的基团取代的咪唑鎓、哌嗪鎓、吡咯烷鎓、吗啉鎓和哌啶鎓，
- 选自三甲基铵、三乙基铵、二甲基乙基铵、二乙基甲基铵、二异丙基甲基铵、2-羟乙基甲基乙基铵、2-羟乙基二甲基铵、二-β-羟乙基甲基铵、三-β-羟乙基铵、二甲基羟乙基铵和2-羟乙基二甲基铵，特别是三甲基铵和2-羟乙基甲基乙基铵的基团，
- 被三甲基铵基团取代的吡咯烷基团。
I/ 根据本发明的第一实施方案，式(I)的化合物使得：
- L代表直链的饱和C1-C6烃基链，
- R、R2、R3、R4和R5代表氢原子，
- CAT+代表阳离子基团，其选自：
o选自任选被一个或多个相同或不同的直链或支链C1-C4烷基或直链C1-C4羟烷基取代的咪唑鎓、哌嗪鎓、吡咯烷鎓、吗啉鎓和哌啶鎓的阳离子杂环基团，
o选自三甲基铵、三乙基铵、二甲基乙基铵、二乙基甲基铵、二异丙基甲基铵、2-羟乙基二甲基铵、2-羟乙基甲基乙基铵、二-β-羟乙基甲基铵、三-β-羟乙基铵、二甲基羟乙基铵和2-羟乙基二甲基铵，特别是三甲基铵和2-羟乙基甲基乙基铵的基团，
o被三甲基铵基团取代的吡咯烷基团。
根据这一实施方案，特别优选的化合物选自：
及其加成盐、其旋光异构体、几何异构体和互变异构体和/或其溶剂合物，An-具有上文给出的含义。
II/ 根据本发明的第二实施方案，式(I)的化合物使得：
- L代表被氧原子和/或被–NH基团插入的直链C2-C10烷基，
- R、R2、R3、R4和R5代表氢原子，
- CAT+代表阳离子基团，其选自：
o选自任选被一个或多个相同或不同的直链或支链C1-C4烷基或直链C1-C4羟烷基取代的咪唑鎓、哌嗪鎓、吡咯烷鎓、吗啉鎓和哌啶鎓的阳离子杂环基团，
o选自三甲基铵、三乙基铵、二甲基乙基铵、二乙基甲基铵、二异丙基甲基铵、2-羟乙基二甲基铵、2-羟乙基甲基乙基铵、二-β-羟乙基甲基铵、三-β-羟乙基铵、二甲基羟乙基铵和2-羟乙基二甲基铵，特别是三甲基铵和2-羟乙基甲基乙基铵的基团，
o被三甲基铵基团取代的吡咯烷基团。
根据这种第二变体，特别优选的式(I)的化合物选自：
及其加成盐、其旋光异构体、几何异构体和互变异构体和/或其溶剂合物，An-具有上文给出的含义。
染料组合物
如上定义的式(I)的化合物可用在包含合适介质的角蛋白纤维染色组合物中。
式(I)的化合物可以各自以该染料组合物的总重量的大约0.001重量%至10重量%，优选0.005重量%至6重量%的量存在于该组合物中。
该组合物除所述式(I)的化合物外还可包含至少一种附加氧化色基。这些色基特别可选自对苯二胺类、双(苯基)亚烷基二胺、对氨基酚类、邻氨基酚类和杂环色基及其加成盐。
在对苯二胺类中，可提到的实例更特别包括对苯二胺、对甲苯二胺、2-氯-对苯二胺、2,3-二甲基-对苯二胺、2,6-二甲基-对苯二胺、2,6-二乙基-对苯二胺、2,5-二甲基-对苯二胺、N,N-二甲基-对苯二胺、N,N-二乙基-对苯二胺、N,N-二丙基-对苯二胺、4-氨基-N,N-二乙基-3-甲基苯胺、N,N-双(β-羟乙基)-对苯二胺、4-N,N-双(β-羟乙基)氨基-2-甲基苯胺、4-N,N-双(β-羟乙基)氨基-2-氯苯胺、2-β-羟乙基-对苯二胺、2-氟-对苯二胺、2-异丙基-对苯二胺、N-(β-羟丙基)-对苯二胺、2-羟甲基-对苯二胺、N,N-二甲基-3-甲基-对苯二胺、N-乙基-N-(β-羟乙基)-对苯二胺、N-(β,γ-二羟丙基)-对苯二胺、N-(4'-氨基苯基)-对苯二胺、N-苯基-对苯二胺、2-β-羟基乙氧基-对苯二胺、2-β-乙酰基氨基乙氧基-对苯二胺、N-(β-甲氧基乙基)-对苯二胺、4-氨基苯基吡咯烷、2-噻吩基-对苯二胺、2-β-羟乙基氨基-5-氨基甲苯、3-羟基-1-(4'-氨基苯基)吡咯烷、6-(4-氨基苯基氨基)己-1-醇、N-(4-氨基-3-甲基苯基)-N-[3-(1H-咪唑-1-基)丙基]胺和N-(4-氨基苯基)-N-[3-(1H-咪唑-1-基)丙基]胺及其与酸的加成盐。
在上文提到的对苯二胺类中，对苯二胺、对甲苯二胺、2-异丙基-对苯二胺、2-β-羟乙基-对苯二胺、2-β-羟基乙氧基-对苯二胺、2,6-二甲基-对苯二胺、2,6-二乙基-对苯二胺、2,3-二甲基-对苯二胺、N,N-双(β-羟乙基)-对苯二胺、2-氯-对苯二胺、2-β-乙酰基氨基乙氧基-对苯二胺和2-[{2-[(4-氨基苯基)氨基]乙基}(2-羟乙基)氨基]乙醇及其与酸的加成盐特别优选。
在双(苯基)亚烷基二胺中，可提到的实例包括N,N'-双(β-羟乙基)-N,N'-双(4'-氨基苯基)-1,3-二氨基丙醇、N,N'-双(β-羟乙基)-N,N'-双(4'-氨基苯基)乙二胺、N,N'-双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N'-双(β-羟乙基)-N,N'-双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N'-双(4-甲基氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N'-双(乙基)-N,N'-双(4'-氨基-3'-甲基苯基)乙二胺和1,8-双(2,5-二氨基苯氧基)-3,6-二氧杂辛烷及其与酸的加成盐。
在对氨基酚类中，可提到的实例包括对氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-2-氯苯酚、4-氨基-3-氯苯酚、4-氨基-3-羟甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羟甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羟乙基氨基甲基)苯酚、4-氨基-2-氟苯酚、4-氨基-2,6-二氯苯酚、4-氨基-6-[((5'-氨基-2'-羟基-3'-甲基)苯基)甲基]-2-甲基苯酚和双[(5'-氨基-2'-羟基)苯基甲烷及其与酸的加成盐。
在邻氨基酚类中，可提到的实例包括2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚和5-乙酰氨基-2-氨基苯酚及其与酸的加成盐。
可提到的杂环色基例如包括吡啶衍生物、嘧啶衍生物和吡唑衍生物。
在吡啶衍生物中，可以提到例如专利GB 1 026 978和GB 1 153 196中描述的化合物，如2,5-二氨基吡啶、2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶、3,4-二氨基吡啶及其与酸的加成盐。
可用于本发明的其它吡啶氧化色基是例如专利申请FR 2 801 308中描述的3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶氧化色基或其加成盐。可提到的实例包括吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、2-乙酰基氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、2-(吗啉-4-基)吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-2-甲酸、2-甲氧基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-基)甲醇、2-(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-5-基)乙醇、2-(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-基)乙醇、(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-2-基)甲醇、3,6-二氨基吡唑并[1,5-a]吡啶、3,4-二氨基吡唑并[1,5-a]吡啶、吡唑并[1,5-a]吡啶-3,7-二胺、7-(吗啉-4-基)吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、吡唑并[1,5-a]吡啶-3,5-二胺、5-(吗啉-4-基)吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、2-[(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-5-基)(2-羟乙基)氨基]乙醇、2-[(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-基)(2-羟乙基)氨基]乙醇、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-5-醇、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-4-醇、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-6-醇和3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-醇及其与酸的加成盐。
在用于本发明的吡啶色基中，还可提到专利申请EP 1792903和EP 1792606中描述的化合物及其加成盐。
在嘧啶衍生物中，可以提到例如专利DE 2359399、JP 88-169571、JP 05-63124和EP 0/770/375或专利申请WO 96/15765中描述的化合物，如2,4,5,6-四氨基嘧啶、4-羟基-2,5,6-三氨基嘧啶、2-羟基-4,5,6-三氨基嘧啶、2,4-二羟基-5,6-二氨基嘧啶、2,5,6-三氨基嘧啶及其加成盐，和在存在互变异构平衡时，它们的互变异构形式。
在吡唑并嘧啶衍生物中，可以提到例如专利申请EP 0847271、EP 0926149和EP1147109中描述的化合物及其加成盐。
在吡唑衍生物中，可以提到专利DE 3843892和DE 4133957和专利申请WO 94/08969、WO 94/08970、FR-A-2 733 749和DE 195 43 988中描述的化合物，例如4,5-二氨基1-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-(β-羟乙基)吡唑、3,4-二氨基吡唑、4,5-二氨基-1-(4'-氯苄基)吡唑、4,5-二氨基-1,3-二甲基吡唑、4,5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑、4,5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑、4-氨基-1,3-二甲基-5-肼基吡唑、1-苄基-4,5-二氨基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-(β-羟乙基)-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-(4'-甲氧基苯基)吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-羟甲基吡唑、4,5-二氨基-3-羟甲基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-3-羟甲基-1-异丙基吡唑、4,5-二氨基-3-甲基-1-异丙基吡唑、4-氨基-5-(2'-氨基乙基)氨基-1,3-二甲基吡唑、3,4,5-三氨基吡唑、1-甲基-3,4,5-三氨基吡唑、3,5-二氨基-1-甲基-4-甲基氨基吡唑和3,5-二氨基-4-(β-羟乙基)氨基-1-甲基吡唑及其加成盐。
作为氧化色基，还可提到式(III)的二氨基-N,N-二氢吡唑酮衍生物或其加成盐或溶剂合物：
(III)
其中：
R1、R2、R3和R4，可以相同或不同，代表：
- 直链或支链C1-C6烷基，其任选被选自基团OR5、基团NR6R7、羧基、磺酸基、羧酰氨基CONR6R7、磺酰氨基SO2NR6R7、杂芳基、任选被(C1-C4)烷基、羟基、C1-C2烷氧基、氨基或(二)烷基(C1-C2)氨基取代的芳基的一个或多个基团取代；
- 任选被一个或多个(C1-C4)烷基、羟基、C1-C2烷氧基、氨基或(二)烷基(C1-C2)氨基取代的芳基；
- 任选被一个或多个选自(C1-C4)烷基和(C1-C2)烷氧基的基团取代的5-或6-元杂芳基；
R3和R4也可代表氢原子；
R5、R6和R7，可以相同或不同，代表氢原子；任选被选自羟基、C1-C2烷氧基、羧酰氨基CONR8R9、磺酰基SO2R8、任选被(C1-C4)烷基、羟基、C1-C2烷氧基、氨基或(二)(C1-C2)烷基氨基取代的芳基的一个或多个基团取代的直链或支链C1-C4烷基；任选被(C1-C4)烷基、羟基、C1-C2烷氧基、氨基或(二)(C1-C2)烷基氨基取代的芳基；
R6和R7，可以相同或不同，也可代表羧酰氨基CONR8R9；磺酰基SO2R8；
R8和R9，可以相同或不同，代表氢原子；任选被一个或多个羟基或C1-C2烷氧基取代的直链或支链C1-C4烷基；
一方面R1和R2，和另一方面R3和R4，可以与它们连向的氮原子一起形成饱和或不饱和5-至8-元杂环，其任选被选自卤素原子和氨基、(二)烷基(C1-C4)氨基、羟基、羧基、羧酰氨基和(C1-C2)烷氧基、任选被一个或多个羟基、氨基、(二)烷基氨基、烷氧基、羧基或磺酰基取代的C1-C4烷基的一个或多个基团取代；
R3和R4也可以与它们连向的氮原子一起形成5-或7-元杂环，其碳原子可被任选取代的氧或氮原子替代。
这些二氨基-N,N-二氢吡唑酮衍生物特别描述在专利申请FR 2866338中，特别优选的衍生物是2,3-二氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮二甲磺酸盐。
还可提到的氧化色基包括式(IV)的二氨基-N,N-二氢吡唑酮衍生物或其加成盐或溶剂合物：
(IV)
其中：
• z独立地代表：
- 单共价键，
- 二价基团，其选自
- 氧原子，
- 基团-NR6，其中R6代表氢原子或C1-C6烷基，或R6连同R3与它们连向的氮原子一起形成任选含有一个或多个选自N、O、S、SO2和-CO-的其它杂原子或基团的取代或未取代、饱和或不饱和的、芳族或非芳族5-至8-元杂环，该杂环可以是阳离子型的和/或被阳离子基团取代，
- 基团–N+R7R8-，其中R7和R8独立地代表烷基；该烷基可被OH或–O烷基取代，
• R3代表：
- 氢，
- 任选取代的C1-C10烷基，该烷基可被选自O、N、Si、S、SO和SO2的杂原子或基团插入，
- 被阳离子基团取代和/或插入的C1-C10烷基，
- 卤素，
- SO3H基团，
-任选含有一个或多个选自N、O、S、SO2和-CO-的杂原子或基团的取代或未取代、饱和、不饱和或芳族的5-至8-元环，该环可以是阳离子型的和/或被阳离子基团取代，
• R1和R2，可以相同或不同，代表：
- 直链或支链C1-C6烷基，其任选被选自基团OR5、基团NR9R10、羧基、磺酸基、羧酰氨基CONR9R10、磺酰氨基SO2NR9R10、杂芳基、任选被(C1-C4)烷基、羟基、C1-C2烷氧基、氨基或(二)烷基(C1-C2)氨基取代的芳基的一个或多个基团取代；
- 芳基，任选被一个或多个(C1-C4)烷基、羟基、C1-C2烷氧基、氨基或(二)烷基(C1-C2)氨基取代；
- 5-或6-元杂芳基，任选被一个或多个选自被OH或-O烷基单取代或多取代的(C1-C4)烷基或(C1-C2)烷氧基的基团取代；
R1和R2可以与它们连向的氮原子一起形成任选被选自卤素原子和氨基、(二)烷基(C1-C4)氨基、羟基、羧基、羧酰氨基和(C1-C2)烷氧基、任选被一个或多个羟基、氨基、(二)烷基氨基、烷氧基、羧基或磺酰基取代的C1-C4烷基的一个或多个基团取代的饱和或不饱和5-至8-元杂环；
An-代表确保式(IV)的化合物的电中性的阴离子或一组阴离子，
条件是基团Z和R3的至少一个代表阳离子基团。
二氨基-N,N-二氢吡唑酮的这些衍生物描述在专利申请FR 2 927 078中。
一般而言，附加氧化色基的浓度为该组合物的总重量的0.0001重量%至20重量%，优选0.005重量%至6重量%。
偶联剂
本发明的染料组合物可含有并优选含有一种或多种传统上用于角蛋白纤维染色的非式(I)的化合物的附加氧化偶联剂。在这些偶联剂中，特别可提到间苯二胺类、间氨基酚类、间二酚类、萘偶联剂和杂环偶联剂，及其加成盐。
可提到的附加偶联剂的实例包括2-甲基-5-氨基苯酚、5-N-(β-羟乙基)氨基-2-甲基苯酚、6-氯-2-甲基-5-氨基苯酚、3-氨基苯酚、2,4-二氯-3-氨基苯酚、5-氨基-4-氯-邻甲酚、1,3-二羟基苯、1,3-二羟基-2-甲基苯、4-氯-1,3-二羟基苯、2,4-二氨基-1-(β-羟基乙氧基)苯、2-氨基-4-(β-羟乙基氨基)-1-甲氧基苯、1,3-二氨基苯、1,3-双(2,4-二氨基苯氧基)丙烷、3-脲基苯胺、3-脲基-1-二甲基氨基苯、芝麻酚、1-β-羟乙基氨基-3,4-亚甲二氧基苯、α-萘酚、2-甲基-1-萘酚、1,5-二羟基萘、2,7-萘二酚、1-乙酰氧基-2-甲基萘、6-羟基吲哚、4-羟基吲哚、4-羟基-N-甲基吲哚、2-氨基-3-羟基吡啶、6-羟基苯并吗啉、3,5-二氨基-2,6-二甲氧基吡啶、2,6-二羟基-3-4-二甲基吡啶、3-氨基-2-甲基氨基-6-甲氧基吡啶、1-N-(β-羟乙基)氨基-3,4-亚甲二氧基苯、2,6-双(β-羟乙基氨基)甲苯和3-甲基-1-苯基-5-吡唑酮及其与酸的加成盐。
在本发明的染料组合物中，如果存在附加偶联剂，其通常构成该组合物的总重量的大约0.001重量%至10重量%，优选0.005重量%至6重量%的量。
本发明的染料组合物还可含有一种或多种直接染料，其特别可选自硝基苯染料、偶氮直接染料和甲川直接染料。这些直接染料可以是非离子、阴离子或阳离子性质的。
适用于染色的介质，也称作染料载体，通常包含水或水和一种或多种溶剂，例如C1-C4低碳链烷醇，如乙醇和异丙醇，多元醇，例如丙二醇、二丙二醇或甘油，和多元醇醚，例如二丙二醇单甲基醚的混合物。
溶剂通常以该染料组合物的总重量的大约1重量%至40重量%，更优选大约3重量%至30重量%的比例存在。
本发明的染料组合物还可含有染发组合物中常规使用的各种辅助剂，如阴离子、阳离子、非离子、两性或两性离子表面活性剂或其混合物、阴离子、阳离子、非离子、两性或两性离子聚合物或其混合物、无机或有机增稠剂，特别是阴离子、阳离子、非离子和两性聚合缔合增稠剂、抗氧化剂、渗透剂、螯合剂、香料、缓冲剂、分散剂、调节剂，例如挥发性或非挥发性、改性或未改性硅酮，成膜剂、神经酰胺、防腐剂和乳浊剂。
上述辅助剂通常各自以该组合物的重量的0.01重量%至20重量%的量存在。
无需说，本领域技术人员会小心选择这种或这些任选的附加化合物以使所考虑的添加不会或基本不会不利地影响与本发明的氧化染料组合物固有相关的有利性质。
本发明的染料组合物的pH通常为大约3至12，优选大约5至11。可以借助角蛋白纤维染色中常规使用的酸化剂或碱化剂或使用标准缓冲体系将其调节至所需值。
在酸化剂中，可提到的实例包括无机或有机酸，例如盐酸、正磷酸、硫酸、羧酸，例如乙酸，酒石酸、柠檬酸和乳酸，和磺酸。
在碱化剂中，可提到的实例包括氨水、碱金属碳酸盐、链烷醇胺如单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺，及其衍生物、氢氧化钠、氢氧化钾和下式(III)的化合物：
(III)
其中W是任选被羟基或C1-C4烷基取代的亚丙基残基；Ra、Rb、Rc和Rd，可以相同或不同，代表氢原子或C1-C4烷基或C1-C4羟烷基。
本发明的组合物可包含一种或多种氧化剂。
该氧化剂是常规用于角蛋白纤维的氧化染色的那些，例如过氧化氢、过氧化脲、碱金属溴酸盐、过酸盐，如过硼酸盐和过硫酸盐，过酸和氧化酶，其中可以提到过氧化物酶、2-电子氧化还原酶，如尿酸酶，和4-电子氧化酶，例如漆酶。过氧化氢特别优选。
本发明的含或不含氧化剂的染料组合物可以为各种形式，如液体、霜或凝胶形式，或适用于将角蛋白纤维，特别是人发染色的任何其它形式。
其可以由在使用时混合几种组合物产生。
特别地，其由至少两种组合物的混合产生，一种组合物包含至少一种式(I)的化合物、任选一种或多种附加氧化色基和任选一种或多种非式(I)的化合物或其盐的附加偶联剂，第二组合物包含一种或多种如上所述的氧化剂。
由此将本发明的组合物以未改性形式或在一种或多种氧化剂存在下施加到头发上，以将角蛋白纤维染色。
本发明的方法是将如上定义的本发明的组合物独自或在氧化剂存在下施加到纤维上足以形成所需着色的时间的方法。可在酸性、中性或碱性pH下形成颜色，并可以就在使用时将氧化剂添加到本发明的组合物中，或可以由包含氧化剂并与本发明的组合物同时或相继施加的氧化组合物开始使用。
根据一个特定实施方案，该组合物不含氧化剂并（优选在使用时）与在适用于染色的介质中含有一种或多种氧化剂的组合物混合，这些氧化剂以足以形成着色的量存在。然后将所得混合物施加到角蛋白纤维上。在大约3至50分钟，优选大约5至30分钟的停留时间后，冲洗该角蛋白纤维，用洗发水洗涤，再冲洗，然后干燥。
氧化剂是上示那些。
该氧化组合物还可含有常规用于染发组合物并且如上定义的各种辅助剂。
含有氧化剂的氧化组合物的pH使得，在与染料组合物混合后，施加到角蛋白纤维上的所得组合物的pH优选为大约3至12，更优选5至11不等。可以借助常用于角蛋白纤维染色并且如上定义的酸化剂或碱化剂将其调节至所需值。
最终施加到角蛋白纤维上的即用型组合物可以为各种形式，如液体、霜或凝胶形式或适用于将角蛋白纤维，特别是人发染色的任何其它形式。
本发明的另一主题是染色“套盒”或多隔室装置，其中第一隔室含有上文定义的本发明的不含氧化剂的染料组合物，其包含选自式(I)的化合物或其与酸的加成盐的一种或多种氧化色基，且第二隔室含有一种或多种氧化剂。
这些装置可配备用于在头发上分配所需混合物的工具，如申请人名下的专利FR-2586 913中描述的装置。
式(I)的化合物的制备
式(I)的化合物的合成可以例如根据下文描述的下列程序进行。
根据一个特定实施方案，式(I)的阳离子化合物的合成可以使用根据下列图式制备的结构分配子（distributor） "A"进行：
该结构分配子 "A"然后根据下列反应图式使用以产生式(I)的化合物。
根据一个特定实施方案，式(I)的化合物的合成可以根据下列图式进行，其中L代表如上定义的基团
当p =0时
当p = 1或2时
或
CAT+是如上定义的阳离子基团，通过如上定义的An-确保电中性，
PRECAT是在阳离子化后产生CAT+基团的可阳离子化基团。
第一步骤是7-硝基-1,2,3,4-四氢喹啉(1)在传统条件下的酰化反应或烷基化反应，例如通过在醇、乙酸烷基酯、THF、二氧杂环己烷等类型的极性溶剂中在0℃至100℃的温度下与卤乙酰基卤或衍生物(A)反应。根据卤乙酰基的性质，获得化合物(7)或(10)，与化合物(A)的反应产生中间体(2)。
根据随后使用的胺的性质，直接产生阳离子型含氮化合物(3)、(8)或(8')，或必须用氨或氨基烷氧基取代化合物(2)或(7)或(10)的离去基以产生衍生物(4)或(9)或(9')。然后在传统条件下，例如在极性或非极性溶剂，例如THF中用BH3还原化合物(7)、(9)和(9')的羰基官能团，以产生衍生物(4)或(4')。
将衍生物(4)和(4')阳离子化以产生(6)或(6')或还原它们的硝基官能团以产生化合物(5)或(5')。
本发明的化合物然后如反应图式中所示还原或阳离子化。
硝基的还原在标准条件下进行，例如通过在Pd/C、Pd(II)/C、Ni/Ra等存在下的多相催化下进行氢化反应或通过用金属，例如用锌、铁、锡等进行还原反应（参见Advanced Organic Chemistry, 第3版, J. March, 1985, Wiley Interscience和Reduction in Organic Chemistry, M. Hudlicky, 1983, Ellis Horwood Series Chemical Science）。
通过在溶剂如THF、乙腈、二氧杂环己烷或乙酸乙酯中在15℃至溶剂回流温度的温度下与至少一当量的烷基卤、硫酸甲酯或碳酸烷基酯反应15分钟至24小时进行阳离子化，以产生阳离子型含氮化合物。
下列实施例用于例示本发明而没有表现出限制性质。
实施例
·结构分配子 A = 甲磺酸2-(7-硝基-2,3-二氢-4H-1,4-苯并噁嗪-4-基)乙酯的合成
将100毫升二氯甲烷、6.7克（0.030摩尔）2-(7-硝基-2,3-二氢-4H-1,4-苯并噁嗪-4-基)乙醇和6.8克（0.06摩尔）甲磺酰氯相继置于在磁搅拌下的配有温度计、冷凝器、鼓泡器和滴液漏斗的100毫升三颈烧瓶中。将6克（0.060摩尔）三乙胺逐滴添加到这种溶液中。将这种清澈溶液在环境温度下搅拌16小时。
有机相用水洗涤并经无水硫酸镁干燥，蒸发溶剂以产生粗产物，其在通过从乙酸乙酯中重结晶提纯后产生6.8克（72%收率）黄色粉末形式的预期化合物A。
NMR（1H 400 MHz和13C 100.61 MHz DMSO-d6）和质谱分析符合预期结构。
质谱分析证实预期化合物C11H14N2O6。主要检测预期分子的准分子离子[M+H]+、[M+Na]+、[M-H]-。
实施例1: 1-[2-(7-氨基-2,3-二氢-4H-1,4-苯并噁嗪-4-基)乙基]-3-甲基-1H- 咪唑-3-鎓甲磺酸盐盐酸盐的合成
- 3-甲基-1-[2-(7-硝基-2,3-二氢-4H-1,4-苯并噁嗪-4-基)乙基]-1H-咪唑-3-鎓甲磺酸盐的合成
将300毫升四氢呋喃, 2克（0.066摩尔）结构分配子 "A"甲磺酸2-(7-硝基-2,3-二氢-4H-1,4-苯并噁嗪-4-基)乙酯，然后1.58毫升（0.07摩尔）甲基咪唑相继逐滴添加到在磁搅拌下的配有温度计、冷凝器、鼓泡器和滴液漏斗的50毫升三颈烧瓶中。将该均匀介质加热30分钟。在冷却至环境温度后通过过滤分离形成的沉淀物。
回收形成的固体并在真空下在干燥剂存在下在30℃下干燥，并产生2.15克（84.6%收率）黄色粉末形式的预期化合物。
NMR分析（HMBC 类型的1D 1H和2D 1H/13C NMR谱）复合预期结构。
- 1-[2-(7-氨基-2,3-二氢-4H-1,4-苯并噁嗪-4-基)乙基]-3-甲基-1H-咪唑-3- 鎓甲磺酸盐盐酸盐的合成
在H-Cube系统中在氢气存在下在80℃下在50巴压力下将由5克（0.0165摩尔）3-甲基-1-[2-(7-硝基-2,3-二氢-4H-1,4-苯并噁嗪-4-基)乙基]-1H-咪唑-3-鎓甲磺酸盐在1000毫升无水乙醇中产生的溶液以3毫升/分钟的流速引入钯催化剂筒上
在机器出口，在氩气下将所得溶液添加到75毫升6N盐酸异丙醇溶液中。
通过过滤回收形成的浅灰色固体并在真空下在干燥剂存在下在30℃下干燥，以产生4.4克（84.3%收率）浅灰色粉末形式的预期化合物。
NMR分析（HMBC类型的1D 1H和2D 1H/13C NMR谱）符合预期结构。
实施例2: 染料组合物
制备下列染料组合物：
(*): 染料载体(1) pH 9.5
96°乙醇 20.8 g
35%焦亚硫酸钠水溶液 0.23 g AM
作为40%水溶液的二亚乙基三胺五乙酸的五钠盐 0.48 g AM
作为60%水溶液的C8-C10烷基聚葡萄糖苷 3.6 g AM
苄醇 2.0 g
含有8个环氧乙烷单元的聚乙二醇 3.0 g
NH4Cl 4.32 g
含有20% NH3的氨水 2.94 g
在使用时，将各组合物与等重量的20体积过氧化氢水溶液（6重量%）混合。获得9.5的最终pH。
将所得各混合物施加到含有90%白发的灰发绺上。在30分钟停留时间后，冲洗发绺，用标准洗发水洗涤，再冲洗，然后干燥，以产生所提到的色调。

Claims (18)

1.下式(I)的化合物、其加成盐、其旋光异构体、几何异构体和互变异构体和/或其溶剂合物:
(I)
其中
●R代表氢原子或C1-C4烷基或C1-C4羟烷基；R优选代表氢原子，
●R2、R3、R4和R5独立地代表：
- 氢原子，
- 直链C1-C4或支链C3-C4烷基，其任选被羟基取代，
●L代表直链或支链的饱和C1-C30烃基链，其任选被一个或多个羟基取代，任选被一个或多个非相邻氧原子或被一个或多个非相邻基团NR'插入，R'是指氢原子或C1-C4烷基，
●CAT+代表阳离子基团，其选自：
- 包含5至8个环成员的含有至少一个选自O、N和S的杂原子的阳离子杂环基团，其任选被一个或多个选自直链或支链C1-C4烷基或者直链或支链C1-C4羟烷基的可以相同或不同的基团取代，
- 三(羟基)(C1-C4)烷基铵基团，
- 包含5或6个环成员的含有选自O和N的杂原子的非阳离子杂环，如吡咯烷，其被阳离子基团取代，所述阳离子基团选自：
咪唑鎓、吡啶鎓、哌嗪鎓、吡咯烷鎓、吗啉鎓、嘧啶鎓、噻唑鎓、苯并咪唑鎓、苯并噻唑鎓、噁唑鎓、苯并三唑鎓、吡唑鎓、三唑鎓、苯并噁唑鎓和哌啶鎓，它们任选被一个或多个选自直链或支链C1-C4烷基和直链或支链C1-C4羟基烷基的相同或不同的基团取代，或
三(羟基)(C1-C4)烷基铵基团，
An-代表有机或无机的并且化妆品可接受的阴离子或阴离子的混合物。
2.根据权利要求1的组合物，其特征在于L代表任选被一个或多个羟基取代、任选被一个或两个非相邻氧原子或非相邻基团NR'插入的直链或支链的饱和C1-C20，优选C1-C10烃基链，R'是指氢原子或C1-C4烷基。
3.根据前述权利要求任一项的化合物，其特征在于L代表基团：
其中：
- B代表氧原子或基团NR'，其中R'代表氢原子或C1-C4烷基，
- n代表1至5的整数，优选n= 1或2，
- AK代表任选被一个或多个羟基取代的直链或支链的饱和C1-C10烃基链，
- p = 0、1或2，当p等于2时，基团B和AK相同或不同，且
- 键a将基团L连接到阳离子基团CAT+上且键b将基团L连接到噁嗪环的氮原子上。
4.根据权利要求3的化合物，其特征在于p = 0或1。
5.根据权利要求3或4的化合物，其特征在于AK代表任选被一个或多个羟基取代的直链或支链的饱和C1-C6烃基链，优选直链的饱和C1-C4烃基链。
6.根据前述权利要求之一的化合物，其特征在于R'代表H或CH3，优选氢原子。
7.根据前述权利要求之一的化合物，其特征在于L代表直链的饱和C1-C6烃基链。
8.根据权利要求1至6之一的化合物，其特征在于L代表被氧原子和/或被–NH基团插入的直链C2-C10烷基。
9.根据前述权利要求之一的化合物，其特征在于所述包含5至8个环成员的含有至少一个选自O、N和S的杂原子的阳离子杂环基团选自咪唑鎓、吡啶鎓、哌嗪鎓、吡咯烷鎓、吗啉鎓、嘧啶鎓、噻唑鎓、苯并咪唑鎓、苯并噻唑鎓、噁唑鎓、苯并三唑鎓、吡唑鎓、三唑鎓、苯并噁唑鎓和哌啶鎓。
10.根据前述权利要求之一的化合物，其特征在于所述三(羟基)(C1-C4)烷基铵基团选自三甲基铵、三乙基铵、二甲基乙基铵、二乙基甲基铵、二异丙基甲基铵、二乙基丙基铵、2-羟乙基二乙基铵、二-β-羟乙基甲基铵、三-β-羟乙基铵、二甲基羟乙基铵、2-羟乙基二甲基铵和2-羟乙基甲基乙基铵。
11.根据前述权利要求之一的化合物，其特征在于CAT+代表阳离子基团，其选自：
- 阳离子杂环基团，选自任选被一个或多个选自直链或支链C1-C4烷基和直链或支链C1-C4羟基烷基的相同或不同的基团取代的咪唑鎓、哌嗪鎓、吡咯烷鎓、吗啉鎓和哌啶鎓，
- 三(羟基)(C1-C4)烷基铵基团，选自三甲基铵、三乙基铵、二甲基乙基铵、二乙基甲基铵、二异丙基甲基铵、二乙基丙基铵、2-羟乙基二甲基铵、二乙基羟乙基铵和2-羟乙基二乙基铵，
- 包含5或6个环成员的含有选自O和N的杂原子的非阳离子杂环，例如吡咯烷，其被三(羟基)(C1-C4)烷基铵基团，例如三甲基铵、三乙基铵、二甲基乙基铵、二乙基甲基铵、二异丙基甲基铵、二乙基丙基铵、2-羟乙基二乙基铵、2-羟乙基甲基乙基铵、二-β-羟乙基甲基铵、三-β-羟乙基铵、二甲基羟乙基铵或2-羟乙基二甲基铵，特别是三甲基铵或2-羟乙基甲基乙基铵取代。
12.根据前述权利要求之一的化合物，其特征在于CAT+代表阳离子基团，其选自：
- 阳离子杂环基团，选自任选被一个或多个选自直链或支链C1-C4烷基和直链C1-C4羟基烷基的相同或不同的基团取代的咪唑鎓、哌嗪鎓、吡咯烷鎓、吗啉鎓和哌啶鎓，
- 选自三甲基铵、三乙基铵、二甲基乙基铵、二乙基甲基铵、二异丙基甲基铵、2-羟乙基二甲基铵、2-羟乙基甲基乙基铵、二-β-羟乙基甲基铵、三-β-羟乙基铵、二甲基羟乙基铵和2-羟乙基二甲基铵，特别是三甲基铵和2-羟乙基甲基乙基铵的基团，
- 被三甲基铵基团取代的吡咯烷基团。
13.根据前述权利要求之一的化合物，其特征在于R、R2、R3、R4和R5独立地代表氢原子或者直链C1-C4或支链C3-C4烷基。
14.根据前述权利要求之一的化合物，其特征在于R、R2、R3、R4和R5 代表氢原子。
15.根据前述权利要求之一的式(I)的化合物，其特征在于其选自下列化合物：
及其加成盐、其旋光异构体、几何异构体和互变异构体和/或其溶剂合物。
16.选自如权利要求1至15之一中定义的式(I)化合物的化合物用于将角蛋白纤维，特别是人角蛋白纤维，如头发染色的用途。
17.用于将角蛋白纤维，特别是头发染色的方法，其包括将包含根据权利要求1至15之一的式(I)的化合物的组合物施加到所述纤维上。
18.组合物，特别是化妆品组合物，其包含至少一种根据权利要求1至15之一的式(I)的苯并噁嗪基化合物。
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