CN103547249A - 包含含有至少一种氧化显色碱和至少一种成色剂的至少四种染料前体的染料组合物 - Google Patents

包含含有至少一种氧化显色碱和至少一种成色剂的至少四种染料前体的染料组合物 Download PDF

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CN103547249A CN201180060767.8A CN201180060767A CN103547249A CN 103547249 A CN103547249 A CN 103547249A CN 201180060767 A CN201180060767 A CN 201180060767A CN 103547249 A CN103547249 A CN 103547249A
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Abstract

本发明涉及包含至少四种氧化染料前体的染料组合物，所述氧化染料前体包括至少一种选自适当选择的吡唑并吡啶和二氨基-N,N-二氢吡唑啉酮衍生物的氧化显色碱和至少一种选自适当选择的阳离子3,5-二氨基吡啶和4-氨基吲哚、5-氨基-6-氯-2-甲基苯酚、6-羟基苯并吗啉、2-甲基-5-羟乙基氨基苯酚和2-氨基-3-羟基吡啶的成色剂，还涉及使用这种组合物的染色法。本发明特别能够获得用于将角蛋白纤维染色的组合物，其适用于氧化染色中并可以产生强烈或鲜艳、有力、美观、保守选择并耐受毛发可能经受的各种侵袭因素，如香波、汗、持久重塑和光的各种色调的着色。此外，本发明的组合物表现出良好的无害性和良好的稳定性。

Description

包含含有至少一种氧化显色碱和至少一种成色剂的至少四种染料前体的染料组合物
本发明涉及包含含有至少一种选自适当选择的吡唑并吡啶和二氨基-N,N-二氢吡唑啉酮衍生物的氧化显色碱(oxidation base)和至少一种选自适当选择的阳离子3,5-二氨基吡啶和4-氨基吲哚、5-氨基-6-氯-2-甲基苯酚、6-羟基苯并吗啉、2-甲基-5-羟乙基氨基苯酚和2-氨基-3-羟基吡啶的成色剂（coupler）的至少四种氧化染料前体的染料组合物，还涉及使用这种组合物的染色法。
用含有通常被称作氧化显色碱的氧化染料前体，如邻-或对-苯二胺、邻-或对-氨基酚和杂环化合物的染料组合物将角蛋白纤维，特别是人角蛋白纤维，如毛发染色是已知实践。这些氧化显色碱是无色或弱着色的化合物，其在与氧化产品合并时可经由氧化缩合过程产生有色化合物。
也已知可通过将它们与成色剂或着色改性剂合并来改变用这些氧化显色碱获得的色调，所述着色改性剂尤其选自芳族间-二胺、间-氨基酚、间-二酚和某些杂环化合物，如吲哚化合物。
用作氧化显色碱和成色剂的分子的多样性允许获得多种多样的颜色。
借助这些氧化染料获得的“持久”着色还需满足若干要求。因此，其不应具有毒理学缺点，其应能获得所需强度的色调，且其应该对外部因素，如光、恶劣天气、洗涤、烫发处理、出汗和摩擦表现出良好耐受性。
染料还应能遮盖灰发，最终，它们应尽可能非选择性，即它们应沿相同角蛋白纤维（通常在其末梢与其根部之间不同敏化（即受损））产生尽最小可能的着色差异。
在角蛋白纤维染色领域中使用衍生自3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶的氧化显色碱，尤其是下式(I)和(II)的氧化显色碱也是已知实践。特别地，在文献EP 1 792 903和EP 1 792 606中公开了这样的显色碱。
在角蛋白纤维，尤其是毛发染色领域中使用二氨基-N,N-二氢吡唑啉酮类型的氧化显色碱也是已知实践。特别地，在文献EP 1 550 656中描述了这样的显色碱。
使用氨基吲哚类型的衍生物，特别是7-甲基-1H-吲哚-4-胺和7-乙基-1H-吲哚-4-胺将角蛋白纤维，特别是毛发染色也是文献EP 0 425 345和WO 92/18093中的已知实践。
但是，现有技术的染料组合物造成不完全令人满意的着色，尤其是在强度、色度、选择性和对外部因素的耐受性方面。
本发明的目标是获得尤其在强度和/或色度和/或选择性和/或对外部因素的耐受性方面具有改进的染色性质的染发剂组合物。
用本发明实现这一目标，其一个主题是用于将角蛋白纤维染色的组合物，其在化妆品可接受的介质中包含至少四种氧化染料前体，包括：
A) 至少一种氧化显色碱，其选自：
A1) 式(I)的吡唑并吡啶、式(II)的吡唑并吡啶及其加成盐、其溶剂合物或其盐的溶剂合物：
Figure 214123DEST_PATH_IMAGE001
(I)
其中：
R1、R2、R3、R4和R5，可以相同或不同，代表氢或卤素原子；基团-NHSO3H；羟基；基团(C1-C4)烷基；基团(C1-C4)烷氧基；基团(C1-C4)烷基硫基；单(C1-C4)烷基氨基；基团二(C1-C4)烷基氨基，其中两个烷基可以与它们连接的氮原子一起形成可被一个或多个氮、氧或硫原子插入的环；杂环；硝基；苯基；羰基；(C1-C4)烷氧基羰基；羧酰氨基；氰基；氨基；磺酰基；基团-CO2H、基团-SO3H；基团-PO3H2；基团-PO4H2；或基团：
Figure 193580DEST_PATH_IMAGE002
，其中R’’’代表氧或氮原子，Q代表氧原子、基团NH或NH(C1-C4)烷基，且Y代表羟基、氨基、C1-C4烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷基氨基或二(C1-C4)烷基氨基；
Figure 973317DEST_PATH_IMAGE003
(II)
其中：
Z1和Z2独立地代表：
- 共价单键；
- 二价基团，其选自：
- 基团-O(CH2)p-，p是指0至6的整数；
- 基团-NR’6(CH2)q(C6H4)t–，q是指0至6的整数且t是指0或1，R’6代表氢原子或任选被一个或多个羟基取代的C1-C6烷基；
当R’1是甲基时Z1还可代表二价基团–S-、-SO-或-SO2-；
R’1和R’2独立地代表：
- 氢；
- C1-C10烷基，其任选被取代并任选被选自O、N、Si、S、SO和SO2的杂原子或基团插入；
- 卤素；
- SO3H基团；
- 取代或未取代，饱和、不饱和或芳族的，任选含有一个或多个选自N、O、S、SO2和-CO-的杂原子或基团的5-至8-元环，所述环可以是阳离子的和/或被阳离子基团取代；
- 基团–N+R17R18R19，R17、R18和R19是任选被一个或多个羟基取代的直链或支化C1-C5烷基；
当Z1或Z2分别代表共价键时，则R’1或R’2分别还可代表基团：
- 任选取代的C1-C6烷基羰基；
- -O-CO-R、–CO-O-R、NR-CO-R’或–CO-NRR’，其中R和R’独立地代表氢原子或任选取代的C1-C6烷基；
R'3、R'4和R'5，可以相同或不同，代表：
- 氢原子；
- 羟基；
- C1-C6烷氧基；
- C1-C6烷基硫基；
- 氨基；
- 单烷基氨基；
- C1-C6二烷基氨基，其中烷基可以与它们连接的氮原子一起形成饱和、不饱和、芳族或非芳族的5-至8-元杂环，其可含有一个或多个选自N、O、S、SO2和CO的杂原子或基团，所述杂环可以是阳离子的和/或被阳离子基团取代；
- 任选取代的C1-C6烷基羰基；
- 基团-O-CO-R、–CO-O-R、NR-CO-R’或–CO-NRR’，其中R和R’如上定义；
- 卤素；
- -NHSO3H基团；
- 任选取代的C1-C4烷基；
- 饱和、不饱和或芳族的、任选取代的碳-基环；
- R’3、R’4和R’5可成对形成部分饱和或不饱和环；
X代表提供式(II)的衍生物的电负性的离子或离子群；
条件是基团R'1和R2的至少一个代表阳离子基团；和
A2) 式(III)的二氨基-N,N-二氢吡唑啉酮衍生物及其加成盐、其溶剂合物或其盐的溶剂合物：
Figure 368527DEST_PATH_IMAGE004
(III)
其中：
R''1、R''2、R''3和R''4，可以相同或不同，代表：
- 直链或支化C1-C6烷基，其任选被选自基团OR''5、基团NR''6R''7、羧基、磺基、羧酰氨基CONR''6R''7、磺酰氨基SO2NR''6R''7、杂芳基、任选被一个或多个(C1-C4)烷基、羟基、C1-C2烷氧基、氨基或(二)烷基(C1-C2)氨基取代的芳基的一个或多个基团取代；
- 任选被一个或多个(C1-C4)烷基、羟基、C1-C2烷氧基、氨基或(二)烷基(C1-C2)氨基取代的芳基；
- 5-或6-元杂芳基，其任选被一个或多个选自(C1-C4)烷基和(C1-C2)烷氧基的基团取代；
R''3和R''4还可代表氢原子；
R''5、R''6和R''7，可以相同或不同，代表：
- 氢原子；
- 直链或支化C1-C4烷基，其任选被选自羟基、C1-C2烷氧基、羧酰氨基CONR''8R''9、磺酰基SO2R''8、任选被(C1-C4)烷基、羟基、C1-C2烷氧基、氨基或(二)烷基(C1-C2)氨基取代的芳基的一个或多个基团取代；
R''6和R''7，可以相同或不同，还可代表羧酰氨基CONR''8R''9；磺酰基SO2R''8；
R''8和R''9，可以相同或不同，代表氢原子；任选被一个或多个羟基或C1-C2烷氧基取代的直链或支化C1-C4烷基；
一方面，R''1和R''2，另一方面，R''3和R''4，可以与它们连接的氮原子一起形成饱和或不饱和的5-至7-元杂环，其任选被一个或多个基团取代，所述基团选自卤素原子和氨基、(二)烷基(C1-C4)氨基、羟基、羧基、羧酰氨基和(C1-C2)烷氧基、任选被一个或多个羟基、氨基、(二)烷基氨基、烷氧基、羧基或磺酰基取代的C1-C4烷基；
R''3和R''4也可以与它们连接的氮原子一起形成5-或7-元杂环，其中碳原子可以被任选取代的氧或氮原子替代；
和
B) 至少一种成色剂，其选自：
B1) 式(IV)的阳离子氨基吡啶型衍生物及其加成盐、其溶剂合物或其盐的溶剂合物：
Figure 730369DEST_PATH_IMAGE005
其中基团Z'''1R'''1带有阳离子电荷；
Z'''1是氧原子或基团NR'''2；
R'''2是氢原子或直链或支化C1-C4烷基、苄基或乙酰基；
R'''1是饱和的直链或支化C1-C10烷基，被阳离子基团取代或插入，任选被一个或多个氧原子和/或被一个或多个基团NR'''2插入，任选被一个或多个选自羟基、烷氧基和C1-C4羟基烷基的基团取代，或R'''1是任选被一个或多个选自C1-C4烷基、羟基、C1-C4烷氧基、氨基、(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、硫基、(C1-C4)烷基硫基、羧基、(C1-C4)烷基羰基、磺酰基、酰氨基和C1-C4羟基烷基的基团取代的饱和和饱和或芳族的5-至8-元杂环；
当Z'''1代表NR'''2时，则
▪ R’’’1和R’’’2可以与它们连接的氮原子一起形成阳离子型饱和或不饱和的5-至8-元杂环，其任选被一个或多个选自C1-C10烷基、羟基、C1-C4烷氧基、氨基、(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、硫基、(C1-C4)烷基硫基、羧基、(C1-C4)烷基羰基、磺酰基、酰氨基和C1-C4羟基烷基的基团取代，此杂环可能含有一个或多个选自N和O，优选N的杂原子，或
▪ R’’’1和R’’’2可以与它们连接的氮原子一起形成非阳离子型饱和或不饱和的5-至8-元杂环，其被阳离子基团取代并任选被一个或多个选自C1-C10烷基、羟基、C1-C4烷氧基、氨基、(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、硫基、(C1-C4)烷基硫基、羧基、(C1-C4)烷基羰基、磺酰基、酰氨基和C1-C4羟基烷基的基团取代；
R'''3选自氢原子、选自氟、氯和溴的卤素、直链或支化C1-C4烷基、羧基(-COOH)和(C1-C4)烷氧基羰基；
An-代表阴离子或阴离子的混合；
B2) 式(V)的4-氨基吲哚衍生物及其加成盐、其溶剂合物或其盐的溶剂合物：
Figure 552832DEST_PATH_IMAGE006
其中：
R''''1代表：
- 氢原子；
- 直链或支化的饱和C1-C6烷基，其任选被氧原子或基团NR''''7插入，任选被选自OH和NR''''7R''''8的基团取代；
R''''2和R''''3，可以相同或不同，代表：
- 氢原子；
- C1-C6，优选C1-C4烷基，其任选被一个或多个羟基取代；
- C1-C6烷基羧酸酯基团；
- 羧基；
- 基团CONR''''7R''''8；
R''''4和R''''5，可以相同或不同，代表：
- 氢原子；
- C1-C6烷基；
R''''6代表：
- 卤素；
- 直链或支化C1-C10烷基，其任选被选自O和NR''''9的杂原子插入和/或任选被一个或多个选自OH和NR''''7R''''8的可以相同或不同的基团取代；
- 羧基；
- C1-C10烷基羧酸酯基团；
- 基团CONR''''7R''''8；
- C1-C10烷氧基或C1-C10(多)羟基烷氧基；
- (多)(C1-C10)烷氧基(C1-C10)烷氧基；
- 基团O-Ak-NR''''9R''''10，其中Ak = 直链C1-C8或支化C3-C8二价亚烷基，其任选被一个或多个氧原子和/或基团NR''''7插入；
R''''7和R''''8，可以相同或不同，代表：
- 氢原子；
- 任选被一个或多个羟基取代的C1-C8烷基；
R''''9和R''''10，可以相同或不同，代表直链或支化、饱和或不饱和的 C1-C4烷基；
R''''9和R''''10可以与携带它们的氮一起形成饱和或不饱和的5-至8-元杂环，链成员之一可能是氧原子或基团NR''''11，其中R''''11 = H或任选被一个或多个选自OH和NR''''7R''''8的基团取代的C1-C4烷基，
B3) 式(VI)的5-氨基-6-氯-2-甲基苯酚及其加成盐、其溶剂合物或其盐的溶剂合物：
Figure 147761DEST_PATH_IMAGE007
(VI)；
B4) 式(VII)的6-羟基苯并吗啉及其加成盐、其溶剂合物或其盐的溶剂合物：
Figure 346661DEST_PATH_IMAGE008
(VII)；
B5) 式(VIII)的2-甲基-5-羟乙基氨基苯酚及其加成盐、其溶剂合物或其盐的溶剂合物：
Figure 563010DEST_PATH_IMAGE009
(VIII)；和
B6) 式(IX)的2-氨基-3-羟基吡啶及其加成盐、其溶剂合物或其盐的溶剂合物：
Figure 556374DEST_PATH_IMAGE010
(IX)。
本发明的一个主题还是使用这种组合物的染色法。
本发明的另一主题是本发明的组合物用于将角蛋白纤维，特别是人角蛋白纤维，如毛发染色的用途。
本发明涉及包含使用至少四种氧化染料前体的组合物的多隔室染色装置，所述氧化染料前体包括至少一种选自适当选择的吡唑并吡啶和二氨基-N,N-二氢吡唑啉酮衍生物的氧化显色碱和至少一种选自适当选择的阳离子3,5-二氨基吡啶和4-氨基吲哚、5-氨基-6-氯-2-甲基苯酚、6-羟基苯并吗啉、2-甲基-5-羟乙基氨基苯酚和2-氨基-3-羟基吡啶或其加成盐、其溶剂合物或其盐的溶剂合物的成色剂。
本发明特别能够获得用于将角蛋白纤维染色的组合物，其适用于氧化染色并可以产生强烈或鲜艳、有力、美观、保守选择的（sparingly selective）并耐受毛发可能经受的各种侵袭因素，如香波、汗、持久重塑和光的各种色调的着色。此外，本发明的组合物表现出良好的无害性和良好的稳定性。
在本发明的背景中，术语“至少一种”等于“一种或多种”。
本发明还包括本发明的各种氧化染料的内消旋形式和立体异构体。
应该指出，在下文中，除非另行指明，数值范围的极限值包含在该范围内。
在本发明背景中和除非另行指明，用于烷基以及用于包含烷基部分的基团的术语“烷基”是指包含1至4个碳原子的直链或支化的碳基链，其未取代或被一个或多个杂环或被一个或多个苯基或被一个或多个选自卤素原子，如氯、溴、碘和氟；羟基、烷氧基、氨基、羰基、羧酰氨基、磺酰基、-CO2H、-SO3H、-PO3H2、-PO4H2、-NHSO3H、磺酰胺、单(C1-C4)烷基氨基或三(C1-C4)烷基铵基团的基团，或被二(C1-C4)烷基氨基（其中这两个烷基可以与它们连接的所述二(C1-C4)烷基氨基的氮原子一起形成可被一个或多个氮、氧或硫原子插入的环）取代。
类似地，根据本发明，用于烷氧基以及用于包含烷氧基部分的基团的术语“烷氧基”是指包含1至4个碳原子的直链或支化的O-碳基链，其未取代或被一个或多个选自杂环；卤素原子，如氯、溴、碘和氟；羟基、氨基、羰基、羧酰氨基、磺酰基、-CO2H、-SO3H、-PO3H2、-PO4H2、-NHSO3H、磺酰胺、单(C1-C4)烷基氨基或三(C1-C4)烷基铵基团的基团，或被二(C1-C4)烷基氨基（其中这两个烷基可以与它们连接的所述二(C1-C4)烷基氨基的氮原子一起形成可被一个或多个氮、氧或硫原子插入的环）取代。
根据本发明，术语“杂环”是指含有1至3个选自氮、硫和氧原子的杂原子的芳族或非芳族5-、6-、7-或8-元环。这些杂环可以稠合到其它杂环或苯基上。它们可以被卤素原子；(C1-C4)烷基；(C1-C4)烷氧基；羟基；氨基；(C1-C4)烷基氨基；二(C1-C4)烷基氨基（其中两个烷基可以与它们连接的氮原子一起形成可被一个或多个氮、氧或硫原子插入的环）取代。这些杂环还可以用(C1-C4)烷基季化。
在这些任选稠合的杂环中，尤其可提到的实例包括下列环：噻二唑、三唑、异噁唑、噁唑、氮磷杂茂（azaphosphole）、噻唑、异噻唑、咪唑、吡唑、三嗪、噻嗪、吡嗪、哒嗪、嘧啶、吡啶、二氮杂
Figure DEST_PATH_IMAGE012A
（diazepine）、氧氮杂
Figure DEST_PATH_IMAGE012AA
（oxazepine）、苯并三唑、苯并噁唑、苯并咪唑、苯并噻唑、吗啉、哌啶、哌嗪、氮杂环丁烷、吡咯烷、氮丙啶、3-(2-羟乙基)苯并噻唑-3-鎓、1-(2-羟乙基)吡啶鎓。
根据本发明，术语“苯基”是指未取代或被一个或多个氰基、羰基、羧酰氨基、磺酰基、-CO2H、-SO3H、-PO3H2、-PO4H2、羟基、氨基或单(C1-C4)烷基氨基或二(C1-C4)烷基氨基（其中两个烷基可以与它们连接的所述二(C1-C4)烷基氨基的氮原子一起形成可被一个或多个氮、氧或硫原子插入的环）取代的苯基。
在基团
Figure 55576DEST_PATH_IMAGE002
中，尤其可以提到乙酰胺、二甲脲、氨基甲酸O-甲酯、碳酸甲酯和氨基甲酸N-二甲基酯基团，和酯。
在上式(I)的化合物中，优选的是与下式(I')对应的3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶及其加成盐、其溶剂合物或其盐的溶剂合物：
(I’)
其中：
R1、R2和R3，可以相同或不同，代表氢或卤素原子；羟基；(C1-C4)烷基；(C1-C4)烷基硫基；(C1-C4)烷氧基；-NHSO3H基团；氨基；(C1-C4)烷基氨基；二(C1-C4)烷基氨基，其中两个烷基可以与它们连接的氮原子一起形成可被一个或多个氮、氧或硫原子插入的环；如上定义的杂环；磺酰胺基团、羰基、(C1-C4)烷氧基羰基、羧酰氨基或下式的基团：
Figure 378290DEST_PATH_IMAGE002
，其中R’’’代表氧或氮原子，Q代表氧原子、基团NH或NH(C1-C4)烷基，且Y代表羟基、氨基、C1-C4烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷基氨基或二(C1-C4)烷基氨基。
在可用作本发明的染料组合物中的氧化显色碱的式(I)的3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶中，尤其可提到：
- 吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺；
- 2-乙酰基氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺；
- 2-吗啉-4-基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺；
- 3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-2-羧酸；
- 2-甲氧基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基氨基；
- (3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-基)甲醇；
- 2-(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-5-基)乙醇；
- 2-(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-基)乙醇；
- (3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-2-基)甲醇；
- 3,6-二氨基吡唑并[1,5-a]吡啶；
- 3,4-二氨基吡唑并[1,5-a]吡啶；
- 吡唑并[1,5-a]吡啶-3,7-二胺；
- 7-吗啉-4-基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺；
- 吡唑并[1,5-a]吡啶-3,5-二胺；
- 5-吗啉-4-基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺；
- 2-[(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-5-基)(2-羟乙基)氨基]乙醇；
- 2-[(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-基)(2-羟乙基)氨基]乙醇；
- 3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-5-醇；
- 3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-4-醇；
- 3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-6-醇；
- 3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-醇；
- 2-甲氧基-6,7-二甲基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-胺；
- 2-[(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-2-基)氧基]乙醇；
- 4-乙基-2-甲氧基-7-甲基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-胺盐酸盐；
- 1-(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-2-基)吡咯烷-3-醇；
- 2,2'-[(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-2-基)亚氨基]二乙醇；
- 2-[(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-2-基)氨基]乙醇；
- N2-(2-吡啶-3-基乙基)吡唑并[1,5-a]吡啶-2,3-二胺；
及其加成盐、其溶剂合物或其盐的溶剂合物。
在上述显色碱中，2-[(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-2-基)氧基]乙醇及其加成盐、其溶剂合物或其盐的溶剂合物特别优选。
绝大多数而言，式(I)的3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶是制药领域中已知并尤其描述在专利US 5 457 200中的化合物。可以根据文献中公知并如例如专利US 5 457 200中描述的合成方法制备这些化合物。
术语“阳离子环或杂环”是指含有一个或多个季铵基团的环。
可提到的-N+R17R18R19类型的基团的实例包括三甲基铵、三乙基铵、二甲基乙基铵、二乙基甲基铵、二异丙基甲基铵、二乙基丙基铵、β-羟乙基二乙基铵、双(β-羟乙基)甲基铵和三(β-羟乙基)铵基团。
阳离子杂环基团的实例包括咪唑鎓、吡啶鎓、哌嗪鎓、吡咯烷鎓、吗啉鎓、嘧啶鎓、噻唑鎓、苯并咪唑鎓、苯并噻唑鎓、噁唑鎓、苯并三唑鎓、吡唑鎓、三唑鎓和苯并噁唑鎓基团。
可提到的阳离子杂环的实例包括咪唑鎓、吡啶鎓、哌嗪鎓、吡咯烷鎓、吗啉鎓、嘧啶鎓、噻唑鎓、苯并咪唑鎓、苯并噻唑鎓、噁唑鎓、苯并三唑鎓、吡唑鎓、三唑鎓和苯并噁唑鎓。
式(II)的化合物可任选与强无机酸，例如HCl、HBr、HI、H2SO4或H3PO4，或有机酸，例如乙酸、乳酸、酒石酸、柠檬酸、琥珀酸、苯磺酸、对甲苯磺酸、甲酸或甲磺酸成盐。
如果它们含有阴离子基团，如-CO2H、-SO3H、-PO3H2或-PO4H2基团，式(I)的化合物可以与碱金属或碱土金属氢氧化物，如氢氧化钠或氢氧化钾、与氨水或与有机胺成盐。
式(I)或(II)的化合物也可以是溶剂合物，例如水合物或直链或支化醇，如乙醇或异丙醇的溶剂合物的形式。
作为式(II)的衍生物的实例，可以提到下列化合物，其中X-如上定义：
Figure 808134DEST_PATH_IMAGE014
Figure 862809DEST_PATH_IMAGE015
Figure 178887DEST_PATH_IMAGE018
Figure 720858DEST_PATH_IMAGE019
Figure 799672DEST_PATH_IMAGE020
Figure 359967DEST_PATH_IMAGE021
Figure 895301DEST_PATH_IMAGE023
Figure 777807DEST_PATH_IMAGE024
抗衡离子的性质不是式(II)的化合物的染色力的决定因素。
当R'1或R'2是指杂环时，此杂环优选是阳离子杂环或被阳离子基团取代的杂环。例如，可以提到被季铵基团取代的咪唑或咪唑鎓、被季铵基团取代的哌嗪或哌嗪鎓、被季铵基团取代的吡咯烷或吡咯烷鎓和被季铵基团取代的二氮杂环庚烷或二氮杂环庚烷鎓。
根据一个不同的实施方案，R'1或R'2代表基团–N+R17R18R19，R17、R18和R19是任选被一个或多个羟基取代的直链或支化C1-C5烷基，如三烷基铵、三(羟基烷基)铵、羟基烷基二烷基铵或二(羟基烷基)烷基铵。
基团R'3、R'4和R'5可以独立地为氢原子或任选取代的C1-C4烷基。例如，可以提到甲基、乙基、羟乙基、氨基乙基、丙基和丁基。根据一个具体实施方案，R'3、R'4和R'5独立地代表氢原子或C1-C4烷基。
根据一个具体实施方案，R'4和R'5一起形成部分饱和或不饱和的5-或8-元环，尤其是环戊烯或环己烯，其任选被取代。
根据一个具体实施方案，式(II)的化合物相当于下式(II')：
Figure 192608DEST_PATH_IMAGE025
(II’)
其中Z1、R’1、R’3、R’4和R’5如上定义。
根据该式的一个具体实施方案，Z1代表共价键、基团-NR’6(CH2)q–或基团–O(CH2)p–，且R'1是阳离子基团。
作为式(II)的阳离子氧化显色碱，下列显色碱最特别优选：
Figure 135156DEST_PATH_IMAGE026
Figure 386140DEST_PATH_IMAGE027
及其加成盐、其溶剂合物或其盐的溶剂合物。
在本发明中，术语“烷基”是指直链或支化烷基，除非另行提到，其优选是C1-C10，优选C1-C6，优选C1-C4，如甲基、乙基、丙基、异丙基、异丁基、叔丁基、戊基或己基。
更特别地，在式(III)中，基团R''1和R''2，可以相同或不同，选自：
- C1-C6，优选C1-C4烷基，任选被羟基、(C1-C2)烷氧基、氨基或(二)(C1-C2)烷基氨基取代；
- 苯基、甲氧基苯基、乙氧基苯基或苄基。
优选地，基团R''1和R''2，可以相同或不同，选自甲基、乙基、2-羟乙基、3-羟丙基、2-羟丙基和苯基。
根据另一实施方案，基团R''1和R''2与它们连接的氮原子一起形成饱和或不饱和的、5-或6-元、任选取代的环。
优选地，基团R''1和R''2与它们连接的氮原子一起形成任选被一个或多个C1-C4烷基、羟基、(C1-C2)烷氧基、羧基、羧酰氨基、氨基或(二)(C1-C2)烷基氨基取代的吡唑烷或吡哒唑烷（pyridazolidine）环。
在更有利地，R''1和R''2与它们连接的氮原子一起形成吡唑烷或吡哒唑烷环。
就基团R''3和R''4而言，这些基团，可以相同或不同，更特别选自氢原子；任选被一个或多个羟基、(C1-C2)烷氧基、氨基或(二)(C1-C2)烷基氨基取代的直链或支化C1-C6，优选C1-C4烷基；任选被一个或多个羟基、氨基或(C1-C2)烷氧基取代的苯基。
优选地，基团R''3和R''4，可以相同或不同，选自氢原子和甲基、乙基、异丙基、2-羟乙基、3-羟丙基、2-羟丙基和2-羧基乙基。根据一个具体实施方案，基团R''3和R''4代表氢原子。
根据另一实施方案，基团R''3和R''4与它们连接的氮原子一起形成选自吡咯烷、哌啶、高哌啶、哌嗪和高哌嗪杂环的5-或7-元环；所述环可能被一个或多个羟基、氨基、(二)(C1-C2)烷基氨基、羧基、羧酰氨基或C1-C4烷基（其任选被一个或多个羟基、氨基或C1-C2(二)烷基氨基取代）取代。
更特别地，基团R''3和R''4与它们连接的氮原子一起形成选自吡咯烷、2,5-二甲基吡咯烷、吡咯烷-2-羧酸、3-羟基吡咯烷-2-羧酸、4-羟基吡咯烷-2-羧酸、2,4-二羧基吡咯烷、3-羟基-2-羟甲基吡咯烷、2-羧酰氨基吡咯烷、3-羟基-2-羧酰氨基吡咯烷、2-(二乙基羧酰氨基)吡咯烷、2-羟甲基吡咯烷、3,4-二羟基-2-羟甲基吡咯烷、3-羟基吡咯烷、3,4-二羟基吡咯烷、3-氨基吡咯烷、3-甲基氨基吡咯烷、3-二甲基氨基吡咯烷、4-氨基-3-羟基吡咯烷、3-羟基-4-(2-羟乙基)氨基吡咯烷、哌啶、2,6-二甲基哌啶、2-羧基哌啶、2-羧酰氨基哌啶、2-羟甲基哌啶、3-羟基-2-羟甲基哌啶、3-羟基哌啶、4-羟基哌啶、3-羟甲基哌啶、高哌啶、2-羧基高哌啶、2-羧酰氨基高哌啶、高哌嗪、N-甲基高哌嗪和N-(2-羟乙基)高哌嗪的5-或7-元环。
优选地，基团R''3和R''4与它们连接的氮原子一起形成选自吡咯烷、3-羟基吡咯烷、3-氨基吡咯烷、3-二甲基氨基吡咯烷、吡咯烷-2-羧酸、3-羟基吡咯烷-2-羧酸、哌啶、羟基哌啶、高哌啶、二氮杂环庚烷、N-甲基高哌嗪和N-β-羟乙基高哌嗪的5-或7-元环。
根据本发明的再更优选的实施方案，R''3和R''4与它们连接的氮原子一起形成5-元环，如吡咯烷、3-羟基吡咯烷、3-氨基吡咯烷或3-二甲基氨基吡咯烷。
式(III)的化合物可任选与强无机酸，例如HCl、HBr、HI、H2SO4或H3PO4，或有机酸，例如乙酸、乳酸、酒石酸、柠檬酸、琥珀酸、苯磺酸、对甲苯磺酸、甲酸或甲磺酸成盐。
它们也可以是溶剂合物，例如水合物或直链或支化醇，如乙醇或异丙醇的溶剂合物的形式。
作为式(III)的衍生物的实例，可以提到下列化合物或其加成盐、其溶剂合物或其盐的溶剂合物：
4,5-二氨基-1,2-二甲基-1,2-二氢吡唑-3-酮；
4-氨基-5-甲基氨基-1,2-二甲基-1,2-二氢吡唑-3-酮；
4-氨基-5-二甲基氨基-1,2-二甲基-1,2-二氢吡唑-3-酮；
4-氨基-5-(2-羟乙基)氨基-1,2-二甲基-1,2-二氢吡唑-3-酮；
4-氨基-5-(吡咯烷-1-基)-1,2-二甲基-1,2-二氢吡唑-3-酮；
4-氨基-5-(哌啶-1-基)-1,2-二甲基-1,2-二氢吡唑-3-酮；
4,5-二氨基-1,2-双(2-羟乙基)-1,2-二氢吡唑-3-酮；
4-氨基-5-甲基氨基-1,2-双(2-羟乙基)-1,2-二氢吡唑-3-酮；
4-氨基-5-二甲基氨基-1,2-双(2-羟乙基)-1,2-二氢吡唑-3-酮；
4-氨基-5-(2-羟乙基)氨基-1,2-双(2-羟乙基)-1,2-二氢吡唑-3-酮；
4-氨基-5-(吡咯烷-1-基)-1,2-双(2-羟乙基)-1,2-二氢吡唑-3-酮；
4-氨基-5-(哌啶-1-基)-1,2-双(2-羟乙基)-1,2-二氢吡唑-3-酮；
4,5-二氨基-1,2-二乙基-1,2-二氢吡唑-3-酮；
4,5-二氨基-1,2-苯基-1,2-二氢吡唑-3-酮；
4,5-二氨基-1-乙基-2-甲基-1,2-二氢吡唑-3-酮；
4,5-二氨基-2-乙基-1-甲基-1,2-二氢吡唑-3-酮；
4,5-二氨基-1-苯基-2-甲基-1,2-二氢吡唑-3-酮；
4,5-二氨基-2-苯基-1-甲基-1,2-二氢吡唑-3-酮；
4,5-二氨基-1-(2-羟乙基)-2-甲基-1,2-二氢吡唑-3-酮；
4,5-二氨基-2-(2-羟乙基)-1-甲基-1,2-二氢吡唑-3-酮；
2,3-二氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮；
2-氨基-3-甲基氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮；
2-氨基-3-二甲基氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮；
2-氨基-3-乙基氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮；
2-氨基-3-异丙基氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮；
2-氨基-3-(2-羟乙基)氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮；
2-氨基-3-(2-羟丙基)氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮；
2-氨基-3-双(2-羟乙基)氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮；
2-氨基-3-(吡咯烷-1-基)-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮；
2-氨基-3-(3-羟基吡咯烷-1-基)-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮；
2-氨基-3-(哌啶-1-基)-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮；
2,3-二氨基-6-羟基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮；
2,3-二氨基-6-甲基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮；
2,3-二氨基-6-二甲基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮；
2,3-二氨基-5,6,7,8-四氢-1H,6H-哒嗪并[1,2-a]吡唑-1-酮；
2,3-二氨基-5,8-二氢-1H,6H-哒嗪并[1,2-a]吡唑-1-酮；
4-氨基-5-二甲基氨基-1,2-二乙基-1,2-二氢吡唑-3-酮；
4-氨基-1,2-二乙基-5-乙基氨基-1,2-二氢吡唑-3-酮；
4-氨基-1,2-二乙基-5-异丙基氨基-1,2-二氢吡唑-3-酮；
4-氨基-1,2-二乙基-5-(2-羟乙基氨基)-1,2-二氢吡唑-3-酮；
4-氨基-5-(2-二甲基氨基乙基氨基)-1,2-二乙基-1,2-二氢吡唑-3-酮；
4-氨基-5-[双(2-羟乙基)氨基]-1,2-二乙基-1,2-二氢吡唑-3-酮；
4-氨基-1,2-二乙基-5-(3-咪唑-1-基丙基氨基)-1,2-二氢吡唑-3-酮；
4-氨基-5-二甲基氨基-1,2-二乙基-1,2-二氢吡唑-3-酮；
4-氨基-1,2-二乙基-5-乙基氨基-1,2-二氢吡唑-3-酮；
4-氨基-1,2-二乙基-5-异丙基氨基-1,2-二氢吡唑-3-酮；
4-氨基-1,2-二乙基-5-(2-羟乙基氨基)-1,2-二氢吡唑-3-酮；
4-氨基-5-(2-二甲基氨基乙基氨基)-1,2-二乙基-1,2-二氢吡唑-3-酮；
4-氨基-5-[双(2-羟乙基)氨基]-1,2-二乙基-1,2-二氢吡唑-3-酮；
4-氨基-1,2-二乙基-5-(3-咪唑-1-基丙基氨基)-1,2-二氢吡唑-3-酮；
4-氨基-1,2-二乙基-5-(3-羟基吡咯烷-1-基)-1,2-二氢吡唑-3-酮；
4-氨基-1,2-二乙基-5-吡咯烷-1-基-1,2-二氢吡唑-3-酮；
4-氨基-5-(3-二甲基氨基吡咯烷-1-基)-1,2-二乙基-1,2-二氢吡唑-3-酮；
4-氨基-1,2-二乙基-5-(4-甲基哌嗪-1-基)吡唑烷-3-酮；
2,3-二氨基-6-羟基-6,7-二氢-5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮；
下面显示其中一些以通过化学结构图解名称：
Figure 806757DEST_PATH_IMAGE028
 4,5-二氨基-1,2-二甲基-1,2-二氢吡唑-3-酮
Figure 341643DEST_PATH_IMAGE029
 4,5-二氨基-1,2-二乙基-1,2-二氢-吡唑-3-酮
4,5-二氨基-1,2-二苯基-1,2-二氢吡唑-3-酮
Figure 927794DEST_PATH_IMAGE031
 4,5-二氨基-1-乙基-2-甲基-1,2-二氢吡唑-3-酮
Figure 152102DEST_PATH_IMAGE032
 4,5-二氨基-1-苯基-2-甲基-1,2-二氢吡唑-3-酮
Figure 213598DEST_PATH_IMAGE033
 4-氨基-5-(吡咯烷-1-基)-1,2-二乙基-1,2-二氢吡唑-3-酮
4-氨基-5-(3-二甲基氨基吡咯烷-1-基)-1,2-二乙基-1,2-二氢吡唑-3-酮
Figure 972793DEST_PATH_IMAGE035
 2,3-二氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮
Figure 813841DEST_PATH_IMAGE036
 2-氨基-3-甲基氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮
Figure 995424DEST_PATH_IMAGE037
 2-氨基-3-乙基氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮
Figure 247414DEST_PATH_IMAGE038
 2-氨基-3-(2-羟乙基)氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮
Figure 147236DEST_PATH_IMAGE039
 2-氨基-3-(2-羟丙基)氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮
2-氨基-3-双(2-羟乙基)氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮
2-氨基-3-异丙基氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮
Figure 250956DEST_PATH_IMAGE042
 2-氨基-3-(吡咯烷-1-基)-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮
Figure 638075DEST_PATH_IMAGE043
 2-氨基-3-(3-羟基吡咯烷-1-基)-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮
Figure 7876DEST_PATH_IMAGE044
 2,3-二氨基-6-羟基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮
Figure 729099DEST_PATH_IMAGE045
 2,3-二氨基-6-甲基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮
2,3-二氨基-6,6-二甲基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮
Figure 197307DEST_PATH_IMAGE047
 2,3-二氨基-5,6,7,8-四氢-1H,6H-哒嗪并[1,2-a]吡唑-1-酮；
2,3-二氨基-5,8-二氢-1H,6H-哒嗪并[1,2-a]吡唑-1-酮
Figure 194530DEST_PATH_IMAGE049
 4,5-二氨基-1-(2-羟乙基)-2-甲基-1,2-二氢吡唑-3-酮
Figure 162486DEST_PATH_IMAGE050
 4,5-二氨基-2-(2-羟乙基)-1-甲基-1,2-二氢吡唑-3-酮
在这些化合物中，特别优选的式(III)的二氨基-N,N-二氢吡唑啉酮衍生物或其加成盐、其溶剂合物和其盐的溶剂合物是下列化合物：
2,3-二氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮；
2-氨基-3-乙基氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮；
2-氨基-3-异丙基氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮；
2-氨基-3-(吡咯烷-1-基)-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮；
4,5-二氨基-1,2-二甲基-1,2-二氢吡唑-3-酮；
4,5-二氨基-1,2-二乙基-1,2-二氢吡唑-3-酮；
4,5-二氨基-1,2-双(2-羟乙基)-1,2-二氢吡唑-3-酮；
2-氨基-3-(2-羟乙基)氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮；
2-氨基-3-二甲基氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮；
2,3-二氨基-5,6,7,8-四氢-1H,6H-哒嗪并[1,2-a]吡唑-1-酮；
4-氨基-1,2-二乙基-5-(吡咯烷-1-基)-1,2-二氢吡唑-3-酮；
4-氨基-5-(3-二甲基氨基吡咯烷-1-基)-1,2-二乙基-1,2-二氢吡唑-3-酮；
2,3-二氨基-6-羟基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮。
根据一个具体实施方案，本发明的组合物含有选自下列的氧化显色碱：
4,5-二氨基-1,2-二乙基-1,2-二氢吡唑-3-酮；
4-氨基-1,2-二乙基-5-(吡咯烷-1-基)-1,2-二氢吡唑-3-酮；
4-氨基-5-(3-二甲基氨基吡咯烷-1-基)-1,2-二乙基-1,2-二氢吡唑-3-酮；
2,3-二氨基-6-羟基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮；
2,3-二氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮；
2,3-二氨基-5,6,7,8-四氢-1H,6H-哒嗪并[1,2-a]吡唑-1-酮；
及其加成盐、其溶剂合物或其盐的溶剂合物。
在本发明中，术语“式(IV)的化合物中存在的阳离子基团”是指包含季铵的任何直链或支化或环状的、饱和或不饱和的基团，这种季铵是-N+RaRbRc类型，Ra、Rb和Rc，可以相同或不同，代表可被羟基取代的C1-C6烷基。Ra和Rb可一起形成5-至8-元杂环，在这种情况下基团Rc是可被羟基取代的C1-C6烷基。
作为-N+RaRbRc类型的基团的实例，可以提到三甲基铵、三乙基铵、二甲基乙基铵、二乙基甲基铵、二异丙基甲基铵、二乙基丙基铵、羟乙基二乙基铵、二-β-羟乙基甲基铵、三-β-羟乙基铵、哌啶鎓、N-甲基哌啶鎓、吡咯烷鎓、N-甲基吡咯烷鎓、吗啉鎓、N-甲基吗啉鎓、咪唑鎓、羟乙基咪唑鎓、甲基咪唑鎓、哌嗪鎓和N-甲基哌嗪鎓基团。
对本专利申请而言，“阳离子杂环”是指其中至少一个环成员是季铵的5-至8-元杂环。
可提到的阳离子杂环基团的实例包括咪唑鎓、吡啶鎓、哌啶鎓、哌嗪鎓、吡咯烷鎓、吗啉鎓、嘧啶鎓、噻唑鎓、苯并咪唑鎓、苯并噻唑鎓、噁唑鎓、苯并三唑鎓、吡唑鎓、三唑鎓和苯并噁唑鎓基团。
优选地，Z'''1代表基团NR'''2，其中R'''2选自氢原子和C1-C2烷基，更优选地，NR'''2选自NH和NMe。
优选地，R'''1是被阳离子基团取代或插入的C1-C8烷基，所述阳离子基团可以被或不被一个或多个氧原子和/或一个或多个基团NR'''2插入，任选被羟基取代。
优选地，该阳离子基团选自三甲基铵、三乙基铵、二甲基乙基铵、二乙基甲基铵、二异丙基甲基铵、羟乙基二乙基铵、咪唑鎓、吡啶鎓、哌啶鎓、哌嗪鎓、吡咯烷鎓、吗啉鎓、嘧啶鎓、噻唑鎓和苯并咪唑鎓基团。
再更优选，该阳离子基团选自三甲基铵、咪唑鎓、哌嗪鎓、哌啶鎓、吗啉鎓和吡咯烷鎓基团。
根据本发明的第一个特别优选的变体，Z'''1是氧原子或NR'''2，其中R'''2选自氢和直链或支化C1-C4烷基，R'''2优选代表H或Me；且R'''1代表饱和的直链C2-C8烷基，其不被插入或被氧原子或被NH基团插入，任选被羟基取代，和被选自三甲基铵、咪唑鎓、哌嗪鎓、哌啶鎓、吡咯烷鎓和吗啉鎓基团的阳离子基团取代或插入。
根据本发明的第二个优选变体，Z'''1是基团NR'''2，且R'''1和R'''2与它们连接的氮原子一起形成任选被一个或多个选自C1-C10烷基和C1-C10羟基烷基的基团取代的饱和或不饱和的5-至8-元阳离子杂环。这种杂环可含有一个或多个选自N和O，优选N的杂原子。根据这种变体，Z'''1是基团NR'''2，且R'''1和R'''2与它们连接的氮原子一起形成被一个或多个选自C1-C4羟基烷基和C1-C4烷基的基团取代的哌啶鎓、咪唑鎓、吡咯烷鎓、吗啉鎓或哌嗪鎓基团。
根据第三个变体，Z'''1是基团NR'''2，且R'''1和R'''2与它们连接的氮原子一起形成被优选选自三甲基铵、二乙基甲基铵、咪唑鎓、哌嗪鎓、哌啶鎓、吡咯烷鎓和吗啉鎓基团的阳离子基团取代的饱和或不饱和的、5-至8-元非阳离子杂环。根据这种变体，该饱和或不饱和的、5-至8-元非阳离子杂环优选选自吡咯烷、哌啶和吗啉，这种环被选自三甲基铵、二乙基甲基铵、吡咯烷鎓、哌啶鎓和咪唑鎓基团的阳离子基团取代。
R'''3优选选自氢原子和C1-C4烷基。R'''3再更优选是氢原子。
式(IV)的阳离子氨基吡啶可以是游离形式或盐形式，如与无机酸的加成盐，优选选自盐酸盐、氢溴酸盐、硫酸盐和磷酸盐，或与有机酸的加成盐，例如柠檬酸盐、琥珀酸盐、酒石酸盐、乳酸盐、甲苯磺酸盐、苯磺酸盐、乙酸盐、对甲苯磺酸盐、甲酸盐和甲磺酸盐。
式(IV)的阳离子氨基吡啶也可以是溶剂合物，例如水合物或直链或支化醇，如乙醇或异丙醇的溶剂合物形式。
通过有机或无机的、化妆品可接受的阴离子或阴离子混合物（标作An-）确保式(IV)的化合物的电中性。
An-代表阴离子或阴离子的混合，选自例如卤素离子，如氯离子、溴离子、氟离子或碘离子；氢氧根；硫酸根；硫酸氢根；烷基硫酸根，其中直链或支化烷基部分是C1-C6，如甲基硫酸根或乙基硫酸根离子；碳酸根和碳酸氢根；羧酸盐，如甲酸盐、乙酸盐、柠檬酸盐、酒石酸盐和草酸盐；烷基磺酸根，其直链或支化烷基部分是C1-C6，如甲基磺酸根离子；芳基磺酸根，其芳基部分，优选苯基任选被一个或多个C1-C4烷基取代，例如4-甲苯磺酸根；和烷基磺酸根，如甲磺酸根。
式(IV)的阳离子氨基吡啶优选选自下列化合物：
Figure 320935DEST_PATH_IMAGE051
Figure 32539DEST_PATH_IMAGE052
Figure 710776DEST_PATH_IMAGE053
Figure 849633DEST_PATH_IMAGE054
An-具有与上文相同的含义。
根据本发明的一个具体实施方案，在式(V)中，R''''1代表氢原子或任选被羟基取代的饱和C1-C4烷基。
根据另一具体实施方案，R''''2和R''''3，可以相同或不同，代表氢原子；任选被一个或多个羟基取代的C1-C4烷基；羧基；C1-C4烷基羧酸酯基团；基团CONR''''7R''''8，优选CONH2。优选地，R''''2和R''''3，可以相同或不同，代表氢原子；任选被一个或多个羟基取代的C1-C4烷基。
根据另一具体实施方案，R''''4和R''''5相同并代表氢原子。
根据另一具体实施方案，R''''6代表直链或支化C1-C6烷基；羧基；C1-C6烷基羧酸酯；羧酰胺基团；(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷氧基；C1-C6烷氧基或羟基(C1-C6)烷氧基；基团O-Ak-NR''''9R''''10，其中Ak = 任选被基团NR''''7插入的直链C1-C6或支化C3-C6二价亚烷基。优选地，R''''6代表直链或支化C1-C6烷基；(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷氧基；C1-C6烷氧基或羟基(C1-C6)烷氧基；基团O-Ak-NR''''9R''''10，其中Ak = 任选被基团NR''''7插入的直链C1-C6或支化C3-C6二价亚烷基。
根据一个具体实施方案，本发明的化合物选自式(V')的4-氨基吲哚衍生物及其加成盐、其溶剂合物或其盐的溶剂合物：
Figure 495378DEST_PATH_IMAGE055
其中：
R''''1代表：
- 氢原子；
- 任选被羟基取代的饱和C1-C4烷基；
R''''2和R''''3，可以相同或不同，代表：
- 氢原子；
- 任选被一个或多个羟基取代的C1-C4烷基；
- 羧基；
- C1-C4烷基羧酸酯基团；
- 基团CONR''''7R''''8，优选羧酰胺基团CONH2；
R''''4和R''''5代表氢原子；
R''''6代表：
- 直链或支化C1-C6烷基；
- 羧基；
- C1-C6烷基羧酸酯；
- 羧酰胺基团；
- (C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷氧基；
- C1-C6烷氧基或C1-C6羟基烷氧基；
- 基团O-Ak-NR''''9R''''10，其中Ak = 直链C1-C6或支化C3-C6二价亚烷基，其任选被一个或多个氧原子和/或基团NR''''7插入；
R''''7和R''''8代表氢原子或任选被羟基取代的C1-C6烷基；
R''''9和R''''10，可以相同或不同，代表饱和直链C1-C4烷基或不饱和直链C2-C4烷基；
R''''9和R''''10可以与携带它们的氮一起形成饱和或不饱和的5-至8-元杂环，链成员之一可以是氧原子或基团NR''''11，其中R''''11 = H或任选被OH取代的C1-C4烷基。
式(V)的衍生物可任选与强无机酸，例如HCl、HBr、HI、H2SO4或H3PO4，或有机酸，例如乙酸、乳酸、酒石酸、柠檬酸、琥珀酸、苯磺酸、对甲苯磺酸、甲酸或甲磺酸成盐。
式(V)的衍生物也可以是溶剂合物，例如水合物或直链或支化醇，如乙醇或异丙醇的溶剂合物形式。
作为式(V)的衍生物的实例，可以提到下列化合物：
Figure 543417DEST_PATH_IMAGE057
Figure 853175DEST_PATH_IMAGE058
Figure 720637DEST_PATH_IMAGE059
Figure 774044DEST_PATH_IMAGE060
Figure 676141DEST_PATH_IMAGE061
Figure 156801DEST_PATH_IMAGE062
Figure 262291DEST_PATH_IMAGE063
Figure 119389DEST_PATH_IMAGE064
Figure 813675DEST_PATH_IMAGE065
在这些化合物中，特别优选的式(V)的衍生物是下列：
Figure 572870DEST_PATH_IMAGE067
Figure 781128DEST_PATH_IMAGE068
Figure 480280DEST_PATH_IMAGE070
Figure 747313DEST_PATH_IMAGE071
Figure 759263DEST_PATH_IMAGE072
Figure 162562DEST_PATH_IMAGE073
一般而言，本发明中可用的式(VI)至(IX)的成色剂的加成盐尤其选自与酸的加成盐，如盐酸盐、氢溴酸盐、硫酸盐、柠檬酸盐、琥珀酸盐、酒石酸盐、乳酸盐、甲苯磺酸盐、苯磺酸盐、磷酸盐和乙酸盐，和与碱，如氢氧化钠、氢氧化钾、氨、胺或烷醇胺的加成盐。
式(I)至(IX)的化合物及其任选加成盐、其任选溶剂合物或其盐的任选溶剂合物通常各自以该染料组合物总重量的大约0.001重量%至10重量%，优选0.005重量%至6重量%的量存在。
本发明的染料组合物可任选包含除式(I)、(II)和(III)的化合物外的至少一种常规用于角蛋白纤维染色的附加氧化显色碱。
例如，这些附加氧化显色碱选自对苯二胺、双(苯基)亚烷基二胺、对氨基酚、双-对氨基酚、邻氨基酚、除式(I)、(II)和(III)的碱及其加成盐、其溶剂合物和其盐的溶剂合物外的杂环碱。
在对苯二胺中，可提到的实例包括对苯二胺、对甲苯二胺、2-氯-对苯二胺、2,3-二甲基-对苯二胺、2,6-二甲基-对苯二胺、2,6-二乙基-对苯二胺、2,5-二甲基-对苯二胺、N,N-二甲基-对苯二胺、N,N-二乙基-对苯二胺、N,N-二丙基-对苯二胺、4-氨基-N,N-二乙基-3-甲基苯胺、N,N-双(β-羟乙基)-对苯二胺、4-N,N-双(β-羟乙基)氨基-2-甲基苯胺、4-N,N-双(β-羟乙基)氨基-2-氯苯胺、2-β-羟乙基-对苯二胺、2-氟-对苯二胺、2-异丙基-对苯二胺、N-(β-羟丙基)-对苯二胺、2-羟甲基-对苯二胺、N,N-二甲基-3-甲基-对苯二胺、N-乙基-N-(β-羟乙基)-对苯二胺、N-(β,γ-二羟丙基)-对苯二胺、N-(4’-氨基苯基)-对苯二胺、N-苯基-对苯二胺、2-β-羟乙氧基-对苯二胺、2-β-乙酰基氨基乙基氧基-对苯二胺、N-(β-甲氧基乙基)-对苯二胺、4-氨基苯基吡咯烷、2-噻吩基-对苯二胺、2-β-羟乙基氨基-5-氨基甲苯和3-羟基-1-(4’-氨基苯基)吡咯烷，及其与酸的加成盐、其溶剂合物或其盐的溶剂合物。
在上文提到的对苯二胺中，对苯二胺、对甲苯二胺、2-异丙基-对苯二胺、2-β-羟乙基-对苯二胺、2-β-羟乙氧基-对苯二胺、2,6-二甲基-对苯二胺、2,6-二乙基-对苯二胺、2,3-二甲基-对苯二胺、N,N-双(β-羟乙基)-对苯二胺、2-氯-对苯二胺和2-β-乙酰基氨基乙氧基-对苯二胺，及其与酸的加成盐、其溶剂合物或其盐的溶剂合物特别优选。
在双(苯基)亚烷基二胺中，可提到的实例包括N,N’-双(β-羟乙基)-N,N’-双(4’-氨基苯基)-1,3-二氨基丙醇、N,N’-双(β-羟乙基)-N,N’-双(4’-氨基苯基)乙二胺、N,N’-双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N’-双(β-羟乙基)-N,N’-双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N’-双(4-甲基氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N’-双(乙基)-N,N’-双(4’-氨基-3’-甲基苯基)乙二胺和1,8-双(2,5-二氨基苯氧基)-3,6-二氧杂辛烷，及其与酸的加成盐、其溶剂合物或其盐的溶剂合物。
在对氨基酚中，可提到的实例包括对氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯苯酚、4-氨基-3-羟甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羟甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羟乙基氨基甲基) 苯酚、4-氨基-2-氟苯酚、1-羟基-4-甲基氨基苯和2,2'-亚甲基双(4-氨基苯酚)，及其与酸的加成盐、其溶剂合物或其盐的溶剂合物。
在邻氨基酚中，可提到的实例包括2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚和5-乙酰氨基-2-氨基苯酚，及其与酸的加成盐、其溶剂合物或其盐的溶剂合物。
在杂环碱中，可提到的实例包括吡啶衍生物、嘧啶衍生物和吡唑衍生物。
可提到的吡啶衍生物包括例如专利GB 1 026 978和GB 1 153 196中描述的化合物，例如2,5-二氨基吡啶、2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶、2,3-二氨基-6-甲氧基吡啶、2-(β-甲氧基乙基)氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶和3,4-二氨基吡啶，及其与酸的加成盐、其溶剂合物或其盐的溶剂合物。
可提到的嘧啶衍生物包括例如专利DE 2 359 399；JP 88-169 571；JP 05-63124；EP 0 770 375或专利申请WO 96/15765中描述的化合物，例如2,4,5,6-四氨基嘧啶、4-羟基-2,5,6-三氨基嘧啶、2-羟基-4,5,6-三氨基嘧啶、2,4-二羟基-5,6-二氨基嘧啶和2,5,6-三氨基嘧啶，吡唑并嘧啶衍生物，如专利申请FR-A-2 750 048中提到的那些，其中可以提到吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,7-二胺、2,5-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,7-二胺、吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,5-二胺、2,7-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,5-二胺、3-氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶-7-醇、3-氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶-5-醇、2-(3-氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶-7-基氨基)乙醇、2-(7-氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基氨基)乙醇、2-[(3-氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶-7-基)(2-羟乙基)氨基]乙醇、2-[(7-氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)(2-羟乙基)氨基]乙醇、5,6-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,7-二胺、2,6-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,7-二胺、2,5,-N7,N7-四甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,7-二胺和3-氨基-5-甲基-7-咪唑基丙基氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶，及其与酸的加成盐、其溶剂合物或其盐的溶剂合物。
可提到的二氨基吡唑碱的实例包括专利DE 3 843 892和DE 41 33 957和专利申请WO 94/08969、WO 94/08970、FR-A-2 733 749和DE 195 43 988中描述的化合物，例如4,5-二氨基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-(2-羟乙基)吡唑、4,5-二氨基-1-(4'-氯苄基)吡唑、4,5-二氨基-1,3-二甲基吡唑、4,5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑、4,5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑、4-氨基-1,3-二甲基-5-肼基吡唑、1-苄基-4,5-二氨基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-(β-羟乙基)-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-(4'-甲氧基苯基)吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-羟甲基吡唑、4,5-二氨基-3-羟甲基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-3-羟甲基-1-异丙基吡唑、4,5-二氨基-3-甲基-1-异丙基吡唑和4-氨基-5-(2'-氨基乙基)氨基-1,3-二甲基吡唑、其加成盐、其溶剂合物或其盐的溶剂合物。
所述附加氧化显色碱各自通常以该染料组合物总重量的0.001重量%至10重量%，优选0.005重量%至6重量%的量存在。
本发明的染料组合物可含有除式(IV)至(IX)的化合物外的至少一种常规用于角蛋白纤维染色的附加成色剂。在这些成色剂中，尤其可以提到间苯二胺、除式(VI)和(VIII)的化合物外的间氨基酚、间二酚、萘基成色剂和除式(IV)、(V)、(VII)和(IX)的化合物外的杂环成色剂、其加成盐、其溶剂合物或其盐的溶剂合物。
可提到的成色剂的实例包括2-甲基-5-氨基苯酚、2,4-二氯-3-氨基苯酚、5-氨基-4-氯-邻甲酚、4-氯-1,3-二羟基苯、2,4-二氨基-1-(β-羟乙基氧基)苯、2-氨基-4-(β-羟乙基氨基)-1-甲氧基苯、1,3-双(2,4-二氨基苯氧基)丙烷、3-脲基苯胺、3-脲基-1-二甲基氨基苯、芝麻酚、1-β-羟乙基氨基-3,4-亚甲基二氧基苯、α-萘酚、2-甲基-1-萘酚、1,5-二羟基萘、2,7-萘二酚、1-乙酰氧基-2-甲基萘、6-羟基吲哚、4-羟基吲哚、4-羟基-N-甲基吲哚、3,5-二氨基-2,6-二甲氧基吡啶、2,6-二羟基-3,4-二甲基吡啶、3-氨基-2-甲基氨基-6-甲氧基吡啶、1-N-(β-羟乙基)氨基-3,4-亚甲基二氧基苯、2,6-双(β-羟乙基氨基)甲苯和3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮、其与酸的加成盐、其溶剂合物或其盐的溶剂合物。
一般而言，本发明中可用的附加氧化显色碱和附加成色剂的加成盐尤其选自与酸的加成盐，如盐酸盐、氢溴酸盐、硫酸盐、柠檬酸盐、琥珀酸盐、酒石酸盐、乳酸盐、甲苯磺酸盐、苯磺酸盐、磷酸盐和乙酸盐，和与碱，如氢氧化钠、氢氧化钾、氨水、胺或烷醇胺的加成盐。
附加成色剂各自通常以该染料组合物总重量的大约0.001重量%至10重量%，优选0.005重量%至6重量%的量存在。
本发明的组合物优选含有氧化染料的至少一种下列组合，显色碱A1和A2和成色剂B1、B2、B3、B4、B5和B6如上定义：
A1和B1和B2和B3
A1和B1和B2和B4
A1和B1和B2和B5
A1和B1和B2和B6
A1和B1和B3和B4
A1和B1和B3和B5
A1和B1和B3和B6
A1和B1和B4和B5
A1和B1和B4和B6
A1和B1和B5和B6
A1和B2和B3和B4
A1和B2和B3和B5
A1和B2和B3和B6
A1和B2和B4和B5
A1和B2和B4和B6
A1和B2和B5和B6
A1和B3和B4和B5
A1和B3和B4和B6
A1和B4和B5和B6
A2和B1和B2和B3
A2和B1和B2和B4
A2和B1和B2和B5
A2和B1和B2和B6
A2和B1和B3和B4
A2和B1和B3和B5
A2和B1和B3和B6
A2和B1和B4和B5
A2和B1和B4和B6
A2和B1和B5和B6
A2和B2和B3和B4
A2和B2和B3和B5
A2和B2和B3和B6
A2和B2和B4和B5
A2和B2和B4和B6
A2和B2和B5和B6
A2和B3和B4和B5
A2和B3和B4和B6
A2和B4和B5和B6
A1和A2和B1和B2
A1和A2和B1和B3
A1和A2和B1和B4
A1和A2和B1和B5
A1和A2和B1和B6
A1和A2和B2和B3
A1和A2和B2和B4
A1和A2和B2和B5
A1和A2和B2和B6
A1和A2和B3和B4
A1和A2和B3和B5
A1和A2和B3和B6
A1和A2和B4和B5
A1和A2和B4和B6
A1和A2和B5和B6。
在本发明的一个变体中，本发明的组合物仅含有选自如上定义的类型A1、A2、B1、B2、B3、B4、B5和B6的化合物的化合物作为氧化染料。
本发明的染料组合物还可含有尤其可选自硝基苯染料、偶氮直接染料和甲川直接染料的一种或多种直接染料。这些直接染料可以是非离子、阴离子或阳离子性质的。它们可具有合成或天然来源。
适合染色的介质，也称作染料载体，通常包含水或水和一种或多种有机溶剂，例如C1-C4低级烷醇，如乙醇和异丙醇，多元醇，例如丙二醇、二丙二醇或甘油，和多元醇醚，例如二丙二醇单甲基醚的混合物。
溶剂通常以该染料组合物总重量的大约1重量%至40重量%，再更优选大约3重量%至30重量%的比例存在。
本发明的染料组合物还可含有染发剂组合物中常规使用的各种辅助剂，如阴离子型、阳离子型、非离子型、两性或两性离子型表面活性剂或其混合物、阴离子型、阳离子型、非离子型、两性或两性离子型聚合物或其混合物、无机或有机增稠剂，特别是阴离子型、阳离子型、非离子型和两性聚合缔合增稠剂、抗氧化剂、渗透剂、螯合剂、香料、缓冲剂、分散剂、调节剂例如挥发性或非挥发性的改性或未改性有机硅、成膜剂、神经酰胺、防腐剂和乳浊剂。
上述辅助剂通常各自以该组合物重量的0.01重量%至20重量%的量存在。
无需说，本领域技术人员会仔细选择这种或这些任选附加化合物以使设想的添加不会或基本不会不利地影响与本发明的氧化染料组合物固有相关的有利性质。
本发明的染料组合物的pH通常为大约3至12，优选大约5至11。可以借助角蛋白纤维染色中常用的酸化或碱化剂或使用标准缓冲体系将其调节至所需值。
可提到的酸化剂包括例如无机或有机酸，例如盐酸、(正)磷酸或硫酸、羧酸，例如乙酸、酒石酸、柠檬酸和乳酸，和磺酸。
在碱化剂中，可提到的实例包括氨水、碱金属碳酸盐、偏硅酸钠、硅酸钠、烷醇胺，如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺及其衍生物，例如单乙醇胺、氨基甲基丙醇、三乙醇胺，氢氧化钠或氢氧化钾，例如氢氧化钠，吡咯烷羧酸钠和下式(X)的化合物：
Figure 421505DEST_PATH_IMAGE074
(X)
其中W是任选被羟基或C1-C4烷基取代的亚丙基残基；Ra、Rb、Rc和Rd可以相同或不同，代表氢原子或C1-C4烷基或C1-C4羟基烷基。
本发明的组合物可包含一种或多种氧化剂。
该氧化剂是常规用于角蛋白纤维的氧化染色的那些，例如过氧化氢、过氧化脲、碱金属溴酸盐，过酸盐，如过硼酸盐和过硫酸盐，过酸和氧化酶，其中可提到过氧化物酶、双电子氧化还原酶，如尿酸酶，和四电子氧化酶，例如漆酶。过氧化氢特别优选。
本发明的含有或不含氧化剂的组合物可以是各种形式，如液体、霜或凝胶形式，或适合将角蛋白纤维，尤其是人发染色的任何其它形式。
其可以由在使用时混合几种组合物产生。
在一个特定变体中，其由两种组合物混合产生，一种组合物包含至少四种氧化染料前体，所述氧化染料前体含有至少一种选自式(I)和(II)的吡唑并吡啶和式(III)的二氨基-N,N-二氢吡唑啉酮衍生物的氧化显色碱和至少一种选自式(IV)的阳离子3,5-二氨基吡啶和式(V)的4-氨基吲哚、5-氨基-6-氯-2-甲基苯酚、6-羟基苯并吗啉、2-甲基-5-羟乙基氨基苯酚和2-氨基-3-羟基吡啶及其加成盐、其溶剂合物或其盐的溶剂合物的成色剂，另一种组合物包含至少一种如上所述的氧化剂。
本发明的组合物因此以未改性形式或在至少一种用于角蛋白纤维染色的氧化剂存在下施加到用于角蛋白纤维染色的毛发上。
本发明的方法是在氧化剂存在下将如上规定的本发明的无氧化剂的组合物施加到纤维上足以显示出所需着色的时间的方法。可以在酸性、中性或碱性pH下显出颜色，并可以恰好在使用时将氧化剂添加到本发明的组合物中，或可以使用含有氧化剂的氧化组合物，其与本发明的组合物同时施加或在本发明的组合物后施加。
根据一个具体实施方案，本发明的无氧化剂的组合物优选在使用时与在合适的染色介质中含有至少一种氧化剂的组合物混合。然后将所得混合物施加到角蛋白纤维上。在大约3至50分钟，优选大约5至30分钟的接触时间后，漂洗角蛋白纤维，任选用香波洗涤，再漂洗，然后干燥。
该氧化剂是上文描述的那些。
该氧化组合物还可含有用于染发的组合物中常规使用并如上规定的各种辅助剂。
含有氧化剂的氧化组合物的pH使得，在与染料组合物混合后，施加到角蛋白纤维上的所得组合物的pH优选为大约3至12，再更优选5至11。可以借助角蛋白纤维染色中常用并如上规定的酸化或碱化剂将其调节至所需值。
本发明的一个主题还在于多隔室染色装置或“套盒（kit）”，其中第一隔室含有上文规定的本发明的无氧化剂的染料组合物，其包含至少四种氧化染料前体，所述氧化染料前体包括至少一种选自式(I)和(II)的吡唑并吡啶和式(III)的二氨基-N,N-二氢吡唑啉酮衍生物的氧化显色碱和至少一种选自式(IV)的阳离子3,5-二氨基吡啶和式(V)的4-氨基吲哚、5-氨基-6-氯-2-甲基苯酚、6-羟基苯并吗啉、2-甲基-5-羟乙基氨基苯酚和2-氨基-3-羟基吡啶及其加成盐、其溶剂合物或其盐的溶剂合物的成色剂，第二隔室含有至少一种氧化剂。
第二种装置由第一隔室和第二隔室形成，第一隔室含有包含本发明的组合物中存在的氧化显色碱及其加成盐、其溶剂合物或其盐的溶剂合物的组合物，第二隔室含有包含本发明的组合物中存在的成色剂及其加成盐、其溶剂合物或其盐的溶剂合物的组合物。
第三种装置可任选包含第二种装置的两个隔室以及含有包含至少一种氧化剂的组合物的第三隔室。
这些装置可配有在毛发上分配所需混合物的工具，如申请人名下的专利FR-2 586 913中描述的装置。
根据如文献EP 0 550 656中描述的那样的程序合成式(III)的化合物。
可以通过各种合成途径制备如上规定的式(IV)的阳离子氨基吡啶。
它们尤其可以由下式(IV')的化合物制备：
Figure 238151DEST_PATH_IMAGE075
其中R'''3选自氢原子、选自氟、氯和溴的卤素、和直链或支化C1-C4烷基、羧基(-COOH)和(C1-C4)烷氧基羰基，且x代表0；1或2。
更特别地，可以由式(IV'')的化合物制备式(IV)的阳离子氨基吡啶：
Figure 975163DEST_PATH_IMAGE076
(IV’’)
其中Y代表卤素或基团SO2R’’’4，其中R’’’4选自C1-C4烷基，优选甲基、苯基或甲基苯基；
且R'''3选自氢原子、选自氟、氯和溴的卤素、和直链或支化C1-C4烷基、羧基(-COOH)和(C1-C4)烷氧基羰基；
其根据以此次序包含至少下列步骤的方法：
● 用如上定义的基团Z’’’1R’’’1取代基团Y；
● 硝基的还原。
这种方法概括在下列图式中：
Figure 311598DEST_PATH_IMAGE077
例如，当R'''1代表被阳离子基团取代的C1-C10烷基（所述烷基被一个或多个氧原子和/或被一个或多个基团NR'''2插入）时，所用合成法可以如下：
Figure 803759DEST_PATH_IMAGE078
其中A代表任选被杂原子，如O、N或S插入的直链或支化的烷基链。
该取代反应在偶极溶剂，如乙腈、THF中或在DMF或NMP中或在醇，如乙醇中，在碱例如三乙胺、乙基二异丙基胺、氢氧化钠或氢氧化钾，和一种或多种HOAZ'''1H存在下，在20℃至溶剂回流温度的温度下进行1至24小时。
由此引入的羟基官能随后在溶剂，如乙腈或THF中或在醇，如乙醇中，在碱如三乙胺、乙基二异丙基胺、氢氧化钠或氢氧化钾存在下，在20℃至溶剂回流温度的温度下用卤化物（例如甲磺酰基卤或甲苯磺酰基卤）取代1至24小时。
在前一步骤中引入的离去基的取代通过与芳族叔胺，如甲基咪唑反应进行以直接产生阳离子化合物，或通过与特定的伯胺或叔胺，例如N,N-二甲基乙二胺或2-哌啶-1-基乙胺反应进行以产生化合物，其在溶剂如THF或乙腈或二噁烷或乙酸乙酯中在15℃至溶剂回流温度的温度下用至少一当量的烷基卤或硫酸甲酯烷基化15分钟至24小时，以产生阳离子硝基化合物。
这些化合物的硝基的还原在标准条件下进行，例如通过在Pd/C、Pd(II)/C、Ni/Ra等存在下在多相催化下进行氢化反应，或通过用金属，例如用锌、铁、锡等进行还原反应（参见Advanced Organic Chemistry, 第3版, J. March, 1985, Wiley Interscience and Reduction in Organic Chemistry, M. Hudlicky, 1983, Ellis Horwood Series Chemical Science）。
根据第二个具体实施方案，根据下列图式进行式(V)的化合物的合成：
Figure 779805DEST_PATH_IMAGE079
其中：
Pg是胺官能的保护基，其选自出版物Protective Groups in Organic Synthesis, T.W. Greene, P.G.M. Wutz, John Wiley & Sons, 2nd Ed, 1991中提到的那些；
X是指卤素原子，如氟、氯、溴或碘原子。
根据另一具体实施方案，根据下列图式进行式(V)的化合物的合成：
Figure 320508DEST_PATH_IMAGE080
由受保护的胺(1)通过在偶极溶剂，如DMF、NMP、乙腈或THF中或在醇如乙醇中，例如任选在有机或无机碱，如三乙胺、乙基二异丙基胺、氢氧化钠或氢氧化钾存在下，在20℃至溶剂回流温度的温度下用0.5至1或更多当量的羰基卤R''''2-CO-CHX-R''''3进行1至24小时的Bischler类型的环化反应获得化合物(2)。以相同方式进行(3)的环化反应以产生(4)，或(5)的环化反应以产生(6)，或(7)的环化反应以产生(8)，或(9)的环化反应以产生(10)，或(11)的环化反应以产生(V)。
在溶剂，如THF或乙腈或二噁烷或乙酸乙酯中，在有机或无机碱如三乙胺、乙基二异丙基胺、氢氧化钠或氢氧化钾存在下，在15℃至溶剂回流温度的温度下，用至少一当量的烷基卤R''''1-X进行化合物(4)的烷基化15分钟至24小时并产生化合物(6)。根据相同规程将化合物(2)烷基化成化合物(8)，或将(9)烷基化成(11)，或将(10)烷基化成(V)。
化合物(4)和(6)的硝基的还原在标准条件下进行，例如通过在催化剂，如Pd/C、Pd(II)/C或Ni/Ra存在下在多相催化下进行氢化反应，或通过用金属，例如用锌、铁或锡进行还原反应（参见Advanced Organic Chemistry, 第3版, J. March, 1985, Wiley Interscience and Reduction in Organic Chemistry, M. Hudlicky, 1983, Ellis Horwood Series Chemical Science）。
保护基Pg的裂解可以根据它们的性质在酸性或碱性介质中以非常常规的方式进行（参见Protective Groups for Organic Synthesis, T.W. Greene, P.G.M. Wutz, John Wiley & Sons, 2nd Ed, 1991）。
当化合物(9)不可购得时，它们可以例如由二胺(12)或(13)获得。
下列实施例用于例证本发明而非限制性的。
实施例
合成例：
实施例 1: 氯化2-[(3,5-二氨基吡啶-2-基)氨基]-N,N,N-三甲基乙铵二盐酸盐的合成
Figure 771169DEST_PATH_IMAGE081
步骤1: N'-(3,5-二硝基吡啶-2-基)-N,N-二甲基乙-1,2-二胺的合成
Figure 106335DEST_PATH_IMAGE082
将30毫升乙醇和10.15克（0.05摩尔）2-氯-3,5-二硝基吡啶相继置于在磁搅拌下的配有温度计、冷凝器、鼓泡器和滴液漏斗的50毫升三颈烧瓶中。使该介质达到40℃，使用滴液漏斗经5分钟逐滴添加8.8克（0.1摩尔）N,N-二甲基乙-1,2-二胺，并将该混合物搅拌1小时。
在冷却反应介质后，将其在搅拌下倒入冰水混合物中。
通过在烧结漏斗上过滤分离所形成的黄色固体，用水洗涤并在干燥剂存在下在30℃下在真空下干燥至恒重。由此以黄色固体形式分离10.5克（收率82.5%）的预期化合物。
通过质谱法分析证实预期结构：主要检出预期分子的准分子离子[M+H]+和[M+Na]+，C9H13N5O4。
步骤2: 甲基硫酸2-[(3,5-二硝基吡啶-2-基)氨基]-N,N,N-三甲基乙铵的合成
Figure 897574DEST_PATH_IMAGE083
将50毫升乙酸乙酯和6.38克（25毫摩尔）N'-(3,5-二硝基吡啶-2-基)-N,N-二甲基乙-1,2-二胺相继置于在磁搅拌下的配有温度计、冷凝器、鼓泡器和滴液漏斗的100毫升三颈烧瓶中。将3.15克（25毫摩尔）硫酸二甲酯添加到此溶液中并将该混合物搅拌1小时。
滤出所形成的黄色固体，抽吸沥干，用乙酸乙酯洗涤，然后在干燥剂存在下在50℃下在真空下干燥至恒定质量。由此以黄色固体形式获得7克（73%收率）的预期化合物。
通过质谱法分析证实预期化合物，主要在m/z, ESP+ = 270处检出预期阳离子[C10H16N5O4]+。
步骤3: 氯化2-[(3,5-二氨基吡啶-2-基)氨基]-N,N,N-三甲基乙铵二盐酸盐的合成
Figure 976388DEST_PATH_IMAGE084
300毫升乙醇、20毫升水、24克（62.95毫摩尔）甲基硫酸2-[(3,5-二硝基吡啶-2-基)氨基]-N,N,N-三甲基乙铵和52毫升（503毫摩尔）环己烯相继置于在磁搅拌下的配有温度计、冷凝器和鼓泡器的1升三颈烧瓶中。使该介质达到50℃，逐份引入12克炭载钯，并将该混合物回流2小时。
在氩气下冷却后，在填充C盐（Celite）的烧结漏斗和含有0℃ 的200毫升6.0 N盐酸2-丙醇的真空烧瓶上在氩气流下过滤反应介质。
预期化合物在真空烧瓶中在搅拌下结晶。滤出固体，在烧结漏斗上在真空下和在氩气下快速沥干，用最少量的冷iPrOH漂洗，然后用3 x 100毫升iPr2O漂洗。该化合物在干燥剂存在下在50℃下在真空下干燥至恒重。由此以米色固体形式获得17.5克（87.4%收率）预期化合物。
NMR (1H 400 MHz和13C 100.61 MHz DMSO-d6)和质谱分析符合预期结构。
实施例 2: 氯化2-[(3,5-二氨基吡啶-2-基)(甲基)氨基]-N,N,N-三甲基乙铵二盐酸盐的合成
步骤1: N-(3,5-二硝基吡啶-2-基)-N,N',N'-三甲基乙-1,2-二胺的合成
Figure 855800DEST_PATH_IMAGE086
将50毫升乙醇和12.30克（60.43毫摩尔）2-氯-3,5-二硝基吡啶相继置于在磁搅拌下的配有温度计、冷凝器、鼓泡器和滴液漏斗的250毫升三颈烧瓶中。使该介质达到40℃，使用滴液漏斗经5分钟逐滴添加9.26毫升（72.52毫摩尔）N,N,N'-三甲基乙-1,2-二胺并使该混合物在65℃下保持1小时。
在冷却反应介质后，将其在搅拌下倒入200克冰水混合物中。
在烧结漏斗上过滤分离所形成的黄色固体，用水洗涤并在干燥剂存在下在30℃下在真空下干燥至恒重。由此分离10.7克（收率62%）黄色固体，其相当于预期化合物。
通过质谱法分析证实预期结构：主要检出预期分子的准分子离子[M+H]+和[M+Na]+，C10H15N5O4。
步骤2: 甲基硫酸2-[(3,5-二硝基吡啶-2-基)(甲基)氨基]-N,N,N-三甲基乙铵
Figure 619487DEST_PATH_IMAGE087
将300毫升乙酸乙酯和15.80克（60毫摩尔）N-(3,5-二硝基吡啶-2-基)-N,N',N'-三甲基乙-1,2-二胺相继置于在磁搅拌下的配有温度计、冷凝器、鼓泡器和滴液漏斗的500毫升三颈烧瓶中。
将12克（120毫摩尔）硫酸二甲酯逐滴添加到此溶液中，并将该混合物在回流下搅拌1小时。
在冷却后，在烧结漏斗上滤出所形成的黄色固体，抽吸沥干，用乙酸乙酯洗涤，然后在干燥剂存在下在50℃下在真空下干燥至恒定质量。由此以黄色固体形式获得22.3克（94%收率）预期化合物。
通过质谱法分析证实预期结构：主要在m/z, ESP+ = 284处检出预期阳离子[C11H18N5O4]+。
步骤3: 氯化2-[(3,5-二氨基吡啶-2-基)(甲基)氨基]-N,N,N-三甲基乙铵二盐酸盐的合成
Figure 829889DEST_PATH_IMAGE088
将300毫升乙醇、5毫升水、20克（50.60毫摩尔）甲基硫酸2-[(3,5-二硝基吡啶-2-基)氨基]-N,N,N-三甲基乙铵和104毫升环己烯相继置于在磁搅拌下的配有温度计、冷凝器和鼓泡器的1升三颈烧瓶中。
使该介质达到50℃，逐份引入5克炭载钯，并将该混合物回流2小时。
在氩气下冷却后，在填充C盐的烧结漏斗和含有0℃ 的250毫升6.0 N盐酸2-丙醇的真空烧瓶上在氩气流下过滤反应介质。
滤出在烧瓶中在搅拌下结晶的预期化合物，在烧结漏斗上在真空下和在氩气下快速沥干，用最少量的冷iPrOH漂洗，然后用3 x 100毫升iPr2O漂洗。该化合物在干燥剂存在下在50℃下在真空下干燥至恒重。由此以米色固体形式获得12.1克（81%收率）预期化合物。
NMR (1H 400 MHz和13C 100.61 MHz DMSO-d6)和质谱分析符合预期结构。
实施例 3: 氯化4-(3,5-二氨基吡啶-2-基)-1,1-二甲基哌嗪-1-鎓二盐酸盐的合成
Figure 182373DEST_PATH_IMAGE089
步骤1: 1-(3,5-二硝基吡啶-2-基)-4-甲基哌嗪的合成
Figure 672391DEST_PATH_IMAGE090
将40毫升乙醇和5克（24.57毫摩尔）2-氯-3,5-二硝基吡啶相继置于在磁搅拌下的配有温度计、冷凝器、鼓泡器和滴液漏斗的250毫升三颈烧瓶中。使该介质达到40℃，使用滴液漏斗经5分钟逐滴添加6.15毫升（49.13毫摩尔）甲基哌嗪，并将该混合物回流1小时，然后在室温下搅拌整夜。
黄色固体从该介质中结晶；其在烧结漏斗上过滤分离，用水洗涤并在干燥剂存在下在30℃下在真空下干燥至恒重。由此以黄色固体形式获得5.7克（88%收率）预期化合物。
通过质谱法分析证实预期化合物的结构。主要检出预期分子的准分子离子[M+H]+和[M+Na]+，C10H13N5O4。
步骤2: 甲基硫酸4-(3,5-二硝基吡啶-2-基)-1,1-二甲基哌嗪-1-鎓的合成
Figure 110326DEST_PATH_IMAGE091
将100毫升THF和5.5克（20毫摩尔）1-(3,5-二硝基吡啶-2-基)-4-甲基哌嗪相继置于在磁搅拌下的配有温度计、冷凝器、鼓泡器和滴液漏斗的200毫升三颈烧瓶中。
将4.19克（40毫摩尔）硫酸二甲酯逐滴添加到此溶液中，并将该混合物在回流下搅拌1小时。
在烧结漏斗上滤出所形成的黄色固体，抽吸沥干，用THF洗涤，然后在干燥剂存在下在50℃下在真空下干燥至恒定质量。由此以黄色固体形式获得7.4克（94%收率）预期化合物。
通过质谱法分析证实预期化合物的结构。主要检出预期阳离子[C15H16N5O4]+。
步骤3: 氯化4-(3,5-二氨基吡啶-2-基)-1,1-二甲基哌嗪-1-鎓盐酸盐的合成
Figure 530943DEST_PATH_IMAGE092
将50毫升乙醇、1毫升水、20克（50.60毫摩尔）甲基硫酸4-(3,5-二硝基吡啶-2-基)-1,1-二甲基哌嗪-1-鎓和36.56毫升环己烯相继置于在磁搅拌下的配有温度计、冷凝器和鼓泡器的250毫升三颈烧瓶中。
使该介质达到50℃，逐份引入3.5克炭载钯，并将该混合物回流24小时。
在填充C盐的烧结漏斗和含有0℃ 的250毫升6.0 N盐酸2-丙醇的真空烧瓶上在氩气下过滤反应介质。
预期化合物在烧瓶中在搅拌下结晶；其在中心漏斗上滤出，在氩气下通过真空快速沥干，并用最少量的冷iPrOH漂洗，然后用3 x 100毫升iPr2O漂洗。该固体然后在干燥剂存在下在50℃下在真空下干燥至恒重。由此以米色固体形式获得4.6克（88%收率）预期化合物。
NMR (1H 400 MHz和13C 100.61 MHz DMSO-d6)和质谱分析符合预期结构。
主要检出预期阳离子[C11H20N5]+。
实施例 4: 氯化1-{2-[(3,5-二氨基吡啶-2-基)氨基]乙基}-1-甲基哌啶鎓二盐酸盐, 2 HCl的合成
Figure 65829DEST_PATH_IMAGE093
其中An-是Cl-
步骤1: 3,5-二硝基-N-(2-哌啶-1-基乙基)吡啶-2-胺的合成
Figure 913700DEST_PATH_IMAGE094
将800毫升乙醇和10.17克（50毫摩尔）2-氯-3,5-二硝基吡啶相继置于在磁搅拌下的配有温度计、冷凝器、鼓泡器和滴液漏斗的250毫升三颈烧瓶中。使这种介质达到40℃，使用滴液漏斗经5分钟逐滴添加7毫升2-氨基乙基哌啶，并将该混合物搅拌1小时。
然后将已变为多相的介质倒在500克冰上。黄色固体沉淀物更丰富；其在烧结漏斗上过滤分离，用水洗涤并在干燥剂存在下在30℃下在真空下干燥至恒重。由此以黄色固体形式获得11.5克（78 %收率）预期化合物。
通过质谱法分析证实预期化合物的结构：主要检出预期分子C12H17N5O4的准分子离子[M+H]+, [M+Na]+。
步骤2: 甲基硫酸1-{2-[(3,5-二硝基吡啶-2-基)氨基]乙基}-1-甲基哌啶鎓的合成
Figure 651980DEST_PATH_IMAGE095
将50毫升乙酸乙酯和6.16克（20毫摩尔）13,5-二硝基-N-(2-哌啶-1-基乙基)吡啶-2-胺相继置于在磁搅拌下的配有温度计、冷凝器、鼓泡器和滴液漏斗的200毫升三颈烧瓶中。
将2.52克（ 20毫摩尔）硫酸二甲酯逐滴添加到此溶液中，并将该混合物搅拌1小时。
在烧结漏斗上滤出所形成的黄色固体，抽吸沥干，用乙酸乙酯洗涤，然后在干燥剂存在下在50℃下在真空下干燥至恒定质量。由此以黄色固体形式获得7.6克（90 %收率）预期化合物。
通过质谱法分析证实预期化合物的结构。主要检出预期阳离子[C13H20N5O4]+。
步骤3: 氯化1-{2-[(3,5-二氨基吡啶-2-基)氨基]乙基}-1-甲基哌啶鎓二盐酸盐的合成
Figure 876287DEST_PATH_IMAGE096
将150毫升乙醇、5毫升水、6克（14.2毫摩尔）甲基硫酸1-{2-[(3,5-二硝基吡啶-2-基)氨基]乙基}-1-甲基哌啶鎓和1.2克炭载钯相继置于300毫升氢化高压釜中。
在用氮气和随后用氢气吹扫该介质后，在8巴的氢压下在75℃的放热下进行该反应。
在冷却和用氢气吹扫后，在氮气下除去催化剂并将该液体在氮气下倒入100毫升6N盐酸异丙醇中。
在冷条件下缓慢结晶的米色固体在烧结漏斗上在真空下和在氩气下快速沥干，用最少量的冷iPrOH漂洗，然后用3 x 100毫升iPr2O漂洗。所得固体在干燥剂存在下在50℃下在真空下干燥至恒重。由此以米色固体形式获得4.8克（94%收率）预期化合物。
NMR (1H 400 MHz和13C 100.61 MHz DMSO-d6)和质谱分析符合预期结构。
主要检出预期阳离子[C13H24N5]+。
实施例 5: 氯化1-(3,5-二氨基吡啶-2-基)-N,N,N-三甲基吡咯烷-3-铵盐酸盐的合成
Figure 265680DEST_PATH_IMAGE097
该程序与实施例4中所述的相同，胺是N-二甲基吡咯烷-3-胺。
以65%的收率获得米色氯化1-(3,5-二氨基吡啶-2-基)-N,N,N-三甲基吡咯烷-3-铵盐酸盐。
The NMR (1H 400 MHz和13C 100.61 MHz DMSO-d6)和质谱分析符合预期结构。
主要检出预期阳离子[C12H22N5]+。
实施例 6: 氯化1-{3-[(3,5-二氨基吡啶-2-基)氨基]丙基}-3-(2-羟乙基)-1H-咪唑-3-鎓二盐酸盐的合成
Figure 550031DEST_PATH_IMAGE098
以与实施例4相同的方式进行该方法，使用3-氨基丙基咪唑取代，和使用氯乙醇阳离子化，接着在高压釜中催化还原。
NMR (1H 400 MHz和13C 100.61 MHz DMSO-d6)和质谱分析符合预期结构。
主要检出预期阳离子[C13H21N5O]+。
实施例 7: 2,3,7-三甲基-1H-吲哚-4-胺盐酸盐的合成
Figure 775607DEST_PATH_IMAGE099
步骤1: N-(2,3,7-三甲基-1H-吲哚-4-基)乙酰胺的合成
将5克（30毫摩尔）N-(3-氨基-4-甲基苯基)乙酰胺置于配有冷凝器、温度计和磁搅拌器的25毫升三颈烧瓶中的12毫升二甲基甲酰胺中，并逐滴加入3.24毫升（30毫摩尔）3-溴-2-丁酮。该混合物随后在100℃下保持8小时，直至原材料完全消失。
冷却反应介质并倒入冰水混合物中。将所形成的胶状沉淀物置于二氯甲烷中。
有机相随后用水洗涤，此后其经硫酸钠干燥，然后在旋转蒸发器上在真空下除去溶剂。
由此获得的粗产物通过在二氧化硅柱上的快速色谱法（洗脱剂：二氯甲烷）提纯以在除去溶剂后提供1.4克相当于预期产物的米色粉末（收率= 21.2%）。
NMR分析(1H 400 MHz和13C 100.61 MHz DMSO-d6)符合预期结构。
通过质谱法分析证实预期化合物的结构C13H16N2O。主要检出预期分子的准分子离子 [M+H]+, [M+Na]+, [M-H]-。
步骤2: 2,3,7-三甲基-1H-吲哚-4-胺的合成
Figure 719610DEST_PATH_IMAGE101
将1.4克（30毫摩尔）N-(2,3,7-三甲基-1H-吲哚-4-基)乙酰胺置于配有冷凝器、温度计和磁搅拌器的25毫升三颈烧瓶中的8毫升在异丙醇中的HCL的50%溶液中。该介质回流48小时。
然后在旋转蒸发器上在真空下除去溶剂以提供1.15克相当于预期化合物的灰色粉末（收率= 64%）。
通过质谱法分析证实预期结构C11H14N2。主要检出预期分子的准分子离子[M+H]+, [M+Na]+, [M-H]-。
实施例 8: 2,3-二甲基-7-(丙烷-2-基)-1H-吲哚-4-胺盐酸盐的合成
Figure 237179DEST_PATH_IMAGE102
步骤1: N-[2,3-二甲基-7-(丙烷-2-基)-1H-吲哚-4-基]乙酰胺的合成
Figure 137002DEST_PATH_IMAGE103
将6.7克（34.8毫摩尔）N-[3-氨基-4-(1-甲基乙基)苯基]乙酰胺置于配有冷凝器、温度计和磁搅拌器的25毫升三颈烧瓶中的20毫升二甲基甲酰胺中，然后逐滴加入1.4毫升（13毫摩尔）3-溴-2-丁酮。
该介质随后在100℃下保持48小时，然后冷却并在搅拌下倒入冰水混合物中。
滤出形成的沉淀物并用水充分洗涤，然后在干燥剂存在下在真空下干燥。
由此获得的粗产物通过在二氧化硅柱上的快速色谱法（洗脱剂：95/5二氯甲烷/甲醇）提纯以在除去溶剂后提供2.87克相当于预期产物的棕色粉末（收率= 51%）。
NMR分析(1H 400 MHz和13C 100.61 MHz DMSO-d6)符合预期结构。
通过质谱法分析证实预期化合物的结构C15H20N2O。主要检出预期分子的准分子离子 [M+H]+, [M+Na]+, [M-H]-。
步骤2: 2,3-二甲基-7-(丙烷-2-基)-1H-吲哚-4-胺盐酸盐的合成
Figure 516161DEST_PATH_IMAGE104
根据与对实施例1所述相同的规程、将6N HCl异丙醇溶液换成6毫升37.5%盐酸溶液，获得此化合物。对此实施例而言，2.87克N-[2,3-二甲基-7-(丙烷-2-基)-1H-吲哚-4-基]乙酰胺的反应产生2.8克相当于预期产物的粉末（收率= 89%）。
NMR分析(1H 400 MHz和13C 100.61 MHz DMSO-d6)符合预期结构。
通过质谱法分析证实预期化合物的结构C13H18N2。主要检出预期分子的准分子离子 [M+H]+, [M+Na]+, [M-H]-。
染色实施例
制备下列组合物C1至C7。
组合物 C1 C2 C3
2-[(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-2-基)氧基]乙醇盐酸盐 0.008 mol 0.003 mol -
氯化4-(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-2-基)-1,1-二甲基哌嗪-1-鎓盐酸盐 0.002 mol 0.0025 mol 0.004 mol
2,3-二氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮二甲磺酸盐 - 0.0015 mol 0.004 mol
7-甲基-1H-吲哚-4-胺 0.008 mol 0.0035 mol -
氯化4-(3,5-二氨基吡啶-2-基)-1,1-二甲基哌嗪-1-鎓盐酸盐 0.002 mol 0.0035 mol -
2-甲基 5-羟乙基氨基苯酚 - - 0.0025 mol
2-氨基-3-羟基吡啶 - - 0.0055 mol
染料载体 (*) (*) (*)
组合物 C4 C5
2-[(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-2-基)氧基]乙醇盐酸盐 0.003 mol 0.003 mol
氯化4-(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-2-基)-1,1-二甲基哌嗪-1-鎓盐酸盐 0.005 mol 0.005 mol
2,3-二氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮二甲磺酸盐 0.001 mol 0.002 mol
2-甲基-5-羟乙基氨基苯酚 - 0.01 mol
5-氨基-6-氯-2-甲基苯酚 0.009 mol -
染料载体 (*) (*)
组合物 C6 C7
2-[(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-2-基)氧基]乙醇盐酸盐 0.008 mol 0.004 mol
2,3-二氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮二甲磺酸盐 - 0.004 mol
6-羟基苯并吗啉 0.002 mol -
2-甲基-5-羟乙基氨基苯酚 0.004 mol 0.0035 mol
2-氨基-3-羟基吡啶 - 0.001 mol
5-氨基-6-氯-2-甲基苯酚 0.002 mol 0.0035 mol
染料载体 (*) (*)
染料载体: (*)
用2摩尔甘油聚甘油化的油醇 4 g AM
用4摩尔甘油聚甘油化的油醇(78% AM) 6 g AM
油酸 3 g
Akzo公司以Ethomeen 012为名出售的油胺2 OE 7 g AM
月桂基氨基琥珀酸二乙基氨基丙基酯（Diethylaminopropyl laurylaminosuccinate），钠盐，55% AM 3 g AM
油醇 5 g
(50%直链70/30 C13/C15)烷基醚羧酸单乙醇酰胺(2 OE) 10 g AM
丙二醇 9.5 g
乙醇 5 g
己二醇 9.3 g
作为含有35% AM的水溶液的偏亚硫酸氢钠 0.455 g AM
乙酸铵 0.8 g
抗氧化剂, 螯合剂 qs
香料，防腐剂 qs
含有20% NH3的氨水 10.2 g
软化水 qs100 g
AM : 活性材料。
施用模式
组合物C1至C7即席用它们重量的1倍的20体积过氧化氢水溶液稀释。
随后将由此获得的混合物以每1克毛发10克混合物的比率施加到含有90%白发的天然灰发的发绺上。在室温下30分钟停留时间后，随后漂洗毛发，用标准香波洗涤并干燥。
结果
目测评估毛发着色。
组合物 色调深度 色彩（tint）
C1 深栗棕 虹彩灰（Iridescent ash）
C2 深栗棕 灰蓝
C3 深金色 铜金
C4 浅栗棕 虹彩红褐
C5 深金色 铜色
C6 金色 亮红
C7 金色 亮铜
所获得的着色特别强烈和非常鲜艳。

Claims (23)

1.用于将角蛋白纤维染色的组合物，其在合适的染色介质中包含至少四种氧化染料前体，所述氧化染料前体包含：
A) 至少一种氧化显色碱，其选自：
A1) 式(I)的吡唑并吡啶、式(II)的吡唑并吡啶及其加成盐、其溶剂合物或其盐的溶剂合物：
Figure 565282DEST_PATH_IMAGE001
(I)
其中：
R1、R2、R3、R4和R5，可以相同或不同，代表氢或卤素原子；基团-NHSO3H；羟基；基团(C1-C4)烷基；基团(C1-C4)烷氧基；基团(C1-C4)烷基硫基；单(C1-C4)烷基氨基；基团二(C1-C4)烷基氨基，其中两个烷基可以与它们连接的氮原子一起形成可被一个或多个氮、氧或硫原子插入的环；杂环；硝基；苯基；羰基；(C1-C4)烷氧基羰基；羧酰氨基；氰基；氨基；磺酰基；基团-CO2H、基团-SO3H；基团-PO3H2；基团-PO4H2；或基团：
Figure 253752DEST_PATH_IMAGE002
，其中R’’’代表氧或氮原子，Q代表氧原子、基团NH或NH(C1-C4)烷基，且Y代表羟基、氨基、C1-C4烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷基氨基或二(C1-C4)烷基氨基；
Figure DEST_PATH_IMAGE003
(II)
其中：
Z1和Z2独立地代表：
- 共价单键；
- 二价基团，其选自：
- 基团-O(CH2)p-，p是指0至6的整数；
- 基团-NR’6(CH2)q(C6H4)t–，q是指0至6的整数且t是指0或1，R’6代表氢原子或任选被一个或多个羟基取代的C1-C6烷基；
当R’1是甲基时Z1还可代表二价基团–S-、-SO-或-SO2-；
R’1和R’2独立地代表：
- 氢；
- C1-C10烷基，其任选被取代并任选被选自O、N、Si、S、SO和SO2的杂原子或基团插入；
- 卤素；
- SO3H基团；
- 取代或未取代，饱和、不饱和或芳族的，任选含有一个或多个选自N、O、S、SO2和-CO-的杂原子或基团的5-至8-元环，所述环可以是阳离子的和/或被阳离子基团取代；
- 基团–N+R17R18R19，R17、R18和R19是任选被一个或多个羟基取代的直链或支化C1-C5烷基；
当Z1或Z2分别代表共价键时，则R’1或R’2分别还可代表基团：
- 任选取代的C1-C6烷基羰基；
- -O-CO-R、–CO-O-R、NR-CO-R’或–CO-NRR’，其中R和R’独立地代表氢原子或任选取代的C1-C6烷基；
R'3、R'4和R'5，可以相同或不同，代表：
- 氢原子；
- 羟基；
- C1-C6烷氧基；
- C1-C6烷基硫基；
- 氨基；
- 单烷基氨基；
- C1-C6二烷基氨基，其中烷基可以与它们连接的氮原子一起形成饱和、不饱和、芳族或非芳族的5-至8-元杂环，其可含有一个或多个选自N、O、S、SO2和CO的杂原子或基团，所述杂环可以是阳离子的和/或被阳离子基团取代；
- 任选取代的C1-C6烷基羰基；
- 基团-O-CO-R、–CO-O-R、NR-CO-R’或–CO-NRR’，其中R和R’如上定义；
- 卤素；
- -NHSO3H基团；
- 任选取代的C1-C4烷基；
- 饱和、不饱和或芳族的、任选取代的碳-基环；
- R’3、R’4和R’5可成对形成部分饱和或不饱和环；
X代表提供式(II)的衍生物的电负性的离子或离子群；
条件是基团R'1和R2的至少一个代表阳离子基团；和
A2) 式(III)的二氨基-N,N-二氢吡唑啉酮衍生物及其加成盐、其溶剂合物或其盐的溶剂合物：
(III)
其中：
R''1、R''2、R''3和R''4，可以相同或不同，代表：
- 直链或支化C1-C6烷基，其任选被选自基团OR''5、基团NR''6R''7、羧基、磺基、羧酰氨基CONR''6R''7、磺酰氨基SO2NR''6R''7、杂芳基、任选被一个或多个(C1-C4)烷基、羟基、C1-C2烷氧基、氨基或(二)烷基(C1-C2)氨基取代的芳基的一个或多个基团取代；
- 任选被一个或多个(C1-C4)烷基、羟基、C1-C2烷氧基、氨基或(二)烷基(C1-C2)氨基取代的芳基；
- 5-或6-元杂芳基，其任选被一个或多个选自(C1-C4)烷基和(C1-C2)烷氧基的基团取代；
R''3和R''4还可代表氢原子；
R''5、R''6和R''7，可以相同或不同，代表：
- 氢原子；
- 直链或支化C1-C4烷基，其任选被选自羟基、C1-C2烷氧基、羧酰氨基CONR''8R''9、磺酰基SO2R''8、任选被(C1-C4)烷基、羟基、C1-C2烷氧基、氨基或(二)烷基(C1-C2)氨基取代的芳基的一个或多个基团取代；
R''6和R''7，可以相同或不同，还可代表羧酰氨基CONR''8R''9；磺酰基SO2R''8；
R''8和R''9，可以相同或不同，代表氢原子；任选被一个或多个羟基或C1-C2烷氧基取代的直链或支化C1-C4烷基；
一方面，R''1和R''2，另一方面，R''3和R''4，可以与它们连接的氮原子一起形成饱和或不饱和的5-至7-元杂环，其任选被一个或多个基团取代，所述基团选自卤素原子和氨基、(二)烷基(C1-C4)氨基、羟基、羧基、羧酰氨基和(C1-C2)烷氧基、任选被一个或多个羟基、氨基、(二)烷基氨基、烷氧基、羧基或磺酰基取代的C1-C4烷基；
R''3和R''4也可以与它们连接的氮原子一起形成5-或7-元杂环，其中碳原子可以被任选取代的氧或氮原子替代；
和
B) 至少一种成色剂，其选自：
B1) 式(IV)的阳离子氨基吡啶型衍生物、其加成盐、其溶剂合物或其盐的溶剂合物：
其中基团Z'''1R'''1带有阳离子电荷；
Z'''1是氧原子或基团NR'''2；
R'''2是氢原子或直链或支化C1-C4烷基、苄基或乙酰基；
R'''1是饱和的直链或支化C1-C10烷基，被阳离子基团取代或插入，任选被一个或多个氧原子和/或被一个或多个基团NR'''2插入，任选被一个或多个选自羟基、烷氧基和C1-C4羟基烷基的基团取代，或R'''1是任选被一个或多个选自C1-C4烷基、羟基、C1-C4烷氧基、氨基、(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、硫基、(C1-C4)烷基硫基、羧基、(C1-C4)烷基羰基、磺酰基、酰氨基和C1-C4羟基烷基的基团取代的饱和和饱和或芳族的5-至8-元杂环；
当Z'''1代表NR'''2时，则
▪ R’’’1和R’’’2可以与它们连接的氮原子一起形成阳离子型饱和或不饱和的5-至8-元杂环，其任选被一个或多个选自C1-C10烷基、羟基、C1-C4烷氧基、氨基、(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、硫基、(C1-C4)烷基硫基、羧基、(C1-C4)烷基羰基、磺酰基、酰氨基和C1-C4羟基烷基的基团取代，此杂环可能含有一个或多个选自N和O，优选N的杂原子，或
▪ R’’’1和R’’’2可以与它们连接的氮原子一起形成非阳离子型饱和或不饱和的5-至8-元杂环，其被阳离子基团取代并任选被一个或多个选自C1-C10烷基、羟基、C1-C4烷氧基、氨基、(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、硫基、(C1-C4)烷基硫基、羧基、(C1-C4)烷基羰基、磺酰基、酰氨基和C1-C4羟基烷基的基团取代；
R'''3选自氢原子、选自氟、氯和溴的卤素、直链或支化C1-C4烷基、羧基(-COOH)和(C1-C4)烷氧基羰基；
An-代表阴离子或阴离子的混合；
B2) 式(V)的4-氨基吲哚衍生物及其加成盐、其溶剂合物或其盐的溶剂合物：
其中：
R''''1代表：
- 氢原子；
- 直链或支化的饱和C1-C6烷基，其任选被氧原子或基团NR''''7插入，任选被选自OH和NR''''7R''''8的基团取代；
R''''2和R''''3，可以相同或不同，代表：
- 氢原子；
- C1-C6，优选C1-C4烷基，其任选被一个或多个羟基取代；
- C1-C6烷基羧酸酯基团；
- 羧基；
- 基团CONR''''7R''''8；
R''''4和R''''5，可以相同或不同，代表：
- 氢原子；
- C1-C6烷基；
R''''6代表：
- 卤素；
- 直链或支化C1-C10烷基，其任选被选自O和NR''''9的杂原子插入和/或任选被一个或多个选自OH和NR''''7R''''8的可以相同或不同的基团取代；
- 羧基；
- C1-C10烷基羧酸酯基团；
- 基团CONR''''7R''''8；
- C1-C10烷氧基或C1-C10(多)羟基烷氧基；
- (多)(C1-C10)烷氧基(C1-C10)烷氧基；
- 基团O-Ak-NR''''9R''''10，其中Ak = 直链C1-C8或支化C3-C8二价亚烷基，其任选被一个或多个氧原子和/或基团NR''''7插入；
R''''7和R''''8，可以相同或不同，代表：
- 氢原子；
- 任选被一个或多个羟基取代的C1-C8烷基；
R''''9和R''''10，可以相同或不同，代表直链或支化、饱和或不饱和的 C1-C4烷基；
R''''9和R''''10可以与携带它们的氮一起形成饱和或不饱和的5-至8-元杂环，链成员之一可能是氧原子或基团NR''''11，其中R''''11 = H或任选被一个或多个选自OH和NR''''7R''''8的基团取代的C1-C4烷基，
B3) 式(VI)的5-氨基-6-氯-2-甲基苯酚及其加成盐、其溶剂合物或其盐的溶剂合物：
Figure 573689DEST_PATH_IMAGE007
(VI)；
B4) 式(VII)的6-羟基苯并吗啉及其加成盐、其溶剂合物或其盐的溶剂合物：
(VII)；
B5) 式(VIII)的2-甲基-5-羟乙基氨基苯酚及其加成盐、其溶剂合物或其盐的溶剂合物：
Figure 231383DEST_PATH_IMAGE009
(VIII)；和
B6) 式(IX)的2-氨基-3-羟基吡啶及其加成盐、其溶剂合物或其盐的溶剂合物：
Figure 242065DEST_PATH_IMAGE010
(IX)。
2.根据权利要求1的组合物，其中式(I)的化合物选自下式的化合物：
Figure 23070DEST_PATH_IMAGE011
其中：
R1、R2和R3，可以相同或不同，代表氢或卤素原子；羟基；(C1-C4)烷基；(C1-C4)烷基硫基；(C1-C4)烷氧基；-NHSO3H基团；氨基；(C1-C4)烷基氨基；二(C1-C4)烷基氨基，其中两个烷基可以与它们连接的氮原子一起形成可被一个或多个氮、氧或硫原子插入的环；杂环；磺酰胺基团、羰基、(C1-C4)烷氧基羰基、羧酰氨基或下式的基团：
Figure 119202DEST_PATH_IMAGE002
，其中R’’’代表氧或氮原子，X代表氧原子、基团NH或NH(C1-C4)烷基，且Y代表羟基、氨基、C1-C4烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷基氨基或二(C1-C4)烷基氨基。
3.根据权利要求1或2的组合物，其中式(I)的3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶选自：
- 吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺；
- 2-乙酰基氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺；
- 2-吗啉-4-基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺；
- 3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-2-羧酸；
- 2-甲氧基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基氨基；
- (3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-基)甲醇；
- 2-(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-5-基)乙醇；
- 2-(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-基)乙醇；
- (3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-2-基)甲醇；
- 3,6-二氨基吡唑并[1,5-a]吡啶；
- 3,4-二氨基吡唑并[1,5-a]吡啶；
- 吡唑并[1,5-a]吡啶-3,7-二胺；
- 7-吗啉-4-基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺；
- 吡唑并[1,5-a]吡啶-3,5-二胺；
- 5-吗啉-4-基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺；
- 2-[(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-5-基)(2-羟乙基)氨基]乙醇；
- 2-[(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-基)(2-羟乙基)氨基]乙醇；
- 3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-5-醇；
- 3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-4-醇；
- 3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-6-醇；
- 3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-醇；
- 2-甲氧基-6,7-二甲基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-胺；
- 2-[(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-2-基)氧基]乙醇；
- 4-乙基-2-甲氧基-7-甲基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-胺盐酸盐；
- 1-(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-2-基)吡咯烷-3-醇；
- 2,2'-[(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-2-基)亚氨基]二乙醇；
- 2-[(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-2-基)氨基]乙醇；
- N2-(2-吡啶-3-基乙基)吡唑并[1,5-a]吡啶-2,3-二胺；
及其加成盐、其溶剂合物或其盐的溶剂合物。
4.根据权利要求1至3任一项的组合物，其中式(II)的化合物相当于：
Figure 627544DEST_PATH_IMAGE012
其中Z1、R’1、R’3、R’4和R’5如根据前述权利要求任一项所述。
5.根据权利要求1至4任一项的组合物，其中式(II)的化合物选自：
Figure 758311DEST_PATH_IMAGE013
Figure 790112DEST_PATH_IMAGE014
Figure 373540DEST_PATH_IMAGE015
Figure 701885DEST_PATH_IMAGE016
Figure 687158DEST_PATH_IMAGE017
Figure 793655DEST_PATH_IMAGE018
Figure 943007DEST_PATH_IMAGE019
Figure 898511DEST_PATH_IMAGE021
Figure 379171DEST_PATH_IMAGE022
Figure 484661DEST_PATH_IMAGE023
及其加成盐、其溶剂合物或其盐的溶剂合物。
6.根据权利要求1至5任一项的组合物，其中式(I)和(II)的化合物选自：
Figure 404076DEST_PATH_IMAGE024
Figure 98362DEST_PATH_IMAGE025
和2-[(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-2-基)氧基]乙醇及其加成盐、其溶剂合物或其盐的溶剂合物。
7.根据权利要求1至6任一项的组合物，其中R’’1和R’’2选自任选被羟基、(C1-C2)烷氧基、氨基、(二)(C1-C2)烷基氨基取代的C1-C6烷基；苯基、甲氧基苯基、乙氧基苯基或苄基，优选甲基、乙基、2-羟乙基、3-羟丙基、2-羟丙基或苯基。
8.根据权利要求1至6任一项的组合物，其中R’’1和R’’2与它们连接的氮原子一起形成任选取代的饱和或不饱和的5-或6-元环，优选为吡唑烷或吡哒唑烷环，其任选被一个或多个C1-C4烷基、羟基、(C1-C2)烷氧基、羧基、羧酰氨基、氨基或(二)(C1-C2)烷基氨基取代。
9.根据权利要求1至8任一项的组合物，其中R’’3和R’’4选自氢原子；任选被一个或多个羟基、(C1-C2)烷氧基、氨基或(二)(C1-C2)烷基氨基取代的直链或支化C1-C6烷基；任选被一个或多个羟基、氨基或(C1-C2)烷氧基取代的苯基，优选为氢原子或甲基、乙基、异丙基、2-羟乙基、3-羟丙基、2-羟丙基或2-羧基乙基。
10.根据权利要求1至8任一项的组合物，其中R’’3和R’’4与它们连接的氮原子一起形成选自吡咯烷、哌啶、高哌啶、哌嗪和高哌嗪杂环的5-或7-元环；所述环可能被一个或多个羟基、氨基、(二)(C1-C2)烷基氨基、羧基、羧酰氨基或其任选被一个或多个羟基、氨基或C1-C2(二)烷基氨基取代的C1-C4烷基取代，优选为吡咯烷、2,5-二甲基吡咯烷、吡咯烷-2-羧酸、3-羟基吡咯烷-2-羧酸、4-羟基吡咯烷-2-羧酸、2,4-二羧基吡咯烷、3-羟基-2-羟甲基吡咯烷、2-羧酰氨基吡咯烷、3-羟基-2-羧酰氨基吡咯烷、2-(二乙基羧酰氨基)吡咯烷、2-羟甲基吡咯烷、3,4-二羟基-2-羟甲基吡咯烷、3-羟基吡咯烷、3,4-二羟基吡咯烷、3-氨基吡咯烷、3-甲基氨基吡咯烷、3-二甲基氨基吡咯烷、4-氨基-3-羟基吡咯烷、3-羟基-4-(2-羟乙基)氨基吡咯烷、哌啶、2,6-二甲基哌啶、2-羧基哌啶、2-羧酰氨基哌啶、2-羟甲基哌啶、3-羟基-2-羟甲基哌啶、3-羟基哌啶、4-羟基哌啶、3-羟甲基哌啶、高哌啶、2-羧基高哌啶、2-羧酰氨基高哌啶、高哌嗪、N-甲基高哌嗪或N-(2-羟乙基)高哌嗪。
11.根据权利要求1至10的组合物，其中式(III)的化合物选自：
2,3-二氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮；
2-氨基-3-乙基氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮；
2-氨基-3-异丙基氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮；
2-氨基-3-(吡咯烷-1-基)-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮；
4,5-二氨基-1,2-二甲基-1,2-二氢吡唑-3-酮；
4,5-二氨基-1,2-二乙基-1,2-二氢吡唑-3-酮；
4,5-二氨基-1,2-双(2-羟乙基)-1,2-二氢吡唑-3-酮；
2-氨基-3-(2-羟乙基)氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮；
2-氨基-3-二甲基氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮；
2,3-二氨基-5,6,7,8-四氢-1H,6H-哒嗪并[1,2-a]吡唑-1-酮；
4-氨基-1,2-二乙基-5-(吡咯烷-1-基)-1,2-二氢吡唑-3-酮；
4-氨基-5-(3-二甲基氨基吡咯烷-1-基)-1,2-二乙基-1,2-二氢吡唑-3-酮；
2,3-二氨基-6-羟基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮；
或其加成盐、其溶剂合物或其盐的溶剂合物。
12.根据权利要求1至11任一项的组合物，其中在式(IV)中，所述阳离子基团是包含季铵的直链或支化的或环状的、饱和或不饱和的基团，这种季铵是-N+RaRbRc类型，Ra、Rb和Rc，可以相同或不同，代表可被羟基取代的C1-C6烷基，Ra和Rb可一起形成5-至8-元杂环，在这种情况下基团Rc是可被羟基取代的C1-C6烷基，优选为三甲基铵、三乙基铵、二甲基乙基铵、二乙基甲基铵、二异丙基甲基铵、二乙基丙基铵、羟乙基二乙基铵、二-β-羟乙基甲基铵、三-β-羟乙基铵、哌啶鎓、N-甲基哌啶鎓、吡咯烷鎓、N-甲基吡咯烷鎓、吗啉鎓、N-甲基吗啉鎓、咪唑鎓、羟乙基咪唑鎓、甲基咪唑鎓、哌嗪鎓或N-甲基哌嗪鎓基团。
13.根据权利要求1至12任一项的组合物，其中R’’’1是被阳离子基团取代或插入的C1-C8烷基，所述阳离子基团不被插入或被一个或多个氧原子和/或被一个或多个基团NR'''2插入，任选被羟基取代。
14.根据权利要求1至13任一项的组合物，其中Z’’’1是氧原子或NR'''2，其中R'''2选自氢和直链或支化C1-C4烷基，且R'''1代表饱和的直链C2-C8烷基，其不被插入或被氧原子或被NH基团插入，任选被羟基取代，和被选自三甲基铵、咪唑鎓、哌嗪鎓、哌啶鎓、吡咯烷鎓和吗啉鎓基团的阳离子基团取代或插入。
15.根据权利要求1至13任一项的组合物，其中Z’’’1是基团NR’’’2，且R’’’1和R’’’2与它们连接的氮原子一起形成任选被一个或多个选自C1-C10烷基和C1-C10羟基烷基的基团取代的饱和或不饱和的、5-至8-元阳离子杂环。
16.根据权利要求1至13任一项的组合物，其中Z’’’1是基团NR’’’2，且R’’’1和R’’’2与它们连接的氮原子一起形成被阳离子基团取代的饱和或不饱和的、5-至8-元非阳离子杂环。
17.根据权利要求1至16任一项的组合物，其中式(IV)的化合物选自下列：2-[(3,5-二氨基吡啶-2-基)氨基]-N,N,N-三甲基乙铵、2-[(3,5-二氨基吡啶-2-基)(甲基)氨基]-N,N,N-三甲基乙铵、1-{2-[(3,5-二氨基吡啶-2-基)氨基]乙基}-1-甲基哌啶鎓、1-(3,5-二氨基吡啶-2-基)-N,N,N-三甲基吡咯烷-3-铵、1-{3-[(3,5-二氨基吡啶-2-基)氨基]丙基}-3-(2-羟乙基)-1H-咪唑-3-鎓、1-{3-[(3,5-二氨基吡啶-2-基)氨基]丙基}-1-甲基哌啶鎓、1-{2-[(3,5-二氨基吡啶-2-基)氨基]乙基}-1-甲基吡咯烷鎓、1-{3-[(3,5-二氨基吡啶-2-基)氨基]丙基}-1-甲基吡咯烷鎓、1-{2-[(3,5-二氨基吡啶-2-基)氨基]乙基}-3-甲基-1H-咪唑-3-鎓、4-{3-[(3,5-二氨基吡啶-2-基)氨基]丙基}-4-甲基吗啉-4-鎓、4-{2-[(3,5-二氨基吡啶-2-基)氨基]乙基}-4-甲基吗啉-4-鎓、1-[2-({2-[(3,5-二氨基吡啶-2-基)氨基]乙基}氨基)乙基]-1-甲基哌啶鎓、1-[2-({2-[(3,5-二氨基吡啶-2-基)氨基]乙基}氨基)乙基]-1-甲基吡咯烷鎓、1-[2-({2-[(3,5-二氨基吡啶-2-基)氨基]乙基}氨基)乙基]-3-甲基-1H-咪唑-3-鎓、4-[2-({2-[(3,5-二氨基吡啶-2-基)氨基]乙基}氨基)乙基]-4-甲基吗啉-4-鎓、2-({2-[(3,5-二氨基吡啶-2-基)氨基]乙基}氨基)-N,N,N-三甲基乙铵、3-({2-[(3,5-二氨基吡啶-2-基)氨基]乙基}氨基)-N,N,N-三甲基丙-1-铵、2-{2-[(3,5-二氨基吡啶-2-基)氨基]乙氧基}-N,N,N-三甲基乙铵、3-{2-[(3,5-二氨基吡啶-2-基)氨基]乙氧基}-N,N,N-三甲基丙-1-铵、1-(2-{2-[(3,5-二氨基吡啶-2-基)氨基]乙氧基}乙基)-1-甲基哌啶鎓、1-(2-{2-[(3,5-二氨基吡啶-2-基)氨基]乙氧基}乙基)-1-甲基吡咯烷鎓、1-{3-[(3,5-二氨基吡啶-2-基)氨基]丙基}-3-甲基-1H-咪唑-3-鎓、1-[3-({2-[(3,5-二氨基吡啶-2-基)氨基]乙基}氨基)丙基]-3-甲基-1H-咪唑-3-鎓、4-[3-({2-[(3,5-二氨基吡啶-2-基)氨基]乙基}氨基)丙基]-1,1-二甲基哌嗪-1-鎓、1-(3-{2-[(3,5-二氨基吡啶-2-基)氨基]乙氧基}丙基)-1-甲基哌啶鎓、4-[3-({2-[(3,5-二氨基吡啶-2-基)氨基]乙基}氨基)丙基]-4-甲基吗啉-4-鎓、3-({2-[(3,5-二氨基吡啶-2-基)氨基]乙基}氨基)-N-乙基-N-甲基-N-丙基丙-1-铵、3-[(3,5-二氨基吡啶-2-基)氨基]-N,N,N-三甲基丙-1-铵、3-[(3,5-二氨基吡啶-2-基)(甲基)氨基]-N,N,N-三甲基丙-1-铵、3-[(3,5-二氨基吡啶-2-基)氧基]-N,N,N-三甲基丙-1-铵、1-{2-[(3,5-二氨基吡啶-2-基)氨基]乙基}-3-(2-羟乙基)-1H-咪唑-3-鎓、4-(3,5-二氨基吡啶-2-基)-1-(2-羟乙基)-1-甲基哌嗪-1-鎓、4-(3,5-二氨基吡啶-2-基)-1,1-双(2-羟乙基)哌嗪-1-鎓、4-(3,5-二氨基吡啶-2-基)-(2-三甲基乙烷)-吗啉-铵、4-(3,5-二氨基吡啶-2-基)-(2-甲基二乙基乙烷)-吗啉-铵、4-(3,5-二氨基吡啶-2-基)吗啉}2-1,1二甲基吡咯烷鎓、(3,5-二氨基吡啶-2-基)-3-三甲基哌啶-铵、(3,5-二氨基吡啶-2-基)-4-三甲基哌啶-铵、4-(3,5-二氨基吡啶-2-基)-1,1-二甲基哌嗪-1-鎓。
18.根据权利要求1至17任一项的组合物，其中4-氨基吲哚衍生物选自式(V’)的衍生物：
Figure 562973DEST_PATH_IMAGE026
其中：
R''''1代表：
- 氢原子；
- 任选被羟基取代的饱和C1-C4烷基；
R''''2和R''''3，可以相同或不同，代表：
- 氢原子；
- 任选被一个或多个羟基取代的C1-C6烷基；
- 羧基；
- C1-C4烷基羧酸酯基团；
- 基团CONR''''7R''''8，优选羧酰胺基团CONH2；
R''''4和R''''5代表氢原子；
R''''6代表：
- 直链或支化C1-C6烷基；
- 羧基；
- C1-C6烷基羧酸酯；
- 羧酰胺基团；
- (C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷氧基；
- C1-C6烷氧基或C1-C6羟基烷氧基；
- 基团O-Ak-NR''''9R''''10，其中Ak = 直链C1-C6或支化C3-C6二价亚烷基，其任选被基团NR''''7插入；
R''''7和R''''8代表氢原子或任选被羟基取代的C1-C6烷基；
R''''9和R''''10，可以相同或不同，代表饱和直链C1-C4烷基或不饱和直链C2-C4烷基；
R''''9和R''''10可以与携带它们的氮一起形成饱和或不饱和的5-至8-元杂环，链成员之一可以是氧原子或基团NR''''11，其中R''''11 = H或任选被OH取代的C1-C4烷基。
19.根据权利要求1至18任一项的组合物，其中所述4-氨基吲哚衍生物选自：
Figure 670606DEST_PATH_IMAGE027
Figure 878865DEST_PATH_IMAGE028
Figure 578016DEST_PATH_IMAGE030
Figure 658099DEST_PATH_IMAGE031
Figure 591420DEST_PATH_IMAGE032
Figure 322615DEST_PATH_IMAGE033
Figure 581558DEST_PATH_IMAGE034
Figure 883358DEST_PATH_IMAGE035
及其加成盐、其溶剂合物或其盐的溶剂合物。
20.根据权利要求1至19任一项的组合物，其仅含有选自类型A1、A2、B1、B2、B3、B4、B5和B6的化合物的化合物作为氧化染料。
21.根据权利要求1至20任一项的组合物，其包含至少一种氧化剂。
22.将角蛋白纤维染色的方法，其中在至少一种氧化剂存在下将如权利要求1至20任一项中所述的组合物施加至角蛋白纤维足以显示出所需着色的时间。
23.多隔室装置，其中第一隔室含有如权利要求1至20任一项中所述的染料组合物，和第二隔室含有至少一种氧化剂。
CN201180060767.8A 2010-12-17 2011-12-14 包含含有至少一种氧化显色碱和至少一种成色剂的至少四种染料前体的染料组合物 Pending CN103547249A (zh)

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