CN106987211A - 一种粘接Dome片结构骨架的胶膜及制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种粘接Dome片结构骨架的胶膜及制备方法，包含以下成分：结构粘接树脂：46～60重量份；可成膜橡胶：12～40重量份；固化剂：4.6～9重量份；抗老剂：1.5～3.0重量份；稳定剂：1.0～2.5重量份；消泡剂：0.2～0.6重量份。本发明通过优选结构粘接树脂和与和优选固化剂，可有效解决胶膜固化后高硬度，高刚性和高耐温性问题，优选成膜橡胶和抗老剂、稳定剂和消泡剂使胶膜具有良好的稳定性和成膜性能，易于通过热压工艺实现Dome片对胶膜的超薄厚度要求。

Description

一种粘接Dome片结构骨架的胶膜及制备方法
技术领域
本发明属于振膜Dome片结构粘接材料技术领域，特别涉及一种可加热固化的热熔胶膜。
技术背景
热熔胶膜分为一般的热塑性与热固性胶膜两大类，是一种需要加热实现的粘接的胶带，由于不含溶剂，无污染，生产工艺相对简单，是胶带产品中的一个重要组成。
该类胶膜相对传统热塑性胶膜有如下特点：1)固化之后硬度高，邵氏D达到85HD；2)固化后的耐温性可长期180℃，短期250℃；3)固化后，与铝箔、泡棉类材料有良好的粘接力，且耐弯折、耐老化；4)固化后胶膜的比模量(E/ρ：弹性模量与材料密度的比值)高；以上的性能可以满足在音圈设计中对Dome片要求。
传统胶膜一般是热塑性的，如EVA胶膜、PVB胶膜、亚克力胶膜等，配方包括树脂、抗老剂、稳定剂、润滑剂和消泡剂等，其中树脂包括：EVA、PVB、聚烯烃等分子量大的聚合物；抗老剂主要可增加胶膜在生产或者使用过程中抗老化能力；稳定剂、润滑剂和消泡剂主要在胶膜生产中减少胶体的不稳定而出现的气泡、物料堆积和粘度不稳定等问题。
由于传统胶膜配方的所限，故很难实现长期耐温超过140℃温度，硬度也难以达到较高水平，其高的比模量就能更难实现。
专利CN20141772580.6公开了一种耐高温热固化胶膜的制作方法，但该胶膜厚度为40-60um，难于满足振膜Dome片的粘接要求，且该专利胶膜采用溶液涂膜方式，工艺复杂且不环保。
专利CN201510333468.7公开的耐高温热固化胶膜加入耐温填料，成膜稳定性较差，且不具备固化后高硬度，高刚性的性能，因此亦不满足振膜Dome片结构粘的要求。
发明内容
本发明的目的在于提供一种可实现粘接Dome片结构骨架的胶膜材料，通过热熔胶膜配方进行设计、使其具有快速热固化、且固化后耐高温、硬度好，比模量高等性能，实现音圈设计对Dome片的高硬度、高刚性、高耐温，高比模量、高稳定性等性能要求。
本发明的技术方案为：
一种粘接Dome片结构骨架的胶膜，包含以下成分：结构粘接树脂：46～60重量份；可成膜橡胶：12～40重量份；固化剂：4.6～9重量份；抗老剂：1.5～3.0重量份；稳定剂：1.0～2.5重量份；消泡剂：0.2～0.6重量份。
优选的是：结构粘接树脂为线性酚醛树脂、环氧改性酚醛树脂、钡酚醛树脂及有机硅改性酚醛树脂的至少一种。
优选的是：可成膜橡胶为丁苯橡胶，丁腈橡胶，天然橡胶的至少一种。
优选的是：固化剂为芳香族、指环族和脂肪族类固化剂，可以为乙烯基三胺DETA、氨乙基哌嗪AE、间苯二胺m-PDA、MPD、二氨基二苯基甲烷DDM、HT-972、DEH-50、亚甲基双环己烷胺、亚甲基双苯二胺中的一种或几种。
优选的是：抗老剂124、RD、MB、DNP、NBC中的一种或多种。
优选的是：稳定剂为对苯二酚、对甲氧基苯酚、对苯醌、单官能团丙烯酸脂单体，双官能团丙烯酸脂单体。
优选的是：消泡剂为乳化硅油、高碳醇脂肪酸酯复合物、聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚、聚氧乙烯聚氧丙醇胺醚、聚氧丙烯甘油醚和聚氧丙烯聚氧乙烯甘油醚、聚二甲基硅氧烷中的一种或多种。
本发明还提供制备上述胶膜的方法，包括以下步骤：
1)先将可成膜橡胶在开炼机中开炼，并加入抗老剂，开炼至门尼粘度60～80；
2)将结构粘接树脂边开炼，边把开炼的可成膜橡胶加入其中，在树脂总量加入1/3-2/3之后，将稳定剂和消泡剂加入，并将剩余的树脂一并加入其中，继续开炼至门尼粘度70左右；
3)在开炼可成膜橡胶与树脂的门尼粘度达到要求后，将固化剂全部加入并继续开炼，直至门尼粘度到80～85；
4)将开炼后的可成膜橡胶进行切片，并采用热压机进行热压成型即为胶膜。
优选的是：胶膜厚度5um～20um。
本发明的主要优点在于：
通过优选结构粘接树脂和与和优选固化剂，可有效解决胶膜固化后高硬度，高刚性和高耐温性问题，优选成膜橡胶和抗老剂、稳定剂和消泡剂使胶膜具有良好的稳定性和成膜性能，易于通过热压工艺实现Dome片对胶膜的超薄厚度要求。
采用热压机进行热压成型，控制胶膜厚度为5-20um，从而达到Dome片粘接性能要求。热压成型工艺简单，操作方便，生产成本低，更具竞争优势。
通过上述优选原料及工艺，所制成胶膜厚度5-20um，可以在160℃～180℃，3-30S内固化，具有很高的粘接强度；固化后的对铝箔、泡棉的粘接强度高，剥离强度＞1.5KN/m(对铝箔、泡棉材料本体无破坏)；胶膜单独固化后硬度高，可达邵氏D85HD以上；粘接铝箔和泡棉试件180℃，168小时无变化；固化后胶膜的比模量(E/ρ：弹性模量与材料密度的比值)高，达到2.67*105。
具体实施方式
实施例1：
先将丁腈橡胶3.5Kg在开炼机中开炼，并加入抗老剂0.15Kg六次甲基四胺，开炼至门尼粘度到60～80；将环氧改性酚醛5.5Kg树脂边开炼，橡胶边加入其中，在环氧改性酚醛总量加入一半之后，将0.15Kg对甲氧基苯酚和0.05Kg乳化硅油加入，并将剩余的环氧改性酚醛一并加入其中，继续开炼门尼粘度至70左右；在开炼橡胶与环氧改性酚醛的门尼粘度达到要求后，将0.8Kg六次甲基四胺全部加入并继续开炼，直至门尼粘度到80～85；将开炼后的橡胶进行切片，并采用热压机进行热压成型，并控制厚度5-10um；即为胶膜。
把胶膜放到铝箔和铝箔之间，在170℃、3MPa压力条件下热压5s，得到测试样品，剥离强度：1.55kN/m；固化后邵氏硬度:85HD；将上述固化后的测试样品放置180℃老化箱内168小时，样件性能不变。
实施例2：
先将丁苯橡胶3.0Kg在开炼机中开炼，并加入0.15Kg六次甲基四胺，开炼至门尼粘度到60～80；将钡酚醛树脂2.5Kg及有机硅改性酚醛树脂3.5Kg，树脂边开炼橡胶边加入其中，在树脂总量加入一半之后，将0.15Kg对甲氧基苯酚和0.05Kg乳化硅油加入，并将剩余的树脂一并加入其中，继续开炼门尼粘度至70左右；在开炼橡胶与树脂的门尼粘度达到要求后，将0.8Kg六次甲基四胺全部加入并继续开炼，直至门尼粘度到80～85；将开炼后的橡胶进行切片，并采用热压机进行热压成型，并控制厚度10～20um；即为胶膜。
把胶膜放到铝箔和铝箔之间，在170℃、3MPa压力条件下热压5s，得到测试样品，剥离强度：1.56kN/m；固化后邵氏硬度:86HD；将上述固化后的测试样品放置180℃老化箱内168小时，样件性能不变。

Claims (9)

1.一种粘接Dome片结构骨架的胶膜，其特征在于：包含以下成分：
结构粘接树脂：46～60重量份；可成膜橡胶：12～40重量份；固化剂：4.6～9重量份；抗老剂：1.5～3.0重量份；稳定剂：1.0～2.5重量份；消泡剂：0.2～0.6重量份。
2.如权利要求1所述的一种粘接Dome片结构骨架的胶膜，其特征在于：结构粘接树脂为线性酚醛树脂、环氧改性酚醛树脂、钡酚醛树脂及有机硅改性酚醛树脂的至少一种。
3.如权利要求1所述的一种粘接Dome片结构骨架的胶膜，其特征在于：可成膜橡胶为丁苯橡胶，丁腈橡胶，天然橡胶的至少一种。
4.如权利要求1所述的一种粘接Dome片结构骨架的胶膜，其特征在于：固化剂为芳香族、指环族和脂肪族类固化剂，可以为乙烯基三胺DETA、氨乙基哌嗪AE、间苯二胺m-PDA、MPD、二氨基二苯基甲烷DDM、HT-972、DEH-50、亚甲基双环己烷胺、亚甲基双苯二胺中的一种或几种。
5.如权利要求1所述的一种粘接Dome片结构骨架的胶膜，其特征在于：抗老剂124、RD、MB、DNP、NBC中的一种或多种。
6.如权利要求1所述的一种粘接Dome片结构骨架的胶膜，其特征在于：稳定剂为对苯二酚、对甲氧基苯酚、对苯醌、单官能团丙烯酸脂单体，双官能团丙烯酸脂单体。
7.如权利要求1所述的一种粘接Dome片结构骨架的胶膜，其特征在于：消泡剂为乳化硅油、高碳醇脂肪酸酯复合物、聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚、聚氧乙烯聚氧丙醇胺醚、聚氧丙烯甘油醚、聚氧丙烯聚氧乙烯甘油醚和聚二甲基硅氧烷中的一种或多种。
8.制备如权利要求1-7任一所述胶膜的方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)先将可成膜橡胶在开炼机中开炼，并加入抗老剂，开炼至门尼粘度60～80；
2)将结构粘接树脂边开炼，边把开炼的可成膜橡胶加入其中，在树脂总量加入1/3-2/3之后，将稳定剂和消泡剂加入，并将剩余的树脂一并加入其中，继续开炼至门尼粘度70左右；
3)在开炼可成膜橡胶与树脂的门尼粘度达到要求后，将固化剂全部加入并继续开炼，直至门尼粘度到80～85；
4)将开炼后的可成膜橡胶进行切片，并采用热压机进行热压成型即为胶膜。
9.如权利要求8所述的方法，其特征在于：胶膜厚度5um～20um。
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