CN104449434A - 一种耐高温热固化胶膜及制备方法 - Google Patents

一种耐高温热固化胶膜及制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104449434A
CN104449434A CN201410772580.6A CN201410772580A CN104449434A CN 104449434 A CN104449434 A CN 104449434A CN 201410772580 A CN201410772580 A CN 201410772580A CN 104449434 A CN104449434 A CN 104449434A
Authority
CN
China
Prior art keywords
high temperature
temperature heat
rubber
adhesive film
parts
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201410772580.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104449434B (zh
Inventor
王学香
孙艳芹
其他发明人请求不公开姓名
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Changzhou Chi Photoelectric Technology Co., Ltd.
Original Assignee
QINGDAO CHIKE INDUSTRY TECHNOLOGY Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by QINGDAO CHIKE INDUSTRY TECHNOLOGY Co Ltd filed Critical QINGDAO CHIKE INDUSTRY TECHNOLOGY Co Ltd
Priority to CN201410772580.6A priority Critical patent/CN104449434B/zh
Publication of CN104449434A publication Critical patent/CN104449434A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104449434B publication Critical patent/CN104449434B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

本发明涉及一种耐高温热固化胶膜及制备方法，耐高温热固化胶膜采用下述重量份数的原料制备而成，改性酚醛树脂15-35份、聚砜树脂8-25份、橡胶填料25-40份，耐温填料10-20份、固化剂5-10份、固化促进剂0.5-3.5份。本发明选择改性酚醛树脂、聚砜树脂、橡胶配合固化剂和固化促进剂，采用涂膜的方法，制作出具有耐高温性能的热固化胶膜。采用本方法制作出的固化胶膜与传统胶膜相比，胶膜不仅成膜均匀，产品性能尺寸稳定，固化迅速快、固化后粘接强度高、韧性好、耐溶剂性、易于保存运输，而且具有良好的耐高温性能，固化后耐温可达到400℃以上，生产效率高。

Description

一种耐高温热固化胶膜及制备方法
技术领域
本发明涉及一种耐高温热固化胶膜及制备方法。
背景技术
近年来，制作胶膜的材料有多种，其中以环氧树脂和丙烯酸脂类最为普遍。而环氧树脂通常作为热固化胶膜的首选树脂材料。双酚A环氧树脂由于分子量变化范围大，软化点不同，长期被作为胶膜材料使用。为了提高耐热性，经常用邻甲基酚醛环氧树脂，日本专利JP11012545，JP2001-344418所公开。目前使用环氧树脂加增韧弹性填料是固化胶膜的主要方式，如专利CN200310111842.6，CN200810159732.X，然而以上专利提到的热固化环氧胶膜均没有良好的耐高温性能，固化后耐高温性能均未达到300℃，难以满足胶膜在高温条件下的使用要求，例如应用于航空航天、高速列车、船舶等领域蜂窝夹层结构的粘接，大型核磁共振腔用的组合柔性电路板结构的粘接。
发明内容
为了解决现有技术中的问题，本发明以改性酚醛树脂结合聚砜、橡胶两种增韧填料，提出了一种耐高温热固化胶膜及制备方法。
一种耐高温热固化胶膜，采用下述重量份数的原料制备而成，改性酚醛树脂15-40份、聚砜树脂8-25份、橡胶填料25-40份，耐温填料5-20份、固化剂5-10份、固化促进剂0.5-3.5份。
优选的是：所述的改性酚醛树脂为酚醛-环氧树脂、酚醛环氧乙稀基树脂、苯酚型酚醛环氧树脂、邻甲酚型酚醛环氧树脂、双酚A型酚醛环氧树脂或聚酰胺改性酚醛树脂的至少一种。
优选的是：所述的聚砜树脂为双酚A聚砜，聚芳砜或聚醚砜中的至少一种。
优选的是：所述的橡胶填料为丁苯橡胶、丁腈橡胶或氯丁橡胶的至少一种。
优选的是：所述的固化剂为环氧化物加成多胺、芳香胺固化剂、双氰胺、脂环胺或咪唑衍生物的至少一种。
优选的是：所述的固化促进剂为脂肪胺促进剂、酸酐促进剂、聚醚胺催化剂、潜伏型催化剂的至少一种，可以为促进剂2，4，6-三(二甲胺基甲基)苯酚、EP-184、三乙醇胺、N，N-二甲基苄胺、1，8-二氮杂二环十一碳-7-烯、二乙基硫脲、双丙甘醇、二硫化双(硫羰基二甲胺、二苯羟乙酸-3-奎宁环酯、二乙基二硫代氨基甲酸锌、N-环已基-2-苯骈噻唑次磺酰胺中的一种或两种及以上混合。
优选的是：所述的耐温填料为三氧化二锑、云母粉、石棉粉、石英粉、氧化铝或气相白炭黑的至少一种。
本发明还提供了制备上述耐高温热固化胶膜的方法，将改性酚醛树脂15-40份、聚砜树脂8-25份、橡胶填料25-40份，耐温填料5-20份、固化剂5-10份、固化促进剂0.5-3.5份按照配比混合后，加有机溶剂溶解制成胶液，涂膜、烘干制成。
优选的是：上述方法包括如下步骤，
1)胶液的制备
使用开炼机把橡胶填料、聚砜树脂、改性酚醛树脂混合，温度控制在40-60℃，开炼10-20次；将开炼混合物加入有机溶剂浸泡搅拌1-2小时，然后将耐温填料、固化剂、固化促进剂依次加入，搅拌均匀后，室温放置12-24小时，备涂胶使用。
2)胶液的涂布
把制备好的胶液涂布于离型纸上，在70-95℃条件下烘干，附上隔离膜，得到厚度为40-60μm的热固化胶膜。
优选的是：所述的有机溶剂为环己烷、环己酮、丁酮、甲苯、环己酮、甲基丁酮、甲基异丁酮或乙酸乙酯的至少一种。
本发明的优点：
本发明提出了热固化胶膜的新思路和制作方法，选择改性酚醛树脂、聚砜树脂、橡胶、耐温填料配合固化剂和固化促进剂，采用涂膜的方法，制作出具有耐高温性能的热固化胶膜。
本发明涂膜方法在制作胶液时采用了对主体树脂先开炼均匀然后再溶解的方法，与传统涂膜法直接溶解树脂制作胶液相比，不仅节省了时间，而且制备的胶液反应更彻底、更均匀，因此制作出的胶膜成膜更好，产品性能尺寸更稳定，生产效率更高。
本发明优选固化剂和固化促进剂配合改性酚醛树脂，使胶膜可在150℃-180℃，3-5MPa压力条件5-50s快速固化。
本发明选择改性酚醛树脂、聚砜树脂、橡胶、耐温填料配合固化剂和固化促进剂体系制作热固化胶膜，与传统胶膜相比，在相同固化条件下，固化后剪切强度可达12.95MPa，剥离强度可达1.65kN/m；传统胶膜固化后剪切强度仅为6.04MPa，剥离强度为0.96kN/m。
本发明胶膜具有固化后粘接强度高，韧性好的特点，而且酚醛树脂和耐温填料的体系结合大大增强了胶膜的耐温性能，提高了耐腐蚀性，采用本发明生产的固化胶膜固化后耐温可达到400℃以上，而传统热固化胶膜耐温最高为288℃。
具体实施方式
为了更好的解释该热固化胶膜及制备方法，下面将结合具体实施例来进一步说明
性能测试如下：把胶膜放到聚酰亚胺薄膜和45#钢片之间，在150℃-180℃，3-5MPa压力条件下热压5-50s，得到测试样品，按GB/T7122-1996标准进行剥离强度测试。剪切强度按GB/T7124-1986标准进行测试。胶膜固化后放置400℃老化箱内30分钟，然后测试性能，评估其耐高温性能。
实施方式1：
称取俄罗斯丁腈橡胶SKN-3365E 250克，大连聚芳砜P-7301 200克，南亚苯酚型酚醛环氧树脂NPPN-638 250克，南亚邻甲酚型酚醛环氧树脂NPPN-631 150克使用开炼机，温度控制在40-60℃，开炼10次，混合均匀；将开炼混合物加入环己酮1000克，丁酮1000克有机溶剂浸泡搅拌1-2小时，然后加入固化剂1-氰基-2-乙基-4-甲基咪唑50克、固化剂DDS 10克、固化促进剂三乙醇胺30克、耐温填料气相白炭黑50克，搅拌至均匀后室温放置12小时得到胶液。
把制备好的胶液涂布于离型纸上，在85℃条件下烘干5分钟去除溶剂，附上隔离膜，得到厚度为40μm的热固化胶膜。
把胶膜放到聚酰亚胺薄膜和45#钢片之间，在150℃，3MPa压力条件下热压10s，得到测试样品，剪切强度：12.95MPa，剥离强度：1.65kN/m；将上述测试样品放置400℃老化箱内30分钟，然后测试性能，剪切强度：12.90MPa，剥离强度：1.66kN/m。
实施方式2：
称取丁苯橡胶SBR1502 250克，双酚A聚砜P-1700 200克，南亚苯酚型酚醛环氧树脂NPPN-638 200克，南亚邻甲酚型酚醛环氧树脂NPPN-631 200克，使用开炼机，温度控制在40-60℃，开炼10次，混合均匀；将开炼混合物加入环己酮1000克，丁酮1000克有机溶剂浸泡搅拌1-2小时，然后将加入石英粉30克，固化剂咪唑衍生物1，3-二苯基-2-甲基咪唑50克、固化剂DDS 10克、固化促进剂2，4，6-三(二甲胺基甲基)苯酚30克、耐温填料云母粉10克、气相白炭黑20克，搅拌至均匀后室温放置12小时得到胶液。
把制备好的胶液涂布于离型纸上，在85℃条件下烘干5分钟去除溶剂，附上隔离膜，得到厚度为50μm的热固化胶膜。
把胶膜放到聚酰亚胺薄膜和45#钢片之间，在150℃，3MPa压力条件下热压10s，得到测试样品，剪切强度：13.10MPa，剥离强度：1.59kN/m；将上述测试样品放置400℃老化箱内30分钟，然后测试性能，剪切强度：12.98MPa，剥离强度：1.56kN/m。
实施方式3
称取氯丁橡胶CR232 250克，聚醚砜ESP300EG 200克，酚醛环氧树脂F-44250克，酚醛环氧乙稀基树脂W2-1 150克使用开炼机，温度控制在40-60℃，开炼10次，混合均匀；将开炼混合物加入环己酮1000克，环己烷1000克有机溶剂浸泡搅拌1-2小时，然后加入芳香胺固化剂DDM50克、固化促进剂三乙醇胺30克、耐温填料气相白炭黑50克，搅拌至均匀后室温放置12小时得到胶液。
把制备好的胶液涂布于离型纸上，在85℃条件下烘干5分钟去除溶剂，附上隔离膜，得到厚度为40μm的热固化胶膜。
把胶膜放到聚酰亚胺薄膜和45#钢片之间，在150℃，3MPa压力条件下热压10s，得到测试样品，剪切强度：12.90MPa，剥离强度：1.67kN/m；将上述测试样品放置400℃老化箱内30分钟，然后测试性能，剪切强度：12.87MPa，剥离强度：1.63kN/m。

Claims (10)

1.一种耐高温热固化胶膜，其特征在于：采用下述重量份数的原料制备而成，改性酚醛树脂15-40份、聚砜树脂8-25份、橡胶填料25-40份，耐温填料5-20份、固化剂5-10份、固化促进剂0.5-3.5份。
2.根据权利要求1所述的耐高温热固化胶膜，其特征在于：所述的改性酚醛树脂为酚醛-环氧树脂、酚醛环氧乙稀基树脂、苯酚型酚醛环氧树脂、邻甲酚型酚醛环氧树脂、双酚A型酚醛环氧树脂或聚酰胺改性酚醛树脂的至少一种。
3.根据权利要求1所述的耐高温热固化胶膜，其特征在于：所述的聚砜树脂为双酚A聚砜，聚芳砜或聚醚砜中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的耐高温热固化胶膜，其特征在于：所述的橡胶填料为丁苯橡胶、丁腈橡胶或氯丁橡胶的至少一种。
5.根据权利要求1所述的耐高温热固化胶膜，其特征在于：所述的固化剂为环氧化物加成多胺、芳香胺固化剂、双氰胺、脂环胺或咪唑衍生物的至少一种。
6.根据权利要求1所述的耐高温热固化胶膜，其特征在于：所述的固化促进剂为脂肪胺促进剂、酸酐促进剂、聚醚胺催化剂、潜伏型催化剂的至少一种。
7.根据权利要求1所述的耐高温热固化胶膜，其特征在于：所述的耐温填料为三氧化二锑、云母粉、石棉粉、石英粉、氧化铝或气相白炭黑的至少一种。
8.制备根据权利要求1-8所述耐高温热固化胶膜的方法，其特征在于：将改性酚醛树脂15-40份、聚砜树脂8-25份、橡胶填料25-40份，耐温填料5-20份、固化剂5-10份、固化促进剂0.5-3.5份按照配比混合后，加有机溶剂溶解制成胶液，涂膜、烘干制成。
9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于：包括如下步骤，
1)胶液的制备
使用开炼机把橡胶填料、聚砜树脂和改性酚醛树脂混合，温度控制在40-60℃，开炼10-20次；将开炼混合物加入有机溶剂浸泡搅拌1-2小时，然后将耐温填料、固化剂、固化促进剂依次加入，搅拌均匀后，室温放置12-24小时，备涂胶使用。
2)胶液的涂布
把制备好的胶液涂布于离型纸上，在70-95℃条件下烘干，附上隔离膜，得到厚度为40-60μm的热固化胶膜。
10.根据权利要求8或9所述的方法、其特征在于：所述的有机溶剂为环己烷、环己酮、甲苯、环己酮、丁酮、甲基丁酮、甲基异丁酮或乙酸乙酯的至少一种。
CN201410772580.6A 2014-12-12 2014-12-12 一种耐高温热固化胶膜及制备方法 Active CN104449434B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410772580.6A CN104449434B (zh) 2014-12-12 2014-12-12 一种耐高温热固化胶膜及制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410772580.6A CN104449434B (zh) 2014-12-12 2014-12-12 一种耐高温热固化胶膜及制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104449434A true CN104449434A (zh) 2015-03-25
CN104449434B CN104449434B (zh) 2017-01-25

Family

ID=52896208

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410772580.6A Active CN104449434B (zh) 2014-12-12 2014-12-12 一种耐高温热固化胶膜及制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104449434B (zh)

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104789137A (zh) * 2015-03-31 2015-07-22 苏州市鼎立包装有限公司 一种耐酸碱腐蚀的粘合剂及其制备方法
CN105238339A (zh) * 2015-10-13 2016-01-13 罗志坤 一种耐热的胶黏剂及其制备方法
CN105315831A (zh) * 2015-11-23 2016-02-10 苏州盖德精细材料有限公司 一种单液型酚醛树脂基涂料及其制备方法
CN106987211A (zh) * 2017-03-29 2017-07-28 常州驰科光电科技有限公司 一种粘接Dome片结构骨架的胶膜及制备方法
CN107446304A (zh) * 2016-05-30 2017-12-08 陈精明 酚醛树脂预浸料及其制造酚醛复合材料的方法
CN108165179A (zh) * 2017-12-27 2018-06-15 惠州市杜科新材料有限公司 一种喇叭音圈耐高温涂布胶粘剂
CN108485555A (zh) * 2018-04-17 2018-09-04 武汉理工大学 一种耐高温酚醛载体胶膜及其制备方法
CN109709033A (zh) * 2019-02-20 2019-05-03 宁波激智科技股份有限公司 一种光学复合薄膜剥离强度的检测方法
CN110396365A (zh) * 2019-06-27 2019-11-01 航天材料及工艺研究所 柔性防护层、具有柔性防护层的软木复合材料结构及其制备方法
CN112662371A (zh) * 2020-12-18 2021-04-16 科建高分子材料（上海）股份有限公司 一种填缝用单组分高强度自流平中性硅酮密封胶

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20070293603A1 (en) * 2006-06-19 2007-12-20 Ashland Licensing And Intellectual Property Llc Epoxy adhesive composition and use thereof
CN103242792A (zh) * 2013-05-24 2013-08-14 黑龙江省科学院石油化学研究院 一种金属基材结构胶接用底胶及其制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20070293603A1 (en) * 2006-06-19 2007-12-20 Ashland Licensing And Intellectual Property Llc Epoxy adhesive composition and use thereof
CN103242792A (zh) * 2013-05-24 2013-08-14 黑龙江省科学院石油化学研究院 一种金属基材结构胶接用底胶及其制备方法

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104789137A (zh) * 2015-03-31 2015-07-22 苏州市鼎立包装有限公司 一种耐酸碱腐蚀的粘合剂及其制备方法
CN105238339A (zh) * 2015-10-13 2016-01-13 罗志坤 一种耐热的胶黏剂及其制备方法
CN105315831A (zh) * 2015-11-23 2016-02-10 苏州盖德精细材料有限公司 一种单液型酚醛树脂基涂料及其制备方法
CN107446304A (zh) * 2016-05-30 2017-12-08 陈精明 酚醛树脂预浸料及其制造酚醛复合材料的方法
CN106987211A (zh) * 2017-03-29 2017-07-28 常州驰科光电科技有限公司 一种粘接Dome片结构骨架的胶膜及制备方法
CN108165179A (zh) * 2017-12-27 2018-06-15 惠州市杜科新材料有限公司 一种喇叭音圈耐高温涂布胶粘剂
CN108485555A (zh) * 2018-04-17 2018-09-04 武汉理工大学 一种耐高温酚醛载体胶膜及其制备方法
CN109709033A (zh) * 2019-02-20 2019-05-03 宁波激智科技股份有限公司 一种光学复合薄膜剥离强度的检测方法
CN110396365A (zh) * 2019-06-27 2019-11-01 航天材料及工艺研究所 柔性防护层、具有柔性防护层的软木复合材料结构及其制备方法
CN110396365B (zh) * 2019-06-27 2021-08-10 航天材料及工艺研究所 柔性防护层、具有柔性防护层的软木复合材料结构及其制备方法
CN112662371A (zh) * 2020-12-18 2021-04-16 科建高分子材料（上海）股份有限公司 一种填缝用单组分高强度自流平中性硅酮密封胶

Also Published As

Publication number Publication date
CN104449434B (zh) 2017-01-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104449434A (zh) 一种耐高温热固化胶膜及制备方法
CN101432329B (zh) 用于预浸料的单部件耐uv和耐磨的着色贴面膜组合物
CN102876247B (zh) 一种高强度改性氰酸酯胶膜及其制备方法
CN107779147B (zh) 一种高强度环氧蜂窝胶及其制备方法
CN102040935B (zh) 一种低放热室温固化环氧胶黏剂
EP2933293B1 (en) Halogen-free flame-retardant resin composition and use thereof
CN107001584A (zh) 用于高密度印刷线路板的低热膨胀无卤素阻燃剂组合物
WO2019001382A1 (zh) 一种3d打印用粘结剂及其制备方法和应用
CN104479620B (zh) 一种耐高温蜂窝节点胶黏剂及其制备方法
CN104151473A (zh) 改质型苯乙烯-马来酸酐共聚物及其热固性树脂组合物
CN103172832A (zh) 粘接用环氧树脂早强型固化剂及其制备方法
CN106497491B (zh) 耐冷媒胶粘剂及其制备方法和耐冷媒柔软复合材料及其制备方法
CN114410260A (zh) 一种改性环氧树脂胶粘剂及其制备方法
CN101397486A (zh) 一种双组分环氧树脂胶粘剂及其制备方法
CN105750478A (zh) 一种3d砂型打印用高强度耐高温酚醛树脂及其制备方法
CN103254862B (zh) 一种耐高温、高强度芳纶纸蜂窝夹芯胶黏剂及其制备方法
JP6684906B2 (ja) 加熱硬化により色が変化する構造用接着剤組成物
WO2016017747A1 (ja) 炭素繊維強化複合材料用エポキシ樹脂組成物、樹脂シート、プリプレグ、炭素繊維強化複合材料
CN101565535A (zh) 耐热环氧树脂及其制备方法
JP7014153B2 (ja) エポキシ樹脂組成物、プリプレグおよび繊維強化複合材料
KR101462449B1 (ko) 글리시딜아민계 에폭시 수지 경화 조성물
CN103408724B (zh) 一种含poss和钨酸的酚醛环氧树脂的制备方法
CN105921686B (zh) 一种3d型砂打印用冷硬酚醛树脂及其制备方法
CN101870764B (zh) 用于印刷电路板的树脂组合物和应用其的印刷电路板
US10077359B2 (en) Flame-retardant, high temperature resistant thermosets on the basis of naphthalene-based epoxy resins and cyanate esters

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20170614

Address after: 2 miles 213125 Jiangsu province mirror roller factory Changzhou City New District Jianye road in the town of Xue

Patentee after: Changzhou Chi Photoelectric Technology Co., Ltd.

Address before: 266033 Shandong province Qingdao city qutangxia Road No. 18

Patentee before: QINGDAO CHIKE INDUSTRY TECHNOLOGY CO., LTD.

TR01 Transfer of patent right