CN106984635B - 一种三氯丙酮残渣的处理方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种三氯丙酮残渣的处理方法。本发明的处理方法依次包括如下步骤：步骤一，向三氯丙酮残渣中加入有机溶剂，混匀后得到待处理体系；步骤二，向所述待处理体系中加入碱性物质进行反应，得到反应产物；步骤三，将所述反应产物进行蒸馏处理，分离得到液体和固体；所述液体进入所述步骤一作为有机溶剂进行循环套用，所述固体作为环境友好的固体废物进入具有环保资质的单位进行处理。采用本发明的处理方法可以有效地对三氯丙酮残渣进行处理，处理得到的最终产物对环境无害，达到环保和安全的要求；且该处理方法简单易行，成本较低，处理效率高，环境友好，易于工业化应用。
Description
技术领域
本发明涉及一种残渣处理方法，尤其涉及一种三氯丙酮残渣的处理方法。
背景技术
叶酸(folic acid)是一种具有重要营养和药用价值的水溶性维生素，广泛存在于天然的蔬菜水果中。叶酸最早被发现是在菠菜中，具有抗贫血作用。经过学者和专家们历年来不断的探索和实践，叶酸在疾病治疗和日常膳食保健中的作用越来越凸显。
生产叶酸的三大主原料为N-对氨基苯甲酰-L-谷氨酸、三氯丙酮和2,4,5-三氨基-6-羟基嘧啶硫酸盐。其中，原料三氯丙酮的制备过程如下：丙酮和氯气在一定量催化剂存在下制备氯丙酮原液，将氯丙酮原液经过蒸馏之后再经数次水提，水提上层为三氯丙酮水溶液(可直接作为合成叶酸的原料)，下层的物质称为三氯丙酮残渣。三氯丙酮残渣的成分复杂，经GC-MS检测主要包含：四氯丙酮，五氯丙酮、六氯丙酮等，以及这些组分在空气当中的氧化物，随着暴露在空气中的时间变长，残渣颜色由浅变深，成分也更加复杂。三氯丙酮残渣由于成分复杂，还存在爆炸的危险性，且气味大，对大气、河流和土壤有毒害作用，不能简单的直接填埋或者倾倒处理。之前可以将三氯丙酮残渣直接外卖给有资质处理三氯丙酮残渣的公司，但在三氯丙酮运输过程中存在不可预测的环境污染和危险性，因此需要将三氯丙酮残渣进行就地无害或者资源化处理，然后由具有环保资质的企业进行统一处理。
为了解决上述问题，本发明提出一个新的方法即将具有危险性且污染环境的残渣转化为对环境友好的固体，这种方法可以有效地对三氯丙酮残渣进行处理，处理得到的最终产物对环境无害，达到环保和安全的要求，可以由具有环保资质的单位直接将其作为非危险性废物进行统一处理或回用。
发明内容
为了使高沸点、强酸性、具有强烈气味的三氯丙酮残渣达到环保和安全的要求，本发明提供了一种三氯丙酮残渣的处理方法。采用本发明的处理方法，通过三个步骤即可将三氯丙酮残渣转化为对环境友好的固体，该固体达到非危险固体废弃物处理标准，可以由具有环保资质的单位直接进行统一处理或回用。
一种三氯丙酮残渣的处理方法，依次包括如下步骤：
步骤一：向三氯丙酮残渣中加入有机溶剂，混匀后得到待处理体系；
步骤二：向所述待处理体系中加入碱性物质进行反应，得到反应产物；
步骤三：将所述反应产物进行蒸馏处理，分离得到液体和固体；所述液体进入所述步骤一作为有机溶剂进行循环套用，所述固体为环境友好的固体废物。
本发明处理方法得到的环境友好的固体废物可由具有环保资质的单位将其作为无害化固体废物进行处理。
在上述处理方法中，作为一种优选实施方式，所述有机溶剂与所述残渣的体积比为2～5:1(比如2.1:1、2.5:1、3:1、3.5:1、4:1、4.5:1、4.8:1)；更优选地，所述有机溶剂与所述残渣的体积比为3:1；有机溶剂的用量过大会造成溶剂浪费，且在步骤三中将溶剂蒸出时也会造成蒸汽能源的浪费；有机溶剂用量过小不能很好混合残渣导致残渣无害化效果变差(即残渣的无害化处理不彻底，得到的固体产物中含有对环境有害的物质)，且在步骤二中加入碱后热效应明显容易爆沸。
在上述处理方法中，作为一种优选实施方式，所述有机溶剂为四氢呋喃、乙腈、甲醇和乙醇中的一种或几种；所述有机溶剂优选为四氢呋喃、甲醇和乙醇中的一种或几种。选用上述有机溶剂的原因如下：一方面根据溶解度的考虑，所选有机溶剂能够溶解三氯丙酮残渣，而不能溶解或难溶解步骤三中得到的固体；另一方面根据沸点考虑，所选用有机溶剂对三氯丙酮残渣溶解性好且沸点较低，有利于有机溶剂的循环使用；此外，所选有机溶剂尽量不因强碱的加入而遭到破坏，因为有机溶剂遭到破坏后不能再重新回收利用。
在上述处理方法中，作为一种优选实施方式，在所述步骤二中，向所述待处理体系中分批次缓慢加入碱性物质；在步骤一得到的待处理体系中加入碱性物质，可以通过取代反应将多氯丙酮转化为无机盐，也可以将易爆氧化物转化为安全的无机盐，即碱性物质的加入可以促使残渣中有毒有害易爆物质转化为安全无害的无机盐类；优选地，所述分批次为分2～5批次；分批次缓慢加入碱性物质可以有效地保证反应的顺利进行，而且可以确保反应的完全和安全。
在上述处理方法中，作为一种优选实施方式，所述碱性物质为氢氧化钠固体或其50wt％以上(比如55wt％、60wt％、65wt％、70wt％、75wt％、80wt％、85wt％、90wt％)水溶液、氢氧化钾固体或其50wt％以上(比如55wt％、60wt％、65wt％、70wt％、75wt％、80wt％、85wt％、90wt％)水溶液、或者熟石灰(氢氧化钙)或其50wt％以上(比如55wt％、60wt％、65wt％、70wt％、75wt％、80wt％、85wt％、90wt％)水溶液。采用碱性物质的水溶液时，需选择浓的碱液，因为稀的碱液将不利于多氯丙酮的取代反应及氧化物更复杂的反应；浓度太低也会造成多氯丙酮与水分层，减小多氯丙酮与氢氧化钠碰撞机会，进而导致碱性物质不能对残渣进行有效处理。
在上述处理方法中，作为一种优选实施方式，在所述步骤二中，所述反应的温度为50-80℃(比如68℃、65℃、58℃、55℃、52℃、60℃、70℃、75℃)，总的反应时间为0.5～2h(比如0.6h、0.8h、1h、1.2h、1.4h、1.5h、1.8h)，所述总的反应时间是指各批次反应时间的总和；各批次碱性物质的反应时间从该批次碱性物质加入完毕后开始算起，然后根据GC-MS来判断终点，比如对不同时间点本批次反应体系进行取样，然后采用GC-MS对不同时间点的样品进行检测，当GC-MS显示多氯丙酮含量变化不大时，即为本批次的反应终点，也为加入下一批次碱性物质的起点；优选地，所述各批次反应时间为10-20min(比如11min、12min、15min、18min、19min)；在该反应温度范围内进行反应，可以保证反应体系基本处于微沸状态，可在短时间内将三氯丙酮残渣进行有效处理同时保证反应的安全性。
在上述处理方法中，作为一种优选实施方式，所述碱性物质的使用总量控制为通过GC-MS检测反应体系中无多氯丙酮分子。更优选地，每处理1kg三氯丙酮残渣需要1-3.5kg(比如1.2kg、1.5kg、1.8kg、2.0kg、2.5kg、2.8kg、3.0kg、3.2kg)所述碱性物质；由于三氯丙酮残渣成分复杂，不能直接判断加入碱性物质的使用量，因此本发明碱性物质的使用量是发明人长期实验经验摸索得到的。
在上述处理方法中，作为一种优选实施方式，所述分批次缓慢加入碱性物质以控制整个反应过程中反应体系的反应温度为50-80℃(即微沸状态)(比如68℃、65℃、58℃、55℃、52℃、60℃、70℃、75℃)。
在上述处理方法中，作为一种优选实施方式，在所述步骤二中，所述反应的终点是通过GC-MS检测反应体系中是否残留多氯丙酮分子来确定，如果GC-MS检测为反应体系中无残留多氯丙酮，则表明反应结束。所述多氯丙酮指四氯丙酮、五氯丙酮、六氯丙酮等。由于多氯丙酮氧化物比多氯丙酮活波，因此通过检测多氯丙酮即可判断反应终点。
在上述处理方法中，作为一种优选实施方式，在所述步骤三中，所述蒸馏处理为常压蒸馏处理或减压蒸馏处理。
本发明的技术效益如下：
本发明针对制备三氯丙酮过程中产生的残渣进行处理，采用本发明的处理方法可以有效地对三氯丙酮残渣进行处理，处理得到的最终产物对环境无害，达到环保和安全的要求，可以由具有环保资质的单位进行统一处理或回用。且该处理方法简单易行，成本较低，处理效率高，环境友好，易于工业化应用。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明的一种三氯丙酮残渣的处理方法进行说明。应理解，这些实施例仅用于解释本发明而不用于限制本发明的范围。对外应理解，在阅读了本发明的内容之后，本领域技术人员对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
以下实施例中使用的三氯丙酮残渣为同一批次残渣。
实施例1
向0.6L(约1kg)三氯丙酮残渣中加入三倍体积的四氢呋喃(沸点：65.4℃)，搅拌使其充分混匀。然后向上述体系中缓慢加入第一批氢氧化钠固体(0.6kg)，保证反应体系呈微沸状态，第一批氢氧化钠固体加完后反应15min；再缓慢加入第二批氢氧化钠固体(0.6kg)，保证反应体系呈微沸状态，第二批氢氧化钠固体加完后继续反应15min；然后再缓慢加入第三批氢氧化钠固体(0.5kg)，保证反应体系呈微沸状态，第三批氢氧化钠固体加完后继续反应15min，GC-MS监测反应体系无多氯丙酮，反应完成。
将上述处理后的体系通过减压蒸馏，蒸馏出的液体四氢呋喃循环套用。固体为无机盐类，达到无毒无害固体废弃物即非危险固体废弃物的处理标准，可由具有环保资质的单位进行统一处理。
实施例2
向0.6L(约1kg)三氯丙酮残渣加入两倍体积的乙醇(沸点：78℃)，搅拌使其充分混匀。然后向上述体系中缓慢加入第一批氢氧化钾固体(0.5kg)，保证反应体系呈微沸状态，第一批氢氧化钾固体加完后反应20min；再缓慢加入第二批氢氧化钾固体(0.5kg)，第二批氢氧化钾固体加完后反应20min；再次缓慢加入第三批氢氧化钾固体(0.5kg)，保证反应体系呈微沸状态，第三批氢氧化钾固体加完后继续反应20min；然后缓慢加入第四批氢氧化钾固体(0.5kg)，第四批氢氧化钾固体加完后反应20min；最后缓慢加入第五批氢氧化钾固体(0.3kg)，保证反应体系呈微沸状态，第五批氢氧化钾固体加完后继续反应20min，GC-MS监测反应体系无多氯丙酮，反应完成。
将上述处理后的体系通过减压蒸馏，蒸馏出的液体乙醇循环套用。固体为无机盐类，达到无毒无害固体废弃物即非危险固体废弃物的处理标准，可由具有环保资质的单位进行统一处理。
实施例3
向0.6L(约1kg)三氯丙酮残渣加入五倍体积的甲醇(沸点：64.7℃)，搅拌使其充分混匀。然后向上述体系中缓慢加入第一批氢氧化钙固体(1.2kg)，保证反应体系呈微沸状态，第一批氢氧化钙固体加完后反应10min；然后缓慢加入第二批氢氧化钙固体(1.0kg)，保证反应体系呈微沸状态，第二批氢氧化钙固体加完后继续反应10min；然后缓慢加入第三批氢氧化钙固体(1.0kg)，保证反应体系呈微沸状态，第三批氢氧化钙固体加完后继续反应10min，GC-MS监测反应体系无多氯丙酮，反应完成。
将上述处理后的体系通过减压蒸馏，蒸馏出的液体甲醇循环套用。固体为无机盐类，无毒无害固体废弃物即非危险固体废弃物的处理标准，可由具有环保资质的单位进行统一处理。
实施例4
向0.6L(约1kg)三氯丙酮残渣加入三倍体积的乙腈(沸点：81℃)，搅拌使其充分混匀。称取2.2kg氢氧化钾固体，配制90％氢氧化钾溶液。分3批次将90wt％氢氧化钾溶液加入三氯丙酮残渣的乙腈中，始终保持反应体系呈微沸状态，各批次均反应20min。GC-MS监测反应体系无多氯丙酮，反应完成。
将上述处理后的体系通过减压蒸馏，蒸馏出的液体乙腈循环套用(尽管乙腈在氢氧化钾作用下会水解为乙酰胺，但氢氧化钾先与三氯丙酮残渣反应，所以根据发明人的实验经验控制本发明碱的用量不会有大量乙腈水解)。固体为无机盐类，无毒无害固体废弃物即非危险固体废弃物的处理标准，可由具有环保资质的单位进行统一处理。
实施例5
将实施例1中的固体氢氧化钠替换为90wt％氢氧化钠溶液，其他工艺及三氯丙酮残渣用量与实施例1相同，在本实施例中，反应体系进一步通过GC-MS检测无多氯丙酮时，本实施例的氢氧化钠的用量基本与实施例1相同。
将上述处理后的体系通过减压蒸馏，蒸馏出的液体四氢呋喃循环套用，套用后对下一批残渣的处理没有产生实质性的影响。固体为无机盐类，无毒无害固体废弃物即非危险固体废弃物的处理标准，可由具有环保资质的单位进行统一处理。
实施例6
将实施例1中的四氢呋喃替换为二甲基亚砜，其他工艺及三氯丙酮残渣和氢氧化钠的用量与实施例1相同，在本实施例中，当与实施例1相同量的氢氧化钠全部加入且反应结束后，GC-MS监测反应体系无多氯丙酮，反应完成。
由于二甲基亚砜的沸点较高且对无机盐有一定溶解度，造成减压蒸馏较困难，且减压蒸馏后的残渣为粘稠状，因此，采用二甲基亚砜作为有机溶剂不能高效地将三氯丙酮残渣进行处理，且得到的粘稠状产物不能由具有环保资质的单位进行统一处理。
实施例7
将实施例1中的固体氢氧化钠替换为30wt％氢氧化钠溶液(其由1.7kg氢氧化钠与水配制而成)，其他工艺及三氯丙酮残渣用量与实施例1相同。加入最后一批次30wt％氢氧化钠溶液反应15min后，GC-MS监测反应体系依然含有多氯丙酮，延长反应时间及补加30wt％氢氧化钠溶液，依然不能完全反应。
造成不能完全反应的原因如下：因为氢氧化钠溶液浓度太低，不利于多氯丙酮的取代反应及氧化物更复杂的反应；浓度太低也会造成多氯丙酮与水分层，减小多氯丙酮与氢氧化钠碰撞机会。
Claims (15)
1.一种三氯丙酮残渣的处理方法，其特征在于，依次包括如下步骤：
步骤一：向三氯丙酮残渣中加入有机溶剂，混匀后得到待处理体系；
步骤二：向所述待处理体系中加入碱性物质进行反应，得到反应产物；
步骤三：将所述反应产物进行蒸馏处理，分离得到液体和固体；所述液体进入所述步骤一作为有机溶剂进行循环套用，所述固体为环境友好的固体废物。
2.根据权利要求1所述的三氯丙酮残渣的处理方法，其特征在于，所述有机溶剂与所述残渣的体积比为2～5:1。
3.根据权利要求2所述的三氯丙酮残渣的处理方法，其特征在于，所述有机溶剂与所述残渣的体积比为3:1。
4.根据权利要求1-3任一项所述的三氯丙酮残渣的处理方法，其特征在于，所述有机溶剂为四氢呋喃、乙腈、甲醇和乙醇中的一种或几种。
5.根据权利要求1-3任一项所述的三氯丙酮残渣的处理方法，其特征在于，所述有机溶剂为四氢呋喃、甲醇和乙醇中的一种或几种。
6.根据权利要求1-3任一项所述的三氯丙酮残渣的处理方法，其特征在于，在所述步骤二中，向所述待处理体系中分批次缓慢加入碱性物质。
7.根据权利要求6所述的三氯丙酮残渣的处理方法，其特征在于，所述分批次为分2～5批次。
8.根据权利要求1-3任一项所述的三氯丙酮残渣的处理方法，其特征在于，所述碱性物质为氢氧化钠固体或其50wt％以上水溶液、氢氧化钾固体或其50wt％以上水溶液、或者氢氧化钙或其50wt％以上水溶液。
9.根据权利要求6所述的三氯丙酮残渣的处理方法，其特征在于，在所述步骤二中，所述反应的温度为50-80℃，总的反应时间为0.5～2h，所述总的反应时间是指各批次反应时间的总和。
10.根据权利要求9所述的三氯丙酮残渣的处理方法，其特征在于，所述各批次反应时间为10-20min。
11.根据权利要求1-3任一项所述的三氯丙酮残渣的处理方法，其特征在于，所述碱性物质的使用总量控制为通过GC-MS检测反应体系中无多氯丙酮分子。
12.根据权利要求1-3任一项所述的三氯丙酮残渣的处理方法，其特征在于，每处理1kg三氯丙酮残渣需要1-3.5kg所述碱性物质。
13.根据权利要求6所述的三氯丙酮残渣的处理方法，其特征在于，所述分批次缓慢加入碱性物质以控制整个反应过程中反应体系的反应温度为50-80℃。
14.根据权利要求1-3任一项所述的三氯丙酮残渣的处理方法，其特征在于，在所述步骤二中，所述反应的终点是通过GC-MS检测反应体系中是否残留多氯丙酮分子来确定，如果GC-MS检测为反应体系中无残留多氯丙酮，则表明反应结束。
15.根据权利要求1-3任一项所述的三氯丙酮残渣的处理方法，其特征在于，在所述步骤三中，所述蒸馏处理为常压蒸馏处理或减压蒸馏处理。
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Citations (5)
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