CN1069645C - 一种二氯代季戊四醇亚磷酸脂的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及塑料助剂－抗氧剂制备技术领域。该方法是将季戊四醇在40-60℃下加入三氯化磷与有机溶剂的溶液中，反应在真空度为5-30毫米汞柱条件下，反应时间为5-10小时，冷却至25-30℃，过滤、蒸发结晶制得二氯代季戊四醇亚磷酸脂。未反应的季戊四醇及副产物循环使用。该方法副产物少，反应收率达93%以上。
Description
本发明涉及塑料助剂——抗氧剂制备技术领域，确切地说是二氯代季戊四醇亚磷酸酯化合物的制备方法。
二氯代季戊四醇亚磷酸酯的制备方法一般有两大类：一类是催化反应，如：欧洲专利EP0113994用磷酸脂做催化剂在90-110℃温度下三氯化磷与季戊四醇直接反应。日本专利JP0559074用甲基甲酰胺做催化剂，三氯化磷在甲苯溶剂中过量20％与季戊四醇反应。另一类是无催化反应，如美国专利US3210398、US3192243，在常温下用氯仿做溶剂，三氯化磷加入氯仿的季戊四醇悬浮液中，反应24-48小时。捷克专利CS190732，在常温下用甲苯做溶剂，在反应过程中鼓入干燥空气或惰性气体(如：氮气)。现有技术不足之处为：催化反应副产物较多，非催化反应反应时间较长，鼓入气体需要预处理。
本发明的目的，就是克服现有技术中存在的缺点，提供一种缩短反应时间，有效控制副反应发生，提高二氯代季戊四醇亚磷酸脂收率的制备技术。
本发明的目的是采用如下方式实现的：
本发明是将季戊四醇在40-60℃下加入三氯化磷与有机溶剂的溶液中，反应在真空度为5-30毫米汞柱条件下，反应时间为5-10小时，冷却至25-30℃，过滤、蒸发结晶制得二氯代季戊四醇亚磷酸脂。
所述的三氯化磷与季戊四醇反应的真空度为8-20毫米汞柱。
所述的季戊四醇是在50-54℃下用1-2小时加入到三氯化磷与甲苯溶液中。
本发明未反应的季戊四醇及副产物可以循环使用。
本发明的主要反应式如下：
正反应：
副反应：
由于本发明利用真空技术及时取出了反应副产物氯化氢，有利于二氯代季戊四醇亚磷酸脂的生成，抑制了副反应的发生；将季戊四醇缓慢加入到三氯化磷甲苯溶液中，有利于正反应进行，提高了反应收率，反应收率达93％以上。提高反应温度，加快反应速度，反应时间缩短为5-10小时。本发明的二氯代季戊四醇亚磷酸脂较好地用作衍生其它季戊四醇亚磷酸脂抗氧剂的中间物，也是生产磷系阻燃剂的原料。
附图1是本发明的工艺流程示意图。
图1中1是反应器，2是分离器，3是蒸发结晶器；4是季戊四醇，5是三氯化磷，6是有机溶剂，7是氯化氢，8是甲苯和未反应的三氯化磷，9是未反应的季戊四醇和副产物，10是二氯代季戊四醇亚磷酸脂。工艺流程为：在反应器[1]中放入有机溶剂[6]与三氯化磷[5]，加入季戊四醇[4]进行反应，冷却后经分离器[2]分离，未反应的季戊四醇和副产物[9]可以返回使用，滤液经蒸发结晶器[3]蒸发结晶得到二氯代季戊四醇亚磷酸脂[9]，甲苯和未反应的三氯化磷[8]可返回循环使用，反应副产物氯化氢[7]经真空抽出后用水吸收处理。
本发明有如下实施例：
实施例1
在500毫升四口烧瓶中加入185.0克甲苯和34.4克三氯化磷，升温至40℃，搅拌下用1小时加入17.0克季戊四醇，在30毫米汞柱真空条件下反应10小时，冷却至25℃，过滤、蒸发结晶，制得二氯代季戊四醇亚磷酸脂31.0克。
实施例2
在500毫升四口烧瓶中加入185.0克甲苯和35.0克三氯化磷，升温至50℃，搅拌下用2小时加入17.0克季戊四醇，在5毫米汞柱真空条件下反应7.5小时，冷却至27.5℃，过滤、蒸发结晶，制得二氯代季戊四醇亚磷酸脂31.1克。
实施例3
在500毫升四口烧瓶中加入185.0克甲苯和36.4克三氯化磷，升温至60℃，搅拌下，用1.5小时加入18.0克季戊四醇，在17.5毫米汞柱真空条件下反应5小时，冷却至30℃，过滤、蒸发结晶，制得二氯代季戊四醇亚磷酸脂32.6克。
实施例4
在500毫升四口烧瓶中加入185.0克甲苯和34.4克三氯化磷，升温至60℃，搅拌下，用1.5小时加入实施例3方法所得到的过滤不溶物17.0克，在10毫米汞柱真空条件下反应10小时，冷却至30℃，过滤、蒸发结晶，制得二氯代季戊四醇亚磷酸脂28.0克。
Claims (4)
1．一种二氯代季戊四醇亚磷酸脂的制备方法，是由三氯化磷和季戊四醇反应，其特征在于：将季戊四醇在40-60℃下加入三氯化磷与有机溶剂的溶液中，反应在真空度为5-30毫米汞柱条件下，反应时间为5-10小时，冷却至25-30℃，过滤、蒸发结晶制得二氯代季戊四醇亚磷酸脂。
2．根据权利要求1所述的二氯代季戊四醇亚磷酸脂的制备方法，其特征在于：三氯化磷与季戊四醇反应的真空度为8-20毫米汞柱。
3．根据权利要求1所述的二氯代季戊四醇亚磷酸脂的制备方法，其特征在于：将季戊四醇在50-54℃下用1-2小时加入三氯化磷与甲苯溶液中。
4．根据权利要求1所述的二氯代季戊四醇亚磷酸脂的制备方法，其特征在于：未反应的季戊四醇及副产物循环使用。
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