CN106929676A - 一种环氧丙烯酸萃淋树脂的制备方法及其在提取分离锗上的应用 - Google Patents

一种环氧丙烯酸萃淋树脂的制备方法及其在提取分离锗上的应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开一种环氧丙烯酸萃淋树脂，方法如下：1)于装置中加入环氧树脂，再加入阻聚剂，苄基二甲胺，搅拌后，滴加丙烯酸，升温反应，加入苯乙烯，再搅拌，制得环氧丙烯酸树脂；2)于装置中依次加入去离子水、氯化镁溶液、氢氧化钠溶液，搅拌均匀，充分反应，然后依次滴加环氧丙烯酸树脂，萃取剂N235，TMPTA与N甲基咪唑铼离子液体混合液，搅拌均匀后再加入过氧化苯乙酮、异辛酸钴，调节转速为300‑400r/min,升温到80℃，悬浮聚合80‑120min，水洗珠状的颗粒产物，烘干后得到环氧丙烯酸萃淋树脂。该萃淋树脂对锗的提取分离效果好，选择性高，并且制备方法简单，成本低，回收方便，可循环使用。

Description

一种环氧丙烯酸萃淋树脂的制备方法及其在提取分离锗上的 应用
技术领域
本发明属于提取分离锗技术领域，具体涉及一种环氧丙烯酸萃淋树脂的制备方法及其在提取分离锗上的应用。
背景技术
锗是一种稀有金属，其具有良好的半导体性质，是化合物半导体、电子光学材料、特殊合金等新型功能材料不可缺的重要元素，具有很大的发展潜力，然而，锗在自然界中很少有独立矿藏，大多都是和其它元素掺杂在一起，因此，锗的提取分离工艺成为研究的热点。现代工业生产的锗，主要来自铜、锌、铅冶炼的副产品，生产方法复杂，产率较低，成本高，环境污染严重。
发明内容
本发明提供一种环氧丙烯酸萃淋树脂的制备方法及其在提取分离锗上的应用，本发明是通过悬浮聚合方法将萃取剂N235螯合在环氧丙烯酸树脂内部，形成萃淋树脂微球，解决了物理浸渍法制备的萃淋树脂在提取分离锗时萃取剂大量流失的问题。本发明中的萃淋树脂对锗的提取分离效果好，选择性高，并且制备方法简单，成本低，回收方便，可循环使用，环境污染小，可产生巨大的经济及社会效益。
本发明采用的技术方案是：
一种环氧丙烯酸萃淋树脂，制备方法如下：
1)环氧丙烯酸树脂的制备：于装置中加入环氧树脂，再加入阻聚剂对甲氧基苯酚，苄基二甲胺，搅拌升温至80℃后，用恒压滴液漏斗滴加丙烯酸，并在1-2h内滴加完，然后升温到100℃反应4-5h，在测得酸值小于10之后，停止反应，降温到80℃，加入苯乙烯，再搅拌100-120min，制得环氧丙烯酸树脂备用；
2)环氧丙烯酸萃淋树脂的制备：于装置中依次加入去离子水、氯化镁溶液、氢氧化钠溶液，搅拌均匀，升温到75℃，充分反应10-20分钟，然后用恒压滴液漏斗依次滴加1)中已经制备好的环氧丙烯酸树脂，萃取剂N235，TMPTA与N甲基咪唑铼离子液体混合液，搅拌均匀后再加入过氧化苯乙酮、异辛酸钴，调节转速为300-400r/min,升温到80℃，悬浮聚合80-120min，水洗珠状的颗粒产物，烘干后得到环氧丙烯酸萃淋树脂。
所述的一种环氧丙烯酸萃淋树脂，步骤1)中环氧树脂为双酚A环氧树脂，E44环氧树脂，E51环氧树脂。
所述的一种环氧丙烯酸萃淋树脂，步骤1)中丙烯酸与环氧树脂的重量比为1:1～4；苯乙烯与环氧树脂的重量比为1:1～3；苄基二甲胺与对甲氧基苯酚的重量比为1:1～5。
所述的一种环氧丙烯酸萃淋树脂，步骤2)中环氧丙烯酸树脂与萃取剂N235的重量比为1:1。
所述的一种环氧丙烯酸萃淋树脂，步骤2)中N甲基铼离子液体与TMPTA的体积比为1:1～10。
所述的一种环氧丙烯酸萃淋树脂，步骤2)中是利用悬浮聚合法将萃取剂N235螯合在环氧丙烯酸树脂内部，形成的萃淋树脂中的N235萃取剂不易流失。
所述的一种环氧丙烯酸萃淋树脂，最终制备的环氧丙烯酸萃淋树脂为双酚A环氧丙烯酸萃淋树脂，E44环氧丙烯酸萃淋树脂，E51环氧丙烯酸萃淋树脂。
一种所述环氧丙烯酸萃淋树脂在提取分离锗上的应用，具体为将含锗溶液、环氧丙烯酸萃淋树脂和酒石酸置于容器中混合，调节混合溶液的PH为2.0，震荡搅拌100-120min，过滤，得到萃取余液和吸附锗的环氧丙烯酸萃淋树脂；向吸附锗的环氧丙烯酸萃淋树脂中加入洗脱剂，震荡搅拌100-120min，过滤，取滤液。
所述的应用，所述含锗溶液的浓度为0.005～1mg/ml。
所述的应用，所述环氧丙烯酸萃淋树脂和酒石酸的重量比为1:1～2。
所述的应用，所述洗脱剂为NH4F。
本发明具有以下有益效果：
本发明中的萃淋树脂具有萃取剂流失少，造价低廉，清洁环保，可循环利用的优点。本发明中提取分离锗的工艺：方法简单，分离富集效果好，选择性高，通过本发明的工艺，萃取率可达95％以上，洗脱率可以达到98％以上。并且，萃淋树脂重复使用6～8次后仍具有很高的萃取率。本发明合成方法简单，原料来源广泛，成本低，可以实现工业化生产。
附图说明
图1为双酚A环氧丙烯酸萃淋树脂红外吸收光谱图
图2为E51环氧丙烯酸萃淋树脂红外吸收光谱图
图3为E44环氧丙烯酸萃淋树脂红外吸收光谱图
具体实施方式
应说明的是：以下实施例仅用以说明本发明而并非限制本发明所描述的工艺方案，因此，尽管本说明书参照所述的实施例对本发明已进行了详细的说明，但是，本领域的普通技术人员应当理解，仍然可以对本发明进行修改或等同替换；而一切不脱离发明精神和技术范围的方案及其改进，均应涵盖在本发明的范围当中。
一种环氧丙烯酸萃淋树脂提取分离锗的方法，包括如下步骤：
1)环氧丙烯酸树脂的制备：于装置中加入1～100份的环氧树脂，再加入0.01～1份阻聚剂对甲氧基苯酚，0.01～1份苄基二甲胺，搅拌升温至80℃后，用恒压滴液漏斗滴加1～50份丙烯酸，并在1-2h内滴加完，然后升温到100℃反应4-5h，在测得酸值小于10之后，停止反应，降温到80℃，加入1～50份苯乙烯，再搅拌100-120min，制得环氧丙烯酸树脂备用。
2)环氧丙烯酸萃淋树脂的制备：于装置中依次加入1～100份去离子水、1～10份氯化镁溶液、1～20份氢氧化钠溶液，搅拌均匀，升温到75℃，充分反应10-20分钟，然后用恒压滴液漏斗依次滴加1～50份已经制备好的环氧丙烯酸树脂，1～50份萃取剂N235，1～20份TMPTA与N甲基咪唑铼离子液体混合液，搅拌均匀后再加入1～10份过氧化苯乙酮、异辛酸钴，调节转速为300-400r/min，升温到80℃，悬浮聚合80-120min，水洗珠状的颗粒产物，烘干后得到环氧丙烯酸萃淋树脂。
3)吸附：将含锗溶液、萃淋树脂和酒石酸置于容器中，调节PH约为2.0，震荡搅拌100-120min，过滤，得到萃取余液和吸附锗的环氧丙烯酸萃淋树脂。
4)洗脱：于吸附锗的环氧丙烯酸萃淋树脂中加入洗脱剂，震荡搅拌100-120min，过滤，取滤液。
5)测量计算:将萃取余液与洗脱液稀释100倍，测其吸光度，计算萃取率与洗脱率。
实施例1双酚A环氧丙烯酸萃淋树脂的制备
1)于装置中加入58.05g双酚A环氧树脂，再加入1.20g对甲氧基苯酚，0.27g苄基二甲胺，搅拌升温至80℃后，用恒压滴液漏斗滴加19.45g丙烯酸，并在1-2h内滴加完，然后升温到100℃反应4-5h，在测得酸值小于10之后，停止反应，降温到80℃，再加入33.45g苯乙烯，再搅拌100-120min，制得双酚A环氧丙烯酸树脂备用。
2)于装置中依次加入58ml去离子水、2.5ml氯化镁溶液(1mol/L)、5ml氢氧化钠溶液，搅拌均匀，升温到75℃，充分反应10-20分钟，然后用恒压滴液漏斗依次滴加10g已经制备好的双酚A环氧丙烯酸树脂，10g萃取剂N235，9.5g TMPTA与N甲基咪唑铼离子液体的混合液，搅拌均匀后再加入0.05g过氧化苯乙酮、异辛酸钴，调节转速为300-400r/min，升温到80℃，悬浮聚合80-120min，水洗珠状的颗粒产物，烘干后得到双酚A环氧丙烯酸萃淋树脂。
图1为双酚A环氧丙烯酸萃淋树脂红外吸收光谱图，由图1可知：N-H的伸缩振动为3500-3300cm-1，而且因为NH的氢键作用比OH弱，所以vN-H的峰较弱且尖锐，在该图中没有对应的吸收峰；脂肪族vC-N位于1230-1030cm-1，在图中为1184.6cm-1，综上所述证明该物质中有脂肪族叔胺。
实施例2 E51环氧丙烯酸萃淋树脂的制备
1)于装置中加入58.80g的E51环氧树脂，再加入0.12g对甲氧基苯酚，0.17g三乙基苄基铵，搅拌升温至80℃，用恒压滴液漏斗滴加19.45g丙烯酸，并在1-2h内滴加完，然后升温到110℃反应4-5h，在测得酸值小于10之后，停止反应，降温到60℃，再加入34.50g苯乙烯，再搅拌30-60min，制得E51环氧丙烯酸树脂备用。
2)于装置中依次加入58ml去离子水、2.5ml氯化镁溶液(1mol/L)、5ml氢氧化钠溶液，搅拌均匀，升温到75℃，充分反应10-20分钟，然后用恒压滴液漏斗依次滴加20g已经制备好的E51环氧丙烯酸树脂，20g萃取剂N235，9.2g TMPTA与N甲基咪唑铼离子液体的混合液，搅拌均匀后再加入0.05g过氧化苯乙酮、异辛酸钴，调节转速为300-400r/min，升温到80℃，悬浮聚合80-120min，水洗珠状的颗粒产物，烘干后得到E51环氧丙烯酸萃淋树脂。
图2为E51环氧丙烯酸萃淋树脂红外吸收光谱图，由图2可知：N-H的伸缩振动为3500-3300cm-1，而且因为NH的氢键作用比OH弱，所以vN-H的峰较弱且尖锐，在该图中没有对应的吸收峰；脂肪族vC-N位于1230-1030cm-1，在图中为1182.1cm-1，综上所述证明该物质中有脂肪族叔胺。
实施例3 E44环氧丙烯酸萃淋树脂的制备
1)于装置中加入59.23g的E44环氧树脂，再加入0.1g对甲氧基苯酚，0.15g三乙基苄基铵，搅拌升温至80℃，用恒压滴液漏斗滴加19.46g丙烯酸，并在1-2h内滴加完，然后升温到110℃反应4-5h，在测得酸值小于10之后，停止反应，降温到80℃，再加入34.11g苯乙烯，再搅拌30-60min，制得E44环氧丙烯酸树脂备用。
2)于装置中依次加入58ml去离子水、2.5ml氯化镁溶液(1mol/L)、5ml氢氧化钠溶液，搅拌均匀，升温到75℃，充分反应10-20分钟，然后用恒压滴液漏斗依次滴加21g已经制备好的E44环氧丙烯酸树脂，21g萃取剂N235，9.2g TMPTA与N甲基咪唑铼离子液体的混合液，搅拌均匀后再加入0.05g过氧化苯乙酮、异辛酸钴，调节转速为300-400r/min，升温到80℃，悬浮聚合80-120min，水洗珠状的颗粒产物，烘干后得到E44环氧丙烯酸萃淋树脂。
图3为E44环氧丙烯酸萃淋树脂红外吸收光谱图，由图3可知：N-H的伸缩振动为3500-3300cm-1，而且因为NH的氢键作用比OH弱，所以vN-H的峰较弱且尖锐，在该图中没有对应的吸收峰；脂肪族vC-N位于1230-1030cm-1，在图中为1183.6cm-1，综上所述证明该物质中有脂肪族叔胺。
实施例4萃淋树脂提取分离锗的工艺效果
各取40ml浓度为1mg/ml的含锗溶液于三个容器中，分别加入实施例1-3中已制备的三种环氧丙烯酸萃淋树脂各2g，再加入2g酒石酸，用硫酸调节PH约为2.0，震荡搅拌100～120min；过滤，得到萃取余液和吸附锗的环氧丙烯酸萃淋树脂。于吸附锗的环氧丙烯酸萃淋树脂中加入20ml洗脱剂NH4F，震荡搅拌100～120min，过滤，取虑液。
将萃取余液与洗脱液稀释100倍后，测定吸光度，计算得：双酚A环氧丙烯酸萃淋树脂对锗的萃取率达97.55％～98.98％，洗脱率达97.10％～99.59％；E51环氧丙烯酸萃淋树脂对锗的萃取率达96.04％～98.67％，洗脱率达97.47％～99.26％；E44环氧丙烯酸萃淋树脂对锗的萃取率达95.35％～98.40％，洗脱率达97.17％～99.19％。可见：三种环氧丙烯酸萃淋树脂对锗的萃取率都很高，尤其以双酚A环氧丙烯酸萃淋树脂的萃取效果最好。
实施例5萃淋树脂循环使用次数
各取40ml浓度为1mg/ml的含锗溶液于三个容器中，分别加入实施例1-3中已制备的三种环氧丙烯酸萃淋树脂各2g，再加入2g酒石酸，用硫酸调节PH约为2.0，震荡搅拌100～120min；过滤，得到萃取余液和吸附锗的环氧丙烯酸萃淋树脂。于吸附锗的环氧丙烯酸萃淋树脂中加入20ml洗脱剂NH4F，震荡搅拌100～120min，过滤，取虑液。回收三种环氧丙烯酸萃淋树脂，各自重复上述操作6次。
将每次的萃取余液与洗脱液稀释100倍后，测定吸光度，计算得：双酚A环氧丙烯酸萃淋树脂循环使用5次后，对锗的萃取率仍然高达95.47％；E51环氧丙烯酸萃淋树脂循环使用4次后，对锗的萃取率仍高达94.91％；E44环氧丙烯酸萃淋树脂循环使用4次后，对锗的萃取率达93.95％。说明萃取剂N235与树脂之间的螯合作用很强，N235流失量小，三种萃淋树脂循环使用效果都很好。
实施例6洗脱液的选择
分别取40ml浓度为1mg/ml的含锗溶液，2g实施例1中制备的双酚A环氧丙烯酸萃淋树脂，2g酒石酸置于三个容器中，用硫酸调节PH约为2.0，震荡搅拌100～120min；过滤，得到萃取余液和吸附锗的双酚A环氧丙烯酸萃淋树脂。于吸附锗的双酚A环氧丙烯酸萃淋树脂中分别加入20ml浓度均为4mol/L的NH4F、NaOH、氨水，震荡搅拌100～120min，过滤，取虑液。
将萃取余液与洗脱液稀释100倍后，测定吸光度，计算后可知：不同的洗脱剂对锗的洗脱效果不同，氨水洗脱率为34.23％，效果最差；NaOH的洗脱率为54.12％，效果较差，而NH4F的洗脱率高达98.43％，洗脱效果最好，所以洗脱剂以4mol/L NH4F为优选。
实施例7动态试验吸附法提取分离锗
取实施例1所制备的双酚A环氧丙烯酸萃淋树脂于D16mm×350mm的玻璃管中，稍微压实，取40ml浓度为1mg/ml的锗溶液于酸式滴定管中，按照25滴/min的速度滴入装有萃淋树脂的玻璃管中，流出液即为萃取余液，待酸式滴定管中的待萃液滴完后，然后用浓度为4mol/L的NH4F对萃淋树脂进行洗脱，流速为30滴/min，收集洗脱液。
将得到的萃取余液稀释100倍后，测得吸光度为0.037，计算得到萃取率为98.72％。洗脱液稀释100倍后，测得吸光度为0.094，计算得到洗脱率为99.12％。可见动态吸附效果很好。
综上所述，本发明把萃取剂螯合到树脂内部，解决了物理浸渍法制得的萃淋树脂在提取分离锗时萃取剂流失的问题，有利于工业上连续生产，并且分离富集效果好，循环使用6-8次后萃取率仍可以达到90％以上，洗脱率可以达到98％以上。

Claims (9)

1.一种环氧丙烯酸萃淋树脂，其特征在于，制备方法如下：
1)环氧丙烯酸树脂的制备：于装置中加入环氧树脂，再加入阻聚剂对甲氧基苯酚，苄基二甲胺，搅拌升温至80℃后，用恒压滴液漏斗滴加丙烯酸，并在1-2h内滴加完，然后升温到100℃反应4-5h，在测得酸值小于10之后，停止反应，降温到80℃，加入苯乙烯，再搅拌100-120min，制得环氧丙烯酸树脂备用；
2)环氧丙烯酸萃淋树脂的制备：于装置中依次加入去离子水、氯化镁溶液、氢氧化钠溶液，搅拌均匀，升温到75℃，充分反应10-20分钟，然后用恒压滴液漏斗依次滴加1)中已经制备好的环氧丙烯酸树脂，萃取剂N235，TMPTA与N甲基咪唑铼离子液体混合液，搅拌均匀后再加入过氧化苯乙酮、异辛酸钴，调节转速为300-400r/min,升温到80℃，悬浮聚合80-120min，水洗珠状的颗粒产物，烘干后得到环氧丙烯酸萃淋树脂。
2.如权利要求1所述的一种环氧丙烯酸萃淋树脂，其特征在于，步骤1)中环氧树脂为双酚A环氧树脂，E44环氧树脂，E51环氧树脂。
3.如权利要求1所述的一种环氧丙烯酸萃淋树脂，其特征在于，步骤1)中丙烯酸与环氧树脂的重量比为1:1～4；苯乙烯与环氧树脂的重量比为1:1～3；苄基二甲胺与对甲氧基苯酚的重量比为1:1～5。
4.如权利要求1所述的一种环氧丙烯酸萃淋树脂，其特征在于，步骤2)中环氧丙烯酸树脂与萃取剂N235的重量比为1:1。
5.如权利要求1所述的一种环氧丙烯酸萃淋树脂，其特征在于，步骤2)中N甲基铼离子液体与TMPTA的体积比为1:1～10。
6.一种如权利要求1-5所述环氧丙烯酸萃淋树脂在提取分离锗上的应用，其特征在于，具体为将含锗溶液、环氧丙烯酸萃淋树脂和酒石酸置于容器中混合，调节混合溶液的PH为2.0，震荡搅拌100-120min，过滤，得到萃取余液和吸附锗的环氧丙烯酸萃淋树脂；向吸附锗的环氧丙烯酸萃淋树脂中加入洗脱剂，震荡搅拌100-120min，过滤，取滤液。
7.如权利要求6所述的应用，其特征在于，所述含锗溶液的浓度为0.005～1mg/ml。
8.如权利要求6所述的应用，其特征在于，所述环氧丙烯酸萃淋树脂和酒石酸的重量比为1:1～2。
9.如权利要求6所述的应用，其特征在于，所述洗脱剂为NH4F。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109320671A (zh) * 2018-09-12 2019-02-12 辽宁大学 环氧丙烯酸萃淋树脂制备及其在萃取锗中的应用
CN114259996A (zh) * 2021-12-06 2022-04-01 洛阳双罗铼材料科技有限公司 一种球形铼定向吸附剂及其应用方法
CN114656683A (zh) * 2020-12-24 2022-06-24 高陵蓝晓科技新材料有限公司 一种提取铼的树脂制备方法及应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101274154A (zh) * 2007-12-29 2008-10-01 中国科学院长春应用化学研究所 表面被含萃取剂的离子液膜覆盖的浸渍树脂及其制法和应用
CN103467384A (zh) * 2013-09-22 2013-12-25 辽宁石油化工大学 一种新型羧酸功能化铼离子液体及其制备方法和应用
CN103789547A (zh) * 2014-01-15 2014-05-14 中国科学院长春应用化学研究所 一种离子液体萃淋树脂及其制备和应用方法
CN104387343A (zh) * 2014-11-21 2015-03-04 辽宁大学 一种烯烃环氧化的方法
CN106317284A (zh) * 2016-08-12 2017-01-11 辽宁大学 一种螯合p507萃取剂的萃淋树脂及其制备方法和应用

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101274154A (zh) * 2007-12-29 2008-10-01 中国科学院长春应用化学研究所 表面被含萃取剂的离子液膜覆盖的浸渍树脂及其制法和应用
CN103467384A (zh) * 2013-09-22 2013-12-25 辽宁石油化工大学 一种新型羧酸功能化铼离子液体及其制备方法和应用
CN103789547A (zh) * 2014-01-15 2014-05-14 中国科学院长春应用化学研究所 一种离子液体萃淋树脂及其制备和应用方法
CN104387343A (zh) * 2014-11-21 2015-03-04 辽宁大学 一种烯烃环氧化的方法
CN106317284A (zh) * 2016-08-12 2017-01-11 辽宁大学 一种螯合p507萃取剂的萃淋树脂及其制备方法和应用

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
尹玮: ""N235提取锗新工艺"", 《信息科技辑》 *
董灵英等编著: "《核纯铀和铀化合物中微量和超微量杂质元素分析的新技术》", 30 November 1996, 原子能出版社 *
郭玲香，宁春花主编: "《高分子化学与物理实验》", 30 June 2014, 南京大学出版社 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109320671A (zh) * 2018-09-12 2019-02-12 辽宁大学 环氧丙烯酸萃淋树脂制备及其在萃取锗中的应用
CN114656683A (zh) * 2020-12-24 2022-06-24 高陵蓝晓科技新材料有限公司 一种提取铼的树脂制备方法及应用
CN114259996A (zh) * 2021-12-06 2022-04-01 洛阳双罗铼材料科技有限公司 一种球形铼定向吸附剂及其应用方法
CN114259996B (zh) * 2021-12-06 2024-03-19 洛阳双罗铼材料科技有限公司 一种球形铼定向吸附剂及其应用方法

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