CN106918669A - 助磨剂中醇类、醇胺类化合物的检测方法 - Google Patents

助磨剂中醇类、醇胺类化合物的检测方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种助磨剂中醇类、醇胺类化合物的检测方法，包括如下步骤：建立内标曲线：精确称取醇类或醇胺类化合物，配制成不同浓度的标准溶液；于所述标准溶液中加入二乙醇胺或N‑甲基二乙醇胺作为内标物，然后采用气相色谱仪进行检测，根据所得检测结果，建立所述醇类或醇胺类化合物的内标曲线；检测：精确称取待测助磨剂，于所述待测助磨剂中加入所述内标物，采用气相色谱仪进行检测，根据所得检测结果以及所述内标曲线，即得所述待测助磨剂中相应醇类或醇胺类化合物的含量。该检测方法便于操作，且检测误差小、准确性高。

Description

助磨剂中醇类、醇胺类化合物的检测方法
技术领域
本发明涉及助磨剂成分检测，特别是涉及助磨剂中醇类、醇胺类化合物的检测方法。
背景技术
助磨剂，是添加于物料中以提高物料研磨效率的一类添加剂，主要可以包括水泥助磨剂、粉体助磨剂和液体助磨剂。就目前而言，助磨剂性能的发挥，主要依靠于其中醇类和/或醇胺类物质，如三乙醇胺、三异丙醇胺、二乙醇单异丙醇胺、乙二醇、丙三醇等。因此，无论助磨剂生产厂家还是采购助磨剂的物料厂商，都对助磨剂中醇类或醇胺类物质的含量极为关注。
目前，对助磨剂中醇类或醇胺类化合物的含量检测方法为：将助磨剂样品和无水乙醇用离心机混合均匀，用滤膜过滤后收集滤液，以癸二酸二甲酯作为内标物加入到滤液中，选择HP-Innowax色谱柱，通过气相色谱仪检测、内标法计算的方式，获得助磨剂样品中醇类、醇胺类化合物的含量。
上述含量检测方法对助磨剂样品的预处理的精确性要求较高，不便于在一般实验室进行，且各待测物的相对校正因子在2～3左右，检测误差会被放大，色谱峰有明显的拖尾现象，检测结果的准确性较差。
发明内容
基于此，有必要提供一种便于操作、检测误差小、准确性高的助磨剂中醇类、醇胺类化合物的检测方法。
一种助磨剂中醇类、醇胺类化合物的检测方法，包括如下步骤：
建立内标曲线：
精确称取醇类或醇胺类化合物，配制成不同浓度的标准溶液；
于所述标准溶液中加入二乙醇胺或N-甲基二乙醇胺作为内标物，然后采用气相色谱仪进行检测，根据所得检测结果，建立所述醇类或醇胺类化合物的内标曲线；
检测：精确称取待测助磨剂，于所述待测助磨剂中加入所述内标物，采用气相色谱仪进行检测，根据所得检测结果以及所述内标曲线，即得所述待测助磨剂中相应醇类或醇胺类化合物的含量。上述用于稀释的溶剂可采用能够使样品中各化合物稀释混合均匀的溶剂，如乙醇。另外，内标物在所述标准溶液中的加入量应与在所述待测助磨剂中的加入量相同。
在其中一个实施例中，所述气相色谱仪的参数设置如下：
载气流量1～2mL/min，空气流量350～450mL/min，氢气流量35～45mL/min；色谱柱升温程序：100～120℃保持1～3min，然后以15～20℃/min的升温速率，升温至180～200℃保持1～5min。
在其中一个实施例中，所述气相色谱仪的参数设置如下：
载气流量1.5～2mL/min；空气流量390～410mL/min；氢气流量38～42mL/min；色谱柱升温程序：115～120℃保持1～3min，然后以15～20℃/min的升温速率，升温至180～185℃保持1～5min。
在其中一个实施例中，所述气相色谱仪的色谱柱以键合5％苯基的二甲基聚硅氧烷为固定相。
在其中一个实施例中，所述色谱柱的柱长为28～32m，柱内径为0.2～0.3mm，固定相厚度为2～3μm。
在其中一个实施例中，所述气相色谱仪的分流比为40～70:1。优选分流比为58～62:1。
在其中一个实施例中，所述气相色谱仪的进样口温度300℃；检测器温度300～320℃。
在其中一个实施例中，所述内标物为二乙醇胺。
在其中一个实施例中，所述内标物与所述标准溶液的质量比为1:2～3。
在其中一个实施例中，所述醇类或醇胺类化合物包括三乙醇胺、三异丙醇胺、二乙醇单异丙醇胺、乙二醇、丙三醇中的一种或多种。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
(1)本发明的上述检测方法，先建立醇类或醇胺类化合物的内标曲线，同时采用二乙醇胺或N-甲基二乙醇胺作为内标物，进行助磨剂中醇类、醇胺类化合物的检测。选取二乙醇胺或N-甲基二乙醇胺作为内标物，结构与各待测物接近，且能够在特定的气相色谱条件下与各待测物的色谱峰进行良好的分离，检测结果的准确性高。而利用内标曲线替代现有的相对校正因子，可以有效避免待测物浓度未知条件下选择相对校正因子的困难，同时可以避免操作的误差性，由此提高检测的精度，且方法简便可靠，易于推广。
(2)本发明进一步对检测方法的气相色谱条件进行了合理控制，保证了各待测物质与内标物的色谱峰之间良好的分离度和峰形，由此提高检测的精确度。且在同一检测条件下，一次进样可以将样品中可能含有的三乙醇胺、三异丙醇胺、乙二醇、丙三醇等醇类、醇胺类物质同时检测出来，缩短了检测所需的色谱出峰时间。
(3)与通常选用强极性、中等极性柱子不同的是，本发明结合上述气相色谱检测条件，选取了以键合5％苯基的二甲基聚硅氧烷为固定相的弱极性色谱柱，能够进一步提高各化合物之间的分离效果，减少色谱峰拖尾，提高检测的准确性。
附图说明
图1为实施例1中序号1样品的气相色谱图。
具体实施方式
以下结合具体实施例对本发明的助磨剂中醇类、醇胺类化合物的检测方法作进一步详细的说明。
实施例1
本实施例一种助磨剂中醇类、醇胺类化合物的检测方法研究。
待测物：自制助磨剂样品，各组分含量为：丙三醇4.65％、三乙醇胺6.5％、二乙醇单异丙醇胺19.8％、糖蜜15％、工业盐8％、水46.05％；
气相色谱条件i：
色谱柱 安捷伦CP-Sil 8 CB for Amines，弱极性柱
柱长/柱内径/涂层厚度 30m*0.25mm*2.5μm
柱温/℃ 120℃(2min)，18(℃/min)，180℃(3min)
进样口温度/℃ 300
检测器温度/℃ 320
1.72
空气流量(mL/min) 400
氢气流量(mL/min) 40
分流比 60:1
进样量/μL 0.2
内标物 二乙醇胺
气相色谱条件ii：
色谱柱 安捷伦CP-Sil 8 CB for Amines，弱极性柱
柱长/柱内径/涂层厚度 30m*0.25mm*2.5μm
柱温/℃ 110℃(2min)，20(℃/min)，180℃(3min)
进样口温度/℃ 300
检测器温度/℃ 320
1.72
空气流量(mL/min) 400
氢气流量(mL/min) 40
分流比 60:1
进样量/μL 0.2
内标物 二乙醇胺
气相色谱条件iii：
检测方法如下：
(1)内标曲线的建立
精确称取丙三醇、三乙醇胺、二乙醇单异丙醇胺，以去离子水为溶剂，分别配制成梯度浓度的标准溶液，浓度设置均为20％v/v、40％v/v、60％v/v、80％v/v。
上述梯度浓度标准溶液，按照标准溶液：内标物质量比＝2.5：1称样，加入20mL无水乙醇混合均匀，在上述气相色谱条件下进样检测。然后以溶质质量与内标物质量比为x轴，溶质与内标物峰面积比为y轴作曲线，要求R≥0.999，分别得到丙三醇、三乙醇胺、二乙醇单异丙醇胺的内标曲线方程；
(2)待测物检测
准确称取助磨剂1g与0.4g二乙醇胺于小烧杯中，加入10mL无水乙醇混合均匀，用中速定量滤纸过滤，在滤液中加入10mL无水乙醇，同样用中速定量滤纸过滤，收集滤液，分别在气相色谱条件(i)-(iii)下检测，根据检测结果以及相应的内标曲线方程计算得到各组分含量，重复进样5次，结果如表2所示，气相色谱条件i下1号样品的气相色谱图如图1所示：
表2气相色谱条件(i)-(iii)下检测结果
检测结果显示，各项检测结果与真实值偏差小于1％，检测方法简便可靠。其中，检测条件ii-iii的检测结果偏差较检测条件i大，检测条件i的检测结果更准确。
实施例2
本实施例一种助磨剂中醇类、醇胺类化合物的检测方法。
待测物：市售助磨剂，醇类和/或醇胺类成分为三乙醇胺12％，二乙醇单异丙醇胺16％；取自华润水泥技术研发(广西)有限公司。
检测条件：同实施例1中的气象色谱条件i；
(1)内标曲线的建立
三乙醇胺、二乙醇单异丙醇胺内标曲线与实施例1气相色谱条件i下曲线一致。
(2)待测物检测
准确称取市售助磨剂1g与0.4g二乙醇胺于小烧杯中，加入10mL无水乙醇混合均匀，用中速定量滤纸过滤，在滤液中加入10mL无水乙醇，同样用中速定量滤纸过滤，收集滤液，在气相色谱条件i下检测，根据检测结果以及相应的内标曲线方程计算得到各组分含量，重复进样5次，结果如表4所示：
表4
检测序号 三乙醇胺含量/％ 二乙醇单异丙醇胺含量/％
1 12.15 16.12
2 12.21 16.31
3 12.04 16.01
4 12.22 16.13
5 12.31 16.30
平均值 12.19 16.17
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (10)

1.一种助磨剂中醇类、醇胺类化合物的检测方法，其特征在于，包括如下步骤：
建立内标曲线：
精确称取醇类或醇胺类化合物，配制成不同浓度的标准溶液；
于所述标准溶液中加入二乙醇胺或N-甲基二乙醇胺作为内标物，然后采用气相色谱仪进行检测，根据所得检测结果，建立所述醇类或醇胺类化合物的内标曲线；
检测：精确称取待测助磨剂，于所述待测助磨剂中加入所述内标物，采用气相色谱仪进行检测，根据所得检测结果以及所述内标曲线，即得所述待测助磨剂中相应醇类或醇胺类化合物的含量。
2.根据权利要求1所述的助磨剂中醇类、醇胺类化合物的检测方法，其特征在于，所述气相色谱仪的参数设置如下：
载气流量1～2mL/min，空气流量350～450mL/min，氢气流量35～45mL/min；色谱柱升温程序：100～120℃保持1～3min，然后以15～20℃/min的升温速率，升温至180～200℃保持1～5min。
3.根据权利要求2所述的助磨剂中醇类、醇胺类化合物的检测方法，其特征在于，所述气相色谱仪的参数设置如下：
载气流量1.5～2mL/min；空气流量390～410mL/min；氢气流量38～42mL/min；色谱柱升温程序：115～120℃保持1～3min，然后以15～20℃/min的升温速率，升温至180～185℃保持1～5min。
4.根据权利要求2所述的助磨剂中醇类、醇胺类化合物的检测方法，其特征在于，所述气相色谱仪的色谱柱以键合5％苯基的二甲基聚硅氧烷为固定相。
5.根据权利要求4所述的助磨剂中醇类、醇胺类化合物的检测方法，其特征在于，所述色谱柱的柱长为28～32m，柱内径为0.2～0.3mm，固定相厚度为2～3μm。
6.根据权利要求2所述的助磨剂中醇类、醇胺类化合物的检测方法，其特征在于，所述气相色谱仪的分流比为40～70:1。
7.根据权利要求2所述的助磨剂中醇类、醇胺类化合物的检测方法，其特征在于，所述气相色谱仪的进样口温度300℃；检测器温度300～320℃。
8.根据权利要求1-7任一项所述的助磨剂中醇类、醇胺类化合物的检测方法，其特征在于，所述内标物为二乙醇胺。
9.根据权利要求1-7任一项所述的助磨剂中醇类、醇胺类化合物的检测方法，其特征在于，所述内标物与所述标准溶液的质量比为1:2～3。
10.根据权利要求1-7任一项所述的助磨剂中醇类、醇胺类化合物的检测方法，其特征在于，所述醇类或醇胺类化合物包括三乙醇胺、三异丙醇胺、二乙醇单异丙醇胺、乙二醇、丙三醇中的一种或多种。
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