CN106914276A - 一种用于乙炔加氯化氢反应的无汞触媒及制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提出了一种应用于乙炔加氯化氢反应的气固法无汞触媒及制备方法，气固法无汞触媒包括载体、主催化剂、助催化剂；载体为活性炭，主催化剂为离子液体，离子液体为二取代咪唑类离子液体、三取代咪唑类离子液体、吡啶类离子液体、磺酸功能化类离子液体、羟基功能化类离子液体、烯基功能化类离子液体、苄基功能化类离子液体、羧基功能化类离子液体、酯基功能化类离子液体或胍类离子液体；助催化剂为氯化铋、氯化铈、氯化亚铜、氯化铜、氯化钾、氯化镧、氯化锰、氯化铁、氯化锡、氯化锌、氯化钯、氯金酸、二氯化铂、三氯化銠中的一种或几种。本发明的气固法无汞触媒消除了汞污染，反应温度低，使用寿命长，转化率高、选择性高、生产工艺简单、周期短。

Description

一种用于乙炔加氯化氢反应的无汞触媒及制备方法
技术领域
本发明涉及了一种气固法无汞触媒及其制备方法，该触媒用于乙炔加氯化氢反应。本发明属于催化剂的制备技术及应用范围。
技术背景
氯化汞触媒是乙炔加氯化氢反应的最常用的催化剂。现有的氯化汞触媒的通常含量是10.5％～12.5％，在合成氯乙烯完成时，回收的废汞催化剂的氯化汞含量为3％左右。说明在乙炔加氯化氢反应中消耗了大约7.5％的氯化汞。
重金属污染是全球性的问题，中国已经加入国际限汞公约。我国政府对汞污染防治非常重视，相关部门已经提出到2020年，电石法乙炔加氯化氢合成氯乙烯的企业要全部使用无汞触媒催化剂。
本发明是在中国专利申请号200910236255.7和专利号ZL201010185916.0的工作基础上的延续。
发明内容
本发明的目的在于提供一种用于乙炔加氯化氢反应的气固法无汞触媒，所述气固法无汞触媒包括载体、主催化剂、助催化剂；所述载 体为活性炭，所述主催化剂为离子液体，所述离子液体为二取代咪唑类离子液体、三取代咪唑类离子液体、吡啶类离子液体、磺酸功能化类离子液体、羟基功能化类离子液体、烯基功能化类离子液体、苄基功能化类离子液体、羧基功能化类离子液体、酯基功能化类离子液体、或胍类离子液体；所述助催化剂为氯化铋、氯化铈、氯化亚铜、氯化铜、氯化钾、氯化镧、氯化锰、氯化铁、氯化锡、氯化锌、氯化钯、氯金酸、二氯化铂、三氯化銠中的一种或几种。
作为对本发明的所述气固法无汞触媒的进一步说明，优选地，所述载体的含量40-98wt.％，所述离子液体的含量在1-60wt.％，所述助催化剂的含量为1～45wt.％。
作为对本发明的所述气固法无汞触媒的进一步说明，优选地，所述二取代咪唑类离子液体为1-乙基-3-甲基咪唑溴盐、1-乙基-3-甲基咪唑碘盐、1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑硫酸乙酯盐、1-乙基-3-甲基咪唑磷酸二乙酯盐、1-乙基-3-甲基咪唑高氯酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑硫氰酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑对甲基苯磺酸盐、1-丙基-3-甲基咪唑氯盐、1-丙基-3-甲基咪唑溴盐、1-丙基-3-甲基咪唑碘盐、1-丙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-丙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑氯盐、1-丁基-3-甲基咪唑溴盐、1-丁基-3-甲基咪唑碘盐、1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑硝酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑高氯酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑对甲基苯磺酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑磷酸二氢盐、1-丁基-3-甲基咪唑硫酸氢盐、1-丁基-3- 甲基咪唑硫氰酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐、1-戊基-3-甲基咪唑氯盐、1-戊基-3-甲基咪唑溴盐、1-戊基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-戊基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-戊基-3-甲基咪唑高氯酸盐、1-己基-3-甲基咪唑氯盐、1-己基-3-甲基咪唑溴盐、1-己基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-己基-3-甲基咪唑高氯酸盐、1-己基-3-甲基咪唑对甲基苯磺酸盐、1-己基-3-甲基咪唑硫酸氢盐、1-辛基-3-甲基咪唑溴盐、1-辛基-3-甲基咪唑氯盐、1-辛基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-辛基-3-甲基咪唑硫酸氢盐、1-辛基-3-甲基咪唑高氯酸盐、1-辛基-3-甲基咪唑对甲基苯磺酸盐、1-癸基-3-甲基咪唑氯盐、1-癸基-3-甲基咪唑溴盐、1-癸基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-癸基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-癸基-3-甲基咪唑高氯酸盐、1-癸基-3-甲基咪唑对甲基苯磺酸盐、1-十二烷基-3-甲基咪唑氯盐、1-十二烷基-3-甲基咪唑溴盐、1-十二烷基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-十二烷基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-十二烷基-3-甲基咪唑高氯酸盐、1-十四烷基-3-甲基咪唑溴盐、1-十四烷基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-十四烷基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-十四烷基-3-甲基咪唑高氯酸盐、1-十六烷基-3-甲基咪唑溴盐、1-十六烷基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-十六烷基-3-甲基咪唑高氯酸盐、1-十六烷基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐。
作为对本发明的所述气固法无汞触媒的进一步说明，优选地，所述三取代咪唑类离子液体为1-丁基-2,3-二甲基咪唑氯盐、1-丁基-2,3-二甲基咪唑溴盐、1-丁基-2,3-二甲基咪唑四氟硼酸盐、1-丁基-2,3-二甲基咪唑六氟磷酸盐、1-丁基-2,3-二甲基咪唑硝酸盐、1-丁基-2,3-二 甲基咪唑高氯酸盐、1-丁基-2,3-二甲基咪唑对甲基苯磺酸盐、1-丁基-2,3-二甲基咪唑硫酸氢盐、1-丁基-2,3-甲基咪唑磷酸二氢盐、1-己基-2,3-二甲基咪唑氯盐、1-己基-2,3-二甲基咪唑溴盐、1-己基-2,3-二甲基咪唑四氟硼酸盐、1-己基-2,3-二甲基咪唑六氟磷酸盐、1-己基-2,3-二甲基咪唑高氯酸盐。
作为对本发明的所述气固法无汞触媒的进一步说明，优选地，所述吡啶类离子液体为N-丁基吡啶溴盐、N-丁基吡啶四氟硼酸盐、N-丁基吡啶六氟磷酸盐、N-丁基吡啶高氯酸盐、N-丁基吡啶对甲基苯磺酸盐、N-己基吡啶溴盐、N-己基吡啶四氟硼酸盐、N-己基吡啶六氟磷酸盐、N-辛基吡啶溴盐、N-辛基吡啶四氟硼酸盐、N-辛基吡啶六氟磷酸盐、吡咯烷类、N-丁基-N-甲基吡咯烷溴盐、N-丁基-N-甲基吡咯烷四氟硼酸盐、N-丁基-N-甲基吡咯烷六氟磷酸盐。
作为对本发明的所述气固法无汞触媒的进一步说明，优选地，所述磺酸功能化类离子液体为1-磺酸丙基-3-甲基咪唑内盐、1-丙基磺酸-3-甲基咪唑硫酸氢盐、吡啶磺酸丙内酯、N-磺酸丙基吡啶硫酸氢盐、N-磺酸丙基-3-甲基吡啶对甲苯磺酸盐。
作为对本发明的所述气固法无汞触媒的进一步说明，优选地，所述羟基功能化类离子液体为三甲基羟乙基铵四氟硼酸盐、1-羟乙基-3-甲基咪唑氯盐、1-羟乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-羟乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-羟乙基-3-甲基咪唑对甲基苯磺酸盐、1-羟乙基-3-甲基咪唑硫酸氢盐、1-羟乙基-2,3-二甲基咪唑氯盐、1,2-二甲基-3-羟乙基咪唑四氟硼酸盐、1,2-二甲基-3-羟乙基咪唑六氟磷酸盐、1,2-二 甲基-3-羟乙基咪唑高氯酸盐、1,2-二甲基-3-羟乙基咪唑对甲基苯磺酸盐、1,2-二甲基-3-羟乙基咪唑硫酸氢盐。
作为对本发明的所述气固法无汞触媒的进一步说明，优选地，所述烯基功能化类离子液体为1-烯丙基-3-甲基咪唑氯盐、1-烯丙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-烯丙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-烯丙基-3-甲基咪唑对甲苯磺酸盐、1-乙烯基-3-乙基咪唑溴盐、1-乙烯基-3-乙基咪唑四氟硼酸盐、1-乙烯基-3-乙基咪唑六氟磷酸盐、1-乙烯基-3-丁基咪唑氯盐、1-乙烯基-3-丁基咪唑溴盐、1-乙烯基-3-丁基咪唑四氟硼酸盐、1-乙烯基-3-丁基咪唑六氟磷酸盐。
作为对本发明的所述气固法无汞触媒的进一步说明，优选地，所述苄基功能化类离子液体为1-苄基-3-甲基咪唑氯盐、1-苄基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-苄基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-苄基-3-甲基咪唑对甲苯磺酸盐。
作为对本发明的所述气固法无汞触媒的进一步说明，优选地，所述羧基功能化类离子液体为1-羧甲基-3-甲基咪唑氯盐、1-羧甲基-3-甲基咪唑硫酸氢盐、1-羧乙基-3-甲基咪唑氯盐。
作为对本发明的所述气固法无汞触媒的进一步说明，优选地，所述酯基功能化类离子液体为1-乙酸乙酯基-3-甲基咪唑氯盐、1-乙酸乙酯基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-乙酸乙酯基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-乙酸乙酯基-3-甲基咪唑硫酸氢盐、1-乙酯甲基-3-甲基咪唑氯盐、1-乙酯甲基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-乙酯甲基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐。
作为对本发明的所述气固法无汞触媒的进一步说明，优选地，所 述胍类离子液体为四甲基胍盐酸盐、四甲基胍硫酸氢盐、四甲基胍硝酸盐、四甲基胍氟硼酸盐、四甲基胍醋酸盐、四甲基胍乳酸盐、四甲基胍磷酸二氢盐。
作为对本发明的所述气固法无汞触媒的进一步说明，优选地，所述活性炭是椰壳制活性炭，煤质活性炭、木质活性炭、MCM-41或MCM-13X。
作为对本发明的所述气固法无汞触媒的进一步说明，优选地，用于主催化剂和助催化剂的水量为载体吸水率的1～5倍。
本发明的另一目的在于提供一种制备所述气固法无汞触媒的方法，所述方法包括如下步骤：1)称取适量的主催化剂和助催化剂，2)在20-95℃温度下，将主催化剂和助催化剂溶解并在去离子水中并搅拌，得到混合溶液；以及3)用该混合溶液充分浸渍在载体上，再对浸渍后的载体进行烘干；其中，所述载体为活性炭，所述主催化剂为离子液体，所述离子液体为二取代咪唑类离子液体、三取代咪唑类离子液体、吡啶类离子液体、磺酸功能化类离子液体、羟基功能化类离子液体、烯基功能化类离子液体、苄基功能化类离子液体、羧基功能化类离子液体、酯基功能化类离子液体、或胍类离子液体；所述助催化剂为氯化铋、氯化铈、氯化亚铜、氯化铜、氯化钾、氯化镧、氯化锰、氯化铁、氯化锡、氯化锌、氯化钯、氯金酸、二氯化铂、三氯化銠中的一种或几种。
作为对本发明的所述方法的进一步说明，优选地，所述烘干的温度为80-150℃。
作为对本发明的所述方法的进一步说明，优选地，所述载体的含量40～98wt.％，所述离子液体的含量在1-60wt.％，所述助催化剂的含量为1～45wt.％。
作为对本发明的所述方法的进一步说明，优选地，所述活性炭为椰壳质活性炭，煤质活性炭、木质活性炭、MCM-41或MCM-13X。
作为对本发明的所述方法的进一步说明，优选地，所述二取代咪唑类离子液体为1-乙基-3-甲基咪唑溴盐、1-乙基-3-甲基咪唑碘盐、1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑硫酸乙酯盐、1-乙基-3-甲基咪唑磷酸二乙酯盐、1-乙基-3-甲基咪唑高氯酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑硫氰酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑对甲基苯磺酸盐、1-丙基-3-甲基咪唑氯盐、1-丙基-3-甲基咪唑溴盐、1-丙基-3-甲基咪唑碘盐、1-丙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-丙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑氯盐、1-丁基-3-甲基咪唑溴盐、1-丁基-3-甲基咪唑碘盐、1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑硝酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑高氯酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑对甲基苯磺酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑磷酸二氢盐、1-丁基-3-甲基咪唑硫酸氢盐、1-丁基-3-甲基咪唑硫氰酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐、1-戊基-3-甲基咪唑氯盐、1-戊基-3-甲基咪唑溴盐、1-戊基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-戊基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-戊基-3-甲基咪唑高氯酸盐、1-己基-3-甲基咪唑氯盐、1-己基-3-甲基咪唑溴盐、1-己基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-己基-3-甲基咪唑高氯酸盐、1-己基-3-甲基咪唑对 甲基苯磺酸盐、1-己基-3-甲基咪唑硫酸氢盐、1-辛基-3-甲基咪唑溴盐、1-辛基-3-甲基咪唑氯盐、1-辛基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-辛基-3-甲基咪唑硫酸氢盐、1-辛基-3-甲基咪唑高氯酸盐、1-辛基-3-甲基咪唑对甲基苯磺酸盐、1-癸基-3-甲基咪唑氯盐、1-癸基-3-甲基咪唑溴盐、1-癸基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-癸基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-癸基-3-甲基咪唑高氯酸盐、1-癸基-3-甲基咪唑对甲基苯磺酸盐、1-十二烷基-3-甲基咪唑氯盐、1-十二烷基-3-甲基咪唑溴盐、1-十二烷基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-十二烷基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-十二烷基-3-甲基咪唑高氯酸盐、1-十四烷基-3-甲基咪唑溴盐、1-十四烷基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-十四烷基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-十四烷基-3-甲基咪唑高氯酸盐、1-十六烷基-3-甲基咪唑溴盐、1-十六烷基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-十六烷基-3-甲基咪唑高氯酸盐、1-十六烷基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐；所述三取代咪唑类离子液体为1-丁基-2,3-二甲基咪唑氯盐、1-丁基-2,3-二甲基咪唑溴盐、1-丁基-2,3-二甲基咪唑四氟硼酸盐、1-丁基-2,3-二甲基咪唑六氟磷酸盐、1-丁基-2,3-二甲基咪唑硝酸盐、1-丁基-2,3-二甲基咪唑高氯酸盐、1-丁基-2,3-二甲基咪唑对甲基苯磺酸盐、1-丁基-2,3-二甲基咪唑硫酸氢盐、1-丁基-2,3-甲基咪唑磷酸二氢盐、1-己基-2,3-二甲基咪唑氯盐、1-己基-2,3-二甲基咪唑溴盐、1-己基-2,3-二甲基咪唑四氟硼酸盐、1-己基-2,3-二甲基咪唑六氟磷酸盐、1-己基-2,3-二甲基咪唑高氯酸盐；所述吡啶类离子液体为N-丁基吡啶溴盐、N-丁基吡啶四氟硼酸盐、N-丁基吡啶六氟磷酸盐、N-丁基吡啶高氯酸盐、N-丁基 吡啶对甲基苯磺酸盐、N-己基吡啶溴盐、N-己基吡啶四氟硼酸盐、N-己基吡啶六氟磷酸盐、N-辛基吡啶溴盐、N-辛基吡啶四氟硼酸盐、N-辛基吡啶六氟磷酸盐、吡咯烷类、N-丁基-N-甲基吡咯烷溴盐、N-丁基-N-甲基吡咯烷四氟硼酸盐、N-丁基-N-甲基吡咯烷六氟磷酸盐；所述磺酸功能化类离子液体为1-磺酸丙基-3-甲基咪唑内盐、1-丙基磺酸-3-甲基咪唑硫酸氢盐、吡啶磺酸丙内酯、N-磺酸丙基吡啶硫酸氢盐、N-磺酸丙基-3-甲基吡啶对甲苯磺酸盐；所述羟基功能化类离子液体为三甲基羟乙基铵四氟硼酸盐、1-羟乙基-3-甲基咪唑氯盐、1-羟乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-羟乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-羟乙基-3-甲基咪唑对甲基苯磺酸盐、1-羟乙基-3-甲基咪唑硫酸氢盐、1-羟乙基-2,3-二甲基咪唑氯盐、1,2-二甲基-3-羟乙基咪唑四氟硼酸盐、1,2-二甲基-3-羟乙基咪唑六氟磷酸盐、1,2-二甲基-3-羟乙基咪唑高氯酸盐、1,2-二甲基-3-羟乙基咪唑对甲基苯磺酸盐、1,2-二甲基-3-羟乙基咪唑硫酸氢盐；所述烯基功能化类离子液体为1-烯丙基-3-甲基咪唑氯盐、1-烯丙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-烯丙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-烯丙基-3-甲基咪唑对甲苯磺酸盐、1-乙烯基-3-乙基咪唑溴盐、1-乙烯基-3-乙基咪唑四氟硼酸盐、1-乙烯基-3-乙基咪唑六氟磷酸盐、1-乙烯基-3-丁基咪唑氯盐、1-乙烯基-3-丁基咪唑溴盐、1-乙烯基-3-丁基咪唑四氟硼酸盐、1-乙烯基-3-丁基咪唑六氟磷酸盐；所述苄基功能化类离子液体为1-苄基-3-甲基咪唑氯盐、1-苄基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-苄基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-苄基-3-甲基咪唑对甲苯磺酸盐；所述羧基功能化类离子液体为1-羧甲基-3-甲基咪唑氯盐、 1-羧甲基-3-甲基咪唑硫酸氢盐、1-羧乙基-3-甲基咪唑氯盐；所述酯基功能化类离子液体为1-乙酸乙酯基-3-甲基咪唑氯盐、1-乙酸乙酯基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-乙酸乙酯基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-乙酸乙酯基-3-甲基咪唑硫酸氢盐、1-乙酯甲基-3-甲基咪唑氯盐、1-乙酯甲基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-乙酯甲基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐；所述胍类离子液体为四甲基胍盐酸盐、四甲基胍硫酸氢盐、四甲基胍硝酸盐、四甲基胍氟硼酸盐、四甲基胍醋酸盐、四甲基胍乳酸盐、四甲基胍磷酸二氢盐。
由此看出，本发明的触媒采用活性炭为载体，以离子液体做主催化剂并添加一种或多种非汞金属化合物为助催化剂，高温干燥后得到新型的催化剂。本发明触媒的特点在于消除汞污染，实现电石法乙炔加氯化氢合成氯乙烯用触媒的无汞化。反应温度低，使用的寿命长，选择性高。触媒制作生产工艺简单，周期短。触媒使用不改变原有的乙炔加氯化氢反应的转化器。
具体实施方式
为了使审查员能够进一步了解本发明的结构、特征及其他目的，现结合所附较佳实施例详细说明如下，本实施例仅用于说明本发明的技术方案，并非限定本发明。
实施例1：
称取1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐4g、氯化铈0.63g、氯化铋 2g放入60g的去离子水中。在60度下充分溶解后，加入15g的椰壳制活性炭。浸渍2小时后，在120度的烘箱内干燥，制成含1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐18.49％、氯化铈2.91％、氯化铋9.25％的催化剂。该催化剂用于乙炔加氯化氢的反应，180度下，HCl：C2H2＝1.05:1，转化率78％，选择性大于99％。
实施例2：
称取1-丙基-3-甲基咪唑氯盐4.5g、氯化锌0.68g、氯化铈4.6g放入80g的去离子水中。在80度下充分溶解后，加入15g的煤质活性炭。浸渍2小时后，在120度的烘箱内干燥，制成含1-丙基-3-甲基咪唑氯盐18.16％、氯化锌2.74％、氯化铈18.56％的催化剂。该催化剂用于乙炔加氯化氢的反应，160度下，HCl：C2H2＝1.05:1，转化率79％，选择性大于99％。
实施例3：
称取1-己基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐3.68g、氯化锌0.68g、氯化钾0.35g、氯化亚铜8.1g放入60g的去离子水中。在60度下充分溶解后，加入15g的椰壳制活性炭。浸渍2小时后，在120度的烘箱内干燥，制成含1-己基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐13.23％、氯化锌2.45％、氯化钾1.26％、氯化亚铜29.13％的催化剂。该催化剂用于乙炔加氯化氢的反应，165度下，HCl：C2H2＝1.05:1，转化率83.4％，选择性大于99％。
实施例4：
称取1-辛基-3-甲基咪唑对甲基苯磺酸盐3.25g、氯金酸0.1g、氯化铜2.53g放入35g的去离子水中。在60度下充分溶解后，加入15g的木质活性炭。浸渍2小时后，在120度的烘箱内干燥，制成含1-辛基-3-甲基咪唑对甲基苯磺酸盐15.57％、氯金酸0.48％、氯化铜12.12％的催化剂。该催化剂用于乙炔加氯化氢的反应，175度下，HCl：C2H2＝1.05:1，转化率92％，选择性大于99％。
实施例5：
称取1-丁基-2,3-二甲基咪唑氯盐6.48g、三氯化銠0.1g、氯化钾2.5g放入35g的去离子水中。在80度下充分溶解后，加入15g的椰壳制活性炭。浸渍2小时后，在120度的烘箱内干燥，制成含1-丁基-2,3-二甲基咪唑氯盐26.91％、三氯化銠0.42％、氯化钾10.38％的催化剂。该催化剂用于乙炔加氯化氢的反应，150度下，HCl：C2H2＝1.05:1，转化率68％，选择性大于99％。
实施例6：
称取1-丁基-2,3-二甲基咪唑硝酸盐2g、氯化铋0.66g、氯化镧1.6g放入35g的去离子水中。在70度下充分溶解后，加入15g的椰壳制活性炭。浸渍2小时后，在120度的烘箱内干燥，制成含1-丁基-2,3-二甲基咪唑硝酸盐16.96％、氯化铋9.38％、氯化镧6.7％的催化剂。 该催化剂用于乙炔加氯化氢的反应，160度下，HCl：C2H2＝1.05:1，转化率42％，选择性大于99％。
实施例7：
称取1-丁基-2,3-甲基咪唑磷酸二氢盐7.1g、氯化铋2.5g、氯化锰2g、氯化钾1.5g放入35g的去离子水中。在80度下充分溶解后，加入15g的MCM-41。浸渍2小时后，在120度的烘箱内干燥，制成含1-丁基-2,3-甲基咪唑磷酸二氢盐25.27％、氯化铋8.9％、氯化锰7.12％、氯化钾5.34％的催化剂。该催化剂用于乙炔加氯化氢的反应，150度下，HCl：C2H2＝1.05:1，转化率85％，选择性大于99％。
实施例8：
称取1-己基-2,3-二甲基咪唑六氟磷酸盐5g、氯化铈1.5g、氯化锡1.2g、氯化铁1.3g放入60g的去离子水中。在70度下充分溶解后，加入15g的椰壳制活性炭。浸渍2小时后，在120度的烘箱内干燥，制成含1-己基-2,3-二甲基咪唑六氟磷酸盐20.83％、氯化铈6.25％、氯化锡5％、氯化铁5.42％的催化剂。该催化剂用于乙炔加氯化氢的反应，160度下，HCl：C2H2＝1.05:1，转化率78％，选择性大于99％。
实施例9：
称取N-丁基吡啶溴盐3.6g、氯化铋0.55g、氯化银0.4g放入20g的去离子水中。在80度下充分溶解后，加入15g的椰壳制活性炭。 浸渍2小时后，在120度的烘箱内干燥，制成含N-丁基吡啶溴盐18.27％、氯化铋4.81％、氯化银4.81％的催化剂。该催化剂用于乙炔加氯化氢的反应，170度下，HCl：C2H2＝1.05:1，转化率93％，选择性大于99％。
实施例10：
称取N-丁基吡啶六氟磷酸盐4.25g、氯金酸0.55g、氯化锌2.5g放入35g的去离子水中。在70度下充分溶解后，加入15g的MCM-13X。浸渍2小时后，在120度的烘箱内干燥，制成含N-丁基吡啶六氟磷酸盐19.06％、氯金酸2.47％、氯化锌11.21％的催化剂。该催化剂用于乙炔加氯化氢的反应，165度下，HCl：C2H2＝1.05:1，转化率90％，选择性大于99％。
实施例11：
称取1-羟乙基-3-甲基咪唑氯盐3.8g、氯化钾0.65g、氯化铋2g、氯化铜2g放入30g的去离子水中。在60度下充分溶解后，加入15g的椰壳制活性炭。浸渍2小时后，在120度的烘箱内干燥，制成含N-丁基吡啶对甲基苯磺酸盐16.2％、氯化钾2.77％、氯化铋8.53％、氯化铜8.53％的催化剂。该催化剂用于乙炔加氯化氢的反应，165度下，HCl：C2H2＝1.05:1，转化率92％，选择性大于99％。
实施例12：
称取N-己基吡啶四氟硼酸盐4.5g、氯化锰0.68g、氯化铈1.6g、氯化钾1.5g放入20g的去离子水中。在60度下充分溶解后，加入15g的椰壳制活性炭。浸渍2小时后，在120度的烘箱内干燥，制成含N-己基吡啶四氟硼酸盐19.33％、氯化锰2.92％、氯化铈6.87％、氯化钾6.44％的催化剂。该催化剂用于乙炔加氯化氢的反应，170度下，HCl：C2H2＝1.05:1，转化率93％，选择性大于99％。
实施例13：
称取N-辛基吡啶溴盐3.6g、氯化钯0.66g、氯化亚铜1.8g、氯化镧1.6g放入60g的去离子水中。在60度下充分溶解后，加入15g的耐火硅胶。浸渍2小时后，在120度的烘箱内干燥，制成含N-辛基吡啶溴盐15.89％、氯化钯2.91％、氯化亚铜7.94％、氯化镧7.06％的催化剂。该催化剂用于乙炔加氯化氢的反应，160度下，HCl：C2H2＝1.05:1，转化率89％，选择性大于99％。
实施例14：
称取N-辛基吡啶六氟磷酸盐5g、二氯化铂0.65g、氯化铈2g、氯化铜1g放入35g的去离子水中。在60度下充分溶解后，加入15g的椰壳制活性炭。浸渍2小时后，在130度的烘箱内干燥，制成含N-辛基吡啶六氟磷酸盐21.14％、二氯化铂2.75％、氯化铈8.46％、氯化铜4.23％的催化剂。该催化剂用于乙炔加氯化氢的反应，140度下，HCl：C2H2＝1.05:1，转化率94％，选择性大于99％。
实施例15：
称取1-羟乙基-3-甲基咪唑硫酸氢盐6.3g、氯化镧0.62g、氯化钾1.5g、氯化锡2g放入35g的去离子水中。在60度下充分溶解后，加入15g的椰壳制活性炭。浸渍2小时后，在160度的烘箱内干燥，制成含N-丁基-N-甲基吡咯烷溴盐24.78％、氯化镧2.44％、氯化钾5.9％、氯化锡7.87％的催化剂。该催化剂用于乙炔加氯化氢的反应，180度下，HCl：C2H2＝1.05:1，转化率83％，选择性大于99％。
实施例16：
称取N-丁基-N-甲基吡咯烷六氟磷酸盐5g、三氯化銠0.66g、氯化镧1.6g、氯化银1.6g放入35g的去离子水中。在70度下充分溶解后，加入15g的椰壳制活性炭。浸渍2小时后，在120度的烘箱内干燥，制成含N-丁基-N-甲基吡咯烷六氟磷酸盐20.96％、三氯化銠2.77％、氯化镧6.71％、氯化银6.71％的催化剂。该催化剂用于乙炔加氯化氢的反应，180度下，HCl：C2H2＝1.05:1，转化率94％，选择性大于99％。
实施例17：
称取1-丙基磺酸-3-甲基咪唑硫酸氢盐7.1g、氯化铜0.62g、氯化锰2g、氯化锌1.8g放入30g的去离子水中。在95度下充分溶解后，加入15g的MCM-41。浸渍4小时后，在120度的烘箱内干燥，制成 含1-丙基磺酸-3-甲基咪唑硫酸氢盐22.98％、氯化铜16.18％、氯化锰6.47％、氯化锌5.83％的催化剂。该催化剂用于乙炔加氯化氢的反应，180度下，HCl：C2H2＝1.05:1，转化率78％，选择性大于99％。
实施例18：
称取三甲基羟乙基铵四氟硼酸盐3g、氯金酸0.68g、氯化锌3g、氯化锡1g放入30g的去离子水中。在75度下充分溶解后，加入15g的煤质活性炭。浸渍2小时后，在130度的烘箱内干燥，制成含三甲基羟乙基铵四氟硼酸盐23.36％、氯金酸2.65％、氯化锌11.68％、氯化锡3.89％的催化剂。该催化剂用于乙炔加氯化氢的反应，180度下，HCl：C2H2＝1.05:1，转化率84％，选择性大于99％。
实施例19：
称取1-羟乙基-3-甲基咪唑硫酸氢盐6g、氯化锡3.5g、氯化银1.6g、氯化铋1.6g放入30g的去离子水中。在75度下充分溶解后，加入15g的MCM-41。浸渍2小时后，在130度的烘箱内干燥，制成含1-羟乙基-3-甲基咪唑硫酸氢盐21.66％、氯化锡12.64、氯化银5.78％、氯化铋5.78％的催化剂。该催化剂用于乙炔加氯化氢的反应，180度下，HCl：C2H2＝1.05:1，转化率91％，选择性大于99％。
实施例20：
称取1-烯丙基-3-甲基咪唑氯盐4.25g、氯化镧0.55g、氯化锌2.5g、 氯化铈2g放入30g的去离子水中。在75度下充分溶解后，加入15g的椰壳制活性炭。浸渍2小时后，在130度的烘箱内干燥，制成含1-烯丙基-3-甲基咪唑氯盐19.96％、氯化镧2.20％、氯化锌9.98％、氯化铈7.98％的催化剂。该催化剂用于乙炔加氯化氢的反应，180度下，HCl：C2H2＝1.05:1，转化率67％，选择性大于99％。
实施例21：
称取1-苄基-3-甲基咪唑氯盐4.3g、氯化钾1.5g、氯化锡2g、氯化锌1.6g、放入30g的去离子水中。在75度下充分溶解后，加入15g的椰壳制活性炭。浸渍2小时后，在130度的烘箱内干燥，制成含1-苄基-3-甲基咪唑氯盐17.62％、氯化钾6.15％g、氯化锡8.2％、氯化锌6.56％的催化剂。该催化剂用于乙炔加氯化氢的反应，180度下，HCl：C2H2＝1.05:1，转化率95％，选择性大于99％。
实施例22：
称取1-苄基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐4.25g、氯化亚铜0.66g、氯化镧1.6g、氯化银1.6g、氯化锡2g放入30g的去离子水中。在75度下充分溶解后，加入15g的木质活性炭。浸渍2小时后，在130度的烘箱内干燥，制成含1-苄基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐17.09％、氯化亚铜2.62％、氯化镧6.36％、氯化银6.36％、氯化锡7.95％的催化剂。该催化剂用于乙炔加氯化氢的反应，180度下，HCl：C2H2＝1.05:1，转化率72％，选择性大于99％。
实施例23：
称取1-乙酸乙酯基-3-甲基咪唑氯盐4.6g、三氯化銠0.62g、氯化锰2g、氯化锌1.8g、氯化锡2g放入30g的去离子水中。在75度下充分溶解后，加入15g的煤质活性炭。浸渍2小时后，在130度的烘箱内干燥，制成含1-乙酸乙酯基-3-甲基咪唑氯盐17.68％、三氯化銠2.38％、氯化锰7.69％、氯化锌6.92％、氯化锡7.69％的催化剂。该催化剂用于乙炔加氯化氢的反应，180度下，HCl：C2H2＝1.05:1，转化率97％，选择性大于99％。
实施例24：
称取1-乙酯甲基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐4.5g、氯化铈0.65g、氯化锌2.4g、氯化银2.4g、氯化锡2.5g、氯化亚铜1.6g放入30g的去离子水中。在75度下充分溶解后，加入15g的椰壳制活性炭。浸渍2小时后，在130度的烘箱内干燥，制成含1-乙酯甲基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐15.49％、氯化铈2.24％、氯化锌8.26％、氯化银8.26％、氯化锡8.61％、氯化亚铜5.51％的催化剂。该催化剂用于乙炔加氯化氢的反应，180度下，HCl：C2H2＝1.05:1，转化率84％，选择性大于99％。
实施例25：
称取四甲基胍盐酸盐4.5g、氯化铁1.3g、氯化锌1.5g、氯化镧 3.5g、氯化银1.5g、氯化锰1.5g放入30g的去离子水中。在75度下充分溶解后，加入15g的椰壳制活性炭。浸渍2小时后，在130度的烘箱内干燥，制成含四甲基胍盐酸盐15.63％、氯化铁4.51％、氯化锌5.21％、氯化镧12.15％、氯化银5.21％、氯化锰5.21％的催化剂。该催化剂用于乙炔加氯化氢的反应，180度下，HCl：C2H2＝1.05:1，转化率89％，选择性大于99％。
实施例26：
称取四甲基胍磷酸二氢盐4.5g、氯化镧2.5g、氯化锌1g、氯化钾0.5g、氯化锰1.5g、氯化亚铜1.5g放入30g的去离子水中。在75度下充分溶解后，加入15g的椰壳制活性炭。浸渍2小时后，在130度的烘箱内干燥，制成含四甲基胍磷酸二氢盐16.98％、氯化镧9.43％、氯化锌3.77％、氯化钾1.89％、氯化锰5.66％、氯化亚铜5.66％的催化剂。该催化剂用于乙炔加氯化氢的反应，180度下，HCl：C2H2＝1.05:1，转化率97％，选择性大于99％。
实施例27：
称取氯化铁2.56g、氯化锌3.698g、1-羧乙基-3-甲基咪唑氯9.18g放入30g的去离子水中。在95度下充分溶解后，加入15g的椰壳制活性炭。浸渍4小时后在120度的烘箱内干燥，制成含氯化铁5.64％、氯化锌8.10％、1-羧乙基-3-甲基咪唑氯20.21％的催化剂。该催化剂用于乙炔加氯化氢的反应，180度下，HCl：C2H2＝1.05:1，转化率61％， 选择性大于99％。
以上所述实例仅是为充分说明本发明而所举的较佳实施例，本发明的保护范围不限于此。本技术领域的技术人员在本发明基础上所做的等同替代或变换，均在本发明的保护范围之内。本发明的保护范围以权利要求书为准。

Claims (10)

1.一种用于乙炔加氯化氢反应的气固法无汞触媒，其特征在于，所述气固法无汞触媒包括载体、主催化剂、助催化剂；所述载体为活性炭，所述主催化剂为离子液体，所述离子液体为二取代咪唑类离子液体、三取代咪唑类离子液体、吡啶类离子液体、磺酸功能化类离子液体、羟基功能化类离子液体、烯基功能化类离子液体、苄基功能化类离子液体、羧基功能化类离子液体、酯基功能化类离子液体、或胍类离子液体；所述助催化剂为氯化铋、氯化铈、氯化亚铜、氯化铜、氯化钾、氯化镧、氯化锰、氯化铁、氯化锡、氯化锌、氯化钯、氯金酸、二氯化铂、三氯化銠中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的气固法无汞触媒，其特征在于，所述载体的含量40～98wt.％，所述离子液体的含量在1-60wt.％，所述助催化剂的含量为1～45wt.％。
3.根据权利要求1或2所述的超低氯化汞触媒，其特征在于，所述活性炭为椰壳质活性炭，煤质活性炭、木质活性炭、MCM-41或MCM-13X。
4.根据权利要求1或2所述的气固法无汞触媒，其特征在于，所述二取代咪唑类离子液体为1-乙基-3-甲基咪唑溴盐、1-乙基-3-甲基咪唑碘盐、1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑硫酸乙酯盐、1-乙基-3-甲基咪唑磷酸二乙酯盐、1-乙基-3-甲基咪唑高氯酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑硫氰酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑对甲基苯磺酸盐、1-丙基-3-甲基咪唑氯盐、1-丙基-3-甲基咪唑溴盐、1-丙基-3-甲基咪唑碘盐、1-丙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-丙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑氯盐、1-丁基-3-甲基咪唑溴盐、1-丁基-3-甲基咪唑碘盐、1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑硝酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑高氯酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑对甲基苯磺酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑磷酸二氢盐、1-丁基-3-甲基咪唑硫酸氢盐、1-丁基-3-甲基咪唑硫氰酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐、1-戊基-3-甲基咪唑氯盐、1-戊基-3-甲基咪唑溴盐、1-戊基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-戊基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-戊基-3-甲基咪唑高氯酸盐、1-己基-3-甲基咪唑氯盐、1-己基-3-甲基咪唑溴盐、1-己基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-己基-3-甲基咪唑高氯酸盐、1-己基-3-甲基咪唑对甲基苯磺酸盐、1-己基-3-甲基咪唑硫酸氢盐、1-辛基-3-甲基咪唑溴盐、1-辛基-3-甲基咪唑氯盐、1-辛基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-辛基-3-甲基咪唑硫酸氢盐、1-辛基-3-甲基咪唑高氯酸盐、1-辛基-3-甲基咪唑对甲基苯磺酸盐、1-癸基-3-甲基咪唑氯盐、1-癸基-3-甲基咪唑溴盐、1-癸基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-癸基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-癸基-3-甲基咪唑高氯酸盐、1-癸基-3-甲基咪唑对甲基苯磺酸盐、1-十二烷基-3-甲基咪唑氯盐、1-十二烷基-3-甲基咪唑溴盐、1-十二烷基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-十二烷基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-十二烷基-3-甲基咪唑高氯酸盐、1-十四烷基-3-甲基咪唑溴盐、1-十四烷基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-十四烷基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-十四烷基-3-甲基咪唑高氯酸盐、1-十六烷基-3-甲基咪唑溴盐、1-十六烷基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-十六烷基-3-甲基咪唑高氯酸盐、1-十六烷基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐；
所述三取代咪唑类离子液体为1-丁基-2,3-二甲基咪唑氯盐、1-丁基-2,3-二甲基咪唑溴盐、1-丁基-2,3-二甲基咪唑四氟硼酸盐、1-丁基-2,3-二甲基咪唑六氟磷酸盐、1-丁基-2,3-二甲基咪唑硝酸盐、1-丁基-2,3-二甲基咪唑高氯酸盐、1-丁基-2,3-二甲基咪唑对甲基苯磺酸盐、1-丁基-2,3-二甲基咪唑硫酸氢盐、1-丁基-2,3-甲基咪唑磷酸二氢盐、1-己基-2,3-二甲基咪唑氯盐、1-己基-2,3-二甲基咪唑溴盐、1-己基-2,3-二甲基咪唑四氟硼酸盐、1-己基-2,3-二甲基咪唑六氟磷酸盐、1-己基-2,3-二甲基咪唑高氯酸盐；
所述吡啶类离子液体为N-丁基吡啶溴盐、N-丁基吡啶四氟硼酸盐、N-丁基吡啶六氟磷酸盐、N-丁基吡啶高氯酸盐、N-丁基吡啶对甲基苯磺酸盐、N-己基吡啶溴盐、N-己基吡啶四氟硼酸盐、N-己基吡啶六氟磷酸盐、N-辛基吡啶溴盐、N-辛基吡啶四氟硼酸盐、N-辛基吡啶六氟磷酸盐、吡咯烷类、N-丁基-N-甲基吡咯烷溴盐、N-丁基-N-甲基吡咯烷四氟硼酸盐、N-丁基-N-甲基吡咯烷六氟磷酸盐；
所述磺酸功能化类离子液体为1-磺酸丙基-3-甲基咪唑内盐、1-丙基磺酸-3-甲基咪唑硫酸氢盐、吡啶磺酸丙内酯、N-磺酸丙基吡啶硫酸氢盐、N-磺酸丙基-3-甲基吡啶对甲苯磺酸盐；
所述羟基功能化类离子液体为三甲基羟乙基铵四氟硼酸盐、1-羟乙基-3-甲基咪唑氯盐、1-羟乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-羟乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-羟乙基-3-甲基咪唑对甲基苯磺酸盐、1-羟乙基-3-甲基咪唑硫酸氢盐、1-羟乙基-2,3-二甲基咪唑氯盐、1,2-二甲基-3-羟乙基咪唑四氟硼酸盐、1,2-二甲基-3-羟乙基咪唑六氟磷酸盐、1,2-二甲基-3-羟乙基咪唑高氯酸盐、1,2-二甲基-3-羟乙基咪唑对甲基苯磺酸盐、1,2-二甲基-3-羟乙基咪唑硫酸氢盐；
所述烯基功能化类离子液体为1-烯丙基-3-甲基咪唑氯盐、1-烯丙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-烯丙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-烯丙基-3-甲基咪唑对甲苯磺酸盐、1-乙烯基-3-乙基咪唑溴盐、1-乙烯基-3-乙基咪唑四氟硼酸盐、1-乙烯基-3-乙基咪唑六氟磷酸盐、1-乙烯基-3-丁基咪唑氯盐、1-乙烯基-3-丁基咪唑溴盐、1-乙烯基-3-丁基咪唑四氟硼酸盐、1-乙烯基-3-丁基咪唑六氟磷酸盐；
所述苄基功能化类离子液体为1-苄基-3-甲基咪唑氯盐、1-苄基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-苄基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-苄基-3-甲基咪唑对甲苯磺酸盐；
所述羧基功能化类离子液体为1-羧甲基-3-甲基咪唑氯盐、1-羧甲基-3-甲基咪唑硫酸氢盐、1-羧乙基-3-甲基咪唑氯盐；
所述酯基功能化类离子液体为1-乙酸乙酯基-3-甲基咪唑氯盐、1-乙酸乙酯基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-乙酸乙酯基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-乙酸乙酯基-3-甲基咪唑硫酸氢盐、1-乙酯甲基-3-甲基咪唑氯盐、1-乙酯甲基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-乙酯甲基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐；
所述胍类离子液体为四甲基胍盐酸盐、四甲基胍硫酸氢盐、四甲基胍硝酸盐、四甲基胍氟硼酸盐、四甲基胍醋酸盐、四甲基胍乳酸盐、四甲基胍磷酸二氢盐。
5.根据权利要求1或2所述的气固法无汞触媒，其特征在于，用于主催化剂和助催化剂的水量为载体吸水率的1～5倍。
6.一种制备如权利要求1～5任一所述的气固法无汞触媒的方法，所述方法包括如下步骤：
1)称取适量的主催化剂和助催化剂，
2)在20-95℃温度下，将主催化剂和助催化剂溶解并在去离子水中并搅拌，得到混合溶液；以及
3)用该混合溶液充分浸渍在载体上，再对浸渍后的载体进行烘干；
其中，所述载体为活性炭，所述主催化剂为离子液体，所述离子液体为二取代咪唑类离子液体、三取代咪唑类离子液体、吡啶类离子液体、磺酸功能化类离子液体、羟基功能化类离子液体、烯基功能化类离子液体、苄基功能化类离子液体、羧基功能化类离子液体、酯基功能化类离子液体、或胍类离子液体；所述助催化剂为氯化铋、氯化铈、氯化亚铜、氯化铜、氯化钾、氯化镧、氯化锰、氯化铁、氯化锡、氯化锌、氯化钯、氯金酸、二氯化铂、三氯化銠中的一种或几种。
7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述烘干的温度为80-150℃。
8.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述载体的含量40～98wt.％，所述离子液体的含量在1-60wt.％，所述助催化剂的含量为1～45wt.％。
9.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述活性炭为椰壳质活性炭，煤质活性炭、木质活性炭、MCM-41或MCM-13X。
10.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述二取代咪唑类离子液体为1-乙基-3-甲基咪唑溴盐、1-乙基-3-甲基咪唑碘盐、1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑硫酸乙酯盐、1-乙基-3-甲基咪唑磷酸二乙酯盐、1-乙基-3-甲基咪唑高氯酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑硫氰酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑对甲基苯磺酸盐、1-丙基-3-甲基咪唑氯盐、1-丙基-3-甲基咪唑溴盐、1-丙基-3-甲基咪唑碘盐、1-丙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-丙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑氯盐、1-丁基-3-甲基咪唑溴盐、1-丁基-3-甲基咪唑碘盐、1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑硝酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑高氯酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑对甲基苯磺酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑磷酸二氢盐、1-丁基-3-甲基咪唑硫酸氢盐、1-丁基-3-甲基咪唑硫氰酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐、1-戊基-3-甲基咪唑氯盐、1-戊基-3-甲基咪唑溴盐、1-戊基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-戊基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-戊基-3-甲基咪唑高氯酸盐、1-己基-3-甲基咪唑氯盐、1-己基-3-甲基咪唑溴盐、1-己基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-己基-3-甲基咪唑高氯酸盐、1-己基-3-甲基咪唑对甲基苯磺酸盐、1-己基-3-甲基咪唑硫酸氢盐、1-辛基-3-甲基咪唑溴盐、1-辛基-3-甲基咪唑氯盐、1-辛基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-辛基-3-甲基咪唑硫酸氢盐、1-辛基-3-甲基咪唑高氯酸盐、1-辛基-3-甲基咪唑对甲基苯磺酸盐、1-癸基-3-甲基咪唑氯盐、1-癸基-3-甲基咪唑溴盐、1-癸基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-癸基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-癸基-3-甲基咪唑高氯酸盐、1-癸基-3-甲基咪唑对甲基苯磺酸盐、1-十二烷基-3-甲基咪唑氯盐、1-十二烷基-3-甲基咪唑溴盐、1-十二烷基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-十二烷基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-十二烷基-3-甲基咪唑高氯酸盐、1-十四烷基-3-甲基咪唑溴盐、1-十四烷基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-十四烷基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-十四烷基-3-甲基咪唑高氯酸盐、1-十六烷基-3-甲基咪唑溴盐、1-十六烷基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-十六烷基-3-甲基咪唑高氯酸盐、1-十六烷基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐；
所述三取代咪唑类离子液体为1-丁基-2,3-二甲基咪唑氯盐、1-丁基-2,3-二甲基咪唑溴盐、1-丁基-2,3-二甲基咪唑四氟硼酸盐、1-丁基-2,3-二甲基咪唑六氟磷酸盐、1-丁基-2,3-二甲基咪唑硝酸盐、1-丁基-2,3-二甲基咪唑高氯酸盐、1-丁基-2,3-二甲基咪唑对甲基苯磺酸盐、1-丁基-2,3-二甲基咪唑硫酸氢盐、1-丁基-2,3-甲基咪唑磷酸二氢盐、1-己基-2,3-二甲基咪唑氯盐、1-己基-2,3-二甲基咪唑溴盐、1-己基-2,3-二甲基咪唑四氟硼酸盐、1-己基-2,3-二甲基咪唑六氟磷酸盐、1-己基-2,3-二甲基咪唑高氯酸盐；
所述吡啶类离子液体为N-丁基吡啶溴盐、N-丁基吡啶四氟硼酸盐、N-丁基吡啶六氟磷酸盐、N-丁基吡啶高氯酸盐、N-丁基吡啶对甲基苯磺酸盐、N-己基吡啶溴盐、N-己基吡啶四氟硼酸盐、N-己基吡啶六氟磷酸盐、N-辛基吡啶溴盐、N-辛基吡啶四氟硼酸盐、N-辛基吡啶六氟磷酸盐、吡咯烷类、N-丁基-N-甲基吡咯烷溴盐、N-丁基-N-甲基吡咯烷四氟硼酸盐、N-丁基-N-甲基吡咯烷六氟磷酸盐；
所述磺酸功能化类离子液体为1-磺酸丙基-3-甲基咪唑内盐、1-丙基磺酸-3-甲基咪唑硫酸氢盐、吡啶磺酸丙内酯、N-磺酸丙基吡啶硫酸氢盐、N-磺酸丙基-3-甲基吡啶对甲苯磺酸盐；
所述羟基功能化类离子液体为三甲基羟乙基铵四氟硼酸盐、1-羟乙基-3-甲基咪唑氯盐、1-羟乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-羟乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-羟乙基-3-甲基咪唑对甲基苯磺酸盐、1-羟乙基-3-甲基咪唑硫酸氢盐、1-羟乙基-2,3-二甲基咪唑氯盐、1,2-二甲基-3-羟乙基咪唑四氟硼酸盐、1,2-二甲基-3-羟乙基咪唑六氟磷酸盐、1,2-二甲基-3-羟乙基咪唑高氯酸盐、1,2-二甲基-3-羟乙基咪唑对甲基苯磺酸盐、1,2-二甲基-3-羟乙基咪唑硫酸氢盐；
所述烯基功能化类离子液体为1-烯丙基-3-甲基咪唑氯盐、1-烯丙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-烯丙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-烯丙基-3-甲基咪唑对甲苯磺酸盐、1-乙烯基-3-乙基咪唑溴盐、1-乙烯基-3-乙基咪唑四氟硼酸盐、1-乙烯基-3-乙基咪唑六氟磷酸盐、1-乙烯基-3-丁基咪唑氯盐、1-乙烯基-3-丁基咪唑溴盐、1-乙烯基-3-丁基咪唑四氟硼酸盐、1-乙烯基-3-丁基咪唑六氟磷酸盐；
所述苄基功能化类离子液体为1-苄基-3-甲基咪唑氯盐、1-苄基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-苄基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-苄基-3-甲基咪唑对甲苯磺酸盐；
所述羧基功能化类离子液体为1-羧甲基-3-甲基咪唑氯盐、1-羧甲基-3-甲基咪唑硫酸氢盐、1-羧乙基-3-甲基咪唑氯盐；
所述酯基功能化类离子液体为1-乙酸乙酯基-3-甲基咪唑氯盐、1-乙酸乙酯基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-乙酸乙酯基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-乙酸乙酯基-3-甲基咪唑硫酸氢盐、1-乙酯甲基-3-甲基咪唑氯盐、1-乙酯甲基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-乙酯甲基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐；
所述胍类离子液体为四甲基胍盐酸盐、四甲基胍硫酸氢盐、四甲基胍硝酸盐、四甲基胍氟硼酸盐、四甲基胍醋酸盐、四甲基胍乳酸盐、四甲基胍磷酸二氢盐。
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Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107552006A (zh) * 2017-09-29 2018-01-09 浙江工业大学 一种富集HCl气体的多孔固体负载金属基离子液体
CN109158126A (zh) * 2018-07-12 2019-01-08 天津大学 一种用于催化乙炔氢氯化反应的金属卤酸根离子液体及其应用方法
CN109499617A (zh) * 2018-12-05 2019-03-22 安徽华塑股份有限公司 一种无汞触媒及其生产方法
CN109622036A (zh) * 2018-12-25 2019-04-16 南开大学 一种用于乙炔氢氯化法制备氯乙烯的金基催化剂的制备方法
CN111282592A (zh) * 2019-11-29 2020-06-16 浙江工业大学 炭载碱性离子液体-金属催化剂及其制备和在催化转移加氢反应中的应用
CN113426490A (zh) * 2021-06-24 2021-09-24 宁夏新龙蓝天科技股份有限公司 一种添加二氯乙烷制作无汞触媒的方法
CN114042474A (zh) * 2021-11-19 2022-02-15 万华化学集团股份有限公司 一种功能化离子液体催化剂、制备方法及应用
CN114959796A (zh) * 2022-05-18 2022-08-30 贵州省新材料研究开发基地 一种电解金属锰用的添加剂及其在电解锰中的应用
CN115608359A (zh) * 2021-07-16 2023-01-17 中国科学院大连化学物理研究所 一种铜催化剂及其制备方法和应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101716528A (zh) * 2009-10-30 2010-06-02 于志勇 乙炔氢氯化制备氯乙烯的催化剂体系及其制备和应用
CN102671701A (zh) * 2011-12-08 2012-09-19 河南科技大学 一种用于合成氯乙烯单体的催化剂及制备方法
CN105148989A (zh) * 2015-07-28 2015-12-16 浙江工业大学 一种多孔固体材料负载型离子液体-金催化剂及其制备和应用
CN106215977A (zh) * 2016-07-25 2016-12-14 宁夏新龙蓝天科技股份有限公司 一种催化活性高的合成氯乙烯用无汞触媒及其制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101716528A (zh) * 2009-10-30 2010-06-02 于志勇 乙炔氢氯化制备氯乙烯的催化剂体系及其制备和应用
CN102671701A (zh) * 2011-12-08 2012-09-19 河南科技大学 一种用于合成氯乙烯单体的催化剂及制备方法
CN105148989A (zh) * 2015-07-28 2015-12-16 浙江工业大学 一种多孔固体材料负载型离子液体-金催化剂及其制备和应用
CN106215977A (zh) * 2016-07-25 2016-12-14 宁夏新龙蓝天科技股份有限公司 一种催化活性高的合成氯乙烯用无汞触媒及其制备方法

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107552006B (zh) * 2017-09-29 2021-04-06 浙江工业大学 一种富集HCl气体的多孔固体负载金属基离子液体
CN107552006A (zh) * 2017-09-29 2018-01-09 浙江工业大学 一种富集HCl气体的多孔固体负载金属基离子液体
CN109158126A (zh) * 2018-07-12 2019-01-08 天津大学 一种用于催化乙炔氢氯化反应的金属卤酸根离子液体及其应用方法
CN109158126B (zh) * 2018-07-12 2021-10-29 天津大学 一种用于催化乙炔氢氯化反应的金属卤酸根离子液体及其应用方法
CN109499617A (zh) * 2018-12-05 2019-03-22 安徽华塑股份有限公司 一种无汞触媒及其生产方法
CN109622036A (zh) * 2018-12-25 2019-04-16 南开大学 一种用于乙炔氢氯化法制备氯乙烯的金基催化剂的制备方法
CN111282592B (zh) * 2019-11-29 2023-07-21 浙江工业大学 炭载碱性离子液体-金属催化剂及其制备和在催化转移加氢反应中的应用
CN111282592A (zh) * 2019-11-29 2020-06-16 浙江工业大学 炭载碱性离子液体-金属催化剂及其制备和在催化转移加氢反应中的应用
CN113426490A (zh) * 2021-06-24 2021-09-24 宁夏新龙蓝天科技股份有限公司 一种添加二氯乙烷制作无汞触媒的方法
CN115608359A (zh) * 2021-07-16 2023-01-17 中国科学院大连化学物理研究所 一种铜催化剂及其制备方法和应用
CN115608359B (zh) * 2021-07-16 2024-04-05 中国科学院大连化学物理研究所 一种铜催化剂及其制备方法和应用
CN114042474B (zh) * 2021-11-19 2023-07-14 万华化学集团股份有限公司 一种功能化离子液体催化剂、制备方法及应用
CN114042474A (zh) * 2021-11-19 2022-02-15 万华化学集团股份有限公司 一种功能化离子液体催化剂、制备方法及应用
CN114959796A (zh) * 2022-05-18 2022-08-30 贵州省新材料研究开发基地 一种电解金属锰用的添加剂及其在电解锰中的应用
CN114959796B (zh) * 2022-05-18 2023-09-29 贵州省新材料研究开发基地 一种电解金属锰用的添加剂及其在电解锰中的应用

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