CN106883137A - 一锅法制备n‑甲基‑n‑苯基乙酰胺乙酸酯的方法 - Google Patents
一锅法制备n‑甲基‑n‑苯基乙酰胺乙酸酯的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106883137A CN106883137A CN201710078823.XA CN201710078823A CN106883137A CN 106883137 A CN106883137 A CN 106883137A CN 201710078823 A CN201710078823 A CN 201710078823A CN 106883137 A CN106883137 A CN 106883137A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- methyl
- acetic acid
- acid esters
- prepares
- kettle way
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
- C07C231/02—Preparation of carboxylic acid amides from carboxylic acids or from esters, anhydrides, or halides thereof by reaction with ammonia or amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
- C07C231/12—Preparation of carboxylic acid amides by reactions not involving the formation of carboxamide groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了一种一锅法制备N‑甲基‑N‑苯基乙酰胺乙酸酯的方法,包括以下步骤:(1)在无溶剂状态下,向氯乙酰氯中滴加N‑甲基苯胺,滴加结束后升温反应脱氯化氢,然后降温得到N‑甲基‑N‑苯基氯乙酰胺;(2)在无溶剂状态下,直接向上一步得到的N‑甲基‑N‑苯基氯乙酰胺中加入醋酸和催化剂,升温反应,脱氯化氢,保温至反应结束后,过滤,得到N‑甲基‑N‑苯基乙酰胺乙酸酯,其中,所述催化剂是一种有机碱与一种季胺盐的混合催化剂。该制备方法中无溶剂,不需要水洗,绿色环保,而且只需一个反应釜就能完成,成本低。
Description
技术领域
本发明涉及化工技术领域,具体是一种一锅法制备N-甲基-N-苯基乙酰胺乙酸酯的方法。
背景技术
N-甲基-N-苯基乙酰胺乙酸酯是除草剂苯噻酰草胺的重要中间体。苯噻酰草胺,化学名称:2-苯并噻唑-2-基氧-N-甲基乙酰苯胺,是选择性内吸传导型酰苯胺类除草剂,是细胞生长和分裂抑制剂,对幼原母细胞的分裂有特别强的抑制作用。主要通过芽鞘和根吸收,经木质部和韧皮部传导至杂草的幼芽和嫩叶,阻止杂草生长点细胞分裂伸长。当禾本科杂草(稗草)接触此药后很快聚集在生长点处,对细胞特别是母细胞产生抑制细胞分裂、增大的作用,从而阻碍稗草的生长直至死亡,可有效防除禾本科杂草,对稗草在萌芽至2叶期有特效。对千金子、牛毛毡、泽漆、鸭舌草、节节菜、异形莎草、扁莎草、碎米莎草及多年水生莎草也有一定的功效,还可与苄嘧磺隆、吡嘧磺隆复配成多种除草剂型。
目前,合成N-甲基-N-苯基乙酰胺乙酸酯的工艺主要是:N-甲基苯胺与氯乙酰氯在溶剂存在的条件下升温反应脱除氯化氢;再加碱水水洗中和分层;有机层转至合成釜加入催化剂、溶剂、无水醋酸钠进行升温回流反应;反应结束后,加水水洗除盐;上层有机层转至蒸馏釜进行脱溶,最终得到N-甲基-N-苯基乙酰胺乙酸酯。此工艺涉及到两步反应,两步水洗,产生的大量高盐、高COD废水,不仅处理困难,而且处理成本高,对环境污染大,不绿色环保。
发明内容
为解决上述技术问题,本发明提供一种一锅法制备N-甲基-N-苯基乙酰胺乙酸酯的方法,该制备方法中无溶剂,不需要水洗,绿色环保,而且只需一个反应釜就能完成,成本低。
本发明采用的技术方案是:一锅法制备N-甲基-N-苯基乙酰胺乙酸酯的方法,包括以下步骤:(1)在无溶剂状态下,向氯乙酰氯中滴加N-甲基苯胺,滴加结束后升温反应脱氯化氢,然后降温得到N-甲基-N-苯基氯乙酰胺;(2)在无溶剂状态下,直接向上一步得到的N-甲基-N-苯基氯乙酰胺中加入醋酸和催化剂,升温反应脱氯化氢,保温至反应结束后过滤得到N-甲基-N-苯基乙酰胺乙酸酯,其中,所述催化剂是有机碱与季胺盐的混合催化剂,反应结束后混合催化剂经处理回收再用。
步骤(1)中,N-甲基苯胺与氯乙酰氯的摩尔比为1:1~1.3,优选1:1.02。
步骤(1)中滴加温度是30℃-40℃,正常反应温度80℃-120℃,步骤(2)中,正常反应温度为80℃-130℃。
步骤(2)中,所述混合催化剂中的有机碱是三乙胺或N,N-二甲基苯胺或N,N-二乙基苯胺,季胺盐是氯化苄基三乙胺或四丁基溴化铵或硫酸氢四丁基铵。其中有机碱的用量为N-甲基苯胺质量的10%~150%,最佳为30%~80%,所述季胺盐的用量为N-甲基苯胺质量的0.5%~2.5%,最佳为1.3%~1.6%。
本发明的合成路线如下:
。
本发明的有益效果是:本发明的制备方法采用一锅法完成,只需一个反应釜,减少设备投入,操作简单;各步反应中均没有使用溶剂,降低生产成本,且不需脱溶,减小能耗;没有使用溶剂,所以不需要水洗,杜绝废水产生,有效保护环境。具有成本低、三废少、设备投资小,产品收率高、质量好的优点,有明显的经济和社会效益。
具体实施方式
为了加深对本发明的理解,下面将结合实施例对本发明作进一步详述,该实施例仅用于解释本发明,并不构成对本发明保护范围的限定。
实施例1
在1000ml带有搅拌的四口烧瓶中投入氯乙酰氯115g,在30℃-40℃下缓慢滴加N-甲基苯胺107g,2小时滴完。滴加结束后,由40℃缓慢升温至115℃,约1小时。在此温度下保温反应3小时,用流量100ml/min的氮气赶脱HCl气体,3小时后降温至88℃,取样分析原料N-甲基苯胺含量为0.5%,合格。然后再加入醋酸94g、混合催化剂(三乙胺30 g,氯化苄基三乙胺1.6g),升温至110℃-120℃脱氯化氢,保温反应6小时,取样分析N-甲基-N-苯基氯乙酰胺含量为0.45%,反应结束,降温至70℃过滤,得到产品N-甲基-N-苯基乙酰胺乙酸酯201.7g,纯度97.5%,收率95.0%(以N-甲基苯胺计)。
实施例2
在1000ml带有搅拌的四口烧瓶中投入氯乙酰氯120g,在30℃-40℃下缓慢滴加N-甲基苯胺110g,2小时滴完。滴加结束后,缓慢升温至110℃,约1小时。保温反应3小时,用流量100ml/min的氮气赶脱HCl气体,3小时后降温至85℃,取样分析原料N-甲基苯胺含量为0.08%,合格。然后再加入醋酸98g、混合催化剂(N,N-二甲基苯胺40g 、四丁基溴化铵2.0g),升温反应,至115℃-125℃脱氯化氢,保温反应5小时,取样分析N-甲基-N-苯基氯乙酰胺含量为0.35%,反应结束,降温至70℃过滤,得到产品N-甲基-N-苯基乙酰胺乙酸酯205.6g,产品纯度97.3%,收率94.0%(以N-甲基苯胺计)。
实施例3
在1000ml带有搅拌的四口烧瓶中投入氯乙酰氯120g,在30℃-40℃下缓慢滴加N-甲基苯胺110g,2小时滴完。滴加结束后,缓慢升温至110℃,约1小时。保温反应3小时,用0.05Mpa真空抽除HCl气体,3小时后降温至85℃,取样分析原料N-甲基苯胺含量为0.1%,合格。然后再加入醋酸98g、混合催化剂(N,N-二乙基苯胺50 g,硫酸氢四丁基铵2.0g),升温至115℃-130℃脱氯化氢,保温反应4小时,取样分析N-甲基-N-苯基氯乙酰胺含量为0.5%,反应结束,降温至70℃过滤,得到产品N-甲基-N-苯基乙酰胺乙酸酯207g,产品纯度97.0%,收率94.3%(以N-甲基苯胺计)。
实施例4
在1000ml带有搅拌的四口烧瓶中投入氯乙酰氯115g,在30℃-40℃下缓慢滴加N-甲基苯胺107g,3小时滴完。滴加结束后,缓慢升温至110℃,约2小时。保温反应3小时,用流量100ml/min 的氮气赶脱HCl气体,4小时后降温至88℃,取样分析原料N-甲基苯胺含量为0.45%。然后再加入醋酸94g、混合催化剂(N,N-二甲基苯胺25 g 、三乙胺10g、四丁基溴化铵2.0g),升温反应,至110℃-125℃脱氯化氢,保温反应6小时,取样分析N-甲基-N-苯基氯乙酰胺含量为0.5%,反应结束,过滤,得到产品N-甲基-N-苯基乙酰胺乙酸酯206.5g,产品纯度97.5%,收率97.0% (以N-甲基苯胺计)。
实施例5
在1000ml带有搅拌的四口烧瓶中投入氯乙酰氯120g,在30℃-40℃下缓慢滴加N-甲基苯胺110g,3小时滴完。滴加结束后,缓慢升温至110℃,约1小时。保温反应4小时,用0.05Mpa以上的真空抽除HCl气体,3小时后降温至85℃,取样分析原料N-甲基苯胺含量为0.1%。然后再加入醋酸98g、混合催化剂(三乙胺25 g、N,N-二乙基苯胺20 g、四丁基溴化铵2.0g),升温反应,至110℃-120℃脱氯化氢,保温反应5小时,取样分析N-甲基-N-苯基氯乙酰胺含量为0.5%,反应结束,趁热过滤,得到产品N-甲基-N-苯基乙酰胺乙酸酯207g,产品纯度97.2%,收率94.3% (以N-甲基苯胺计)。
以上所述,仅是本发明的较佳实施例而已,并非是对本发明作任何其他形式的限制,而依据本发明的技术实质所作的任何修改或等同变化,仍属于本发明所要求保护的范围。
Claims (8)
1.一锅法制备N-甲基-N-苯基乙酰胺乙酸酯的方法,其特征在于,包括以下步骤:(1)在无溶剂状态下,向氯乙酰氯中滴加N-甲基苯胺,滴加结束后升温反应脱氯化氢,然后降温得到N-甲基-N-苯基氯乙酰胺;(2)在无溶剂状态下,直接向上一步得到的N-甲基-N-苯基氯乙酰胺中加入醋酸和催化剂,升温反应脱氯化氢,保温至反应结束后过滤得到N-甲基-N-苯基乙酰胺乙酸酯,其中,所述催化剂是有机碱与季胺盐的混合催化剂。
2.根据权利要求1所述的一锅法制备N-甲基-N-苯基乙酰胺乙酸酯的方法,其特征在于,步骤(1)中,N-甲基苯胺与氯乙酰氯的摩尔比为1:1~1.3。
3.根据权利要求2所述的一锅法制备N-甲基-N-苯基乙酰胺乙酸酯的方法,其特征在于,步骤(1)中,N-甲基苯胺与氯乙酰氯的摩尔比为1:1.02。
4.根据权利要求1所述的一锅法制备N-甲基-N-苯基乙酰胺乙酸酯的方法,其特征在于,步骤(2)中,所述混合催化剂中的有机碱是三乙胺或N,N-二甲基苯胺或N,N-二乙基苯胺,季胺盐是氯化苄基三乙胺或四丁基溴化铵或硫酸氢四丁基铵。
5.根据权利要求1或4所述的一锅法制备N-甲基-N-苯基乙酰胺乙酸酯的方法,其特征在于,步骤(2)中,所述有机碱的用量为N-甲基苯胺质量的10%~150%,所述季胺盐的用量为N-甲基苯胺质量的0.5%~2.5%。
6.根据权利要求5所述的一锅法制备N-甲基-N-苯基乙酰胺乙酸酯的方法,其特征在于,步骤(2)中,所述有机碱的用量为N-甲基苯胺质量的30%~80%,所述季胺盐的用量为N-甲基苯胺质量的1.3%~1.6%。
7.根据权利要求1所述的一锅法制备N-甲基-N-苯基乙酰胺乙酸酯的方法,其特征在于,步骤(1)中滴加温度是30℃-40℃,正常反应温度80℃-120℃,步骤(2)中,正常反应温度为80℃-130℃。
8.根据权利要求1所述的一锅法制备N-甲基-N-苯基乙酰胺乙酸酯的方法,其特征在于,步骤(2)反应结束后混合催化剂经处理回收再用。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201710078823.XA CN106883137B (zh) | 2017-02-14 | 2017-02-14 | 一锅法制备n-甲基-n-苯基乙酰胺乙酸酯的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201710078823.XA CN106883137B (zh) | 2017-02-14 | 2017-02-14 | 一锅法制备n-甲基-n-苯基乙酰胺乙酸酯的方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN106883137A true CN106883137A (zh) | 2017-06-23 |
CN106883137B CN106883137B (zh) | 2019-03-01 |
Family
ID=59179179
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201710078823.XA Active CN106883137B (zh) | 2017-02-14 | 2017-02-14 | 一锅法制备n-甲基-n-苯基乙酰胺乙酸酯的方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN106883137B (zh) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108484473A (zh) * | 2018-03-01 | 2018-09-04 | 上海优合生物科技有限公司 | 一种n-苯基吲哚酮的制备方法 |
CN110117233A (zh) * | 2018-02-05 | 2019-08-13 | 潍坊中农联合化工有限公司 | 一种氯乙酰胺类化合物的合成方法 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0014409A1 (de) * | 1979-02-07 | 1980-08-20 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Alpha-Hydroxycarbonsäureamiden |
US4399285A (en) * | 1979-11-17 | 1983-08-16 | Bayer Aktiengesellschaft | Tetrazolyloxyacetic acid amides, piperidides and perhydro azepinides |
JPS59190953A (ja) * | 1983-04-13 | 1984-10-29 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | グリコ−ル酸類の製造法 |
US4756741A (en) * | 1979-04-06 | 1988-07-12 | Bayer Aktiengesellschaft | Azolyloxy-carboxylic acid amide compounds and herbicidal compositions |
JPH0425261B2 (zh) * | 1983-07-20 | 1992-04-30 | Nippon Synthetic Chem Ind | |
CN1305453A (zh) * | 1998-03-16 | 2001-07-25 | 韩国化学研究所 | 氟乙烯氧基乙酰胺、其制备方法以及包含该物质的除草组合物 |
-
2017
- 2017-02-14 CN CN201710078823.XA patent/CN106883137B/zh active Active
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0014409A1 (de) * | 1979-02-07 | 1980-08-20 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Alpha-Hydroxycarbonsäureamiden |
US4334073A (en) * | 1979-02-07 | 1982-06-08 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the preparation of alpha-hydroxycarboxylic acid amide compounds |
US4756741A (en) * | 1979-04-06 | 1988-07-12 | Bayer Aktiengesellschaft | Azolyloxy-carboxylic acid amide compounds and herbicidal compositions |
US4399285A (en) * | 1979-11-17 | 1983-08-16 | Bayer Aktiengesellschaft | Tetrazolyloxyacetic acid amides, piperidides and perhydro azepinides |
JPS59190953A (ja) * | 1983-04-13 | 1984-10-29 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | グリコ−ル酸類の製造法 |
JPH0425261B2 (zh) * | 1983-07-20 | 1992-04-30 | Nippon Synthetic Chem Ind | |
CN1305453A (zh) * | 1998-03-16 | 2001-07-25 | 韩国化学研究所 | 氟乙烯氧基乙酰胺、其制备方法以及包含该物质的除草组合物 |
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
ZHOU ZHONG-CHENG 等: "Synthesis and characterization of 2-hydroxy-N-methyl-N-phenyl-acetamide", 《CENT .SOUTH UNIV .TECHNOL》 * |
杨剑波等: "相转移催化合成2-乙酰氧基-N-甲基乙酰苯胺", 《湖南化工》 * |
郑灵芝等: "2-羟基-N-甲基乙酰苯胺的合成和表征", 《光谱实验室》 * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110117233A (zh) * | 2018-02-05 | 2019-08-13 | 潍坊中农联合化工有限公司 | 一种氯乙酰胺类化合物的合成方法 |
CN108484473A (zh) * | 2018-03-01 | 2018-09-04 | 上海优合生物科技有限公司 | 一种n-苯基吲哚酮的制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN106883137B (zh) | 2019-03-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102241651A (zh) | 一种嘧菌酯中间体的制备方法 | |
CN103539699B (zh) | 一种3,4‑二氟苯腈的合成工艺 | |
CN106883137A (zh) | 一锅法制备n‑甲基‑n‑苯基乙酰胺乙酸酯的方法 | |
CN109180570A (zh) | 一种三氯吡氧乙酸丁氧乙酯的制备方法 | |
CN107232198A (zh) | 一种园林除草剂 | |
CN107325044A (zh) | 一种除草剂三氯吡氧乙酸丁氧基乙酯的制备方法 | |
CN101773119B (zh) | 二氯喹啉酸致烤烟畸形的解除剂及其应用方法 | |
CN108601352A (zh) | 包含萘醌衍生物的有害藻类控制用组合物及利用其的有害藻类控制方法 | |
AU738505B2 (en) | Aminobutyric acid fungicides | |
CN106045947A (zh) | 合成L‑草铵膦中间体(S)‑3‑氨基‑γ‑丁内酯盐酸盐的方法及应用 | |
CN111393348B (zh) | 一种氮位取代苯基吡咯类化合物及其在植物杀菌中的用途 | |
CN104496855B (zh) | 一种敌草隆的制备方法 | |
CN107721956A (zh) | 苯并丁内酯类衍生物、合成方法及其制备杀菌剂的应用 | |
CN103044336B (zh) | 一种酰基硫脲类化合物、制备方法及其应用 | |
CN102442960A (zh) | 一种三聚氯氰衍生物及其制备方法和应用 | |
CN102101846A (zh) | 一种噻唑类硫脲衍生物的制备方法 | |
CN112592224A (zh) | 一种利用稻壳制备可喷施液体硅肥的方法 | |
CN105906518B (zh) | 植物生长调节剂富马酸双二乙胺基乙醇酯柠檬酸盐化合物及制备方法 | |
CN110240555A (zh) | 一种1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯的合成方法 | |
CN110698354B (zh) | 2-(3,4-二氯-苯氧基)乙基三乙基卤化胺及其制备方法和应用 | |
CN110642777B (zh) | N-[2-(3,4-二氯-苯氧基)乙基]卤化吡啶及其制备方法和应用 | |
CN110963931B (zh) | 2-(2-甲氧基-5-硝基-苯氧基)乙基三乙基卤化胺及其制备方法和应用 | |
CN218620662U (zh) | 一种炔苯酰草胺的生产装置 | |
CN108863876A (zh) | 一种具有赤霉素功能的硫脲类化合物及制备方法与应用 | |
CN116602296B (zh) | 一种包含炔苯酰草胺的除草组合物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |