CN110698354B - 2-(3,4-二氯-苯氧基)乙基三乙基卤化胺及其制备方法和应用 - Google Patents

2-(3,4-二氯-苯氧基)乙基三乙基卤化胺及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN110698354B
CN110698354B CN201911098909.4A CN201911098909A CN110698354B CN 110698354 B CN110698354 B CN 110698354B CN 201911098909 A CN201911098909 A CN 201911098909A CN 110698354 B CN110698354 B CN 110698354B
Authority
CN
China
Prior art keywords
dichloro
phenoxy
plant growth
ethyl triethyl
compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201911098909.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110698354A (zh
Inventor
李中贤
赵灿方
刘小培
曹继红
余学军
王俊伟
董学亮
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
High and New Technology Research Center of Henan Academy of Sciences
Original Assignee
High and New Technology Research Center of Henan Academy of Sciences
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by High and New Technology Research Center of Henan Academy of Sciences filed Critical High and New Technology Research Center of Henan Academy of Sciences
Priority to CN201911098909.4A priority Critical patent/CN110698354B/zh
Publication of CN110698354A publication Critical patent/CN110698354A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110698354B publication Critical patent/CN110698354B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C213/00—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C213/04—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton by reaction of ammonia or amines with olefin oxides or halohydrins
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/02—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • A01N33/12—Quaternary ammonium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01—Preparation of ethers
    • C07C41/16—Preparation of ethers by reaction of esters of mineral or organic acids with hydroxy or O-metal groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明属农化技术领域，涉及一种新型植物生长调节剂2‑（3,4‑二氯‑苯氧基）乙基三乙基卤化胺化合物及其制备方法和用途。该化合物的结构如下式所示:

Description

2-(3,4-二氯-苯氧基)乙基三乙基卤化胺及其制备方法和 应用
技术领域
本发明涉及农化技术领域，尤其涉及2-(3,4-二氯-苯氧基)乙基三乙基卤化胺及其制备方法和作为植物生长调节剂的应用。
背景技术
植物生长调节剂能对植物生长发育过程中的不同阶段如发芽、生根、细胞伸长、器官分化、花芽分化、开花、结果、落叶、休眠等起到调节和控制作用。它们有的能提高植物的蛋白质、糖等含量，有的能改变其形态，有的可增强植物抗寒、抗旱、抗盐碱和抗病虫害的能力。
植物生长调节剂可以通过人工合成的方式获得，成本相对降低，应用更为方便，例如，增产胺(DCPTA)，胺鲜酯(DA-6)，复硝酚钠，调吡脲等等。其中DCPTA具有广谱的增产效果，但是其水溶性较差，一般与柠檬酸成盐后使用，使用效率有所降低。
设计、合成新型植物生长调节剂2-(3,4-二氯-苯氧基)乙基三乙基卤化胺，研究其性能，有利于开发新型植物生长调节剂，促进农作物生长，目前未见文献报道。
发明内容
本发明目的在于提供一种具有生物活性的化合物2-(3,4-二氯-苯氧基)乙基三乙基卤化胺；另一目的在于提供其制备方法。
为实现上述发明目的，本发明采用了如下技术方案:
所述2-(3,4-二氯-苯氧基)乙基三乙基卤化胺化合物，结构如下式所示:
Figure BDA0002269227130000021
X为卤素。X优选氯，溴，碘。
具体步骤为：a.反应釜中加入3，4-二氯苯酚，二卤乙烷，氢氧化钠溶液，1-丁基-3-甲基咪唑溴盐催化剂，加热，反应完全后冷却至室温，分相，有机相减压蒸馏获得中间产物2-(2-卤代乙氧基)-3,4-二氯苯；
b.中间产物2-(2-卤代乙氧基)-3,4-二氯苯投入反应釜中，加入过量的三乙胺，加热至100℃-110°反应，减压蒸馏出多余的三乙胺，固体经洗涤，过滤，重结晶，获得产品2-(3,4-二氯-苯氧基)乙基三乙基卤化胺。
反应式如下:
Figure BDA0002269227130000022
将该类化合物分别在单子叶植物小麦和双子叶植物大豆上进行生物活性实验，结果表明：该类化合物在浓度较低时有明显的植物生长促进作用，浓度较高时有一定的抑制作用，其为广谱型植物生长调节剂。尤其作为单子叶植物或双子叶植物的生长调节剂。
作为植物生长促进剂，水溶液的浓度为1-20ppm；作为植物生长抑制剂，水溶液的浓度为40-80ppm。
本发明创新点在于：设计、合成了新型植物生长调节剂2-(3,4-二氯-苯氧基)乙基三乙基卤化胺，其水溶性较好，植物调节活性效率明显提高。
与现有技术相比，本发明的有益之处在于:
(1)通过大量的实验，本发明化合物浓度在1-20ppm之间具有显著的植物生长促进效果，而化合物浓度在40-80ppm之间对植物生长有一定的抑制作用。该化合物极易溶于水，作为植物生长调节剂使用具有很好的应用效果。与现有的植物生长调节剂相比，施用量少，能提高植物幼苗的抗逆性，提高种子活性，效果显著。
(2)本发明制备方法简单，原料廉价易得，生产使用成本低，易于规模化生产，有很好的应用和开发前景。
具体实施方式
以下结合具体实施例对本发明的技术方案作进一步说明。
实施例1 2-(3,4-二氯-苯氧基)乙基三乙基溴化胺的制备
(1)2-(2-溴代乙氧基)-3,4-二氯苯的制备
在1L的压力釜中，加入3，4-二氯苯酚106.0g、1,2-二溴乙烷440g、1-丁基-3-甲基咪唑溴盐1.5g、质量百分比含量30％氢氧化钠溶液260g。加热至100℃，反应9h。降温到室温，料液转入分液漏斗中，静置分层，收集有机层，加入少量稀碱液充分搅拌，静置分液，有机层旋蒸回收过量的1,2-二溴乙烷320g，减压蒸馏收集中间体2-(2-溴代乙氧基)-3,4-二氯苯149g，收率85％。
(2)2-(3,4-二氯-苯氧基)乙基三乙基溴化胺的制备
在0.5L高压反应釜中，加入中间体2-(2-溴代乙氧基)-3,4-二氯苯134g、三乙胺202g。开动搅拌控制转速在800r/min左右，加热温至110℃反应6h。冷却，减压蒸馏出多余的三乙胺，固体用乙酸乙酯洗涤，甲醇重结晶，过滤后获得产品2-(3,4-二氯-苯氧基)乙基三乙基溴化胺159g；收率86.0％。
1HNMR(400MHz，CD3OD)δ7.46(d,J＝8.8Hz,1H),7.23(d,J＝2.8Hz,1H),6.99(dd,J1＝8.8Hz,J2＝2.8Hz,1H),4.45(t,J＝8.8Hz,2H),3.78(t,J＝4.8Hz,2H),3.47(q,J＝7.2Hz,6H),1.37(t,J＝7.2Hz,9H)；
13C NMR(100MHz，CD3OD)δ158.2,133.8,132.1,125.8,117.8,116.2,63.3,56.9,55.0,8.0.
高分辨质谱(C14H22Cl2NO+)计算值：290.1073；实测290.1074。
应用例1
将合成的2-(3,4-二氯-苯氧基)乙基三乙基溴化胺溶解在蒸馏水中稀释浓度为1ppm；5ppm；10ppm；20ppm；40ppm；80ppm的溶液；另配制结构类似的市售产品增产胺(DCPTA)浓度为1ppm；10ppm；40ppm；80ppm溶液。设置清水作为对照。分别用上述相应浓度的溶液浸泡黄豆、小麦种子5h，然后置于温度27℃恒温培养室培养6天后测量其根系和茎的长度，并统计种子发芽数，用以下公式计算发芽率和调节活性百分比。
发芽率＝发芽数/种子总数
A＝(N-N0)/N0×100％
A-为样品调节活性
N-在本发明化合物溶液中培养测得的根和茎总长度
N0-在蒸馏水中培养测得的根和茎总长度
表1. 2-(3,4-二氯-苯氧基)乙基三乙基溴化胺用于黄豆(每个浓度投入20粒)的发芽实验数据
Figure BDA0002269227130000051
从表1结果可以看出，本发明的化合物浓度在1-20ppm之间处理大豆的发芽率以及幼苗生长等方面具有显著效果，优于对比药剂(增产胺)，更优于清水。而化合物浓度在40-80ppm之间对大豆幼苗生长有一定的抑制作用。
表2. 2-(3,4-二氯-苯氧基)乙基三乙基溴化胺用于小麦种子(每个浓度投入20粒)的发芽实验数据
Figure BDA0002269227130000061
从表2结果可以看出，本发明的化合物浓度在1-20ppm之间处理小麦的发芽率以及幼苗生长等方面具有显著效果，优于对比药剂(增产胺)，更优于清水。而化合物浓度在40-80ppm之间对小麦幼苗生长有一定的抑制作用。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (6)

1.2-（3,4-二氯-苯氧基）乙基三乙基卤化胺，其特征在于，该化合物结构式如下所示：
Figure 996960DEST_PATH_IMAGE001
X代表卤素。
2.如权利要求1所述的2-（3,4-二氯-苯氧基）乙基三乙基卤化胺，其特征在于，X选自氯，溴，碘。
3.制备如权利要求1所述的2-（3, 4-二氯-苯氧基）乙基三乙基卤化胺的方法，其特征在于，通过如下制备步骤实现：
a.反应釜中加入3，4-二氯苯酚，二卤乙烷，氢氧化钠溶液，1-丁基-3-甲基咪唑溴盐催化剂，加热反应，冷却至室温，分相，有机相减压蒸馏获得中间产物1-（2-卤代乙氧基）-3,4-二氯苯；
b. 中间产物1-（2-卤代乙氧基）-3,4-二氯苯投入反应釜中，加入过量的三乙胺，加热至
Figure 280174DEST_PATH_IMAGE002
反应，冷却，减压蒸馏出多余的三乙胺，固体经洗涤，重结晶，获得产品2-（3,4-二氯-苯氧基）乙基三乙基卤化胺。
4.如权利要求1或2所述2-（3, 4-二氯-苯氧基）乙基三乙基卤化胺的应用，其特征在于，将其作为活性成分，应用于植物生长调节剂的制备。
5.如权利要求4所述2-（3, 4-二氯-苯氧基）乙基三乙基卤化胺的应用，其特征在于，作为单子叶植物或双子叶植物的生长调节剂。
6.如权利要求4或5所述的2-（3, 4-二氯-苯氧基）乙基三乙基卤化胺的应用，其特征在于，其作为植物生长促进剂，在水溶液的浓度为1-20ppm；其作为植物生长抑制剂，在水溶液的浓度为40-80ppm。
CN201911098909.4A 2019-11-12 2019-11-12 2-(3,4-二氯-苯氧基)乙基三乙基卤化胺及其制备方法和应用 Active CN110698354B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911098909.4A CN110698354B (zh) 2019-11-12 2019-11-12 2-(3,4-二氯-苯氧基)乙基三乙基卤化胺及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911098909.4A CN110698354B (zh) 2019-11-12 2019-11-12 2-(3,4-二氯-苯氧基)乙基三乙基卤化胺及其制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110698354A CN110698354A (zh) 2020-01-17
CN110698354B true CN110698354B (zh) 2022-09-30

Family

ID=69205760

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201911098909.4A Active CN110698354B (zh) 2019-11-12 2019-11-12 2-(3,4-二氯-苯氧基)乙基三乙基卤化胺及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110698354B (zh)

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH518059A (de) * 1969-04-22 1972-01-31 Ciba Geigy Ag Pflanzenwachstum regulierendes Mittel
CN104926724B (zh) * 2015-03-26 2017-05-17 青岛科技大学 一种含萘二甲酰胺双季铵盐型植物生长调节剂
CN105503711B (zh) * 2016-01-30 2017-10-17 山西大学 一种吡啶脲双季铵盐及其制备方法和应用
CN110078750B (zh) * 2019-04-24 2021-07-13 上海市质量监督检验技术研究院 非对称三联吡啶络合物及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN110698354A (zh) 2020-01-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110105224B (zh) 3-对䓝烯-1-仲胺类化合物及其制备方法与除草应用
WO2020244323A1 (zh) 对盖烷-1,8-二仲胺类化合物及其制备方法与除草应用
CN110818708B (zh) 含稠杂环结构的化合物及其制备方法和应用以及杀菌剂
CN108191629B (zh) 一种阿魏酸衍生物及其应用
CN110698354B (zh) 2-(3,4-二氯-苯氧基)乙基三乙基卤化胺及其制备方法和应用
CN110447647B (zh) 一种植物生长调节剂及其应用
CN110963931B (zh) 2-(2-甲氧基-5-硝基-苯氧基)乙基三乙基卤化胺及其制备方法和应用
CN110642787B (zh) 1-[2-(3,4-二氯-苯氧基)]乙基-3-甲基咪唑卤化盐及其制备方法和应用
CN110642777B (zh) N-[2-(3,4-二氯-苯氧基)乙基]卤化吡啶及其制备方法和应用
CN110669010B (zh) 1-[2-(2-甲氧基-5-硝基-苯氧基)]-乙基3-甲基咪唑盐及其制备方法
CN113683529B (zh) 一种四氢芳樟基席夫碱类化合物及其制备方法与除草应用
CN110698389B (zh) N-[2-(2-甲氧基-5-硝基-苯氧基)乙基]卤化吡啶及其制备方法和应用
CN108558683B (zh) 2-(2-二乙氨基乙氧基)-5-硝基苯酚及其制备方法和应用
CN110372523A (zh) 一种含二氯乙酸双羟基季铵盐除草剂、其制备方法及应用
CN113429300B (zh) 对䓝烷-7-基仲胺类化合物及其制备方法与除草应用
JPS648615B2 (zh)
CN104311598A (zh) 含有1,2,3-三唑环的磷酸酯化合物及其制备方法和应用
CN111393348B (zh) 一种氮位取代苯基吡咯类化合物及其在植物杀菌中的用途
CN114560824A (zh) 三氟甲基噁二唑类化合物及其制备方法和应用、一种杀菌剂
CN108863876A (zh) 一种具有赤霉素功能的硫脲类化合物及制备方法与应用
CN111646950A (zh) 一种α-三唑基频哪酮的制备方法
CN105906518B (zh) 植物生长调节剂富马酸双二乙胺基乙醇酯柠檬酸盐化合物及制备方法
CN115043737B (zh) 一种四氢芳樟基仲胺类化合物及其制备方法与除草应用
CN111410638B (zh) 一类苯并噻二嗪甲氧基丙烯酸酯类衍生物及其制备方法和用途
RU2394427C1 (ru) Стресспротекторы-фиторегуляторы для растениеводства

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant