CN110669010B - 1-[2-(2-甲氧基-5-硝基-苯氧基)]-乙基3-甲基咪唑盐及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明属农化技术领域，涉及一种新型植物生长调节剂1‑[2‑（2‑甲氧基‑5‑硝基‑苯氧基）]‑乙基3‑甲基咪唑盐化合物及其制备方法和用途。该化合物的结构如下式所示:

Description

1-[2-(2-甲氧基-5-硝基-苯氧基)]-乙基3-甲基咪唑盐及其 制备方法
技术领域
本发明涉及农化技术领域，尤其涉及1-[2-(2-甲氧基-5-硝基-苯氧基)]-乙基3-甲基咪唑盐及其制备方法和作为植物生长调节剂的应用。
背景技术
植物生长调节剂能对植物生长发育过程中的不同阶段如发芽、生根、细胞伸长、器官分化、花芽分化、开花、结果、落叶、休眠等起到调节和控制作用。它们有的能提高植物的蛋白质、糖等含量，有的能改变其形态，有的可增强植物抗寒、抗旱、抗盐碱和抗病虫害的能力。
植物生长调节剂可以通过人工合成的方式获得，成本相对降低，应用更为方便，例如，增产胺(DCPTA)，胺鲜酯(DA-6)，复硝酚钠，调吡脲，矮壮素等等。目前，关于植物生长调节剂的研究很多，但多数研究都是集中在已有种类的衍生及其与杀虫剂、肥料、微量元素等的复配，较少见关于植物生长调节剂新品种的报道。
设计、合成新型植物生长调节剂1-[2-(2-甲氧基-5-硝基-苯氧基)]-乙基3-甲基咪唑盐，研究其性能，有利于开发新型植物生长调节剂，促进农作物生长，目前未见文献报道。
发明内容
本发明目的在于提供一种具有生物活性的化合物1-[2-(2-甲氧基-5-硝基-苯氧基)]-乙基3-甲基咪唑盐；另一目的在于提供其制备方法。
为实现上述发明目的，本发明采用如下技术方案:
所述1-[2-(2-甲氧基-5-硝基-苯氧基)]-乙基3-甲基咪唑盐结构如下所示：
Figure BDA0002269234610000021
X代表卤素。
X优选氯，溴，碘。
其合成方法通过如下步骤实现：
a.装有回流装置的三口瓶中加入5-硝基愈创木酚钠，二卤乙烷，1-丁基-3-甲基咪唑溴盐催化剂，氢氧化钠溶液，加热反应，冷却至室温，分相，有机相减压蒸馏获得中间产物2-(2-卤代乙氧基)-4-硝基苯甲醚；
b.中间产物2-(2-卤代乙氧基)-4-硝基苯甲醚投入三口圆底烧瓶中，加入过量的1-甲基咪唑，加热至100℃-110℃反应，减压蒸馏出多余的1-甲基咪唑，固体经洗涤，重结晶，获得产品1-[2-(2-甲氧基-5-硝基-苯氧基)]-乙基3-甲基咪唑卤化盐。
反应式如下：
Figure BDA0002269234610000022
将该类化合物分别在单子叶植物小麦和双子叶植物大豆上进行生物活性实验，结果表明：该类化合物在浓度较低时有明显的植物生长促进作用，浓度较高时有一定的抑制作用，其为广谱型植物生长调节剂。尤其适合单子叶植物或双子叶植物的生长调节剂。
其作为植物生长促进剂，水溶液的浓度为1-20ppm；作为植物生长抑制剂，水溶液的浓度为40-80ppm。
本发明创新点在于：按照活性叠加原理，设计、合成新型植物生长调节剂1-[2-(2-甲氧基-5-硝基-苯氧基)]-乙基3-甲基咪唑卤化盐，其化合物水溶性极好，结构中官能团优势互补产生更高的植物调节活性。
与现有技术相比，本发明的有益之处在于:
(1)本发明化合物结构含有5-硝基愈创木酚和甲基咪唑等活性官能团，其结构互为载体，原子利用率高，其活性效果成倍提高。同时该类化合物易溶于水，作为植物生长调节剂使用具有很好的应用效果。与现有的植物生长调节剂相比，施用量少，能提高植物幼苗的抗逆性，提高种子活性，效果显著。
(2)本发明制备方法简单，易于规模化生产，为植物生长调节剂提供了一个新的选择，有很好的应用和开发前景。
具体实施方式
以下结合具体实施例对本发明的技术方案作进一步说明。
实施例1 1-[2-(2-甲氧基-5-硝基-苯氧基)]-乙基3-甲基咪唑溴化盐的制备
a、2-(2-溴代乙氧基)-4-硝基苯甲醚的合成
在1L的反应釜中，加入5-硝基愈创木酚钠169g、1,2-二溴乙烷740g、1-丁基-3-甲基咪唑溴盐2.0g、质量百分比含量30％氢氧化钠溶液200g。加热至100℃反应6h。降温到室温，料液转入分液漏斗中，静置分层，收集有机层，旋蒸回收过量的1,2-二溴乙烷520g，剩余物用甲醇重结晶获得中间体2-(2-溴代乙氧基)-4-硝基苯甲醚199g，收率82％。
b、1-[2-(2-甲氧基-5-硝基-苯氧基)]-乙基3-甲基咪唑溴化盐的制备
在反应釜中，加入中间体2-(2-溴代乙氧基)-4-硝基苯甲醚100g、1-甲基咪唑120g。开动搅拌控制转速在800r/min左右，加热至100℃反应4h。减压蒸馏出多余的1-甲基咪唑，用乙酸乙酯洗涤，在甲醇中重结晶，获得产品1-[2-(2-甲氧基-5-硝基-苯氧基)]-乙基3-甲基咪唑溴化盐116g；收率89.0％。
1H NMR(400MHz，CD3OD)δ9.04(s,1H),7.98(dd,J1＝9.2Hz,J2＝2.8Hz,1H),7.83(d,J＝2.8Hz,1H),7.76(t,J＝1.8Hz,1H),7.61(t,J＝1.8Hz,1H),7.16(d,J＝9.2Hz,1H),4.69(t,J＝5.0Hz,2H),4.46(t,J＝4.8Hz,2H),3.97(s,6H)；
13C NMR(100MHz，CD3OD)δ156.7,148.5,142.6,138.8,124.9,124.5,120.2,112.2,110.4,69.0,57.2,50.4,36.7.
高分辨质谱(C13H16N3O4 +)计算值：278.1135；实测278.1134。
应用例1
将合成的1-[2-(2-甲氧基-5-硝基-苯氧基)]-乙基3-甲基咪唑溴化盐溶解在蒸馏水中稀释成浓度为1ppm；5ppm；10ppm；20ppm；40ppm；80ppm的溶液；另配制结构类似的市售产品增产胺(DCPTA)浓度为1ppm；10ppm；40ppm；80ppm溶液。设置清水作为对照。分别用上述相应浓度的溶液浸泡黄豆、小麦种子5h，然后置于温度25℃恒温培养室培养6天后测量其根系和茎的长度，并统计种子发芽数，用以下公式计算发芽率和调节活性百分比。
发芽率＝发芽数/种子总数
A＝(N-N0)/N0×100％
A-为样品调节活性
N-在本发明化合物溶液中培养测得的根和茎总长度
N0-在蒸馏水中培养测得的根和茎总长度
表1. 1-[2-(2-甲氧基-5-硝基-苯氧基)]-乙基3-甲基咪唑溴化盐用于黄豆(每个浓度投放20粒)的发芽实验数据
Figure BDA0002269234610000051
表2. 1-[2-(2-甲氧基-5-硝基-苯氧基)]-乙基3-甲基咪唑溴化盐用于小麦种子(每个浓度投放20粒)的发芽实验数据
Figure BDA0002269234610000061
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (6)

1.1-[2-（2-甲氧基-5-硝基苯氧基）乙基] -3-甲基咪唑盐，其特征在于，该类化合物结构式如下所示：
Figure 620678DEST_PATH_IMAGE001
X代表卤素。
2.如权利要求1所述的1-[2-（2-甲氧基-5-硝基苯氧基）乙基] -3-甲基咪唑盐，其特征在于，X选自氯，溴，碘。
3.制备如权利要求1所述的1-[2-（2-甲氧基-5-硝基苯氧基）乙基] -3-甲基咪唑盐的方法，其特征在于，通过如下制备步骤实现：
a.装有回流装置的三口瓶中加入5-硝基愈创木酚钠，二卤乙烷，1-丁基-3-甲基咪唑溴盐催化剂，氢氧化钠溶液，加热反应，冷却至室温，分相，有机相减压蒸馏获得中间产物2-（2-卤代乙氧基）-4-硝基苯甲醚；
b. 中间产物2-（2-卤代乙氧基）-4-硝基苯甲醚投入三口圆底烧瓶中，加入过量的1-甲基咪唑，加热至100 oC-110 oC反应，减压蒸馏出多余的1-甲基咪唑，固体经洗涤，重结晶，获得目标物。
4.如权利要求1或2所述1-[2-（2-甲氧基-5-硝基苯氧基）乙基] -3-甲基咪唑盐的应用，其特征在于，将其作为活性成分，应用于植物生长调节剂的制备。
5.如权利要求4所述1-[2-（2-甲氧基-5-硝基苯氧基）乙基] -3-甲基咪唑盐的应用，其特征在于，作为单子叶植物或双子叶植物的生长调节剂。
6.如权利要求4或5所述的1-[2-（2-甲氧基-5-硝基苯氧基）乙基] -3-甲基咪唑盐的应用，其特征在于，其作为植物生长促进剂，在水溶液的浓度为1-20ppm；其作为植物生长抑制剂，在水溶液的浓度为80ppm。
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Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1310372A (en) * 1969-04-22 1973-03-21 Ciba Geigy Ag Phenoxyethylammonium compounds a process for their manufacture and plant growth-regulating preparations containing them
CN104926724A (zh) * 2015-03-26 2015-09-23 青岛科技大学 一种含萘二甲酰胺双季铵盐型植物生长调节剂
CN105503711A (zh) * 2016-01-30 2016-04-20 山西大学 一种吡啶脲双季铵盐及其制备方法和应用
CN106748979A (zh) * 2017-01-19 2017-05-31 青岛科技大学 一种2,4,6‑三氯苯基吡啶乙基醚植物生长调节剂
CN108675933A (zh) * 2018-05-09 2018-10-19 青岛科技大学 N,n-二乙基-2-(2-甲氧基-5-硝基苯氧基)-乙胺及其制备方法和应用
CN110078750A (zh) * 2019-04-24 2019-08-02 上海市质量监督检验技术研究院 非对称三联吡啶络合物及其制备方法和应用

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1310372A (en) * 1969-04-22 1973-03-21 Ciba Geigy Ag Phenoxyethylammonium compounds a process for their manufacture and plant growth-regulating preparations containing them
CN104926724A (zh) * 2015-03-26 2015-09-23 青岛科技大学 一种含萘二甲酰胺双季铵盐型植物生长调节剂
CN105503711A (zh) * 2016-01-30 2016-04-20 山西大学 一种吡啶脲双季铵盐及其制备方法和应用
CN106748979A (zh) * 2017-01-19 2017-05-31 青岛科技大学 一种2,4,6‑三氯苯基吡啶乙基醚植物生长调节剂
CN108675933A (zh) * 2018-05-09 2018-10-19 青岛科技大学 N,n-二乙基-2-(2-甲氧基-5-硝基苯氧基)-乙胺及其制备方法和应用
CN110078750A (zh) * 2019-04-24 2019-08-02 上海市质量监督检验技术研究院 非对称三联吡啶络合物及其制备方法和应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
The relationship between the constitution and the effect of chemical compounds on plant growth 1.2-phenoxyethylamine derivatives;R.L.Jones等;《Biochem.》;19491231;143-149 *

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