CN106848298B - 一种锂离子电池正极材料表面包覆金属氧化物的方法 - Google Patents

一种锂离子电池正极材料表面包覆金属氧化物的方法 Download PDF

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Abstract

一种锂离子电池正极材料表面包覆金属氧化物的方法，包括以下步骤：(1)将正极材料与模板剂加入到分散溶剂中，得到分散液；(2)在超声和搅拌下向分散液中加入尿素与金属离子溶液并使其混合均匀生成沉淀颗粒；控制反应温度40～70℃；(3)将步骤(2)反应完成后所得的溶液进行水热反应，将所得的溶液经抽滤、洗涤、干燥和焙烧，即得。本发明可以有效减小包覆的金属氧化物粒子颗粒尺寸，提高包覆层的均匀度。本发明工艺过程简单，易于控制，环境友好，材料的性能尤其循环性能得到显著改善。

Description

一种锂离子电池正极材料表面包覆金属氧化物的方法
技术领域
本发明属于锂离子电池技术领域，具体涉及锂离子电池正极材料的表面包覆金属氧化物的方法。
背景技术
面对世界经济的飞速发展和能源需求的不断增加，加快能源研究步伐、开发矿物燃料的替代能源，已成为摆在全人类面前的一项紧迫的任务。无论从发展空间，还是从寿命、比能量、工作电压和自放电率等技术指标来看，锂离子电池都是当前最有竞争力的二次电池。而锂离子电池的电化学性能主要取决于所用电极材料和电解质材料的结构和性能，尤其是正极材料的选择和质量直接决定着锂离子电池的特性和价格。因此，廉价高性能正极材料的开发一直是锂离子电池研究的重点。特别是正极材料的研究正受到越来越多的重视。锂离子电池正极材料具有工作电压高、比能量大、安全性好、能量密度大等显著的优点，但其应用于电池体系中的循环性能，倍率性能以及加工性能仍需要很大程度上的改进。因此需要对锂离子电池正极材料进行改性。
包覆是目前行之有效的一种表面改性方法，材料表面包覆一层物质后，可以将正极材料中的活性物质与电解液隔离开来，从而抑制了电解液中副反应的发生，抑制材料在充放电过程中的结构破坏，提高了材料表面的结构稳定性，增加了材料的循环寿命。目前的包覆材料普遍存在着导电性低和界面阻抗大等缺点，并且很难获得均匀的包覆层和可控的纳米级包覆物质，这对于正极材料的性能发挥有很大的影响。
传统的包覆方法，如包覆氧化铝等，难以抑制包覆物质在转化过程中自行成核，包覆物质的粒径难以控制。
发明内容
为了克服现有技术的不足之处，本发明提供了一种锂离子电池正极材料表面包覆金属氧化物的方法，解决现有技术中包覆难度大的问题，可以有效减小包覆的金属氧化物粒子颗粒尺寸，包覆层均匀。
为解决上述技术问题，本发明提出的技术方案为：
步骤(1)：将正极材料与模板剂加入到分散溶剂中，得到分散液；
步骤(2)：在超声和搅拌作用下向分散液中加入尿素与金属离子溶液混匀反应生成沉淀颗粒；控制反应温度40～70℃；
步骤(3)：将步骤(2)反应完成后所得的溶液进行水热反应，将所得的溶液经抽滤、洗涤、干燥和焙烧，即得。
由于本发明需要生成稳定且均匀包覆层，本发明一方面通过模板剂大分子通过静电荷吸引作用与均匀吸附在被包覆正极材料表面；另一方面，在超声及搅拌及反应温度的协同作用下尿素在水溶液均匀而缓慢的释放氢氧根离子，与金属离子生成颗粒细小的沉淀物，这些沉淀物又与前步加入的模板剂分子紧密作用，定向沉积到正极材料表面，模板剂的大分子结构可以通过空间位阻作用来限制沉淀粒子的团聚，可使得沉淀颗粒晶体细小均匀、生长有序、晶胞结构完整。另外，发明人的方案所突出的技术效果且意料不到的技术效果还体现在通过本发明方案的实施成功地在正极材料表面包覆了一层粒度分布均匀的纳米氧化物，实现了反应体系在分子水平上的扩散，促进固体新相的生成，控制了氧化物粒子形态，并减小了颗粒尺寸，提高了包覆层的均匀度，包覆后的100圈后容量保持率提高了至少10％以上。可见，本发明的各个步骤及反应条件之间相辅相成，起到了良好的协同增效作用。发明人没有想到的是本发明的方案需要严格控制第(2)步的反应温度为40～70℃，才能对包覆后的100圈后容量保持率有提高效果否则反倒起到反作用。
本发明优选所述的正极材料为层状结构。更优选为LiNixCoyM1-x-yO2，其中0<＝x,y<＝1,M＝Mn、Al、Mg、Ti、Zr、Cu、Zn或Fe。更优选为，所述的正极材料为LiCoO2、LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2、LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2或者LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2。
本发明优选，模板剂为十六烷基三甲基溴化铵、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠中的至少一种。
本发明优选，分散剂的成分为去离子水和乙醇，体积比为1:0.5～5；进一步优选，体积比为1:3～4。
发明人研究发现超声频率、功率以及搅拌速度和时间对正极材料充分的分散有很大的影响，可为后续成功的有序包覆奠定良好的基础，因此，本发明优选，超声的频率为20～40KHZ，功率为200～500W。搅拌速度为200～400r/min，搅拌时间为30～60min。进一步优选，超声频率为30KHZ，功率为400W，搅拌速度为300r/min，搅拌时间为45min。
本发明优选的，模板剂、金属离子与尿素的浓度分别为0.01～0.1mol/L、0.01～0.1mol/L与0.1～1mol/L；进一步优选，模板剂、金属溶液与尿素的浓度分别为0.3～0.5mol/L、0.02～0.05mol/L、0.2～0.5mol/L。
包覆物质的质量对包覆效果有一定的影响，包覆物质的质量过高会改变包覆材料的结构，包覆物质的质量过低则起不到作用，本发明优选复合正极材料中包覆氧化物的质量百分数为1～5％。
发明人研究过程中发现，为得到良好的包覆效果，本发明优选步骤(2)中模板剂与正极材料的摩尔比为1:1～6。更优选模板剂与金属离子的摩尔比为1:2～3。
另外，本发明还应优选控制金属离子溶液与尿素的滴加速度均为0.05～0.5ml/min，进一步优选，滴加速度均为0.1～0.3ml/min。
本发明优选，所述步骤(2)中的反应时间为120～240min。
本发明水热反应优选采用以聚四氟乙烯为内衬的高压釜中。采用聚四氟乙烯为内衬的高压釜可以使金属更彻底地转化成氧化物。
为了得到粒度分布均匀包覆层，反应过程中，本发明优选的控制要求还包括高压釜中的填充度为30～90％，反应温度为120～200℃，反应时间为10～48h；进一步优选，填充度为50～80％，反应温度为140～160℃，反应时间为24～36h。
与现有技术相比，本发明的优势在于：
本发明通过尿素和金属离子混合溶液以及模板剂在一定温度下的共同作用下将生成沉淀颗粒，通过模板剂的诱导沉淀生长和超声分散协同作用，可使沉淀颗粒在正极材料表面均匀沉淀和生长，获得粒度分布均匀的包覆层，再通过干燥焙烧除去溶剂和模板剂并获得纳米氧化物包覆层。本发明可以有效减小包覆的金属氧化物粒子颗粒尺寸，提高包覆层的均匀度。本发明工艺过程简单，易于控制，环境友好，材料的性能尤其循环性能得到显著改善。
附图说明
图1为实施例1得到的纳米CeO2包覆LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2的复合材料的SEM图。
图2为实施例1得到的纳米CeO2包覆LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2的复合材料的XRD图。
图3为实施例1的包覆前的LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2正极材料以及纳米CeO2包覆LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2的复合材料在1C电流密度下和2.8V～4.3V电压区间内的循环曲线图。
图4为实施例2的包覆前的LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2正极材料以及纳米Al2O3包覆LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2的复合材料在1C电流密度下和2.8V～4.3V电压区间内的循环曲线图。
图5为实施例3的包覆前的LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2正极材料以及纳米TiO2包覆LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2的复合材料在1C电流密度下和2.8V～4.3V电压区间内的循环曲线图。
图6为对比例1的包覆前的LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2正极材料以及纳米CeO2包覆LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2的复合材料在1C电流密度下和2.8V～4.3V电压区间内的循环曲线图。
具体实施方式
以下实施例旨在说明本发明而不是对本发明的进一步限定。
实施例1：
将正极材料LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2与模板剂十二烷基苯磺酸钠(摩尔比为1:2)溶解于体积比为1:3的水和无水乙醇中进行超声分散45min(超声频率为30KHZ，功率为400W)，得到分散液；控制温度为60℃，在超声和搅拌下以0.3ml/min的滴加速度向分散液中加入浓度为0.4mol/L尿素与0.02mol/L硝酸铈溶液进行反应180min；搅拌速度为200～400r/min；将所得的溶液置于以聚四氟乙烯为内衬的高压釜中反应，填充度为70％，反应温度为140℃，反应时间为36h，然后将所得的溶液进行抽滤、洗涤、干燥、焙烧，即得到二氧化铈包覆的锂离子电池正极材料，其中CeO2的质量百分数为2％。
图1为包覆前后正极材料的SEM图，由图2可以看出，LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2正极材料以及包覆CeO2后的LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2正极材料都是球形度较好的球形颗粒，说明包覆过程不会损坏材料的整体形貌；未包覆的LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2正极材料的一次颗粒表面光滑清晰可见且棱角分明，在包覆CeO2后，材料表面的一次颗粒的棱角变的模糊或者消失，可见在LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2正极材料表面包覆了一层粒度分布均匀的纳米二氧化铈。
图2为包覆后正极材料的XRD图，由图1可以看出，两个样品均为典型的α-NaFeO2型层状岩盐结构，空间点群为Rm，没有任何杂相峰，说明包覆前后材料都具有较完整的层状结构。
图3为包覆前后正极材料的循环曲线图，由图3可以看出，包覆前后LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2正极材料的首次容量相差不大，但未包覆的正极材料循环100圈后容量保持率仅为81.9％，包覆后的正极材料循环100圈后容量保持率提升至91.2％。
实施例2：
将正极材料LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2与模板剂十六烷基三甲基溴化铵(摩尔比为1:3)溶解于体积比为1:4的水和无水乙醇中进行超声分散45min(超声频率为20KHZ，功率为300W)，得到分散液；控制温度为50℃，在超声和搅拌下以0.4ml/min的滴加速度向分散液中加入浓度为0.4mol/L尿素与0.02mol/L硝酸铝溶液进行反应180min；搅拌速度为200～400r/min。将所得的溶液置于以聚四氟乙烯为内衬的高压釜中反应，填充度为60％，反应温度为120℃，反应时间为24h，然后将所得的溶液进行抽滤、洗涤、干燥、焙烧，即得到氧化铝包覆的锂离子电池正极材料，其中Al2O3的质量百分数为3％。
图4为包覆前后正极材料的循环曲线图，由图4可以看出，包覆前后LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2正极材料的首次容量相差不大，但未包覆的正极材料循环100圈后容量保持率仅为78.5％，包覆后的正极材料循环100圈后容量保持率提升至89.2％。
实施例3：
将正极材料LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2与模板剂十二烷基硫酸钠(摩尔比为1:4)溶解于体积比为1:2的水和无水乙醇中进行超声分散30min(超声频率为20KHZ，功率为300W)，得到分散液；控制温度为70℃，在超声和搅拌下以0.2ml/min的滴加速度向分散液中加入浓度为0.4mol/L尿素与0.02mol/L硝酸钛溶液进行反应150min；搅拌速度为200～400r/min；将所得的溶液置于以聚四氟乙烯为内衬的高压釜中反应，填充度为65％，反应温度为130℃，反应时间为24h，然后将所得的溶液进行抽滤、洗涤、干燥、焙烧，即得到二氧化钛包覆的锂离子电池正极材料，其中TiO2的质量百分数为1％。
图5为包覆前后正极材料的循环曲线图，由图5可以看出，包覆前后LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2正极材料的首次容量相差不大，但未包覆的正极材料循环100圈后容量保持率仅为76.3％，包覆后的正极材料循环100圈后容量保持率提升至89.5％。
对比例1
与实施例1相比，区别在于，包覆温度为80℃。图6为包覆前后正极材料的循环曲线图，由图6可看出，包覆前后LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2正极材料的首次容量相差不大，未包覆的正极材料循环100圈后容量保持率为81.9％，80℃下包覆后的正极材料循环100圈后容量保持率降低至71.1％。

Claims (6)

1.一种锂离子电池正极材料表面包覆金属氧化物的方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤(1)：将正极材料与模板剂加入到分散溶剂中，得到分散液；分散溶剂的成分为去离子水和乙醇；去离子水和乙醇体积比为1:0.5 ～5；
步骤(2) ：在超声和搅拌作用下向分散液中加入尿素与金属离子溶液混匀反应生成沉淀颗粒；控制反应温度40～70℃；加入金属离子溶液与尿素的滴加速度均为0.05～0.5ml/min；
步骤(3) ：将步骤(2)反应完成后所得的溶液进行水热反应，将所得的溶液经抽滤、洗涤、干燥和焙烧，即得；
所述的模板剂与正极材料的摩尔比为1:1 ～6；
所述的模板剂为十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、十六烷基三甲基溴化铵、烷基酚聚环氧乙烷醚、聚烯丙基氯化铵、聚苯乙烯磺酸钠中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的正极材料为层状结构。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（2）中金属离子为镁、铝、钛、锆、锡、钒、稀土金属中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（2）中超声的频率为 20～40KHZ，功率为200～500 W，搅拌速度为200～400r/min，搅拌时间为30～60min。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，正极材料中氧化物的质量百分数为1～5%。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，模板剂、金属离子溶液与尿素的浓度分别为0.01～0.1mol/L、0.01～0.1 mol/L与0.1～1 mol/L。
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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108878861B (zh) * 2018-04-24 2020-08-07 广东邦普循环科技有限公司 一种三元正极材料表面修复的方法及其三元正极材料
CN108878799B (zh) * 2018-04-24 2020-09-15 广东邦普循环科技有限公司 一种介孔硅酸铝锂包覆的掺杂型单晶三元正极材料及其制备方法
CN110492061B (zh) * 2018-05-15 2022-09-27 湖南师范大学 一种水溶性添加剂辅助正极材料界面生长硼铝氧化物薄层的包覆方法
CN112151797B (zh) * 2020-08-21 2021-09-14 湖南长远锂科股份有限公司 一种多金属复合氧化物包覆富锂锰基正极材料及其制备方法
CN112349892A (zh) * 2020-09-24 2021-02-09 惠州亿纬创能电池有限公司 一种包覆改性的高镍正极材料及其制备方法和用途
CN113206238A (zh) * 2021-05-12 2021-08-03 湖北亿纬动力有限公司 一种ncm三元正极材料及其制备方法与锂离子电池
CN114824242B (zh) * 2022-05-10 2023-09-15 哈尔滨工业大学（威海） 一种金属氧化物包覆锂离子电池正极材料的制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102689914A (zh) * 2011-12-06 2012-09-26 河南科技大学 一种氧化铝纳米颗粒的制备方法
CN103606660A (zh) * 2013-11-06 2014-02-26 中国科学院化学研究所 氧化铝包覆型颗粒及其制备方法与应用

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104766960B (zh) * 2015-04-13 2017-01-18 河北工业大学 一种锂离子电池用镍锰酸锂正极材料的改性方法
CN105024079B (zh) * 2015-06-05 2017-09-08 蒋吉平 一种氧化铝包覆锂离子电池正极材料的制备方法
CN104993127B (zh) * 2015-06-05 2017-10-13 陈芬芬 一种氧化钛包覆锂离子电池正极材料的制备方法
CN104993173A (zh) * 2015-06-05 2015-10-21 苏州珍展科技材料有限公司 一种碳/氧化锰包覆钴铝氧化物的制备方法
CN106129348B (zh) * 2016-06-23 2018-10-30 四川省有色冶金研究院有限公司 一种Al2O3包覆改性的镍锰酸锂正极材料及其制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102689914A (zh) * 2011-12-06 2012-09-26 河南科技大学 一种氧化铝纳米颗粒的制备方法
CN103606660A (zh) * 2013-11-06 2014-02-26 中国科学院化学研究所 氧化铝包覆型颗粒及其制备方法与应用

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