CN106832825A - 一种掺杂缩合阻燃石墨烯聚合物材料的制备方法 - Google Patents

一种掺杂缩合阻燃石墨烯聚合物材料的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106832825A
CN106832825A CN201710187497.6A CN201710187497A CN106832825A CN 106832825 A CN106832825 A CN 106832825A CN 201710187497 A CN201710187497 A CN 201710187497A CN 106832825 A CN106832825 A CN 106832825A
Authority
CN
China
Prior art keywords
polymer
graphene
hours
taken
fire
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201710187497.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106832825B (zh
Inventor
杨冰雪
于法鹏
杨志远
马庆宇
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shandong Origin Crystal Technology Co Ltd
Original Assignee
Shandong Origin Crystal Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shandong Origin Crystal Technology Co Ltd filed Critical Shandong Origin Crystal Technology Co Ltd
Priority to CN201710187497.6A priority Critical patent/CN106832825B/zh
Publication of CN106832825A publication Critical patent/CN106832825A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106832825B publication Critical patent/CN106832825B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F218/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid
    • C08F218/02—Esters of monocarboxylic acids
    • C08F218/04—Vinyl esters
    • C08F218/08—Vinyl acetate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/04—Anhydrides, e.g. cyclic anhydrides
    • C08F222/06—Maleic anhydride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G63/692—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing phosphorus
    • C08G63/6924—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing phosphorus derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/6926—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Fireproofing Substances (AREA)
  • Insulated Conductors (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开了一种掺杂缩合阻燃石墨烯聚合物材料的制备方法，本发明加入的石墨烯可以在聚合物基体表面形成一层致密的保护炭层，该炭层可以隔绝热量、气体，使得热分解产生的可燃性气体不再参与燃烧，从而提高了成品的阻燃性能，本发明还引入了四羟甲基氯化磷来改性聚酯单体，四羟甲基氯化磷为一种有机阻燃添加剂，进一步提高了成品的阻燃性能。

Description

一种掺杂缩合阻燃石墨烯聚合物材料的制备方法
技术领域
本发明属于材料领域，具体涉及一种掺杂缩合阻燃石墨烯聚合物材料的制备方法。
背景技术
聚对苯二甲酸乙二醇酯是乳白色或浅黄色、高度结晶的聚合物，表面平滑有光泽。在较宽的温度范围内具有优良的物理机械性能，长期使用温度可达120℃，电绝缘性优良，甚至在高温高频下，其电性能仍较好，但耐电晕性较差，抗蠕变性，耐疲劳性，耐摩擦性、尺寸稳定性都很好。聚对苯二甲酸乙二醇酯有酯键，在强酸、强碱和水蒸汽作用下会发生分解，耐有机溶剂、耐候性好，被广泛应用于电子电器、汽车工业等领域，特别适合用于电气插座、断电器外壳、开关、马达风扇外壳、车窗控制器、脚踏变速器、配电盘罩等；
但是，聚对苯二甲酸乙二醇酯材料属于熔融性的可燃材料，其应用受到限制，因此有关聚对苯二甲酸乙二醇酯材料的阻燃改性备受关注，开发新的阻燃剂或研究新的阻燃方法来提高聚对苯二甲酸乙二醇酯材料的阻燃性能已成为当前研究的热点；然后传统的方式阻燃方法为无机阻燃剂的添加，包括氢氧化镁、可膨胀石墨、氢氧化铝、滑石粉等，这些无机添加剂容易在聚氨酯基体中形成团聚，从而降低成品材料的稳定性。
发明内容
本发明的目的在于针对聚对苯二甲酸乙二醇酯材料的阻燃性差及传统无机阻燃添加剂容易在聚酯材料中形成团聚的问题，提供一种掺杂缩合阻燃石墨烯聚合物材料的制备方法。
为实现上述目的，本发明采用以下技术方案：
一种掺杂缩合阻燃石墨烯聚合物材料的制备方法，包括以下步骤：
（1）取马来酸酐、分散剂、醋酸乙烯酯混合，加入到混合料重量80-100倍的乙酸丁酯中，搅拌均匀，加入偶氮二异丁腈，通入氮气，在70-76℃下保温搅拌4-7小时，过滤，将沉淀在50-60℃下真空干燥1-2小时，冷却至常温，得酸酐聚合物；
（2）取氧化石墨烯，加入到其重量50-70倍的无水乙醇中，超声3-4分钟，加入三乙胺，升高温度为60-65℃，1600-2000转/分搅拌1-2小时，蒸馏除去乙醇，真空100-120℃下干燥40-50分钟，得胺化石墨烯；
（3）取酸酐聚合物，加入到其重量100-120倍的去离子水中，在60-70℃下保温搅拌4-5小时，抽滤，将沉淀水洗，常温干燥，得水解聚合物；
（4）取上述水解聚合物，与其重量3-5倍的氯化亚砜混合，搅拌反应1-2小时，蒸馏除去氯化亚砜，常温干燥，得酰氯化聚合物；
（5）取上述酰氯化聚合物，与胺化石墨烯混合，加入到混合料重量10-24倍的N-甲基吗啉中，搅拌反应10-16小时，将产物水洗，常温干燥，得石墨烯掺杂缩合聚合物；
（6）取摩尔比为2-3:1的乙二醇、对苯二甲酸混合，送入到反应釜中，通入氮气，升高温度为230-250℃，控制反应釜的压力为0.2-0.3MPa，酯化反应2-3小时，加入四羟甲基氯化磷，搅拌至常温，出料，在70-80℃下烘干，得磷化酯单体；
（7）取石墨烯掺杂缩合聚合物、磷化酯单体混合，送入到反应釜中，用氮气将反应釜内空气排空，升高反应釜温度为270-300℃，打开搅拌桨，搅拌反应4-6小时，出料冷却，得掺杂缩合阻燃石墨烯聚合物材料；
所述的马来酸酐、分散剂、醋酸乙烯酯、偶氮二异丁腈、氧化石墨烯、三乙胺、对苯二甲酸、四羟甲基氯化磷的重量比为3-5：0.1-0.2：10-14：0.4-0.6：30-37：2-4：370-400：4-7。
所述的分散剂为聚乙二醇、季戊四醇中的一种。
本发明的优点：
本发明首先采用醋酸乙烯酯为单体，有机醇为分散剂，与酸酐共聚，得到酸酐聚合物，然后将该酸酐聚合物水解，将水解产物通过氯化亚砜处理，得到酰氯化聚合物，之后与胺化的氧化石墨烯混合，以N-甲基吗啉为溶剂进行缩合，得到石墨烯掺杂缩合聚合物，然后与磷化酯单体共混，引发聚合，将石墨烯有效的分散到聚合物中，保证了成品的稳定性强度，当复合材料在燃烧的过程中，石墨烯可以在聚合物基体表面形成一层致密的保护炭层，该炭层可以隔绝热量、气体，使得热分解产生的可燃性气体不再参与燃烧，从而提高了成品的阻燃性能，本发明还引入了四羟甲基氯化磷来改性聚酯单体，四羟甲基氯化磷为一种有机阻燃添加剂，进一步提高了成品的阻燃性能。
具体实施方式
实施例1
一种掺杂缩合阻燃石墨烯聚合物材料的制备方法，包括以下步骤：
（1）取马来酸酐、季戊四醇、醋酸乙烯酯混合，加入到混合料重量90倍的乙酸丁酯中，搅拌均匀，加入偶氮二异丁腈，通入氮气，在75℃下保温搅拌5小时，过滤，将沉淀在55℃下真空干燥1小时，冷却至常温，得酸酐聚合物；
（2）取氧化石墨烯，加入到其重量55倍的无水乙醇中，超声3分钟，加入三乙胺，升高温度为64℃，1600转/分搅拌1小时，蒸馏除去乙醇，真空104℃下干燥44分钟，得胺化石墨烯；
（3）取酸酐聚合物，加入到其重量104倍的去离子水中，在64℃下保温搅拌4小时，抽滤，将沉淀水洗，常温干燥，得水解聚合物；
（4）取上述水解聚合物，与其重量4倍的氯化亚砜混合，搅拌反应1小时，蒸馏除去氯化亚砜，常温干燥，得酰氯化聚合物；
（5）取上述酰氯化聚合物，与胺化石墨烯混合，加入到混合料重量14倍的N-甲基吗啉中，搅拌反应14小时，将产物水洗，常温干燥，得石墨烯掺杂缩合聚合物；
（6）取摩尔比为2:1的乙二醇、对苯二甲酸混合，送入到反应釜中，通入氮气，升高温度为240℃，控制反应釜的压力为0.2MPa，酯化反应2小时，加入四羟甲基氯化磷，搅拌至常温，出料，在74℃下烘干，得磷化酯单体；
（7）取石墨烯掺杂缩合聚合物、磷化酯单体混合，送入到反应釜中，用氮气将反应釜内空气排空，升高反应釜温度为270℃，打开搅拌桨，搅拌反应4小时，出料冷却，得掺杂缩合阻燃石墨烯聚合物材料；
所述的马来酸酐、分散剂、醋酸乙烯酯、偶氮二异丁腈、氧化石墨烯、三乙胺、对苯二甲酸、四羟甲基氯化磷的重量比为4：0.1：10：0.45：34：2：370：6。
实施例2
一种掺杂缩合阻燃石墨烯聚合物材料的制备方法，包括以下步骤：
（1）取马来酸酐、季戊四醇、醋酸乙烯酯混合，加入到混合料重量100倍的乙酸丁酯中，搅拌均匀，加入偶氮二异丁腈，通入氮气，在76℃下保温搅拌7小时，过滤，将沉淀在50-60℃下真空干燥2小时，冷却至常温，得酸酐聚合物；
（2）取氧化石墨烯，加入到其重量70倍的无水乙醇中，超声4分钟，加入三乙胺，升高温度为65℃，2000转/分搅拌2小时，蒸馏除去乙醇，真空120℃下干燥40-50分钟，得胺化石墨烯；
（3）取酸酐聚合物，加入到其重量120倍的去离子水中，在70℃下保温搅拌5小时，抽滤，将沉淀水洗，常温干燥，得水解聚合物；
（4）取上述水解聚合物，与其重量5倍的氯化亚砜混合，搅拌反应2小时，蒸馏除去氯化亚砜，常温干燥，得酰氯化聚合物；
（5）取上述酰氯化聚合物，与胺化石墨烯混合，加入到混合料重量24倍的N-甲基吗啉中，搅拌反应16小时，将产物水洗，常温干燥，得石墨烯掺杂缩合聚合物；
（6）取摩尔比为3:1的乙二醇、对苯二甲酸混合，送入到反应釜中，通入氮气，升高温度为250℃，控制反应釜的压力为0.3MPa，酯化反应3小时，加入四羟甲基氯化磷，搅拌至常温，出料，在80℃下烘干，得磷化酯单体；
（7）取石墨烯掺杂缩合聚合物、磷化酯单体混合，送入到反应釜中，用氮气将反应釜内空气排空，升高反应釜温度为300℃，打开搅拌桨，搅拌反应6小时，出料冷却，得掺杂缩合阻燃石墨烯聚合物材料；
所述的马来酸酐、分散剂、醋酸乙烯酯、偶氮二异丁腈、氧化石墨烯、三乙胺、对苯二甲酸、四羟甲基氯化磷的重量比为5：0.2：14： 0.6：37：4：400：7。
实施例3
一种掺杂缩合阻燃石墨烯聚合物材料的制备方法，包括以下步骤：
（1）取马来酸酐、聚乙二醇、醋酸乙烯酯混合，加入到混合料重量80倍的乙酸丁酯中，搅拌均匀，加入偶氮二异丁腈，通入氮气，在70℃下保温搅拌4小时，过滤，将沉淀在50℃下真空干燥1小时，冷却至常温，得酸酐聚合物；
（2）取氧化石墨烯，加入到其重量50倍的无水乙醇中，超声3分钟，加入三乙胺，升高温度为60℃，1600转/分搅拌1小时，蒸馏除去乙醇，真空100℃下干燥40分钟，得胺化石墨烯；
（3）取酸酐聚合物，加入到其重量100倍的去离子水中，在60℃下保温搅拌4小时，抽滤，将沉淀水洗，常温干燥，得水解聚合物；
（4）取上述水解聚合物，与其重量3倍的氯化亚砜混合，搅拌反应1小时，蒸馏除去氯化亚砜，常温干燥，得酰氯化聚合物；
（5）取上述酰氯化聚合物，与胺化石墨烯混合，加入到混合料重量10倍的N-甲基吗啉中，搅拌反应10小时，将产物水洗，常温干燥，得石墨烯掺杂缩合聚合物；
（6）取摩尔比为2:1的乙二醇、对苯二甲酸混合，送入到反应釜中，通入氮气，升高温度为230℃，控制反应釜的压力为0.2MPa，酯化反应2-3小时，加入四羟甲基氯化磷，搅拌至常温，出料，在70℃下烘干，得磷化酯单体；
（7）取石墨烯掺杂缩合聚合物、磷化酯单体混合，送入到反应釜中，用氮气将反应釜内空气排空，升高反应釜温度为270℃，打开搅拌桨，搅拌反应4小时，出料冷却，得掺杂缩合阻燃石墨烯聚合物材料；
所述的马来酸酐、分散剂、醋酸乙烯酯、偶氮二异丁腈、氧化石墨烯、三乙胺、对苯二甲酸、四羟甲基氯化磷的重量比为3：0.1：10：0.4：30：2-4：370：4。
性能测试：
对传统聚对苯二甲酸乙二醇酯材料与本发明的掺杂缩合阻燃石墨烯聚合物材料进行锥型量热仪测试和氧指数实验；
锥型量热仪测试结果为：
传统聚对苯二甲酸乙二醇酯材料的总的热释放量为34.6MJ/m2，最大热释放速率为607.5KW/m2，而本发明的掺杂缩合阻燃石墨烯聚合物材料的总的热释放量为37.1MJ/m2，最大热释放速率为201.6KW/m2；
氧指数实验结果为：
传统聚对苯二甲酸乙二醇酯材料的氧指数为21.7%，而本发明的掺杂缩合阻燃石墨烯聚合物材料的氧指数为30.8%；
可以看出，本发明掺杂缩合阻燃石墨烯聚合物材料具有很好的阻燃性能。

Claims (2)

1.一种掺杂缩合阻燃石墨烯聚合物材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）取马来酸酐、分散剂、醋酸乙烯酯混合，加入到混合料重量80-100倍的乙酸丁酯中，搅拌均匀，加入偶氮二异丁腈，通入氮气，在70-76℃下保温搅拌4-7小时，过滤，将沉淀在50-60℃下真空干燥1-2小时，冷却至常温，得酸酐聚合物；
（2）取氧化石墨烯，加入到其重量50-70倍的无水乙醇中，超声3-4分钟，加入三乙胺，升高温度为60-65℃，1600-2000转/分搅拌1-2小时，蒸馏除去乙醇，真空100-120℃下干燥40-50分钟，得胺化石墨烯；
（3）取酸酐聚合物，加入到其重量100-120倍的去离子水中，在60-70℃下保温搅拌4-5小时，抽滤，将沉淀水洗，常温干燥，得水解聚合物；
（4）取上述水解聚合物，与其重量3-5倍的氯化亚砜混合，搅拌反应1-2小时，蒸馏除去氯化亚砜，常温干燥，得酰氯化聚合物；
（5）取上述酰氯化聚合物，与胺化石墨烯混合，加入到混合料重量10-24倍的N-甲基吗啉中，搅拌反应10-16小时，将产物水洗，常温干燥，得石墨烯掺杂缩合聚合物；
（6）取摩尔比为2-3:1的乙二醇、对苯二甲酸混合，送入到反应釜中，通入氮气，升高温度为230-250℃，控制反应釜的压力为0.2-0.3MPa，酯化反应2-3小时，加入四羟甲基氯化磷，搅拌至常温，出料，在70-80℃下烘干，得磷化酯单体；
（7）取石墨烯掺杂缩合聚合物、磷化酯单体混合，送入到反应釜中，用氮气将反应釜内空气排空，升高反应釜温度为270-300℃，打开搅拌桨，搅拌反应4-6小时，出料冷却，得掺杂缩合阻燃石墨烯聚合物材料；
所述的马来酸酐、分散剂、醋酸乙烯酯、偶氮二异丁腈、氧化石墨烯、三乙胺、对苯二甲酸、四羟甲基氯化磷的重量比为3-5：0.1-0.2：10-14：0.4-0.6：30-37：2-4：370-400：4-7。
2.根据权利要求1所述的一种掺杂缩合阻燃石墨烯聚合物材料的制备方法，其特征在于，所述的分散剂为聚乙二醇、季戊四醇中的一种。
CN201710187497.6A 2017-03-27 2017-03-27 一种掺杂缩合阻燃石墨烯聚合物材料的制备方法 Active CN106832825B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710187497.6A CN106832825B (zh) 2017-03-27 2017-03-27 一种掺杂缩合阻燃石墨烯聚合物材料的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710187497.6A CN106832825B (zh) 2017-03-27 2017-03-27 一种掺杂缩合阻燃石墨烯聚合物材料的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106832825A true CN106832825A (zh) 2017-06-13
CN106832825B CN106832825B (zh) 2018-04-03

Family

ID=59130594

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710187497.6A Active CN106832825B (zh) 2017-03-27 2017-03-27 一种掺杂缩合阻燃石墨烯聚合物材料的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106832825B (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107474561A (zh) * 2017-09-14 2017-12-15 葛彬斌 一种棕榈蜡增塑乳液的制备方法
CN111508721A (zh) * 2020-04-24 2020-08-07 刘庆信 一种石墨烯修饰苯胺-吡咯共聚物的电极材料及其制法
CN113235318A (zh) * 2021-04-29 2021-08-10 安徽弋尚纺织科技有限公司 一种保暖阻燃面料的制备工艺
CN115521684A (zh) * 2022-09-30 2022-12-27 山西米洞虐电子科技有限公司 一种石油存储罐内壁防腐涂料及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101065417A (zh) * 2004-11-24 2007-10-31 东洋纺织株式会社 阻燃性聚酯及其制造方法
CN105273122A (zh) * 2015-04-16 2016-01-27 刘义林 一种阻燃型改性聚醋酸乙烯酯乳液及其制备方法
CN105418971A (zh) * 2016-01-25 2016-03-23 黄国波 磷氮高负载石墨烯阻燃剂的制备方法
US20160177050A1 (en) * 2014-12-22 2016-06-23 Samsung Electronics Co., Ltd. Thermoplastic resin composition, molded article made of the thermoplastic resin composition, and method of preparing the thermoplastic resin composition

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101065417A (zh) * 2004-11-24 2007-10-31 东洋纺织株式会社 阻燃性聚酯及其制造方法
US20160177050A1 (en) * 2014-12-22 2016-06-23 Samsung Electronics Co., Ltd. Thermoplastic resin composition, molded article made of the thermoplastic resin composition, and method of preparing the thermoplastic resin composition
CN105273122A (zh) * 2015-04-16 2016-01-27 刘义林 一种阻燃型改性聚醋酸乙烯酯乳液及其制备方法
CN105418971A (zh) * 2016-01-25 2016-03-23 黄国波 磷氮高负载石墨烯阻燃剂的制备方法

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107474561A (zh) * 2017-09-14 2017-12-15 葛彬斌 一种棕榈蜡增塑乳液的制备方法
CN111508721A (zh) * 2020-04-24 2020-08-07 刘庆信 一种石墨烯修饰苯胺-吡咯共聚物的电极材料及其制法
CN113235318A (zh) * 2021-04-29 2021-08-10 安徽弋尚纺织科技有限公司 一种保暖阻燃面料的制备工艺
CN115521684A (zh) * 2022-09-30 2022-12-27 山西米洞虐电子科技有限公司 一种石油存储罐内壁防腐涂料及其制备方法
CN115521684B (zh) * 2022-09-30 2023-12-29 山西米洞虐电子科技有限公司 一种石油存储罐内壁防腐涂料及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN106832825B (zh) 2018-04-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106832825A (zh) 一种掺杂缩合阻燃石墨烯聚合物材料的制备方法
CN104311877B (zh) 一种反应型尼龙阻燃剂及制备方法
CN106380954B (zh) 一种电控固体推进剂电极用耐高温耐强酸腐蚀绝缘材料
CN108912459A (zh) 一种超耐寒的聚乙烯电缆料
CN113429770A (zh) 一种高效阻燃改性的不饱和聚酯树脂的制备方法
CN108359084B (zh) 一种基于苯酰亚胺结构的高温自交联阻燃抑烟抗熔滴共聚酯及其制备方法
CN109679079A (zh) 一种磷-镁复合阻燃剂的制备及在制备阻燃型共聚酯材料中的应用
CN1635038A (zh) 一种新型f级高速聚氨酯漆包线漆的制备方法
CN117510993B (zh) 一种基于改性海泡石的高效阻燃剂及其制备方法
CN108485192B (zh) 一种具有优异柔韧性和n-p协效高阻燃环氧树脂组合物及其制备方法
CN106893274B (zh) 一种硅磷协同阻燃石墨烯聚合物材料的制备方法
CN108117760A (zh) 一种电动汽车充电系统用耐酸电缆料及其制备方法
CN113817150B (zh) 含芳香仲胺结构的共聚酯及其制备方法和应用
CN112457478A (zh) 一种硼酸改性不饱和聚酯及其制备方法
CN105907034B (zh) 一种包含纳米钙钛矿氧化物MTiO3的阻燃人造石的制备方法
CN109370172A (zh) 一种无卤阻燃pet材料及其制备方法
CN110577716A (zh) 一种电视机外壳用高抗冲击性聚苯乙烯专用料的制备方法
CN116622088A (zh) 一种含氮磷石墨烯协效阻燃剂及其制备方法和应用
CN108409916B (zh) 一种无卤低烟阻燃不饱和聚酯树脂复合材料的制备方法
CN1161417C (zh) 阻燃剂聚对苯二甲酸丁二酯树脂
CN108455902A (zh) 一种包含纳米钙钛矿氧化物的阻燃人造石的制备方法
CN109467688A (zh) 一种磷-氮-硼协效高阻燃柔韧型固化剂及其合成方法
WO2021254391A1 (zh) 基于高温自交联的阻燃抗熔滴共聚酯及其制备方法和应用
CN111303592B (zh) 一种磷-铝型无卤低烟本征阻燃ifr-pet的制备方法
CN113667243A (zh) 一种阻燃耐高温橡塑材料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant