CN106832490A - 一种橡胶生产工艺 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及橡胶生产和制备领域,具体涉及一种橡胶生产工艺,通过将废旧橡胶加工成橡胶颗粒与新鲜的橡胶原料混合,作为制备橡胶的新原料,通过配料密炼、改性裁剪、半成品处理、成型工序以及硫化工序的处理,从而生产制备橡胶材料。本发明能够结合利用废旧橡胶和新鲜原料进行制备橡胶,避免了橡胶资源的浪费,同时本发明的橡胶生产工艺环保性较好,具有较好的实用价值。

Description

一种橡胶生产工艺
技术领域
本发明涉及橡胶生产和制备领域,具体涉及一种橡胶生产工艺。
背景技术
橡胶是一种有弹性的聚合物。橡胶可以从一些植物的树汁中取得,也可以是人造的,两者皆有相当多的应用及产品,例如轮胎、垫圈等,遂成为重要经济作物。橡胶的种植主要集中在东南亚地区,如泰国、马来西亚、印度尼西亚。
早期的橡胶是取自橡胶树、橡胶草等植物的胶乳,加工后制成的具有弹性、绝缘性、不透水和空气的材料。高弹性的高分子化合物。分为天然橡胶与合成橡胶二种。天然橡胶是从橡胶树、橡胶草等植物中提取胶质后加工制成;合成橡胶则由各种单体经聚合反应而得。橡胶制品广泛应用于工业或生活各方面。
橡胶按原料分为天然橡胶和合成橡胶。按形态分为块状生胶、乳胶、液体橡胶和粉末橡胶。乳胶为橡胶的胶体状水分散体;液体橡胶为橡胶的低聚物,未硫化前一般为粘稠的液体;粉末橡胶是将乳胶加工成粉末状,以利配料和加工制作。20世纪60年代开发的热塑性橡胶,无需化学硫化,而采用热塑性塑料的加工方法成形。橡胶按使用又分为通用型和特种型两类。是绝缘体,不容易导电,但如果沾水或不同的温度的话,有可能变成导体。导电是关于物质内部分子或离子的电子的传导容易情况。
天然橡胶主要来源于三叶橡胶树,当这种橡胶树的表皮被割开时,就会流出乳白色的汁液,称为胶乳,胶乳经凝聚、洗涤、成型、干燥即得天然橡胶。橡胶制品合成橡胶是由人工合成方法而制得的,采用不同的原料(单体)可以合成出不同种类的橡胶。1900年~1910年化学家C.D.哈里斯(Harris)测定了天然橡胶的结构是异戊二烯的高聚物,这就为人工合成橡胶开辟了途径。1910年俄国化学家SV列别捷夫(Lebedev,1874-1934)以金属钠为引发剂使1,3-丁二烯聚合成丁钠橡胶,以后又陆续出现了许多新的合成橡胶品种,如顺丁橡胶、氯丁橡胶、丁苯橡胶等等。合成橡胶的产量已大大超过天然橡胶,其中产量最大的是丁苯橡胶。
合成橡胶是指部分或全部代替天然橡胶使用的胶种,如丁苯橡胶、顺丁橡胶、异戊橡胶等,主要用于制造轮胎和一般工业橡胶制品。通用橡胶的需求量大,是合成橡胶的主要品种。合成应用型橡胶的综合性能较好,应用广泛。主要有:①天然橡胶。从三叶橡胶树的乳胶制得,基本化学成分为顺- 聚异戊二烯。弹性好,强度高,综合性能好。②异戊橡胶。全名为顺-1,4-聚异戊二烯橡胶,由异戊二烯制得的高顺式合成橡胶,因其结构和性能与天然橡胶近似,故又称合成天然橡胶。③丁苯橡胶。简称SBR,由丁二烯和苯乙烯共聚制得。按生产方法分为乳液聚合丁苯橡胶和溶液聚合丁苯橡胶。其综合性能和化学稳定性好。④顺丁橡胶。全名为顺式-1,4-聚丁二烯橡胶,简称BR,由丁二烯聚合制得。与其他通用型橡胶比,硫化后的顺丁橡胶的耐寒性、耐磨性和弹性特别优异,动负荷下发热少,耐老化性能好,易与天然橡胶、氯丁橡胶、丁腈橡胶等并用。
橡胶除了上述提到的类型外,为了适应某种特殊场合的使用需要,科研人员还开发了针对特殊用途的特种橡胶。特种型橡胶指具有某些特殊性能的橡胶。主要有:①氯丁橡胶。简称CR,由氯丁二烯聚合制得。具有良好的综合性能,耐油、耐燃、耐氧化和耐臭氧。但其密度较大,常温下易结晶变硬,贮存性不好,耐寒性差。②丁腈橡胶。简称NBR,由丁二烯和丙烯腈共聚制得。耐油、耐老化性能好,可在120℃的空气中或在150℃的油中长期使用。此外,还具有耐水性、气密性及优良的粘结性能。③硅橡胶。主链由硅氧原子交替组成,在硅原子上带有有机基团。耐高低温,耐臭氧,电绝缘性好。④氟橡胶。分子结构中含有氟原子的合成橡胶。通常以共聚物中含氟单元的氟原子数目来表示,如氟橡胶23,是偏二氟乙烯同三氟氯乙烯的共聚物。氟橡胶耐高温、耐油、耐化学腐蚀。⑤聚硫橡胶。由二卤代烷与碱金属或碱土金属的多硫化物缩聚而成。有优异的耐油和耐溶剂性,但强度不高,耐老化性、加工性不好,有臭味,多与丁腈橡胶并用。此外,还有聚氨酯橡胶、氯醇橡胶、丙烯酸酯橡胶等。
橡胶按照其分子结构分类,还能够分为线性结构、支链结构和交联结构。
线型结构:未硫化橡胶的普遍结构。由于分子量很大,无外力作用下,呈细团状。当外力作用,撤除外力,细团的纠缠度发生变化,分子链发生反弹,产生强烈的复原倾向,这便是橡胶高弹性的由来。
支链结构:橡胶大分子链的支链的聚集,形成凝胶。凝胶对橡胶的性能和加工都不利。在炼胶时,各种配合剂往往进不了凝胶区,形成局部空白,形成不了补强和交联,成为产品的薄弱部位。
交联结构:线型分子通过一些原子或原子团的架桥而彼此连接起来,形成三维网状结构。随着硫化历程的进行,这种结构不断加强。这样,链段的自由活动能力下降,可塑性和伸长率下降,强度,弹性和硬度上升,压缩永久变形和溶胀度下降。
橡胶是常见的工业上生产车轮、传送带、构筑物体的必备产品,橡胶每年的消耗量也很惊人,如何妥善处理废弃橡胶变成了急需解决的问题,变废为宝是橡胶处理的主流方法,那么橡胶生产工艺也变得很重要,不合理的再加工极可能不能满足橡胶的合用条件同时浪费人力物力,本发明提出一种橡胶生产工艺,既再生活化旧橡胶,同时也赋予再生产橡胶一些本来没有的性质,延长橡胶使用寿命,也提高了安全性。
未来十年,橡胶资源紧缺将会一直困扰世界各国,我国也制定了关于循环经济发展的战略,因此橡胶资源再利用也显得越来越重要。随着国际环保意识不断提高,国际上公示凡带有煤焦油做软化剂的再生胶都拒之出口。目前国内外在用废旧轮胎再生制胶过程中,一般都有活化剂、软化剂、和催化剂等组分,且都在 200℃~550℃高温、2.3MPa以上压力条件下生产而成。
现有橡胶制备工艺中,通常采用新鲜原料作为制备原料,较少采用废橡胶回收料再次作为原料制备橡胶的工艺,同时,现有的少数废橡胶作为原料制备橡胶的工艺中,由于完全采用废橡胶作为原料,导致生产的橡胶质量大打折扣,影响橡胶的使用性能;同时,由于先在的多数橡胶生产工艺中,通常采用煤焦油作为软化剂,生产现场有浓烈的恶臭气味,对环境有很大的污染。
因此,基于上述,本发明提供一种橡胶生产工艺,通过废橡胶的回收作为原料利用,再加上新鲜橡胶生产原料的混合,再加上环保软化剂和助剂等的使用,开发生产橡胶性能较好、比较环保的橡胶生产工艺,以解决现有技术存在的不足和缺陷。
发明内容
本发明的目的就在于:针对目前存在的上述问题,提供一种橡胶生产工艺,通过废橡胶的回收作为原料利用,再加上新鲜橡胶生产原料的混合,再加上环保软化剂和助剂等的使用,开发生产橡胶性能较好、比较环保的橡胶生产工艺,以解决现有技术存在的不足和缺陷。
为了实现上述目的,本发明采用的技术方案是:
一种橡胶生产工艺,包括如下步骤:
(1)配料密炼:首先将废橡胶在丙酮中清洗30min,然后用无水乙醇超声清洗1h,最后在70℃的去离子水中水域清洗1.5h,以除去废橡胶上的油污和杂质,最后在将废橡胶用风机吹干;其次,将清洗干净的废橡胶通过粉碎机粉碎成200~220目的橡胶颗粒,按照质量份数比将废橡胶与其它新鲜原料混合,具体比例为:废橡胶30份,炭黑25份,三元乙丙橡胶22份,软化剂33份,活化剂5份,助剂5份,其中,所述软化剂为松焦油、松香以及妥尔油的混合物,其质量比例为1.5:3.5:5,所述活化剂为碳酸钡,所述助剂为丁苯橡胶;再次,将含有废橡胶颗粒的混合原料在搅拌机中搅拌1~1.5h,使其充分混合,最后将混合原料置于硫酸槽中,加入15%的稀硫酸进行酸化,酸化处理的环境温度为20℃~25℃;最后,将酸化处理的混合原料置于加热桶内,将混合原料的温度调节温度至300℃~310℃,加热桶内部为抽真空状态,其真空度为30mbar~40mbar,温度维持时间为1.5h;
(2)改性裁剪:在密炼之后的橡胶原料中加入10g~15g氟硅烷,置于120℃的真空干燥箱中放置2h~3h,使橡胶氟化,产生疏水效果;然后取出混合原料,向其中加入15%的活化碳管和4%的改性淀粉,混合搅拌均匀,然后再次抽真空,将混合原料中的气泡清除;最后通过常温条件下挤出模具挤出、400℃压延工艺,将原料压延并裁断成长度为20cm的条状;
(3)半成品处理:将条状橡胶原料与玻璃纤维进行绞合缠绕,制备成直径为10~15cm的橡胶绳,在400℃的温度条件下通过模具将橡胶绳压实,并300℃保温15min之后真空冷却,最后通过切圈机将橡胶绳切成厚度为2mm~3mm的片状,得到橡胶半成品;
(4)成型工序:向制备的半成品添加辅助剂,然后在300℃~320℃的温度环境下进行组装,保温时间为25min;
(5)硫化工序:将硫磺、硫酸钙、硫酸钡按照质量比为1:2:2的配比进行搅拌,混合均匀,并用其作为硫化剂对橡胶进行硫化,橡胶硫化工艺为:温度为 230℃,硫化压力20Mpa,硫化时间为1h。
本发明采用废旧橡胶与其它新鲜橡胶原料混合作为新的橡胶生产原料的方式,既能够实现废旧橡胶的回收利用,又能够解决单纯的废旧橡胶作为生产原料之后,生产的橡胶质量不佳的问题,玻璃纤维的加入,有利于提高生产橡胶的抗拉强度,提高橡胶的抗拉力学性能;本发明的软化剂采用松焦油、松香以及妥尔油按照一定比例组成的混合物,避免了煤焦油作为软化剂造成的环境污染,其环保性较好;本发明能够结合利用废旧橡胶和新鲜原料进行制备橡胶,避免了橡胶资源的浪费,具有较好的实用价值。
优选的,所述丙酮、无水乙醇均为分析纯的浓度,利于生产购买方便。
优选的,所述步骤(2)中的改性淀粉为交联淀粉,所述活化碳管为碳纳米管,利于增强橡胶改性之后的耐磨性能。
优选的,所述步骤(2)中气泡清除的真空度为5×10-5mbar,利于气泡清除彻底。
优选的,所述步骤(3)中玻璃纤维的纤维直径为0.002mm,利于橡胶强度的纤维增强。
优选的,所述步骤(5)中硫磺、硫酸钙以及硫酸钡的搅拌混合时间为0.5~1h,便于三种组分物质的混合均匀。
由于采用了上述技术方案,本发明的有益效果是:
首先,本发明采用废旧橡胶与其它新鲜橡胶原料混合作为新的橡胶生产原料的方式,既能够实现废旧橡胶的回收利用,又能够解决单纯的废旧橡胶作为生产原料之后,生产的橡胶质量不佳的问题,玻璃纤维的加入,有利于提高生产橡胶的抗拉强度,提高橡胶的抗拉力学性能;其次,本发明的软化剂采用松焦油、松香以及妥尔油按照一定比例组成的混合物,避免了煤焦油作为软化剂造成的环境污染,其环保性较好;再次,本发明能够结合利用废旧橡胶和新鲜原料进行制备橡胶,避免了橡胶资源的浪费,具有较好的实用价值。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚,现对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例,基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
实施例1:
一种橡胶生产工艺,包括如下步骤:
(1)配料密炼:首先将废橡胶在丙酮中清洗30min,然后用无水乙醇超声清洗1h,最后在70℃的去离子水中水域清洗1.5h,以除去废橡胶上的油污和杂质,最后在将废橡胶用风机吹干;其次,将清洗干净的废橡胶通过粉碎机粉碎成200~220目的橡胶颗粒,按照质量份数比将废橡胶与其它新鲜原料混合,具体比例为:废橡胶30份,炭黑25份,三元乙丙橡胶22份,软化剂33份,活化剂5份,助剂5份,其中,所述软化剂为松焦油、松香以及妥尔油的混合物,其质量比例为1.5:3.5:5,所述活化剂为碳酸钡,所述助剂为丁苯橡胶;再次,将含有废橡胶颗粒的混合原料在搅拌机中搅拌1~1.5h,使其充分混合,最后将混合原料置于硫酸槽中,加入15%的稀硫酸进行酸化,酸化处理的环境温度为20℃~25℃;最后,将酸化处理的混合原料置于加热桶内,将混合原料的温度调节温度至300℃~310℃,加热桶内部为抽真空状态,其真空度为30mbar~40mbar,温度维持时间为1.5h;
(2)改性裁剪:在密炼之后的橡胶原料中加入10g~15g氟硅烷,置于120℃的真空干燥箱中放置2h~3h,使橡胶氟化,产生疏水效果;然后取出混合原料,向其中加入15%的活化碳管和4%的改性淀粉,混合搅拌均匀,然后再次抽真空,将混合原料中的气泡清除;最后通过常温条件下挤出模具挤出、400℃压延工艺,将原料压延并裁断成长度为20cm的条状;
(3)半成品处理:将条状橡胶原料与玻璃纤维进行绞合缠绕,制备成直径为10~15cm的橡胶绳,在400℃的温度条件下通过模具将橡胶绳压实,并300℃保温15min之后真空冷却,最后通过切圈机将橡胶绳切成厚度为2mm~3mm的片状,得到橡胶半成品;
(4)成型工序:向制备的半成品添加辅助剂,然后在300℃~320℃的温度环境下进行组装,保温时间为25min;
(5)硫化工序:将硫磺、硫酸钙、硫酸钡按照质量比为1:2:2的配比进行搅拌,混合均匀,并用其作为硫化剂对橡胶进行硫化,橡胶硫化工艺为:温度为 230℃,硫化压力20Mpa,硫化时间为1h。
本发明采用废旧橡胶与其它新鲜橡胶原料混合作为新的橡胶生产原料的方式,既能够实现废旧橡胶的回收利用,又能够解决单纯的废旧橡胶作为生产原料之后,生产的橡胶质量不佳的问题,玻璃纤维的加入,有利于提高生产橡胶的抗拉强度,提高橡胶的抗拉力学性能;本发明的软化剂采用松焦油、松香以及妥尔油按照一定比例组成的混合物,避免了煤焦油作为软化剂造成的环境污染,其环保性较好;本发明能够结合利用废旧橡胶和新鲜原料进行制备橡胶,避免了橡胶资源的浪费,具有较好的实用价值。
优选的,所述丙酮、无水乙醇均为分析纯的浓度,利于生产购买方便。
优选的,所述步骤(2)中的改性淀粉为交联淀粉,所述活化碳管为碳纳米管,利于增强橡胶改性之后的耐磨性能。
优选的,所述步骤(2)中气泡清除的真空度为5×10-5mbar,利于气泡清除彻底。
优选的,所述步骤(3)中玻璃纤维的纤维直径为0.002mm,利于橡胶强度的纤维增强。
优选的,所述步骤(5)中硫磺、硫酸钙以及硫酸钡的搅拌混合时间为0.5~1h,便于三种组分物质的混合均匀。
以上所述,仅为本发明的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明披露的技术范围内,可轻易想到变化或替换,都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此,本发明的保护范围应以权利要求的保护范围为准。

Claims (6)

1.一种橡胶生产工艺,其特征在于,包括如下步骤:
(1)配料密炼:首先将废橡胶在丙酮中清洗30min,然后用无水乙醇超声清洗1h,最后在70℃的去离子水中水域清洗1.5h,以除去废橡胶上的油污和杂质,最后在将废橡胶用风机吹干;其次,将清洗干净的废橡胶通过粉碎机粉碎成200~220目的橡胶颗粒,按照质量份数比将废橡胶与其它新鲜原料混合,具体比例为:废橡胶30份,炭黑25份,三元乙丙橡胶22份,软化剂33份,活化剂5份,助剂5份,其中,所述软化剂为松焦油、松香以及妥尔油的混合物,其质量比例为1.5:3.5:5,所述活化剂为碳酸钡,所述助剂为丁苯橡胶;再次,将含有废橡胶颗粒的混合原料在搅拌机中搅拌1~1.5h,使其充分混合,最后将混合原料置于硫酸槽中,加入15%的稀硫酸进行酸化,酸化处理的环境温度为20℃~25℃;最后,将酸化处理的混合原料置于加热桶内,将混合原料的温度调节温度至300℃~310℃,加热桶内部为抽真空状态,其真空度为30mbar~40mbar,温度维持时间为1.5h;
(2)改性裁剪:在密炼之后的橡胶原料中加入10g~15g氟硅烷,置于120℃的真空干燥箱中放置2h~3h,使橡胶氟化,产生疏水效果;然后取出混合原料,向其中加入15%的活化碳管和4%的改性淀粉,混合搅拌均匀,然后再次抽真空,将混合原料中的气泡清除;最后通过常温条件下挤出模具挤出、400℃压延工艺,将原料压延并裁断成长度为20cm的条状;
(3)半成品处理:将条状橡胶原料与玻璃纤维进行绞合缠绕,制备成直径为10~15cm的橡胶绳,在400℃的温度条件下通过模具将橡胶绳压实,并300℃保温15min之后真空冷却,最后通过切圈机将橡胶绳切成厚度为2mm~3mm的片状,得到橡胶半成品;
(4)成型工序:向制备的半成品添加辅助剂,然后在300℃~320℃的温度环境下进行组装,保温时间为25min;
(5)硫化工序:将硫磺、硫酸钙、硫酸钡按照质量比为1:2:2的配比进行搅拌,混合均匀,并用其作为硫化剂对橡胶进行硫化,橡胶硫化工艺为:温度为 230℃,硫化压力20Mpa,硫化时间为1h。
2.按照权利要求1所述的一种橡胶生产工艺,其特征在于:所述丙酮、无水乙醇均为分析纯的浓度。
3.按照权利要求1所述的一种橡胶生产工艺,其特征在于:所述步骤(2)中的改性淀粉为交联淀粉,所述活化碳管为碳纳米管。
4.按照权利要求1所述的一种橡胶生产工艺,其特征在于:所述步骤(2)中气泡清除的真空度为5×10-5mbar。
5.按照权利要求1所述的一种橡胶生产工艺,其特征在于:所述步骤(3)中玻璃纤维的纤维直径为0.002mm。
6.按照权利要求1所述的一种橡胶生产工艺,其特征在于:所述步骤(5)中硫磺、硫酸钙以及硫酸钡的搅拌混合时间为0.5~1h。
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