JP2014227484A - マスターバッチ、製造方法、ゴム組成物及び空気入りタイヤ - Google Patents
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Abstract
Description
本発明のマスターバッチは、イソプレン系ゴム及びミクロフィブリル化植物繊維を混合し、得られた混合物のpHを2〜6に調整して凝固させることにより作製されるものである。
なお、ミクロフィブリル化植物繊維水溶液の粘度は、ミクロフィブリル化植物繊維を0.5質量%、水を99.5質量%含むミクロフィブリル化植物繊維水溶液を、音叉型振動式粘度計によって常温(23℃)で測定した値である。
また、ミクロフィブリル化植物繊維のほぐれ具合は、ミクロフィブリル化植物繊維水溶液の撹拌速度、撹拌時間等によって調整することができる。撹拌速度が速く、撹拌時間が長いほど、繊維をほぐすことができる。また、撹拌に使用するホモジナイザーの機種、回転歯の形状、せん断能力を適切に選択することで、効率よく繊維をほぐすことが可能となる。
工程(I)で得られた凝固物(凝集ゴム及びミクロフィブリル化植物繊維を含む凝集物)を、必要に応じて洗浄してもよい。つまり、得られた凝固物に対して、更に洗浄処理を施してリン量や窒素量をより所望の量に調整してもよい。
なお、洗浄方法はこれらに限定されず、pHが6〜7の範囲となるように炭酸ナトリウム等の弱アルカリ水で中和後、液相分を除去することで洗浄してもよい。
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、上記マスターバッチを含む。前記マスターバッチを用いることで、高純度化されたイソプレン系ゴム中にミクロフィブリル化植物繊維が均一に分散したゴム組成物が得られる。その結果、混練工程でのゴム物性の低下防止、充填剤などの分散向上が実現し、優れた加工性を得つつ、低燃費性及び耐熱老化性の性能バランスを顕著に改善できる。
以下に、実施例で用いた各種薬品について説明する。
フィールドラテックス:ムヒバラテックス社から入手したフィールドラテックス
エマールE−27C(界面活性剤):花王(株)製のエマールE−27C(ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、有効成分27質量%)
NaOH:和光純薬工業(株)製のNaOH
Wingstay L(老化防止剤):ELIOKEM社製のWingstay L(ρ−クレゾールとジシクロペンタジエンとの縮合物をブチル化した化合物)
エマルビンW(界面活性剤):LANXESS社製のエマルビンW(芳香族ポリグリコールエーテル)
タモールNN9104(界面活性剤):BASF社製のタモールNN9104(ナフタレンスルホン酸/ホルムアルデヒドのナトリウム塩)
Van gel B(界面活性剤):Vanderbilt社製のVan gel B(マグネシウムアルミニウムシリケートの水和物)
ミクロフィブリル化植物繊維:王子製袋(株)製のネオファイバー
凝固剤:和光純薬工業(株)製の1%硫酸
NR:TSR20
カーボンブラック:キャボットジャパン(株)製のN220(N2SA:111m2/g)
酸化亜鉛:三井金属鉱業(株)製の酸化亜鉛2種
ステアリン酸:日油(株)製のビーズステアリン酸つばき
老化防止剤:大内新興化学工業(株)製のノクラック6C(N−フェニル−N’−(1,3−ジメチルブチル)−p−フェニレンジアミン)(6PPD)
硫黄:日本乾溜工業(株)製のセイミ硫黄(オイル分:10%)
加硫促進剤:大内新興化学工業(株)製のノクセラーNS
(老化防止剤分散体の調製)
水 462.5gにエマルビンW 12.5g、タモールNN9104 12.5g、Van gel B 12.5g、Wingstay L 500g(合計1000g)をボールミルで16時間混合し、老化防止剤分散体を調製した。
ミクロフィブリル化植物繊維を200倍(質量比)の水で希釈後、IKAジャパン(株)製のmagic LAB(循環式/MKコロイドミル)を用いて2時間撹拌し、ミクロフィブリル化植物繊維を1質量%、水を99質量%含むミクロフィブリル化植物繊維水溶液を得た。ミクロフィブリル化植物繊維水溶液の粘度を音叉型振動式粘度計((株)エー・アンド・デイ社製のSV―10)を用いて常温(23℃)で測定し、表1に記載した。
フィールドラテックスの固形分濃度(DRC)を30%(w/v)に調整した後、該ラテックス1000gに、10%エマールE−27C水溶液25gと25%NaOH水溶液60gを加え、室温で24時間ケン化反応を行い、ケン化天然ゴムラテックスを得た。得られたケン化天然ゴムラテックスと、ミクロフィブリル化植物繊維水溶液とを乾燥時に表1に記載の質量比率となるように計量、混合し、筒型ホモジナイザー(プライミクス(株)製のオートミクサー 20型)を用いて8000rpmの条件で1時間撹拌した。次いで、老化防止剤分散体6gを添加し、2時間撹拌した後、更に水を添加してゴム濃度15%(w/v)となるまで希釈した。次いで、ゆっくり撹拌しながら凝固剤を添加してpHを4.0に調整し、凝固物を得た後、水しぼりロールで水を絞ってシート状にした後、90℃で4時間乾燥してマスターバッチ1(MB1)を得た。
製造例1においてpH5.2に調整したほかは、同様の手順でマスターバッチ2(MB2)を得た。
製造例1においてpH5.7に調整したほかは、同様の手順でマスターバッチ3(MB3)を得た。
製造例1においてpH3.5に調整したほかは、同様の手順でマスターバッチ4(MB4)を得た。
フィールドラテックスの固形分濃度(DRC)を30%(w/v)に調整したラテックスと、ミクロフィブリル化植物繊維水溶液とを乾燥時に表1に記載の質量比率となるように計量、混合し、筒型ホモジナイザー(プライミクス(株)製のオートミクサー 20型)を用いて8000rpmの条件で1時間撹拌した。次いで、老化防止剤分散体6gを添加し、2時間撹拌した後、更に水を添加してゴム濃度15%(w/v)となるまで希釈した。次いで、ゆっくり撹拌しながら凝固剤を添加してpHを5.0に調整し、凝固物を得た後、水しぼりロールで水を絞ってシート状にした後、90℃で4時間乾燥してマスターバッチ5(MB5)を得た。
製造例1においてpH8.0に調整したほかは、同様の手順でマスターバッチ6(MB6)を得た。
製造例1においてpH8.8に調整したほかは、同様の手順でマスターバッチ7(MB7)を得た。
製造例5においてpH8.1に調整したほかは、同様の手順でマスターバッチ8(MB8)を得た。
製造例5においてpH8.5に調整したほかは、同様の手順でマスターバッチ9(MB9)を得た。
窒素含有量は、熱分解後ガスクロマトグラフで定量した。
ICP発光分析装置(P−4010、(株)日立製作所製)を使用してリン含有量を求めた。
また、リンの31P−NMR測定は、NMR分析装置(400MHz、AV400M、日本ブルカー社製)を使用し、80%リン酸水溶液のP原子の測定ピークを基準点(0ppm)として、クロロホルムによりゴム分より抽出した成分を精製し、CDCl3に溶解して測定した。
老化前後における各ゴム分の重量平均分子量を測定し、下記式により分子量保持率を算出することで耐熱老化性を評価した。なお、老化処理は、各ゴム分を80℃で72時間オーブン中に保管して実施し、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフを用いてイソプレンを標準物質として測定した。数値が大きいほど、耐熱老化性が優れている。
(耐熱老化性)=老化後の分子量/老化前の分子量×100(%)で表した。
表2に示す配合処方にしたがい、(株)神戸製鋼製1.7Lバンバリーミキサーを用いて、硫黄及び加硫促進剤以外の薬品を混練りした。次に、オープンロールを用いて、得られた混練り物に硫黄及び加硫促進剤を添加して練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。次に、得られた未加硫ゴム組成物を、150℃で30分間、2mm厚の金型でプレスし、加硫ゴム組成物を得た。得られた未加硫ゴム組成物及び加硫ゴム組成物を下記により評価した。結果を表2に示す。
JIS K6300:2001−1に従って、130℃にて、未加硫ゴム組成物のムーニー粘度を測定した。成形時において、ムーニー粘度(130℃)が30〜70の場合、加工性が良好であり、35〜60の場合、より良好であることを示す。
粘弾性スペクトロメーターVES((株)岩本製作所製)を用いて、温度70℃、初期歪み10%、動歪み1%、周波数10Hzの条件下で、各配合(加硫物)の損失正接(tanδ)を測定し、比較例1の転がり抵抗指数を100として、下記計算式により算出した。転がり抵抗指数が小さいほど、転がり抵抗が低減され、好ましいことを示す。
(転がり抵抗指数)=(各配合のtanδ)/(比較例1のtanδ)×100
Claims (8)
- イソプレン系ゴム及びミクロフィブリル化植物繊維を混合し、得られた混合物のpHを2〜6に調整して凝固させることにより作製されるマスターバッチ。
- 前記イソプレン系ゴムがイソプレン系ゴムラテックスである請求項1記載のマスターバッチ。
- 前記イソプレン系ゴムが非ゴム成分を除去したものである請求項1又は2記載のマスターバッチ。
- 前記イソプレン系ゴム100質量部に対する前記ミクロフィブリル化植物繊維の含有量が0.1〜30質量部である請求項1又は2記載のマスターバッチ。
- 前記イソプレン系ゴムのリン含有量が200ppm以下である請求項1〜4のいずれかに記載のマスターバッチ。
- イソプレン系ゴムラテックス及びミクロフィブリル化植物繊維を混合し、得られた混合物のpHを2〜6に調整して凝固させる工程(I)を含む請求項1〜5のいずれかに記載のマスターバッチの製造方法。
- 請求項1〜5のいずれかに記載のマスターバッチを含み、
ゴム成分100質量部に対する前記ミクロフィブリル化植物繊維の含有量が0.1〜30質量部であるタイヤ用ゴム組成物。 - 請求項7記載のゴム組成物を用いて作製した空気入りタイヤ。
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