CN106832255A - 一种胺基聚合物、其制造方法及其用途 - Google Patents

一种胺基聚合物、其制造方法及其用途 Download PDF

Info

Publication number
CN106832255A
CN106832255A CN201611069629.7A CN201611069629A CN106832255A CN 106832255 A CN106832255 A CN 106832255A CN 201611069629 A CN201611069629 A CN 201611069629A CN 106832255 A CN106832255 A CN 106832255A
Authority
CN
China
Prior art keywords
straight
group
halogen
branched
branched alkyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201611069629.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106832255B (zh
Inventor
成欣
张建荣
黄作鑫
段庆华
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sinopec Research Institute of Petroleum Processing
China Petroleum and Chemical Corp
Original Assignee
Sinopec Research Institute of Petroleum Processing
China Petroleum and Chemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sinopec Research Institute of Petroleum Processing, China Petroleum and Chemical Corp filed Critical Sinopec Research Institute of Petroleum Processing
Publication of CN106832255A publication Critical patent/CN106832255A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106832255B publication Critical patent/CN106832255B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/91—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
    • C08G65/331—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing oxygen
    • C08G65/3311—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing oxygen containing a hydroxy group
    • C08G65/3312—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing oxygen containing a hydroxy group acyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
    • C08G65/333—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing nitrogen
    • C08G65/33303—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing nitrogen containing amino group
    • C08G65/33306—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing nitrogen containing amino group acyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/30—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups
    • C08F8/32—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups by reaction with amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/91—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G63/912—Polymers modified by chemical after-treatment derived from hydroxycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
    • C08G65/2603—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen
    • C08G65/2606—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/321—Polymers modified by chemical after-treatment with inorganic compounds
    • C08G65/324—Polymers modified by chemical after-treatment with inorganic compounds containing oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/321—Polymers modified by chemical after-treatment with inorganic compounds
    • C08G65/325—Polymers modified by chemical after-treatment with inorganic compounds containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/321—Polymers modified by chemical after-treatment with inorganic compounds
    • C08G65/325—Polymers modified by chemical after-treatment with inorganic compounds containing nitrogen
    • C08G65/3255—Ammonia
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
    • C08G65/331—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
    • C08G65/331—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing oxygen
    • C08G65/3311—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing oxygen containing a hydroxy group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
    • C08G65/333—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
    • C08G65/333—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing nitrogen
    • C08G65/33303—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing nitrogen containing amino group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
    • C08G65/333—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing nitrogen
    • C08G65/33396—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing nitrogen having oxygen in addition to nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/143—Organic compounds mixtures of organic macromolecular compounds with organic non-macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/146—Macromolecular compounds according to different macromolecular groups, mixtures thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/222—Organic compounds containing nitrogen containing at least one carbon-to-nitrogen single bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/234—Macromolecular compounds
    • C10L1/238—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10L1/2383—Polyamines or polyimines, or derivatives thereof (poly)amines and imines; derivatives thereof (substituted by a macromolecular group containing 30C)
    • C10L1/2387—Polyoxyalkyleneamines (poly)oxyalkylene amines and derivatives thereof (substituted by a macromolecular group containing 30C)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L10/00—Use of additives to fuels or fires for particular purposes
    • C10L10/04—Use of additives to fuels or fires for particular purposes for minimising corrosion or incrustation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L10/00—Use of additives to fuels or fires for particular purposes
    • C10L10/18—Use of additives to fuels or fires for particular purposes use of detergents or dispersants for purposes not provided for in groups C10L10/02 - C10L10/16
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/16—Hydrocarbons
    • C10L1/1616—Hydrocarbons fractions, e.g. lubricants, solvents, naphta, bitumen, tars, terpentine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/16—Hydrocarbons
    • C10L1/1625—Hydrocarbons macromolecular compounds
    • C10L1/1633—Hydrocarbons macromolecular compounds homo- or copolymers obtained by reactions only involving carbon-to carbon unsaturated bonds
    • C10L1/1641—Hydrocarbons macromolecular compounds homo- or copolymers obtained by reactions only involving carbon-to carbon unsaturated bonds from compounds containing aliphatic monomers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/192—Macromolecular compounds
    • C10L1/198—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon to carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid
    • C10L1/1985—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon to carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid polyethers, e.g. di- polygylcols and derivatives; ethers - esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L2200/00—Components of fuel compositions
    • C10L2200/04—Organic compounds
    • C10L2200/0407—Specifically defined hydrocarbon fractions as obtained from, e.g. a distillation column
    • C10L2200/0438—Middle or heavy distillates, heating oil, gasoil, marine fuels, residua
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L2230/00—Function and purpose of a components of a fuel or the composition as a whole
    • C10L2230/08—Inhibitors
    • C10L2230/083—Disinfectants, biocides, anti-microbials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L2270/00—Specifically adapted fuels
    • C10L2270/02—Specifically adapted fuels for internal combustion engines
    • C10L2270/023—Specifically adapted fuels for internal combustion engines for gasoline engines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Polyethers (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

本发明涉及一种胺基聚合物，其主链通过‑O‑键与下式(I)所示的结构连接。本发明还涉及所述胺基聚合物的制造方法及其作为燃料油清净剂的用途。与现有技术相比，本发明的燃料油清净剂具有制造成本更低和沉积物生成抑制性能进一步改善的优点。式(I)中，各基团和数值的定义见说明书。

Description

一种胺基聚合物、其制造方法及其用途
技术领域
本发明涉及功能材料领域，特别涉及一种胺基聚合物。本发明还涉及该胺基聚合物的制造方法及其作为比如燃料油清净剂的用途。
背景技术
燃料油中的不饱和烯烃、芳烃及少量含硫化合物极易与氧气反应形成胶质，并最终形成积碳沉积物，尤其在进气阀、喷嘴、燃烧室等关键部位会加速发动机沉积物的生成，严重影响发动机的工作性能，导致发动机启动困难、怠速不稳、驾驶性差、加速性差、功率损失严重等问题。为了抑制发动机中这类沉积物的生成，现有技术开发了大量的清净剂。
US5112364公开了一种在含镍催化剂的存在下将壬基酚聚氧化丁烯醚胺化来制造聚醚胺的方法，所述聚醚胺可用作燃料油清净剂。但是，该现有技术的制造方法存在聚醚胺的制造成本较高的缺陷，并且所述聚醚胺在作为燃料油清净剂使用时，在沉积物生成抑制性能方面还不能说是充分的。
发明内容
本发明人在现有技术的基础上经过刻苦的研究，发现了一种新型的胺基聚合物，并且通过进一步的研究发现，使用该新型的胺基聚合物来制造清净剂(比如清净剂主剂)，就可以解决前述问题，并由此完成了本发明。
具体而言，本发明涉及一种胺基聚合物，其中所述胺基聚合物的主链通过-O-键与下式(I)所示的结构连接，
其中，*表示-O-键的结合端；基团Link代表连接基团，选自单键和C1-10亚烃基(优选C1-6直链或支链亚烷基，进一步优选C1-4直链或支链亚烷基)；基团R1和R2彼此相同或不同，各自独立地选自氢和C1-10烃基(优选C1-6直链或支链烷基，进一步优选C1-4直链或支链烷基)；a个基团R3或a个基团R4彼此相同或不同，各自独立地选自氢和C1-10烃基(优选C1-6直链或支链烷基，进一步优选C1-4直链或支链烷基)；a个基团R6或a个基团R7彼此相同或不同，各自独立地选自氢、任选取代的C1-10烃基(优选任选取代的C1-6直链或支链烷基，进一步优选任选取代的C1-4直链或支链烷基)和(其中，q个基团R8彼此相同或不同，各自独立地选自C1-40亚烃基，优选C1-40直链或支链亚烷基，更优选C1-20直链或支链亚烷基，进一步优选C2-6直链或支链亚烷基；q个基团R9彼此相同或不同，各自独立地选自氢和C1-10烃基(优选C1-6直链或支链烷基，进一步优选C1-4直链或支链烷基)；基团R10选自氢和C1-10烃基(优选C1-6直链或支链烷基，进一步优选C1-4直链或支链烷基)；q为1至50之间的整数，优选1至10之间的整数，更优选1、2、3或4)；a为1至10之间的整数，优选1至4之间的整数，更优选1、2或3；a个基团R′彼此相同或不同，各自独立地选自单键和C1-10亚烃基(优选C1-6直链或支链亚烷基，进一步优选C1-4直链或支链亚烷基，更优选亚甲基或亚乙基)；基团R5选自氢和C1-10烃基(优选C1-6直链或支链烷基，进一步优选C1-4直链或支链烷基)。
本发明还涉及所述胺基聚合物的制造方法及其作为燃料油清净剂的用途。
更为具体而言，本发明涉及以下方面的内容。
1.聚醚胺化合物，其结构为：
其中R0选自氢原子、羟基、C1-C20的烷基或连接C1-C20烷基的苯基中的一种；n是聚醚链段的聚合度，为1-100之间的整数；包含聚醚链段的每个聚合单元中的R’、R”各自独立地选自氢或C1-6烷基；m为0-10之间的整数；R1、R2、R3、R4分别独立地选自氢或C1-6烷基；x为0-10之间的整数；R5、R6各自独立地选自氢、C1-6烷基或由的一种，其中R7为C1-40烷基；R8、R9各自独立地选自氢或C1-6烷基；q为1-50之间的整数。
2.按照前述方面所述的聚醚胺化合物，其特征在于，所述R0为甲基或羟基；n为5-80之间的整数；R’、R”各自独立地选自C1-4烷基；m为0-8之间的整数；R1、R2、R3、R4分别独立地选自氢或C1-4烷基；x为0-6之间的整数；R5、R6各自独立地选自其中R7为C1-20烷基；R8、R9各自独立地选自氢或甲基；q为1-10之间的整数。
3.按照前述方面任一项所述的聚醚胺化合物，其特征在于，所述聚醚胺的分子量为500-10000。
4.一种聚醚胺化合物的制备方法，包括如下步骤：
1)将烯基醇与环氧化物反应生成烯基聚醚；
2)将步骤1)产物与氧化剂反应；
3)将步骤2)产物与有机胺或无机铵反应，收集产物。
5.按照前述方面任一项所述的方法，其特征在于，所述烯基醇的结构为：
其中R1、R2、R3、R4分别独立地选自氢或C1-6烷基；
所述环氧化物的结构为：其中的R’、R”各自独立地选自氢或C1-6烷基；m为0-10之间的整数。
6.按照前述方面任一项所述的方法，其特征在于，所述环氧化物选自环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、环异戊烷和环氧己烷中的一种或多种。
7.按照前述方面任一项所述的方法，其特征在于，所述步骤1)中烯基醇与环氧化物之间的摩尔比为1∶1-100。
8.按照前述方面任一项所述的方法，其特征在于，所述步骤1)的反应温度为100-200℃，反应压力为1-5公斤。
9.按照前述方面任一项所述的方法，其特征在于，步骤1)中所述的烯基醇选自烯丙基醇、3-丁烯-1-醇、3-丁烯-2-醇、3-甲基-3-丁烯-1-醇、4-戊烯-1-醇、4-戊烯-2-醇、4-戊烯-3-醇、3-甲基4-戊烯1-醇、2-甲基4-戊烯1-醇、3-乙基4-戊烯1-醇、2-乙基4-戊烯1-醇、3-异丁基4-戊烯1-醇、2-异丁基4-戊烯1-醇、2，3-二甲基4-戊烯1-醇、2，2-二甲基4-戊烯1-醇、3，3-二甲基4-戊烯1-醇、5-己烯-1-醇、4-甲基-5-己烯醇、3-甲基-5-己烯醇、2-甲基-5-己烯醇、3-乙基-5-己烯醇、5-己烯-2-醇、5-己烯-3-醇、5-己烯-4-醇、6-庚烯-1-醇、2-甲基-6-庚烯-1-醇、3-甲基-6-庚烯-1-醇、4-甲基-6-庚烯-1-醇、5-甲基-6-庚烯-1-醇、2-乙基-6-庚烯-1-醇、3-乙基-6-庚烯-1-醇、4-乙基-6-庚烯-1-醇、5-乙基-6-庚烯-1-醇、2-甲基-7辛烯-1-醇、3-甲基-7辛烯-1-醇、4-甲基-7辛烯-1-醇、5-甲基-7辛烯-1-醇、6-甲基-7辛烯-1-醇、3-乙基-7辛烯-1-醇、9-癸烯-1-醇、10-十一烯-1-醇和11-十二烯-1-醇的一种或多种。
10.按照前述方面任一项所述的方法，其特征在于，所述步骤1)中加入催化剂，所述催化剂为碱性催化剂，所述催化剂与所述烯基醇之间的摩尔比为0.01-0.1∶1。
11.按照前述方面任一项所述的方法，其特征在于，步骤2)中所述氧化剂为过氧化有机酸、双氧水、次氯酸钠、过二硫酸铵、过氧化苯甲酰、N-甲基氧化吗啉、甲基三氧化铼、四氧化锇、次氯酸、KMnO4、K2Cr2O7、KNO3、Na2O2、MnO2、臭氧和氧气中的一种或多种。
12.按照前述方面任一项所述的方法，其特征在于，所述过氧化有机酸选自C3-C12的过氧化有机酸。
13.按照前述方面任一项所述的方法，其特征在于，所述过氧化有机酸选自过氧甲酸、过氧乙酸、过氧丙酸、过氧丁酸、叔丁基过氧化氢、过氧苯甲酸和间氯过氧苯甲酸中的一种或多种。
14.按照前述方面任一项所述的方法，其特征在于，所述氧化剂与步骤1)中烯基醇的摩尔比为1-10∶1。
15.按照前述方面任一项所述的方法，其特征在于，所述步骤2)中的反应温度为20-80℃，反应时间为1h-8h。
16.按照前述方面任一项所述的方法，其特征在于，所述步骤2)中加入催化剂，所述催化剂选自分子筛、有机酸或无机酸。
17.按照前述方面任一项所述的方法，其特征在于，步骤3)中所述的有机胺为多烯多胺和C1-C30的伯胺、仲胺、醇胺中的一种或多种。
18.按照前述方面任一项所述的方法，其特征在于，步骤3)中所述的无机铵为氨气、氨水和无机铵盐中的一种或多种。
19.按照前述方面任一项所述的方法，其特征在于，所述步骤3)中加入溶剂，所述溶剂为C1-C8醇。
20.按照前述方面任一项所述的方法，其特征在于，所述步骤3)中加入催化剂，所述催化剂为叔胺或酚类物质。
21.按照前述方面任一项所述的方法，其特征在于，所述叔胺选自分子量在10-500之间的三烃基叔胺及其胺基衍生物。
22.按照前述方面任一项所述的方法，其特征在于，所述叔胺选自三甲胺、三乙胺、三丙胺、N，N-二甲基乙胺、N，N-二甲基丙胺、N，N-二甲基丁胺、N，N-二乙基丙胺、N，N-二丙基-1-丙胺、N，N-二乙基丁胺、N，N-二甲基-1，2-乙二胺、N，N-二甲基-1，3-丙二胺、N，N-二甲基戊胺、N，N-二甲基己胺、N，N-二甲基庚胺、N，N-二甲基辛胺、N，N-二甲基壬胺、N，N-二甲基癸胺、N，N-二甲基十一胺、N，N-二甲基十二胺、N，N-二乙基戊胺、N，N-二乙基己胺、N，N-二乙基庚胺、N，N-二乙基辛胺、N，N-二乙基壬胺、N，N-二乙基癸胺、N，N-二乙基十一胺、N，N-二乙基十二胺、N，N-二丙基丁胺、N，N-二丙基戊胺、N，N-二丙基己胺、N，N-二丙基庚胺、N，N-二丙基辛胺、N，N-二丙基壬胺、N，N-二丙基癸胺、N，N-二丙基十一胺、N，N-二丙基十二胺、三苯胺和N，N-2甲基苄胺中的一种或多种；所述酚类物质为分子量在20-500之间的一元、二元、多元酚或酚钠。
23.按照前述方面任一项所述的方法，其特征在于，所述酚类物质选自苯酚、苯酚钠、对苯二酚、对苯二酚钠、邻甲苯酚、邻甲苯酚钠、间甲苯酚、间甲苯酚钠、对甲苯酚和对甲苯酚钠、2，4-二甲基苯酚、2，4，6-三甲基苯酚、乙苯酚、乙苯酚钠、2，4-二乙基苯酚、2，4，6-三乙基苯酚、对甲氧基苯酚、间甲氧基苯酚、邻甲氧基苯酚、对甲氧基苯酚钠、间甲氧基苯酚钠、邻甲氧基苯酚钠、苯基苯酚中苯基苯酚钠的一种或多种。
24.按照前述方面任一项所述的方法，其特征在于，所述步骤3)的反应温度为100-180℃，反应时间为1h-8h。
25.前述方面任一项所述的聚醚胺化合物或按照前述方面任一项所述方法制备得到的聚醚胺化合物用作燃油清净剂。
技术效果
根据本发明的胺基聚合物，与现有技术相比，在作为燃料油清净剂使用时，可以实现改善的沉积物生成抑制性能。
根据本发明的胺基聚合物，与现有技术相比，制造成本更低。
附图说明
图1是实施例1中烯基聚醚、环氧基聚醚、聚醚胺红外谱图的对比图，图中曲线A、B、C从上到下依次分别代表烯基聚醚、环氧基聚醚、聚醚胺的红外谱图；
图2是实施例1环氧基聚醚的核磁氢谱；
图3是实施例1环氧基聚醚的环氧区的核磁放大谱图；
图4是实施例1聚醚胺的核磁氢谱；
图5是实施例1聚醚胺的核磁胺化基团区的放大谱图；
图6是实施例1烯基聚醚、环氧基聚醚、聚醚胺的核磁氢谱对比图，曲线A、B、C从上到下依次分别代表烯基聚醚、环氧基聚醚、聚醚胺的核磁氢谱谱图。
图7是实施例1烯基聚醚、环氧基聚醚、聚醚胺的核磁氢谱对比图的放大图，曲线A、B、C从上到下依次分别代表烯基聚醚、环氧基聚醚、聚醚胺的核磁氢谱谱图局部放大图。
具体实施方式
下面对本发明的具体实施方式进行详细说明，但是需要指出的是，本发明的保护范围并不受这些具体实施方式的限制，而是由附录的权利要求书来确定。
本说明书提到的所有出版物、专利申请、专利和其它参考文献全都引于此供参考。除非另有定义，本说明书所用的所有技术和科学术语都具有本领域技术人员常规理解的含义。在有冲突的情况下，以本说明书的定义为准。
当本说明书以词头“本领域技术人员公知”、“现有技术”或其同义词来导出材料、物质、方法、步骤、装置或部件等时，该词头导出的对象涵盖本申请提出时本领域常规使用的那些，但也包括目前还不常用，却将变成本领域公认为适用于类似目的的那些。
在本说明书的上下文中，除了明确说明的内容之外，未提到的任何事宜或事项均直接适用本领域已知的那些而无需进行任何改变。而且，本文描述的任何实施方式均可以与本文描述的一种或多种其他实施方式自由结合，由此而形成的技术方案或技术思想均视为本发明原始公开或原始记载的一部分，而不应被视为是本文未曾披露或预期过的新内容，除非本领域技术人员认为该结合是明显不合理的。
最后，在没有明确指明的情况下，本说明书内所提到的所有百分数、份数、比率等都是以重量为基准的，除非以重量为基准时不符合本领域技术人员的常规认识。
虽然在实践或试验本发明中能用类似于或等同于本文所述的方法和材料，但适用的方法和材料已描述在本文中。
在本说明书的上下文中，表述“卤素”指的是氟、氯、溴或碘。
在本说明书中，在基团的定义中有时使用术语“单键”。所谓“单键”，指的是该基团不存在。举例而言，假定结构式-CH2-A-CH3，其中基团A被定义为选自单键和甲基。鉴于此，若A是单键，则代表该基团A不存在，此时所述结构式即被相应简化为-CH2-CH3。
在本说明书的上下文中，在没有特别说明的情况下，所谓“任选取代”，指的是任选被一个或多个(比如1至5个、1至4个、1至3个、1至2个或者1个)选自羟基、氨基、C1-20直链或支链烷基、C5-10单环或多环环烷基、C2-20直链或支链烯基和C6-20芳基的取代基取代。作为所述C1-20直链或支链烷基，比如可以举出C1-10直链或支链烷基、C1-6直链或支链烷基或者C1-4直链或支链烷基，具体比如可以举出甲基或乙基。作为所述C5-10单环或多环环烷基，比如可以举出C5-8单环或多环环烷基或者C5-7单环或多环环烷基，具体比如可以举出环戊基或环己基。作为所述C2-20直链或支链烯基，比如可以举出C2-10直链或支链烯基或C2-4直链或支链烯基，具体比如可以举出乙烯基、丙烯基或者烯丙基。作为所述C6-20芳基，比如可以举出C6-10芳基，具体比如可以举出苯基或者萘基。作为所述取代基，优选羟基或C1-4直链或支链烷基。
在本说明书的上下文中，在没有特别说明的情况下，数均分子量Mn是由凝胶渗透色谱法(GPC)测定的。
在本说明书的上下文中，在没有特别说明的情况下，任何涉及的凝胶渗透色谱法(GPC)或GPC谱图的测定条件均为：仪器：美国Waters公司waters2695型凝胶渗透色谱分析仪；流动相采用四氢呋喃，流速为1mL/min，色谱柱温度为35℃，流出时间40min，样品质量分数为0.16％-0.20％。
本发明涉及一种胺基聚合物。所述胺基聚合物具有聚合物主链，并且所述聚合物主链通过-O-键与下式(I)所示的结构连接。在此，所述-O-键位于所述聚合物主链上，构成所述聚合物主链的一部分。鉴于这种连接方式，所述式(I)所示的结构通常以端基、侧链或者二者兼有的形式悬挂在所述聚合物主链上。
根据本发明，在式(I)中，*表示-O-键的结合端。具体而言，所述式(I)所示的结构通过*所示位置处的未结合键与所述聚合物主链上的-O-键结合成共价键，并进而通过所述-O-键与所述聚合物主链连接。
根据本发明，在式(I)中，基团Link代表连接基团，选自单键和C1-10亚烃基。在此，作为所述C1-10亚烃基，比如可以举出C1-10直链或支链亚烷基、C2-10直链或支链亚烯基和C2-10直链或支链亚炔基，优选C1-6直链或支链亚烷基，进一步优选C1-4直链或支链亚烷基。
根据本发明，在式(I)中，基团R1和R2彼此相同或不同，各自独立地选自氢和C1-10烃基。在此，作为所述C1-10烃基，比如可以举出C1-10直链或支链烷基、C2-10直链或支链烯基和C2-10直链或支链炔基，优选C1-6直链或支链烷基，进一步优选C1-4直链或支链烷基。
根据本发明，在式(I)中，存在a个基团R3和a个基团R4。在此，所述a个基团R3或所述a个基团R4彼此相同或不同，各自独立地选自氢和C1-10烃基。在此，作为所述C1-10烃基，比如可以举出C1-10直链或支链烷基、C2-10直链或支链烯基和C2-10直链或支链炔基，优选C1-6直链或支链烷基，进一步优选C1-4直链或支链烷基。
根据本发明，在式(I)中，存在a个基团R6和a个基团R7。在此，所述a个基团R6或所述a个基团R7彼此相同或不同，各自独立地选自氢、任选取代的C1-10烃基和在此，作为所述C1-10烃基，比如可以举出C1-10直链或支链烷基、C2-10直链或支链烯基和C2-10直链或支链炔基，优选C1-6直链或支链烷基，进一步优选C1-4直链或支链烷基。
根据本发明一个优选的实施方式，在式(I)中，在基团R6或基团R7的定义中，所谓“任选取代”，优选指的是被一个或多个(比如1至5个、1至4个、1至3个、1至2个或者1个)羟基取代。
根据本发明，在式中，存在q个基团R8。在此，所述q个基团R8彼此相同或不同，各自独立地选自C1-40亚烃基。作为所述C1-40亚烃基，比如可以举出C1-40直链或支链亚烷基、C2-40直链或支链亚烯基和C2-40直链或支链亚炔基，优选C1-40直链或支链亚烷基，更优选C1-20直链或支链亚烷基，进一步优选C2-6直链或支链亚烷基。
根据本发明，在式中，存在q个基团R9。在此，所述q个基团R9彼此相同或不同，各自独立地选自氢和C1-10烃基。在此，作为所述C1-10烃基，比如可以举出C1-10直链或支链烷基、C2-10直链或支链烯基和C2-10直链或支链炔基，优选C1-6直链或支链烷基，进一步优选C1-4直链或支链烷基。
根据本发明，在式中，基团R10选自氢和C1-10烃基。在此，作为所述C1-10烃基，比如可以举出C1-10直链或支链烷基、C2-10直链或支链烯基和C2-10直链或支链炔基，优选C1-6直链或支链烷基，进一步优选C1-4直链或支链烷基。
根据本发明，在式中，q为1至50之间的整数，优选1至10之间的整数，更优选1、2、3或4。
根据本发明，在式(I)中，a为1至10之间的整数，优选1至4之间的整数，更优选1、2或3。
根据本发明，在式(I)中，存在a个基团R′。在此，所述a个基团R′彼此相同或不同，各自独立地选自单键和C1-10亚烃基。在此，作为所述C1-10亚烃基，比如可以举出C1-10直链或支链亚烷基、C2-10直链或支链亚烯基和C2-10直链或支链亚炔基，优选C1-6直链或支链亚烷基，进一步优选C1-4直链或支链亚烷基，更优选亚甲基或亚乙基。
根据本发明，在式(I)中，基团R5选自氢和C1-10烃基。在此，作为所述C1-10烃基，比如可以举出C1-10直链或支链烷基、C2-10直链或支链烯基和C2-10直链或支链炔基，优选C1-6直链或支链烷基，进一步优选C1-4直链或支链烷基。
根据本发明的一个实施方式，所述胺基聚合物具有下式(II)所示的结构。
根据本发明，在式(II)中，基团和p个-O-键，合在一起表示所述胺基聚合物的主链。鉴于此，基团和-O-键均属于本发明胺基聚合物主链的一部分。
根据本发明，在式(II)中，p为1至10之间的整数，优选1至3之间的整数，更优选1。
根据本发明，在式(II)中，其他基团和数值的定义如所述式(I)所述。在此，需要强调的是，根据本发明，p个悬挂基团是彼此独立存在的，并且这些悬挂基团中各基团和数值的定义在不同的悬挂基团之间可以彼此相同或不同，各自独立地如所述式(I)所述。
根据本发明，所述胺基聚合物的主链(也称为骨架结构)具有从带有p′个羟基的羟基聚合物上除去其中p个羟基的氢原子(剩余p个未结合的-O-键)而获得的结构。在此，p′为1至10之间的整数，优选1至3之间的整数，更优选1。p为1至10之间的整数，优选1至3之间的整数，更优选1，并且1≤p≤p′。相应地，基团具有从带有p′个羟基的羟基聚合物上除去其中p个羟基(剩余p个未结合键)而获得的结构。
根据本发明，举例而言，所述胺基聚合物可能具有以下例示性结构。在以下结构中，X-1和X-2代表侧链，X-3代表端基，代表聚合物主链。
根据本发明，作为所述胺基聚合物的母体聚合物，所述羟基聚合物可以是本领域在设计燃料油清净剂时经常使用的那些，包括但不限于聚酯、聚醚和烯醇聚合物等。更具体而言，作为所述带有p′个羟基的羟基聚合物，比如可以举出带有相应数目自由羟基的聚酯和带有相应数目自由羟基的聚醚，优选带有相应数目自由羟基的聚醚。
根据本发明，作为所述带有相应数目自由羟基的聚酯，比如可以举出在高分子链的一个或两个末端具有羟基的聚酯，或者通过使用多元醇等共聚单体而获得的具有更多个羟基的聚酯。所述带有相应数目自由羟基的聚酯的结构及其制造方法在本领域是已知的，在此不再赘述。
根据本发明，作为所述带有相应数目自由羟基的聚醚，比如可以举出在高分子链的一个或两个末端具有羟基的聚醚，或者通过使用多元醇等共聚单体而获得的具有更多个羟基的聚醚。
根据本发明的一个实施方式，作为所述带有相应数目自由羟基的聚醚，特别可以举出亚烷基二醇聚合物。在此，作为所述亚烷基二醇聚合物，比如可以举出通过均聚或共聚烯化氧、亚烷基二醇或氧杂环烷烃而获得的聚合物。在所述均聚或共聚过程中，还可以根据需要引入共聚单体。在此，作为所述烯化氧，比如可以举出下式(A-IV)所示的烯化氧，更具体比如可以举出环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、环氧戊烷和环氧己烷，优选环氧乙烷和环氧丙烷。作为所述亚烷基二醇，比如可以举出下式(A-IV′)所示的化合物，更具体比如可以举出乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇和己二醇，优选乙二醇和丙二醇。作为所述氧杂环烷烃，比如可以举出下式(A-IV″)所示的环状醚，更具体比如可以举出氧杂环丁烷和氧杂环己烷。作为所述共聚单体，具体比如可以举出丙三醇、季戊四醇等除了二元醇之外的多元醇，优选丙三醇。
根据本发明的该实施方式，在式(A-IV)中，基团Ru′选自单键和C1-22直链或支链烷基。在此，作为所述C1-22直链或支链烷基，比如可以举出C1-20直链或支链烷基、C1-10直链或支链烷基或者C1-4直链或支链烷基，优选甲基。
HO-Ru″-OH (A-IV′)
根据本发明的该实施方式，在式(A-IV′)中，基团Ru″选自C2-22直链或支链烷基。在此，作为所述C2-22直链或支链烷基，比如可以举出C2-20直链或支链烷基、C2-10直链或支链烷基或者C2-6直链或支链烷基，优选乙基或丙基。
根据本发明的该实施方式，在式(A-IV″)中，基团Ru″′选自C3-22直链或支链烷基。在此，作为所述C3-22直链或支链烷基，比如可以举出C3-20直链或支链烷基、C3-10直链或支链烷基或者C3-6直链或支链烷基，优选丙基。
根据本发明的该实施方式，作为所述亚烷基二醇聚合物，更具体可以举出下式(III)所示的聚醚。
根据本发明的该实施方式，在式(III)中，基团R0选自氢原子和任选取代的C1-50烃基。在此，作为所述C1-50烃基，比如可以举出C1-50直链或支链烷基、C2-50直链或支链烯基、C2-50直链或支链炔基、C6-50单环或多环芳基和C3-50单环或多环环烷基，更具体比如可以举出C1-20直链或支链烷基、C6-10单环或多环芳基和C3-20单环或多环环烷基(或者C5-7单环或多环环烷基)，特别是C5-15直链或支链烷基、苯基和环己基。
根据本发明一个优选的实施方式，在式(III)中，在基团R0的定义中，所谓“任选取代”，优选指的是被一个或多个(比如1至5个、1至4个、1至3个、1至2个或者1个)C1-20直链或支链烷基取代，优选被一个或多个(比如1至5个、1至4个、1至3个、1至2个或者1个)C5-15直链或支链烷基取代。在此，作为所述基团R0，具体比如可以举出十二烷基苯基或者壬基苯基。
根据本发明的一个实施方式，在式(III)中，存在y个基团Ru。在此，所述y个基团Ru彼此相同或不同，各自独立地选自C2-24直链或支链亚烷基，优选各自独立地选自C2-12直链或支链亚烷基，更优选各自独立地选自C2-6直链或支链亚烷基，更优选各自独立地选自-CH2-CH2-和-CH2-CH(CH3)-，更优选-CH2-CH(CH3)-。
根据本发明的该实施方式，在式(III)中，y选自1至200之间的任意数值，优选1至100之间的任意数值，更优选1至50之间的任意数值，更优选1至30之间的任意数值。在此，y表示聚醚链段-O-Ru-的平均聚合度，因此可以是非整数。作为所述数值y，具体比如可以举出1、1.5、2.0、3.0、3.5、7.5、10.0、15.0、25.0、30.2、35.0、40.0、45.5、50.5、55.2、60.0、75.5、80.5、85.0、90.5或者95.7。
根据本发明的该实施方式，在式(III)中，当基团Ru为两种或多种时，不同的单元-O-Ru-之间可以按照无规、(两或多)嵌段或者交替等方式以任意根据需要确定的比例相互键合，前提是这些单元的总体(平均)数目为y。举例而言，当基团Ru表示-CH2-CH2-与-CH2-CH(CH3)-的组合，并且y为2.2时，单元-O-CH2-CH2-与单元之间可以按照(两或多)嵌段、交替或者无规等任意方式以任意根据需要确定的比例(比如二者之间的摩尔比可以为1∶99至99∶1)相互键合，前提是这两种单元的总体(平均)数目为2.2。
根据本发明一个特别的实施方式，在式(III)中，至少一部分(至少一定数量)的基团Ru选自C3-6直链或支链亚烷基(相应于非-O-CH2-CH2-单元)，其中优选-CH2-CH(CH3)-(相应于单元)，由此使得所述式(III)所示的聚醚必须包含(一定数量，其数目上限为y)的非-O-CH2-CH2-单元(比如单元)。
根据本发明一个特别的实施方式，在式(III)中，基团可以是下式(III-1)所示的二嵌段聚醚链段。此时，如式(III-1)所示，单元-O-CH2-CH2-与单元之间按照二嵌段的方式键合。当然，根据本发明，所述基团并不限于式(III-1)所示的特定二嵌段聚醚链段，还可以是单元-O-CH2-CH2-与单元之间按照多嵌段(比如三嵌段或四嵌段)的方式键合而成的三或者四等多嵌段聚醚链段。这类多嵌段聚醚链段的结构对于本领域技术人员而言是已知的，在此不再赘述。
根据本发明的该实施方式，在式(III-1)中，数值m1选自0至200之间的任意数值，优选0至100之间的任意数值，更优选0至50之间的任意数值，更优选0至30之间的任意数值。此时，所述数值m1代表单元的平均数目，因此可以是非整数。作为所述数值m1，比如可以举出0、0.2、0.8、1、1.5、2.0、3.0、3.5、7.5、10.0、15.0、25.0、30.2、35.0、40.0、45.5、50.5、55.2、60.0、75.5、80.5、85.0、90.5或者95.7。
根据本发明的该实施方式，在式(III-1)中，数值n1选自0至200之间的任意数值，优选0至100之间的任意数值，更优选0至50之间的任意数值，更优选0至30之间的任意数值。此时，所述数值n1代表单元-O-CH2-CH2-的平均数目，因此可以是非整数。作为所述数值n1，比如可以举出0、0.2、0.8、1、1.5、2.0、3.0、3.5、7.5、10.0、15.0、25.0、30.2、35.0、40.0、45.5、50.5、55.2、60.0、75.5、80.5、85.0、90.5或者95.7。
根据本发明的该实施方式，在式(III-1)中，数值m1与数值n1不同时为0，并且二者之和(即单元与单元-O-CH2-CH2-的总体平均数目)为y。在此，y选自1至200之间的任意数值，优选1至100之间的任意数值，更优选1至50之间的任意数值，更优选1至30之间的任意数值。
根据本发明一个优选的实施方式，所述胺基聚合物具有下式(II-A)所示的结构或者下式(II-B)所示的结构。此时，所述胺基聚合物一般称为聚醚胺。
根据本发明的该实施方式，在式(II-A)和式(II-B)中，各基团和数值分别如本申请说明书前述相应定义。
根据本发明的该实施方式，特别针对燃料油清净剂用途，所述聚醚胺的分子量Mn一般为500-10000，优选500-4000。
根据本发明的一个实施方式，作为所述胺基聚合物，优选如下式(II-C)所示的的聚醚胺。该聚醚胺的分子量Mn一般为600-2000，优选1000-1500。
根据本发明的一个实施方式，任意前述的胺基聚合物可以按照以下的制造方法进行制造。鉴于此，本申请还涉及一种胺基聚合物的制造方法。具体而言，所述制造方法比如可以包括如下的步骤1)至步骤3)。
根据本发明，在步骤1)中，制造下式(A-I)所示的烯基聚合物。
当然，如果所述式(A-I)所示的烯基聚合物可以市售获得，则所述步骤1)即成为任选步骤而不是必要步骤。
根据本发明，在式(A-I)中，基团和p个-O-键，合在一起表示所述烯基聚合物的主链。鉴于此，基团和-O-键均属于所述烯基聚合物主链的一部分。
根据本发明，在式(A-I)中，p为1至10之间的整数，优选1至3之间的整数，更优选1。
根据本发明，在式(A-I)中，需要强调的是，p个悬挂基团是彼此独立存在的，并且这些悬挂基团中各基团和数值的定义在不同的悬挂基团之间可以彼此相同或不同，各自独立地如下所述定义。
根据本发明，在式(A-I)中，基团Link代表连接基团，选自单键和C1-10亚烃基。在此，作为所述C1-10亚烃基，比如可以举出C1-10直链或支链亚烷基、C2-10直链或支链亚烯基和C2-10直链或支链亚炔基，优选C1-6直链或支链亚烷基，进一步优选C1-4直链或支链亚烷基。
根据本发明，在式(A-I)中，基团R1和R2彼此相同或不同，各自独立地选自氢和C1-10烃基。在此，作为所述C1-10烃基，比如可以举出C1-10直链或支链烷基、C2-10直链或支链烯基和C2-10直链或支链炔基，优选C1-6直链或支链烷基，进一步优选C1-4直链或支链烷基。
根据本发明，在式(A-I)中，存在a个基团R3和a个基团R4。在此，所述a个基团R3或所述a个基团R4彼此相同或不同，各自独立地选自氢和C1-10烃基。在此，作为所述C1-10烃基，比如可以举出C1-10直链或支链烷基、C2-10直链或支链烯基和C2-10直链或支链炔基，优选C1-6直链或支链烷基，进一步优选C1-4直链或支链烷基。
根据本发明，在式(A-I)中，a为1至10之间的整数，优选1至4之间的整数，更优选1、2或3。
根据本发明，在式(A-I)中，存在a个基团R′。在此，所述a个基团R′彼此相同或不同，各自独立地选自单键和C1-10亚烃基。在此，作为所述C1-10亚烃基，比如可以举出C1-10直链或支链亚烷基、C2-10直链或支链亚烯基和C2-10直链或支链亚炔基，优选C1-6直链或支链亚烷基，进一步优选C1-4直链或支链亚烷基，更优选亚甲基或亚乙基。
根据本发明，在式(A-I)中，基团R5选自氢和C1-10烃基。在此，作为所述C1-10烃基，比如可以举出C1-10直链或支链烷基、C2-10直链或支链烯基和C2-10直链或支链炔基，优选C1-6直链或支链烷基，进一步优选C1-4直链或支链烷基。
根据本发明，所述烯基聚合物的主链(也称为骨架结构)具有从带有p′个羟基的羟基聚合物上除去其中p个羟基的氢原子(剩余p个未结合的-O-键)而获得的结构。在此，p′为1至10之间的整数，优选1至3之间的整数，更优选1。p为1至10之间的整数，优选1至3之间的整数，更优选1，并且1≤p≤p′。相应地，基团具有从带有p′个羟基的羟基聚合物上除去其中p个羟基(剩余p个未结合键)而获得的结构。
根据本发明，作为所述烯基聚合物的母体聚合物，所述羟基聚合物可以是前述针对作为所述胺基聚合物的母体聚合物而列举的那些，优选亚烷基二醇聚合物，更优选所述式(III)所示的聚醚。
根据本发明一个优选的实施方式，所述烯基聚合物具有下式(A-A)所示的结构或者下式(A-B)所示的结构。
根据本发明的该实施方式，在式(A-A)和式(A-B)中，各基团和数值分别如本申请说明书前述相应定义。
根据本发明，在步骤1)中，作为所述式(A-I)所示的烯基聚合物的制造方法，比如可以举出以下的方式A)或方式B)。
根据本发明，按照方式A)，使下式(A-II)所示的羟基聚合物与下式(A-III)所示的烯基化合物发生反应，制造所述式(A-I)所示的烯基聚合物。
根据本发明的一个实施方式，按照方式A)，可以在所述式(A-II)所示的羟基聚合物的制造过程中或制造结束之后，向所述羟基聚合物的聚合反应体系中引入所述式(A-III)所示的烯基化合物来进行所述反应。
根据本发明，在式(A-II)中，基团和数值p分别如本申请说明书前述相应定义。
根据本发明，按照方式A)，作为所述羟基聚合物，比如可以举出前述针对作为所述胺基聚合物的母体聚合物而列举的那些，优选亚烷基二醇聚合物，更优选所述式(III)所示的聚醚。
根据本发明，在式(A-III)中，基团G表示能够与-OH(比如所述式(A-II)所示的羟基聚合物上的至少一个-OH，优选全部p个-OH)反应而脱除化合物GH的官能团，优选卤素或羟基。在此，作为所述卤素，更优选氯。
根据本发明，在式(A-III)中，基团Link代表连接基团，选自单键和C1-10亚烃基。在此，作为所述C1-10亚烃基，比如可以举出C1-10直链或支链亚烷基、C2-10直链或支链亚烯基和C2-10直链或支链亚炔基，优选C1-6直链或支链亚烷基，进一步优选C1-4直链或支链亚烷基。
根据本发明，在式(A-III)中，基团R1和R2彼此相同或不同，各自独立地选自氢和C1-10烃基。在此，作为所述C1-10烃基，比如可以举出C1-10直链或支链烷基、C2-10直链或支链烯基和C2-10直链或支链炔基，优选C1-6直链或支链烷基，进一步优选C1-4直链或支链烷基。
根据本发明，在式(A-III)中，存在a个基团R3和a个基团R4。在此，所述a个基团R3或所述a个基团R4彼此相同或不同，各自独立地选自氢和C1-10烃基。在此，作为所述C1-10烃基，比如可以举出C1-10直链或支链烷基、C2-10直链或支链烯基和C2-10直链或支链炔基，优选C1-6直链或支链烷基，进一步优选C1-4直链或支链烷基。
根据本发明，在式(A-III)中，a为1至10之间的整数，优选1至4之间的整数，更优选1、2或3。
根据本发明，在式(A-III)中，存在a个基团R′。在此，所述a个基团R′彼此相同或不同，各自独立地选自单键和C1-10亚烃基。在此，作为所述C1-10亚烃基，比如可以举出C1-10直链或支链亚烷基、C2-10直链或支链亚烯基和C2-10直链或支链亚炔基，优选C1-6直链或支链亚烷基，进一步优选C1-4直链或支链亚烷基，更优选亚甲基或亚乙基。
根据本发明，在式(A-III)中，基团R5选自氢和C1-10烃基。在此，作为所述C1-10烃基，比如可以举出C1-10直链或支链烷基、C2-10直链或支链烯基和C2-10直链或支链炔基，优选C1-6直链或支链烷基，进一步优选C1-4直链或支链烷基。
根据本发明，在方式A)中，作为所述式(A-III)所示的烯基化合物，更具体比如可以举出烯丙基醇、3-丁烯-1-醇、3-丁烯-2-醇、3-甲基-3-丁烯-1-醇、4-戊烯-1-醇、4-戊烯-2-醇、4-戊烯-3-醇、3-甲基4-戊烯1-醇、2-甲基4-戊烯1-醇、3-乙基4-戊烯1-醇、2-乙基4-戊烯1-醇、3-异丁基4-戊烯1-醇、2-异丁基4-戊烯1-醇、2，3-二甲基4-戊烯1-醇、2，2-二甲基4-戊烯1-醇、3，3-二甲基4-戊烯1-醇、5-己烯-1-醇、4-甲基-5-己烯醇、3-甲基-5-己烯醇、2-甲基-5-己烯醇、3-乙基-5-己烯醇、5-己烯-2-醇、5-己烯-3-醇、5-己烯-4-醇、6-庚烯-1-醇、2-甲基-6-庚烯-1-醇、3-甲基-6-庚烯-1-醇、4-甲基-6-庚烯-1-醇、5-甲基-6-庚烯-1-醇、2-乙基-6-庚烯-1-醇、3-乙基-6-庚烯-1-醇、4-乙基-6-庚烯-1-醇、5-乙基-6-庚烯-1-醇、2-甲基-7辛烯-1-醇、3-甲基-7辛烯-1-醇、4-甲基-7辛烯-1-醇、5-甲基-7辛烯-1-醇、6-甲基-7辛烯-1-醇、3-乙基-7辛烯-1-醇、9-癸烯-1-醇、10-十一烯-1-醇、11-十二烯-1-醇、烯丙基卤、3-丁烯-1-卤、3-丁烯-2-卤、3-甲基-3-丁烯-1-卤、4-戊烯-1-卤、4-戊烯-2-卤、4-戊烯-3-卤、3-甲基4-戊烯1-卤、2-甲基4-戊烯1-卤、3-乙基4-戊烯1-卤、2-乙基4-戊烯1-卤、3-异丁基4-戊烯1-卤、2-异丁基4-戊烯1-卤、2，3-二甲基4-戊烯1-卤、2，2-二甲基4-戊烯1-卤、3，3-二甲基4-戊烯1-卤、5-己烯-1-卤、4-甲基-5-己烯卤、3-甲基-5-己烯卤、2-甲基-5-己烯卤、3-乙基-5-己烯卤、5-己烯-2-卤、5-己烯-3-卤、5-己烯-4-卤、6-庚烯-1-卤、2-甲基-6-庚烯-1-卤、3-甲基-6-庚烯-1-卤、4-甲基-6-庚烯-1-卤、5-甲基-6-庚烯-1-卤、2-乙基-6-庚烯-1-卤、3-乙基-6-庚烯-1-卤、4-乙基-6-庚烯-1-卤、5-乙基-6-庚烯-1-卤、2-甲基-7辛烯-1-卤、3-甲基-7辛烯-1-卤、4-甲基-7辛烯-1-卤、5-甲基-7辛烯-1-卤、6-甲基-7辛烯-1-卤、3-乙基-7辛烯-1-卤、9-癸烯-1-卤、10-十一烯-1-卤、11-十二烯-1-卤、5-氯-1，3-戊二烯、6-氯-1，3-己二烯、5-氯-1，3-己二烯、6-氯-2，4-己二烯和5-氯-2，4-己二烯。这些烯基化合物可以仅使用一种，也可以两种或多种组合使用。
根据本发明，按照方式A)，所述式(A-II)所示的羟基聚合物与所述式(A-III)所示的烯基化合物的摩尔比一般为1∶1～1.5，优选1∶1～1.2。
根据本发明，按照方式A)，反应温度一般为50-150℃。
根据本发明，按照方式A)，反应压力一般为常压。
根据本发明，按照方式A)，反应时间一般为2-10h。
根据本发明，按照方式A)，可以根据需要使用催化剂。作为所述催化剂，比如可以举出本领域技术人员为此目的而通常使用的那些，具体比如可以举出碱性催化剂，更具体比如可以举出碱金属、碱金属醇盐和碱金属氢氧化物，特别是氢氧化钾和甲醇钠。这些催化剂可以仅使用一种，也可以两种或多种组合使用。在使用时，所述催化剂与所述式(A-III)所示的烯基化合物的摩尔比一般为1-2∶1，优选1-1.5∶1，最优选1-1.1∶1。
根据本发明，按照方式A)，可以使用溶剂，也可以不使用溶剂。在使用时，作为所述溶剂，比如可以举出C1-6一元醇，更具体比如可以举出甲醇、乙醇、异丙醇和正丁醇。这些溶剂可以仅使用一种，也可以两种或多种组合使用。
根据本发明，按照方式B)，在制造所述式(A-II)所示的羟基聚合物时，以所述式(A-III)所示的烯基化合物作为起始剂。在此，所谓“作为起始剂”，就是以所述式(A-III)所示的烯基化合物上的基团G作为聚合反应引发点，通过随后的链增长反应，在其基础上生长出所述羟基聚合物，由此获得以该起始剂(除去基团G)为链端的羟基聚合物。
根据本发明，作为所述方式B)，具体比如可以举出包含以下步骤B-1)和步骤B-2)的方法。
根据本发明，在步骤B-1)中，使所述式(A-III)所示的烯基化合物与烯化氧发生反应，获得下式(A-V)所示的烯基聚醚。
根据本发明，在步骤B-1)中，所述烯化氧如下式(A-IV)所示。作为所述烯化氧，更具体比如可以举出环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、环氧戊烷和环氧己烷，优选环氧乙烷和环氧丙烷。这些烯化氧可以仅使用一种，也可以两种或多种组合使用。
根据本发明，在式(A-IV)中，基团Ru′选自单键和C1-22直链或支链烷基。在此，作为所述C1-22直链或支链烷基，比如可以举出C1-20直链或支链烷基、C1-10直链或支链烷基或者C1-4直链或支链烷基，优选甲基。
根据本发明，在式(A-V)中，存在y个基团Ru。在此，所述y个基团Ru彼此相同或不同，各自独立地选自C2-24直链或支链亚烷基，优选各自独立地选自C2-12直链或支链亚烷基，更优选各自独立地选自C2-6直链或支链亚烷基，更优选各自独立地选自-CH2-CH2-和-CH2-CH(CH3)-，更优选-CH2-CH(CH3)-。
根据本发明，在式(A-V)中，y选自1至200之间的任意数值，优选1至100之间的任意数值，更优选1至50之间的任意数值，更优选1至30之间的任意数值。在此，y表示聚醚链段-O-Ru-的平均聚合度，因此可以是非整数。作为所述数值y，具体比如可以举出1、1.5、2.0、3.0、3.5、7.5、10.0、15.0、25.0、30.2、35.0、40.0、45.5、50.5、55.2、60.0、75.5、80.5、85.0、90.5或者95.7。
根据本发明，在式(A-V)中，当基团Ru为两种或多种时，不同的单元-O-Ru-之间可以按照无规、(两或多)嵌段或者交替等方式以任意根据需要确定的比例相互键合，前提是这些单元的总体(平均)数目为y。举例而言，当基团Ru表示-CH2-CH2-与-CH2-CH(CH3)-的组合，并且y为2.2时，单元-O-CH2-CH2-与单元之间可以按照(两或多)嵌段、交替或者无规等任意方式以任意根据需要确定的比例(比如二者之间的摩尔比可以为1∶99至99∶1)相互键合，前提是这两种单元的总体(平均)数目为2.2。
根据本发明一个特别的实施方式，在式(A-V)中，至少一部分(至少一定数量)的基团Ru选自C3-6直链或支链亚烷基(相应于非-O-CH2-CH2-单元)，其中优选-CH2-CH(CH3)-(相应于单元)，由此使得所述式(A-V)所示的聚醚必须包含(一定数量，其数目上限为y)的非-O-CH2-CH2-单元(比如单元)。
根据本发明一个特别的实施方式，在式(A-V)中，基团可以是下式(A-V-1)所示的二嵌段聚醚链段。此时，如式(A-V-1)所示，单元-O-CH2-CH2-与单元之间按照二嵌段的方式键合。当然，根据本发明，所述基团并不限于式(A-V-1)所示的特定二嵌段聚醚链段，还可以是单元-O-CH2-CH2-与单元之间按照多嵌段(比如三嵌段或四嵌段)的方式键合而成的三或者四等多嵌段聚醚链段。这类多嵌段聚醚链段的结构对于本领域技术人员而言是已知的，在此不再赘述。
根据本发明的该实施方式，在式(A-V-1)中，数值m1选自0至200之间的任意数值，优选0至100之间的任意数值，更优选0至50之间的任意数值，更优选0至30之间的任意数值。此时，所述数值m1代表单元的平均数目，因此可以是非整数。作为所述数值m1，比如可以举出0、0.2、0.8、1、1.5、2.0、3.0、3.5、7.5、10.0、15.0、25.0、30.2、35.0、40.0、45.5、50.5、55.2、60.0、75.5、80.5、85.0、90.5或者95.7。
根据本发明的该实施方式，在式(A-V-1)中，数值n1选自0至200之间的任意数值，优选0至100之间的任意数值，更优选0至50之间的任意数值，更优选0至30之间的任意数值。此时，所述数值n1代表单元-O-CH2-CH2-的平均数目，因此可以是非整数。作为所述数值n1，比如可以举出0、0.2、0.8、1、1.5、2.0、3.0、3.5、7.5、10.0、15.0、25.0、30.2、35.0、40.0、45.5、50.5、55.2、60.0、75.5、80.5、85.0、90.5或者95.7。
根据本发明的该实施方式，在式(A-V-1)中，数值m1与数值n1不同时为0，并且二者之和(即单元与单元-O-CH2-CH2-的总体平均数目)为y。在此，y选自1至200之间的任意数值，优选1至100之间的任意数值，更优选1至50之间的任意数值，更优选1至30之间的任意数值。
根据本发明，在步骤B-2)中，任选地，在所述步骤B-1)进行过程中或者完全结束之后，向反应体系中引入选自下式(A-VI)所示的化合物和所述式(A-III)所示的烯基化合物中的至少一种封端剂，使其与反应体系中已经生成的所述式(A-V)所示的烯基聚醚反应，将所述烯基聚醚的至少一部分转化为下式(A-VII)所示的烯基聚醚或下式(A-VIII)所示的烯基聚醚。在此，所述式(A-VI)所示的化合物和所述式(A-III)所示的烯基化合物均起到封端剂的作用，统称为封端剂。
G′-R′0 (A-VI)
根据本发明，在式(A-VI)中，基团G′表示能够与-OH(比如所述式(A-V)所示的烯基聚醚上的-OH)反应而脱除化合物G′H的官能团，优选卤素或羟基。在此，作为所述卤素，更优选氯。
根据本发明，在式(A-VI)中，基团R′0选自任选取代的C1-50烃基。在此，作为所述C1-50烃基，比如可以举出C1-50直链或支链烷基、C2-50直链或支链烯基、C2-50直链或支链炔基、C6-50单环或多环芳基和C3-50单环或多环环烷基，更具体比如可以举出C1-20直链或支链烷基、C6-10单环或多环芳基和C3-20单环或多环环烷基(或者C5-7单环或多环环烷基)，特别是C5-15直链或支链烷基、苯基和环己基。
根据本发明一个优选的实施方式，在式(A-VI)中，在基团R′0的定义中，所谓“任选取代”，优选指的是被一个或多个(比如1至5个、1至4个、1至3个、1至2个或者1个)C1-20直链或支链烷基取代，优选被一个或多个(比如1至5个、1至4个、1至3个、1至2个或者1个)C5-15直链或支链烷基取代。在此，作为所述基团R′0，具体比如可以举出十二烷基苯基或者壬基苯基。
根据本发明，在式(A-VII)和式(A-VIII)中，各基团和数值分别如本申请说明书前述相应定义。
根据本发明，在步骤B-1)中，所述式(A-III)所示的烯基化合物与所述烯化氧的摩尔比一般为1∶1-100，优选1∶10-40。在步骤B-2)中，所述式(A-V)所示的烯基聚醚与所述封端剂的摩尔比一般为1∶1～1.5，优选1∶1～1.2。
根据本发明，在步骤B-1)和步骤B-2)中，反应温度一般为100-200℃，优选100-150℃，最优选100-120℃。
根据本发明，在步骤B-1)和步骤B-2)中，反应压力一般为1-5公斤，优选1-3公斤，最优选1-2公斤。
根据本发明，在步骤B-1)中，反应时间一般为3-20h，优选3-11h。在步骤B-2)中，反应时间一般为2-10h，优选6-8h。
根据本发明，在步骤B-1)中，可以根据需要使用催化剂。作为所述催化剂，比如可以举出本领域技术人员为此目的而通常使用的那些，具体比如可以举出碱性催化剂，更具体比如可以举出碱金属、碱金属醇盐和碱金属氢氧化物，特别是氢氧化钾和甲醇钠。这些催化剂可以仅使用一种，也可以两种或多种组合使用。在使用时，所述催化剂与所述式(A-III)所示的烯基化合物的摩尔比一般为1-2∶1，优选1-1.5∶1，最优选1-1.1∶1。根据本发明，在步骤B-1)中，可以使用溶剂，也可以不使用溶剂。在使用时，作为所述溶剂，比如可以举出C1-6一元醇，更具体比如可以举出甲醇、乙醇、异丙醇和正丁醇。这些溶剂可以仅使用一种，也可以两种或多种组合使用。
根据本发明，在步骤2)中，使所述式(A-I)所示的烯基聚合物与氧化剂发生氧化反应，将所述烯基聚合物包含的至少一个(优选多个)基团氧化为基团而获得氧化产物。
根据本发明的一个优选实施方式，在步骤2)中，将全部p×a个基团氧化为基团
根据本发明，在步骤2)中，所述氧化反应可以按照本领域技术人员常规已知的任何方式进行，只要能够将所述至少一个(优选全部p×a个)基团氧化为基团即可。
根据本发明，在步骤2)中，作为所述氧化剂，比如可以举出本领域技术人员为了实现烯烃环氧化而通常使用的那些，具体比如可以举出氧气、臭氧、过氧化氢、金属氧化物、金属过氧化物、重铬酸或其盐、高锰酸或其盐、过酸或其盐、次卤酸或其盐、有机氢过氧化物和有机过氧化物，更具体比如可以举出过氧化氢、有机氢过氧化物和过氧化有机酸，特别是双氧水、次氯酸钠、过二硫酸铵、过氧化苯甲酰、N-甲基氧化吗啉、甲基三氧化铼、四氧化锇、次氯酸、KMnO4、K2Cr2O7、KNO3、Na2O2、MnO2、臭氧和氧气。在此，作为所述有机氢过氧化物，更具体比如可以举出叔丁基过氧化氢。作为所述过氧化有机酸，更具体比如可以举出C3-12过氧化有机酸，优选过氧甲酸、过氧乙酸、过氧丙酸、过氧丁酸、过氧苯甲酸或间氯过氧苯甲酸。作为所述氧化剂，特别优选间氯过氧苯甲酸和过氧乙酸，最优选间氯过氧苯甲酸。这些氧化剂可以仅使用一种，也可以两种或多种组合使用。
根据本发明，在步骤2)中，所述氧化剂与所述式(A-I)所示的烯基聚合物(以基团为计)的摩尔比一般为10-1∶1，优选5-1∶1，最优选3-1∶1。
根据本发明，在步骤2)中，所述氧化反应的反应温度一般为20-80℃，优选20-60℃，最优选30-50℃。
根据本发明，在步骤2)中，所述氧化反应的反应压力一般为1-5公斤，优选1-3公斤，最优选1-2公斤。
根据本发明，在步骤2)中，所述氧化反应的反应时间一般为1h-8h，优选2h-6h，最优选2h-4h。
根据本发明，在步骤2)中，可以使用催化剂，也可以不使用催化剂。作为所述催化剂，比如可以举出本领域技术人员为了实现烯烃环氧化而通常使用的那些，具体比如可以举出水滑石类催化剂、分子筛类催化剂、有机酸和无机酸。作为所述水滑石类催化剂，比如可以举出插层水滑石和类水滑石。作为所述分子筛类催化剂，比如可以举出钛硅分子筛。作为所述有机酸，比如可以举出C1-5羧酸，例如甲酸、乙酸、丙酸、丁酸和戊酸。作为所述无机酸，比如可以举出硫酸、盐酸、硝酸和磷酸。这些催化剂可以仅使用一种，也可以两种或多种组合使用。在使用时，所述催化剂与所述式(A-I)所示的烯基聚合物(以基团为计)的摩尔比一般为0.1-5∶1，优选0.5-5.0∶1，最优选0.5-3.0∶1。
根据本发明，在步骤2)中，可以加入溶剂，也可以不加入溶剂。作为所述溶剂，具体比如可以举出C1-C8醇，更具体比如可以举出正丙醇、正丁醇和正己醇。
根据本发明，在步骤3)中，使步骤2)获得的所述氧化产物与胺化剂发生胺化反应，将所述基团全部胺化为基团
根据本发明，在步骤3)中，作为所述胺化剂，比如可以举出下式(B-I)所示的胺化剂，具体比如可以举出氨、C1-C30伯胺、C3-C30仲胺、醇胺和多烯多胺，优选氨和C1-C30伯胺，更具体比如可以举出氨、乙胺、丙胺、乙二胺、乙醇胺和三乙烯四胺。这些胺化剂可以仅使用一种，也可以两种或多种组合使用。
根据本发明，在式(B-I)中，基团R6和R7彼此相同或不同，各自独立地选自氢、任选取代的C1-10烃基和在此，作为所述C1-10烃基，比如可以举出C1-10直链或支链烷基、C2-10直链或支链烯基和C2-10直链或支链炔基，优选C1-6直链或支链烷基，进一步优选C1-4直链或支链烷基。
根据本发明一个优选的实施方式，在式(B-I)中，在基团R6或基团R7的定义中，所谓“任选取代”，优选指的是被一个或多个(比如1至5个、1至4个、1至3个、1至2个或者1个)羟基取代。
根据本发明，在式中，存在q个基团R8。在此，所述q个基团R8彼此相同或不同，各自独立地选自C1-40亚烃基。作为所述C1-40亚烃基，比如可以举出C1-40直链或支链亚烷基、C2-40直链或支链亚烯基和C2-40直链或支链亚炔基，优选C1-40直链或支链亚烷基，更优选C1-20直链或支链亚烷基，进一步优选C2-6直链或支链亚烷基。
根据本发明，在式中，存在q个基团R9。在此，所述q个基团R9彼此相同或不同，各自独立地选自氢和C1-10烃基。在此，作为所述C1-10烃基，比如可以举出C1-10直链或支链烷基、C2-10直链或支链烯基和C2-10直链或支链炔基，优选C1-6直链或支链烷基，进一步优选C1-4直链或支链烷基。
根据本发明，在式中，基团R10选自氢和C1-10烃基。在此，作为所述C1-10烃基，比如可以举出C1-10直链或支链烷基、C2-10直链或支链烯基和C2-10直链或支链炔基，优选C1-6直链或支链烷基，进一步优选C1-4直链或支链烷基。
根据本发明，在式中，q为1至50之间的整数，优选1至10之间的整数，更优选1、2、3或4。
根据本发明，在步骤3)中，所述胺化剂与所述氧化产物(以基团为计)的摩尔比一般为一般为1-4∶1，优选为1-2∶1，最优选1-1.5∶1。根据本发明，在步骤3)中，反应温度一般为100-180℃，优选100-150℃，最优选120-150℃。
根据本发明，在步骤3)中，反应压力一般为1-5公斤，优选1-3公斤，最优选1-2公斤。
根据本发明，在步骤3)中，反应时间一般为1h-8h，优选2h-6h，最优选2h-5h。
根据本发明，在步骤3)中，可以加入溶剂，也可以不加入溶剂。作为所述溶剂，具体比如可以举出C1-C8醇，更具体比如可以举出正丙醇、正丁醇和正己醇。
根据本发明，在步骤3)中，可以加入催化剂，也可以不加入催化剂。作为所述催化剂，比如可以举出叔胺和酚类物质，优选叔胺。作为所述叔胺，比如可以举出分子量10-500的三烃基叔胺及其胺基衍生物，更具体比如可以举出三甲胺、三乙胺、三丙胺、N，N-二甲基乙胺、N，N-二甲基丙胺、N，N-二甲基丁胺、N，N-二乙基丙胺、N，N-二丙基-1-丙胺、N，N-二乙基丁胺、N，N-二甲基-1，2-乙二胺、N，N-二甲基-1，3-丙二胺、N，N-二甲基戊胺、N，N-二甲基己胺、N，N-二甲基庚胺、N，N-二甲基辛胺、N，N-二甲基壬胺、N，N-二甲基癸胺、N，N-二甲基十一胺、N，N-二甲基十二胺、N，N-二乙基戊胺、N，N-二乙基己胺、N，N-二乙基庚胺、N，N-二乙基辛胺、N，N-二乙基壬胺、N，N-二乙基癸胺、N，N-二乙基十一胺、N，N-二乙基十二胺、N，N-二丙基丁胺、N，N-二丙基戊胺、N，N-二丙基己胺、N，N-二丙基庚胺、N，N-二丙基辛胺、N，N-二丙基壬胺、N，N-二丙基癸胺、N，N-二丙基十一胺、N，N-二丙基十二胺、三苯胺和N，N-2甲基苄胺，优选三甲胺、三乙胺和N，N’-2甲基苄胺，最优选三甲胺和/或三乙胺。这些叔胺可以仅使用一种，也可以两种或多种组合使用。作为所述酚类物质，比如可以举出分子量20-500的一元、二元、多元酚或酚钠，其苯环上可以连有供电子基团如烷氧基、苯基、烷基。作为所述酚类物质，更具体比如可以举出苯酚、苯酚钠、对苯二酚、对苯二酚钠、邻甲苯酚、邻甲苯酚钠、间甲苯酚、间甲苯酚钠、对甲苯酚和对甲苯酚钠、2，4-二甲基苯酚、2，4，6-三甲基苯酚、乙苯酚、乙苯酚钠、2，4-二乙基苯酚、2，4，6-三乙基苯酚、对甲氧基苯酚、间甲氧基苯酚、邻甲氧基苯酚、对甲氧基苯酚钠、间甲氧基苯酚钠、邻甲氧基苯酚钠、苯基苯酚中苯基苯酚钠，优选苯酚和/或苯酚钠，最优选苯酚钠。这些酚类物质可以仅使用一种，也可以两种或多种组合使用。
根据本发明，在步骤3)中，在使用时，所述催化剂与所述氧化产物(以基团为计)的摩尔比为0.1-1∶1，优选0.1-0.5∶1，最优选0.3-0.5∶1。
根据本发明，在所述胺基聚合物的制造方法结束后，通过常规已知的任何方式从最终获得的反应混合物中除去催化剂和可能存在的溶剂后，即获得胺基聚合物。因此，本发明还涉及根据本发明前述的胺基聚合物的制造方法制造的胺基聚合物。
本发明的胺基聚合物特别适合于制造清净剂(清净剂主剂)，比如燃料油清净剂，特别是汽油清净剂。该清净剂表现出优异的沉积物生成抑制性能。在此，所述清净剂包括本发明前述的任何胺基聚合物或者根据本发明前述的制造方法制造的胺基聚合物。
根据本发明，为了制造所述清净剂，还可以向所述胺基聚合物中进一步加入稀释剂。在此，作为所述稀释剂，比如可以举出矿物基础油、聚烯烃和聚醚。这些稀释剂可以仅使用一种，也可以两种或多种组合使用。
根据本发明，作为所述矿物基础油，比如可以选用API I、II、III类矿物润滑油基础油中的一种或多种，优选选自40℃粘度为20-120厘斯(cSt)、粘度指数至少在50以上的矿物润滑油基础油中的一种或多种，更优选选自40℃粘度为28-110厘斯(cSt)、粘度指数至少在80以上的矿物润滑油基础油中的一种或多种。
根据本发明，作为所述聚烯烃，比如可以举出通过乙烯、丙烯或C4-C10α-烯烃的均聚或者通过这些烯烃中的两种或多种共聚而得到的聚烯烃中的一种或多种，优选100℃粘度为2-25厘斯(cSt)(优选100℃粘度为6-10厘斯(cSt))的聚α-烯烃(PAO)中的一种或多种。其中，作为所述C4-C10α-烯烃，比如可以举出正丁烯、异丁烯、正戊烯、正己烯、正辛烯和正癸烯。另外，所述聚烯烃的数均分子量Mn一般为500-3000，优选500-2500，最优选500-1500。
根据本发明，作为所述聚醚，比如可以举出由醇与环氧化物反应所生成的聚合物。作为所述醇，比如可以举出乙二醇和/或1，3-丙二醇。作为所述环氧化物，比如可以举出环氧乙烷和/或环氧丙烷。另外，所述聚醚的数均分子量Mn一般为500-3000，优选700-3000，最优选1000-2500。
一般而言，在本发明的清净剂中，以质量计，所述胺基聚合物占所述清净剂总质量的10-70wt％，优选30-70wt％，最优选50-70wt％。
根据本发明，为了制造所述清净剂，将所述胺基聚合物与所述稀释剂(如果使用的话)在20℃-60℃混合1h-6h即可。
本发明的胺基聚合物或清净剂也特别适合于制造燃料油组合物，该燃料油组合物表现出优异的沉积物生成抑制性能。因此，根据本发明，进一步涉及一种燃料油组合物，其包括本发明前述的任何胺基聚合物、根据本发明前述的制造方法制造的胺基聚合物或者本发明前述的清净剂，以及基础燃料。
根据本发明，以胺基聚合物为计，基于燃料油组合物的总质量，所述胺基聚合物或所述清净剂的添加量一般为30-2000mg/kg，优选50-2000mg/kg，更优选50-1000mg/kg。
根据本发明，作为所述基础燃料，比如可以举出火花点火式或压缩点燃式内燃机中使用的基础燃料，例如含铅或不含铅的马达汽油、航空汽油及柴油等燃料油。
根据本发明，除了所述胺基聚合物和所述清净剂之外，该燃料油组合物中还可以包括其他的附加添加剂。作为所述附加添加剂，比如可以举出去垢剂、抗氧化剂、稀释剂、金属钝化剂、染料、标记物、腐蚀抑制剂、杀虫剂、抗静电剂、降阻尼剂、破乳化剂、破烟雾剂、防结冰添加剂、抗爆剂、润滑添加剂和助燃剂等。这些附加添加剂可以单独使用，也可以两种或多种组合使用，而且其用量从本领域的常规用量，并没有特别的限定。
实施例
在以下的实施例和对比例中，以聚醚胺作为胺基聚合物的实例对本发明进行进一步的详细说明，但本发明并不限于此。本领域技术人员显然可以基于本申请发明公开的前述内容制造出其他类型的胺基聚合物，并将其用作燃料油清净剂。
实施例和对比例涉及的沉积物生成抑制性能按照如下方法进行评定。
采用汽油机进气阀沉积物模拟试验方法(GB 19592-2004)。
具体而言，用二甲苯、正庚烷分别清洗管路、油路和样品瓶；更换样品瓶中进样口的海绵，加入样品，将沉积板插入槽内夹紧，插上热电偶，计时设定为70min；升温至165℃时打开空气截止阀，空气流量控制在700L/h，空气压力位80kPa；到175℃时，开燃料阀，先排气泡至无喘息声，浮子稳定在指标“30”处；控制样品在70-75min之内喷完；关闭燃料阀和空气阀，保持在175℃，重新计时10min后，关闭加热，自然冷却；在正庚烷中浸泡沉积板6min，取出恒重，称量，与空白板之差即为沉积物生成量。
沉积物下降率是评价清净剂清净性的重要指标，其值越大，清净性越强。基于汽油机进气阀沉积物模拟试验方法(GB 19592-2004)测量的沉积物生成量(mIVD，mg)，按照下式计算沉积物下降率(％)：
其中，mIVD，0和mIVD分别为空白汽油和加清净剂汽油模拟进气阀沉积物生成量，单位为mg。
实施例1
1)聚醚的制造。将58g烯丙基醇和1.5g氢氧化钾的混合物加入到反应釜中，将反应器中空气用氮气替代后将反应器密闭并加热到110℃，将压力降到2000帕，将水分蒸出后，向反应器中通入氮气使恢复常压，将温度升到140℃左右，将696g环氧丙烷连续压入反应釜中反应直至压力不再变化。反应完成后，将反应物冷却至室温，用醋酸中和，并水洗除去催化剂。减压蒸去水分及易挥发物，即得到烯基聚醚产品，产品溴价为19.40gBr/100g。
所得聚醚的化学式为：
所得烯基聚醚的平均聚合度n＝11。
2)烯基聚醚的环氧化。在氮气保护下，向四口烧瓶中加入754g的烯基聚醚和60g甲酸，升温至60℃，将453g的双氧水混合后于两小时内滴加入四口烧瓶中，反应2-8小时，产物用NaOH水洗至pH＝7.0左右再用清水洗三遍，干燥后旋蒸即得环氧基聚醚。所得环氧基聚醚的化学式为：
所得环氧基聚醚的平均聚合度n＝11。
3)将上述处理后的物料打入胺化反应釜中，加入60g的乙二胺及10g的正丁醇，反应温度150℃，反应2-6小时，得到聚醚胺粗产品。产品水洗旋蒸后即得到聚醚胺产品，产品氮含量为2.45％，总转化率为70％。所得聚醚胺的化学式为：
所得聚醚胺的平均聚合度n＝11。
图1是实施例1烯基聚醚、环氧基聚醚、聚醚胺红外谱图的对比图，从上到下依次是烯基聚醚、环氧基聚醚、聚醚胺的红外谱图，分别用字母A、B、C表示。曲线A、B、C在图中都在3471cm-1有端羟基的特征峰出现，醚键C-O-C的对称伸缩振动吸收峰在1108cm-1，峰强且宽，在2900cm-1附近和1300cm-1以及1460cm-1区域有明显的表征CH2和CH3基团的C-H伸缩振动和变形振动的吸收峰。主要的区别出现在1500-1700cm-1之间的位置，曲线A原料烯基聚醚碳碳双键的伸缩振动峰σC＝C吸收峰的位置在1670-1620cm-1，强度较弱；曲线B环氧基聚醚由于双键被环氧化，此位置的吸收峰消失；曲线C产物聚醚胺的伯胺存在面内弯曲振动，δN-H位于1650-1500cm-1处，伯胺的δN-H吸收强度中等，仲胺的吸收强度较弱。
图2是实施例1中间产物环氧基聚醚的核磁氢谱图。图中2.60-2.80ppm处和3.01-3.20ppm处的峰是环氧氢的位移峰。4-6ppm处的双键峰显著减弱，说明端羟基已经大部分都被环氧化了。
图3是实施例1中间产物环氧基聚醚的核磁氢谱图的局部放大图，可以看出3.20ppm处的峰积分面积约是2.61-2.80ppm处的峰面积的一半，正好说明H⑩个数是H⑨个数的一半。
图4是实施例1产物聚醚胺的核磁氢谱图，图中3.3-4.0ppm处的峰对应环氧基聚醚中亚甲基上的氢②④⑤⑦，0.9-1.7ppm处的峰对应环氧基聚醚中甲基上的氢③⑥，引入的乙二胺中的两个亚甲基上的氢的位移在2.66-2.80ppm处。羟基和胺基中的氢在1-6ppm处。且4-6ppm处有少量的双键位移，说明烯基聚醚并未反应完全。
图5是实施例1产物聚醚胺的核磁氢谱图的局部放大图，可以看出3.20ppm处(对应H⑩，该位置有一个氢原子)的峰积分面积约是2.80ppm处(对应H⑨、Hc、Hd，共有6个氢原子)的峰积分面积的六分之一，两个位置峰面积的比例与分子式中相应位置氢原子数的比例是一致的。
图6是实施例1中的烯基聚醚、中间产物环氧基聚醚、产物聚醚胺的氢谱对比图，从上到下依次是烯基聚醚、环氧基聚醚、聚醚胺的红外谱图，分别用字母A、B、C表示。由图可知，B和C在4-6ppm处的双键峰显著减弱，说明双键大部分反应完全了。中间产物环氧基聚醚在2.60-3.06ppm处出现位移，对应于环氧基上的H。终产物聚醚胺的氢谱图中，环氧键上的氢的位移消失，在2.74-2.82ppm处出现了乙二胺的两个亚甲基上的氢。
图7是实施例1中的烯基聚醚、中间产物环氧基聚醚、产物聚醚胺的氢谱对比图的局部放大图，从上到下依次是烯基聚醚、环氧基聚醚、聚醚胺的红外谱图，分别用字母A、B、C表示。曲线B、C在3.20ppm处的峰的出现对应新出现的H⑩，曲线C则在2.74-2.82ppm处的峰是新引入的乙二胺中的氢的位移。
实施例2
1)聚醚的制备。将58g烯丙基醇和1.5g氢氧化钾的混合物加入到反应釜中，将反应器中空气用氮气替代后将反应器密闭并加热到110℃，将压力降到2000帕，将水分蒸出后，向反应器中通入氮气使恢复常压，将温度升到140℃左右，将696g环氧丙烷连续压入反应釜中反应直至压力不再变化。反应完成后，将反应物冷却至室温，用醋酸中和，并水洗除去催化剂。减压蒸去水分及易挥发物，即得到端烯基聚醚产品，产品溴价为19.19gBr/100g。所得聚醚化学式为：
所得端烯基聚醚的平均聚合度n＝11。
2)端烯基聚醚的环氧化。在氮气保护下，向四口烧瓶中加入754g的端烯基聚醚和70g乙酸，升温至60℃，将755g的双氧水与10g浓硫酸(98％)混合后于两小时内滴加入四口烧瓶中，反应2-8小时，产物用NaOH水洗至pH＝7.0左右再用清水洗三遍，干燥后旋蒸即得环氧聚醚。所得环氧聚醚的化学式为：
所得环氧聚醚的平均聚合度n＝11。
3)将上述处理后的物料打入胺化反应釜中，加入20-30g的液氨及5g的三乙胺，反应温度200℃，反应2-6小时，得到聚醚胺粗产品。产品旋蒸后即得到聚醚胺产品，产品氮含量为1.55％，总转化率为86.3％。所得聚醚胺的化学式为：
所得聚醚胺的平均聚合度n＝11。
实施例3
1)聚醚的制备。将72.10g丁烯醇和1.5g氢氧化钾的混合物加入到反应釜中，将反应器中空气用氮气替代后将反应器密闭并加热到110℃，将压力降到2000帕，将水分蒸出后，向反应器中通入氮气使恢复常压，将温度升到140℃左右，将864g环氧丁烷连续压入反应釜中反应直至压力不再变化。反应完成后，将反应物冷却至室温，用醋酸中和，并水洗除去催化剂。减压蒸去水分及易挥发物，即得到端烯基聚醚产品，产品溴价为16.71gBr/100g。
2)端烯基聚醚的环氧化。在氮气保护下，向四口烧瓶中加入936g的端烯基聚醚，将172.57g的间氯过氧苯甲酸两小时内滴加入四口烧瓶中，反应2-8小时，产物先后用5％的NaSO3溶液和5％的NaHCO3溶液清洗，再水洗5-6遍至pH＝7.0左右，干燥后旋蒸即得环氧聚醚。
3)将上述处理后的物料打入胺化反应釜中，加入61g的乙醇胺及10g三乙胺，反应温度150℃，反应2-6小时，得到聚醚胺粗产品。产品水洗旋蒸后即得到聚醚胺产品。产品氮含量为0.89％。总转化率为63.6％。
实施例4
1)聚醚的制备。将58g丙烯醇和1.5g氢氧化钾的混合物加入到反应釜中，将反应器中空气用氮气替代后将反应器密闭并加热到110℃，将压力降到2000帕，将水分蒸出后，向反应器中通入氮气使恢复常压，将温度升到140℃左右，将176g环氧乙烷烷连续压入反应釜中反应直至压力不再变化，再加入464g环氧丙烷，并将混合物在140℃下继续反应至压力不再变化。反应完成后，将反应物冷却至室温，用醋酸中和，并水洗除去催化剂。减压蒸去水分及易挥发物，即得到端烯基聚醚产品，产品溴价为22.5gBr/100g。
2)端烯基聚醚的环氧化。在氮气保护下，向四口烧瓶中加入810g的端烯基聚醚2g钛硅分子筛，升温至60℃，将453g的双氧水两小时内滴加入四口烧瓶中，反应2-8小时，静置分层，油层用5％的NaSO3溶液清洗，再水洗3遍，干燥后旋蒸即得环氧聚醚。
3)将上述处理后的物料打入胺化反应釜中，加入73g的三乙烯四胺及1g三乙胺，反应温度150℃，反应2-6小时，得到聚醚胺粗产品。产品水洗旋蒸后即得到聚醚胺产品。产品氮含量为3.58％。总转化率为55％。
实施例5
1)聚醚的制备。将114g的3-甲基5-己烯醇和1.2g氢氧化钠的混合物加入到反应釜中，将反应器中空气用氮气替代后将反应器密闭并加热到110℃，将压力降到2000帕，将水分蒸出后，向反应器中通入氮气使恢复常压，将温度升到140℃左右，将232g环氧丙烷连续压入反应釜中反应直至压力不再变化，再加入576g环氧丁烷，并将混合物在140℃下继续反应至压力不再变化。反应完成后，将反应物冷却至室温，用醋酸中和，并水洗除去催化剂。减压蒸去水分及易挥发物，即得到端烯基聚醚产品，产品溴价为17.20gBr/100g。
2)端烯基聚醚的环氧化。在氮气保护下，向四口烧瓶中加入914g的端烯基聚醚和将80g过氧乙酸两小时内滴加入四口烧瓶中，反应2-8小时，产物先后用5％的NaSO3溶液和5％的NaHCO3溶液清洗，再水洗5-6遍至pH＝7.0左右，干燥后旋蒸即得环氧聚醚。
3)将上述处理后的物料打入胺化反应釜中，加入30g的乙二胺及1g三乙胺，反应温度150℃，反应2-6小时，得到聚醚胺粗产品。产品水洗旋蒸后即得到聚醚胺产品。产品氮含量为1.32％。总转化率为89％。
实施例6
1)聚醚的制备。将58g烯丙基醇和2.0g氢氧化钠的混合物加入到反应釜中，将反应器中的空气用氮气替代后，将反应器密闭并加热到110℃，压力降到2000帕，将水分蒸出后，向反应器中通入氮气使其恢复常压，将温度升到140℃左右，将870g环氧丙烷连续压入反应釜中反应直至压力不再变化。反应完成后，将反应物冷却至室温，用醋酸中和，并水洗除去催化剂。减压蒸去水分及易挥发物，即得到端烯基聚醚产品，产品溴价为18.79g/100mL。
所得聚醚的化学式为：
所得端烯基聚醚的平均聚合度n＝14。
2)端烯基聚醚的环氧化。在氮气保护下，向四口烧瓶中加入928g的端烯基聚醚和75g甲酸，升温至60℃，将566g的双氧水混合后于两小时内滴加入四口烧瓶中，反应2-8小时，产物用NaOH水洗至pH＝7.0左右再用清水洗三遍，干燥后旋蒸即得环氧聚醚。所得环氧聚醚的化学式为：
所得环氧聚醚的平均聚合度n＝14。
3)将上述处理后的物料打入胺化反应釜中，加入75g的乙二胺及23g的苯酚钠，反应温度为150℃，反应2-6小时，得到聚醚胺粗产品。产品水洗旋蒸后即得到聚醚胺产品，产品的氮含量为2.97％，总转化率为68％。所得聚醚胺的化学式为：
所得聚醚胺的平均聚合度n＝14。
实施例7
1)聚醚的制备。将72.10g丁烯醇和2.0g氢氧化钾的混合物加入到反应釜中，将反应器中的空气用氮气替代后将反应器密闭并加热到110℃，压力降到2000帕，将水分蒸出后，向反应器中通入氮气使其恢复常压，将温度升到140℃左右，将1080g环氧丁烷连续压入反应釜中反应直至压力不再变化。反应完成后，将反应物冷却至室温，用醋酸中和，并水洗除去催化剂。减压蒸去水分及易挥发物，即得到端烯基聚醚产品，产品溴价为13.01gBr/100mL。
2)端烯基聚醚的环氧化。在氮气保护下，向四口烧瓶中加入1152g的端烯基聚醚，将215.77g的间氯过氧苯甲酸在两小时内滴加入四口烧瓶中，反应2-8小时，产物先后用5％的NaSO3溶液和5％的NaHCO3溶液清洗，再水洗5-6遍至pH＝7.0左右，干燥后旋蒸即得环氧聚醚。
3)将上述处理后的物料打入胺化反应釜中，加入61g的乙醇胺及11g对苯二酚，反应温度150℃，反应2-6小时，得到聚醚胺粗产品。产品水洗旋蒸后即得到聚醚胺产品，产品的氮含量为0.73％，总转化率为60.31％。
实施例8
1)聚醚的制备。将58g丙烯醇和2.0g氢氧化钾的混合物加入到反应釜中，将反应器中的空气用氮气替代后将反应器密闭并加热到110℃，压力降到2000帕，将水分蒸出后，向反应器中通入氮气使其恢复常压，将温度升到140℃左右，将220g环氧乙烷烷连续压入反应釜中反应直至压力不再变化，再加入692g环氧丙烷，并将混合物在140℃下继续反应至压力不再变化。反应完成后，将反应物冷却至室温，用醋酸中和，并水洗除去催化剂。减压蒸去水分及易挥发物，即得到端烯基聚醚产品，产品溴价为g/100mL。
2)端烯基聚醚的环氧化。在氮气保护下，向四口烧瓶中加入970g的端烯基聚醚2.5g钛硅分子筛，升温至60℃，将566g的双氧水两小时内滴加入四口烧瓶中，反应2-8小时，静置分层，油层用5％的NaSO3溶液清洗，再水洗3遍，干燥后旋蒸即得环氧聚醚。
3)将上述处理后的物料打入胺化反应釜中，加入91g的三乙烯四胺及1.25g三乙胺，反应温度为150℃，反应2-6小时，得到聚醚胺粗产品，水洗旋蒸后即得到聚醚胺产品。产品的氮含量为3.17％，总转化率为55％。
实施例9
1)聚醚的制备。将220g壬基酚和2.0g氢氧化钾的混合物加入到反应釜中，将反应器中空气用氮气替代后将反应器密闭并加热到110℃，将压力降到2000帕，将水分蒸出后，向反应器中通入氮气使恢复常压，将温度升到140℃左右，将696g环氧丙烷连续压入反应釜中反应直至压力不再变化。反应完成后，将反应物冷却至室温，用醋酸中和，并水洗除去催化剂。减压蒸去水分及易挥发物，即得到壬基酚聚醚产品。
所得聚醚的化学式为：
2)向步骤1)得到的产物898g聚醚中加入59g甲醇钠，反应生成聚醚醇钠，，然后加入76.5g烯丙基氯，反应时间在2-10h，反应温度在50-150℃，反应完毕后要减压脱除未反应的烯丙基氯，将粗产物进行精制。得到端烯基聚醚的结构如下：
3)端烯基聚醚的环氧化。在氮气保护下，向四口烧瓶中加入939g的聚醚和75g甲酸，升温至60℃，将453g的双氧水混合后于两小时内滴加入四口烧瓶中，反应2-8小时，产物用NaOH水洗至pH＝7.0左右再用清水洗三遍，干燥后旋蒸即得环氧聚醚。所得环氧聚醚的化学式为：
4)将上述处理后的物料打入胺化反应釜中，加入60g的乙二胺及10g的正丁醇，反应温度150℃，反应2-6小时，得到聚醚胺粗产品。产品水洗旋蒸后即得到聚醚胺产品，产品氮含量为2.15％，总转化率为77％。所得聚醚胺的化学式为：
实施例10
1)聚醚的制备。将220g壬基酚和2.0g氢氧化钾的混合物加入到反应釜中，将反应器中空气用氮气替代后将反应器密闭并加热到110℃，将压力降到2000帕，将水分蒸出后，向反应器中通入氮气使恢复常压，将温度升到140℃左右，将864g环氧丁烷连续压入反应釜中反应直至压力不再变化。反应完成后，将反应物冷却至室温，用醋酸中和，并水洗除去催化剂。减压蒸去水分及易挥发物，即得到壬基酚聚醚产品。
2)向步骤1)得到的产物1066g聚醚中加入44g氢氧化钠，反应生成聚醚醇钠，然后加入76.5g烯丙基氯，反应时间在2-10h，反应温度在50-150℃，反应完毕后要减压脱除未反应的烯丙基氯，将粗产物进行精制。
3)端烯基聚醚的环氧化。在氮气保护下，向四口烧瓶中加入1121g的端烯基聚醚。将172.57g的间氯过氧苯甲酸两小时内滴加入四口烧瓶中，反应2-8小时，产物先后用5％的NaSO3溶液和5％的NaHCO3溶液清洗，再水洗5-6遍至pH＝7.0左右，干燥后旋蒸即得环氧聚醚。
4)将上述处理后的物料打入胺化反应釜中，加入61g的乙醇胺及10g三乙胺，反应温度150℃，反应2-6小时，得到聚醚胺粗产品。产品水洗旋蒸后即得到聚醚胺产品。产品氮含量为0.98％，总转化率为83％。
实施例11
1)聚醚的制备。将84g5-羟基-1，3-戊二烯和1.5g氢氧化钾的混合物加入到反应釜中，将反应器中空气用氮气替代后将反应器密闭并加热到110℃，将压力降到2000帕，将水分蒸出后，向反应器中通入氮气使恢复常压，将温度升到140℃左右，将696g环氧丙烷连续压入反应釜中反应直至压力不再变化。反应完成后，将反应物冷却至室温，用醋酸中和，并水洗除去催化剂。减压蒸去水分及易挥发物，即得到端烯基聚醚产品，产品溴价为35.90gBr/100g。
2)端烯基聚醚的环氧化。在氮气保护下，向四口烧瓶中加入762g的端烯基聚醚和120g甲酸，升温至60℃，将906g的双氧水混合后于两小时内滴加入四口烧瓶中，反应2-8小时，产物用NaOH水洗至pH＝7.0左右再用清水洗三遍，干燥后旋蒸即得环氧聚醚。
3)将上述处理后的物料打入胺化反应釜中，加入120g的乙二胺及20g的正丁醇，反应温度150℃，反应2-6小时，得到聚醚胺粗产品。产品水洗旋蒸后即得到聚醚胺产品，产品氮含量为4.94％，总转化率为81％。
实施例12
1)聚醚的制备。将220g壬基酚和2.0g氢氧化钾的混合物加入到反应釜中，将反应器中空气用氮气替代后将反应器密闭并加热到110℃，将压力降到2000帕，将水分蒸出后，向反应器中通入氮气使恢复常压，将温度升到140℃左右，将696g环氧丙烷连续压入反应釜中反应直至压力不再变化。反应完成后，将反应物冷却至室温，用醋酸中和，并水洗除去催化剂。减压蒸去水分及易挥发物，即得到壬基酚聚醚产品，
2)向步骤1)得到的产物898g聚醚中加入59g甲醇钠，反应生成聚醚醇钠，然后加入103.5g5-氯-1，3-戊二烯，反应时间在2-10h，反应温度在50-150℃，反应完毕后要减压脱除未反应的烯丙基氯，将粗产物进行精制。得到端烯基聚醚的结构如下：
3)端烯基聚醚的环氧化。在氮气保护下，向四口烧瓶中加入966g的聚醚和150g甲酸，升温至60℃，将906g的双氧水混合后于两小时内滴加入四口烧瓶中，反应2-8小时，产物用NaOH水洗至pH＝7.0左右再用清水洗三遍，干燥后旋蒸即得环氧聚醚。
4)将上述处理后的物料打入胺化反应釜中，加入120g的乙二胺及20g的正丁醇，反应温度150℃，反应2-6小时，得到聚醚胺粗产品。产品水洗旋蒸后即得到聚醚胺产品，产品氮含量为3.96％，总转化率为79％。所得聚醚胺的化学式为：
对比例1
1)聚醚的制备。将1.5g氢氧化钾的混合物到反应釜中，将反应器中空气用氮气，将温度升到140℃左右，约将696g环氧丙烷连续压入反应釜中反应直至压力不再变化，并将混合物在140℃下继续反应至压力不再变化。反应完成后，将反应物冷却至室温，用醋酸中和，并水洗除去催化剂。减压蒸去水分及易挥发物，即得到聚醚产品，产品聚醚羟值136mgKOH/g，分子量696。
2)在1L高压釜中，投入步骤1)制得的聚醚、45g改性雷尼镍催化剂及60g乙二胺，将氢气充至10.0-14.0Mpa的初压，并开始加热，在反应温度200-240℃下保温数小时，反应毕，降温至室温，排空釜内的气体，开釜，出料，过滤除去催化剂，然后，液体通过减压蒸馏，除去水及过量液氨，得到产物聚醚胺。经分析，产品氮含量为3.51％，转化率为93％，其结构式为：
对比例2
1)聚醚的制备。将1.5g氢氧化钾的混合物到反应釜中，将反应器中空气用氮气，将温度升到140℃左右，约将696g环氧丙烷连续压入反应釜中反应直至压力不再变化，并将混合物在140℃下继续反应至压力不再变化。反应完成后，将反应物冷却至室温，用醋酸中和，并水洗除去催化剂。减压蒸去水分及易挥发物，即得到聚醚产品，产品聚醚羟值136mgKOH/g，分子量696。
2)在1L高压釜中，投入步骤1)制得的聚醚、45g改性雷尼镍催化剂及两公斤氨气，再用氢气充至10.0-14.0Mpa的初压，并开始加热，在反应温度200-240℃下保温数小时，反应毕，降温至室温，排空釜内的气体，开釜，出料，过滤除去催化剂，然后，液体通过减压蒸馏，除去水及过量液氨，得到产物聚醚胺。经分析，产品氮含量为3.77％，转化率为98.43％，其结构式为：
对比例3
1)聚醚的制备。将220g壬基酚和2.0g氢氧化钾的混合物到反应釜中，将反应器中空气用氮气，将温度升到140℃左右，约将696g环氧丙烷连续压入反应釜中反应直至压力不再变化，并将混合物在140℃下继续反应至压力不再变化。反应完成后，将反应物冷却至室温，用醋酸中和，并水洗除去催化剂。减压蒸去水分及易挥发物，即得到聚醚产品，分子量898。
2)在1L高压釜中，投入步骤1)制得的聚醚、45g改性雷尼镍催化剂及两公斤氨气，将氢气充至10.0-14.0Mpa的初压，并开始加热，在反应温度200-240℃下保温数小时，反应毕，降温至室温，排空釜内的气体，开釜，出料，过滤除去催化剂，然后，液体通过减压蒸馏，除去水及过量液氨，得到产物聚醚胺。经分析，产品氮含量为1.35％，转化率为88％，其结构式为：
对比例4
1)聚醚的制备。将1.5g氢氧化钾的混合物到反应釜中，将反应器中空气用氮气，将温度升到140℃左右，约将696g环氧丙烷连续压入反应釜中反应直至压力不再变化，并将混合物在140℃下继续反应至压力不再变化。反应完成后，将反应物冷却至室温，用醋酸中和，并水洗除去催化剂。减压蒸去水分及易挥发物，即得到聚醚产品，产品聚醚羟值136mgKOH/g，分子量696。
2)在1L高压釜中，投入步骤1)制得的聚醚、45g改性雷尼镍催化剂及30g乙二胺，将氢气充至10.0-14.0Mpa的初压，并开始加热，在反应温度200-240℃下保温数小时，反应毕，降温至室温，排空釜内的气体，开釜，出料，过滤除去催化剂，然后，液体通过减压蒸馏，除去水及过量液氨，得到产物聚醚胺。经分析，产品氮含量为1.12％，转化率为58％，其结构式为：
分别评价实施例和对比例涉及的燃料油清净剂的沉积物生成抑制性能，结果见表1。
表1沉积物生成抑制性能的评价结果

Claims (12)

1.一种胺基聚合物，其特征在于，其主链通过-O-键与下式(I)所示的结构连接，
其中，*表示-O-键的结合端；基团Link代表连接基团，选自单键和C1-10亚烃基(优选C1-6直链或支链亚烷基，进一步优选C1-4直链或支链亚烷基)；基团R1和R2彼此相同或不同，各自独立地选自氢和C1-10烃基(优选C1-6直链或支链烷基，进一步优选C1-4直链或支链烷基)；a个基团R3或a个基团R4彼此相同或不同，各自独立地选自氢和C1-10烃基(优选C1-6直链或支链烷基，进一步优选C1-4直链或支链烷基)；a个基团R6或a个基团R7彼此相同或不同，各自独立地选自氢、任选取代的C1-10烃基(优选任选取代的C1-6直链或支链烷基，进一步优选任选取代的C1-4直链或支链烷基)和(其中，q个基团R8彼此相同或不同，各自独立地选自C1-40亚烃基，优选C1-40直链或支链亚烷基，更优选C1-20直链或支链亚烷基，进一步优选C2-6直链或支链亚烷基；q个基团R9彼此相同或不同，各自独立地选自氢和C1-10烃基(优选C1-6直链或支链烷基，进一步优选C1-4直链或支链烷基)；基团R10选自氢和C1-10烃基(优选C1-6直链或支链烷基，进一步优选C1-4直链或支链烷基)；q为1至50之间的整数，优选1至10之间的整数，更优选1、2、3或4)；a为1至10之间的整数，优选1至4之间的整数，更优选1、2或3；a个基团R′彼此相同或不同，各自独立地选自单键和C1-10亚烃基(优选C1-6直链或支链亚烷基，进一步优选C1-4直链或支链亚烷基，更优选亚甲基或亚乙基)；基团R5选自氢和C1-10烃基(优选C1-6直链或支链烷基，进一步优选C1-4直链或支链烷基)。
2.按照权利要求1所述的胺基聚合物，其具有下式(II)所示的结构，
其中，基团和p个-O-键，合在一起表示所述胺基聚合物的主链；p为1至10之间的整数，优选1至3之间的整数，更优选1；其他基团和数值的定义如式(I)所述。
3.按照权利要求1或2所述的胺基聚合物，其中所述主链具有从带有p′(p′为1至10之间的整数，优选1至3之间的整数，更优选1)个羟基的羟基聚合物上除去其中p(p是整数，并且1≤p≤p′)个羟基的氢原子而获得的结构。
4.按照权利要求3所述的胺基聚合物，其中所述羟基聚合物选自带有所述p′个羟基的聚醚和带有所述p′个羟基的聚酯中的至少一种，优选选自带有所述p′个羟基的聚醚，特别优选选自亚烷基二醇聚合物，特别优选选自下式(III)所示的聚醚，
其中，基团R0选自氢原子和任选取代的C1-50烃基，优选选自氢原子、C1-20直链或支链烷基、被一个或多个C1-20直链或支链烷基取代的C6-10单环或多环芳基和被一个或多个C1-20直链或支链烷基取代的C3-20单环或多环环烷基，进一步优选选自氢原子、C5-15直链或支链烷基和被一个或多个C5-15直链或支链烷基取代的苯基；y个基团Ru彼此相同或不同，各自独立地选自C2-24直链或支链亚烷基，优选各自独立地选自C2-12直链或支链亚烷基，更优选各自独立地选自C2-6直链或支链亚烷基，更优选各自独立地选自-CH2-CH2-和-CH2-CH(CH3)-；y表示聚醚链段-O-Ru-的平均聚合度，选自1至200之间的任意数值，优选1至100之间的任意数值，更优选1至50之间的任意数值，更优选1至30之间的任意数值。
5.按照权利要求1或2所述的胺基聚合物，其具有下式(II-A)所示的结构或者下式(II-B)所示的结构、或者是下式(II-C)所示的聚醚胺，其分子量Mn为600-2000，优选1000-1500，
其中，基团R0选自氢原子和任选取代的C1-50烃基，优选选自氢原子、C1-20直链或支链烷基、被一个或多个C1-20直链或支链烷基取代的C6-10芳基和被一个或多个C1-20直链或支链烷基取代的C3-20环烷基，进一步优选选自氢原子、C5-15直链或支链烷基和被一个或多个C5-15直链或支链烷基取代的苯基；y个基团Ru彼此相同或不同，各自独立地选自C2-24直链或支链亚烷基，优选各自独立地选自C2-12直链或支链亚烷基，更优选各自独立地选自C2-6直链或支链亚烷基，更优选各自独立地选自-CH2-CH2-和-CH2-CH(CH3)-；y表示聚醚链段-O-Ru-的平均聚合度，选自1至200之间的任意数值，优选1至100之间的任意数值，更优选1至50之间的任意数值，更优选1至30之间的任意数值；其他基团和数值的定义如式(I)所述，
6.一种胺基聚合物的制造方法，包括如下步骤：
1)任选地，制造下式(A-I)所示的烯基聚合物的步骤，
其中，基团和p个-O-键，合在一起表示聚合物主链；p为1至10之间的整数，优选1至3之间的整数，更优选1；基团Link代表连接基团，选自单键和C1-10亚烃基(优选C1-6直链或支链亚烷基，进一步优选C1-4直链或支链亚烷基)；基团R1和R2彼此相同或不同，各自独立地选自氢和C1-10烃基(优选C1-6直链或支链烷基，进一步优选C1-4直链或支链烷基)；a个基团R3或a个基团R4彼此相同或不同，各自独立地选自氢和C1-10烃基(优选C1-6直链或支链烷基，进一步优选C1-4直链或支链烷基)；a为1至10之间的整数，优选1至4之间的整数，更优选1、2或3；a个基团R′彼此相同或不同，各自独立地选自单键和C1-10亚烃基(优选C1-6直链或支链亚烷基，进一步优选C1-4直链或支链亚烷基，更优选亚甲基或亚乙基)；基团R5选自氢和C1-10烃基(优选C1-6直链或支链烷基，进一步优选C1-4直链或支链烷基)，
2)使所述烯基聚合物与氧化剂(优选选自氧气、臭氧、过氧化氢、金属氧化物、金属过氧化物、重铬酸或其盐、高锰酸或其盐、过酸或其盐、次卤酸或其盐、有机氢过氧化物和有机过氧化物中的一种或多种，更优选选自过氧化氢、有机氢过氧化物和过氧化有机酸(优选C3-12过氧化有机酸，更优选比如过氧甲酸、过氧乙酸、过氧丙酸、过氧丁酸、过氧苯甲酸或间氯过氧苯甲酸)中的一种或多种)发生氧化反应，将所述烯基聚合物包含的至少一个基团氧化为基团而获得氧化产物的步骤，和
3)使步骤2)获得的氧化产物与下式(B-I)所示的胺化剂(优选选自氨、乙胺、丙胺、乙二胺、乙醇胺和三乙烯四胺中的一种或多种)发生胺化反应，将所述基团胺化为基团的步骤，
其中，基团R6和R7彼此相同或不同，各自独立地选自氢、任选取代的C1-10烃基(优选任选取代的C1-6直链或支链烷基，进一步优选任选取代的C1-4直链或支链烷基)和(其中，q个基团R8彼此相同或不同，各自独立地选自C1-40亚烃基，优选C1-40直链或支链亚烷基，更优选C1-20直链或支链亚烷基，进一步优选C2-6直链或支链亚烷基；q个基团R9彼此相同或不同，各自独立地选自氢和C1-10烃基(优选C1-6直链或支链烷基，进一步优选C1-4直链或支链烷基)；基团R10选自氢和C1-10烃基(优选C1-6直链或支链烷基，进一步优选C1-4直链或支链烷基)；q为1至50之间的整数，优选1至10之间的整数，更优选1、2、3或4)。
7.按照权利要求6所述的制造方法，其中按照以下方式之一或者其组合进行所述步骤1)：
A)使下式(A-II)所示的羟基聚合物与下式(A-III)所示的烯基化合物(优选选自烯丙基醇、3-丁烯-1-醇、3-丁烯-2-醇、3-甲基-3-丁烯-1-醇、4-戊烯-1-醇、4-戊烯-2-醇、4-戊烯-3-醇、3-甲基4-戊烯1-醇、2-甲基4-戊烯1-醇、3-乙基4-戊烯1-醇、2-乙基4-戊烯1-醇、3-异丁基4-戊烯1-醇、2-异丁基4-戊烯1-醇、2，3-二甲基4-戊烯1-醇、2，2-二甲基4-戊烯1-醇、3，3-二甲基4-戊烯1-醇、5-己烯-1-醇、4-甲基-5-己烯醇、3-甲基-5-己烯醇、2-甲基-5-己烯醇、3-乙基-5-己烯醇、5-己烯-2-醇、5-己烯-3-醇、5-己烯-4-醇、6-庚烯-1-醇、2-甲基-6-庚烯-1-醇、3-甲基-6-庚烯-1-醇、4-甲基-6-庚烯-1-醇、5-甲基-6-庚烯-1-醇、2-乙基-6-庚烯-1-醇、3-乙基-6-庚烯-1-醇、4-乙基-6-庚烯-1-醇、5-乙基-6-庚烯-1-醇、2-甲基-7辛烯-1-醇、3-甲基-7辛烯-1-醇、4-甲基-7辛烯-1-醇、5-甲基-7辛烯-1-醇、6-甲基-7辛烯-1-醇、3-乙基-7辛烯-1-醇、9-癸烯-1-醇、10-十一烯-1-醇、11-十二烯-1-醇、烯丙基卤、3-丁烯-1-卤、3-丁烯-2-卤、3-甲基-3-丁烯-1-卤、4-戊烯-1-卤、4-戊烯-2-卤、4-戊烯-3-卤、3-甲基4-戊烯1-卤、2-甲基4-戊烯1-卤、3-乙基4-戊烯1-卤、2-乙基4-戊烯1-卤、3-异丁基4-戊烯1-卤、2-异丁基4-戊烯1-卤、2，3-二甲基4-戊烯1-卤、2，2-二甲基4-戊烯1-卤、3，3-二甲基4-戊烯1-卤、5-己烯-1-卤、4-甲基-5-己烯卤、3-甲基-5-己烯卤、2-甲基-5-己烯卤、3-乙基-5-己烯卤、5-己烯-2-卤、5-己烯-3-卤、5-己烯-4-卤、6-庚烯-1-卤、2-甲基-6-庚烯-1-卤、3-甲基-6-庚烯-1-卤、4-甲基-6-庚烯-1-卤、5-甲基-6-庚烯-1-卤、2-乙基-6-庚烯-1-卤、3-乙基-6-庚烯-1-卤、4-乙基-6-庚烯-1-卤、5-乙基-6-庚烯-1-卤、2-甲基-7辛烯-1-卤、3-甲基-7辛烯-1-卤、4-甲基-7辛烯-1-卤、5-甲基-7辛烯-1-卤、6-甲基-7辛烯-1-卤、3-乙基-7辛烯-1-卤、9-癸烯-1-卤、10-十一烯-1-卤、11-十二烯-1-卤、5-氯-1,3-戊二烯、6-氯-1,3-己二烯、5-氯-1,3-己二烯、6-氯-2,4-己二烯和5-氯-2,4-己二烯中的一种或多种)反应，制造所述式(A-I)所示的烯基聚合物，
其中，基团和p个-O-键，合在一起表示聚合物主链；p为1至10之间的整数，优选1至3之间的整数，更优选1，
其中，基团G表示能够与-OH反应而脱除化合物GH的官能团，优选卤素(更优选氯)或羟基；基团Link代表连接基团，选自单键和C1-10亚烃基(优选C1-6直链或支链亚烷基，进一步优选C1-4直链或支链亚烷基)；基团R1和R2彼此相同或不同，各自独立地选自氢和C1-10烃基(优选C1-6直链或支链烷基，进一步优选C1-4直链或支链烷基)；a个基团R3或a个基团R4彼此相同或不同，各自独立地选自氢和C1-10烃基(优选C1-6直链或支链烷基，进一步优选C1-4直链或支链烷基)；a为1至10之间的整数，优选1至4之间的整数，更优选1、2或3；a个基团R′彼此相同或不同，各自独立地选自单键和C1-10亚烃基(优选C1-6直链或支链亚烷基，进一步优选C1-4直链或支链亚烷基，更优选亚甲基或亚乙基)；基团R5选自氢和C1-10烃基(优选C1-6直链或支链烷基，进一步优选C1-4直链或支链烷基)，
B)制造所述式(A-II)所示的羟基聚合物时，以所述式(A-III)所示的烯基化合物作为起始剂。
8.按照权利要求7所述的制造方法，其中按照以下步骤进行所述方式B)，
B-1)使所述式(A-III)所示的烯基化合物与至少一种下式(A-IV)所示的烯化氧(优选选自环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、环氧戊烷和环氧己烷中的一种或多种，更优选选自环氧乙烷和环氧丙烷中的一种或多种)反应，获得下式(A-V)所示的烯基聚醚，
其中，基团Ru′选自单键和C1-22直链或支链烷基，优选选自单键和C1-10直链或支链烷基，更优选选自单键和C1-4直链或支链烷基，更优选选自单键和甲基，
其中，y个基团Ru彼此相同或不同，各自独立地选自C2-24直链或支链亚烷基，优选各自独立地选自C2-12直链或支链亚烷基，更优选各自独立地选自C2-6直链或支链亚烷基，更优选各自独立地选自-CH2-CH2-和-CH2-CH(CH3)-；y表示聚醚链段-O-Ru-的平均聚合度，选自1至200之间的任意数值，优选1至100之间的任意数值，更优选1至50之间的任意数值，更优选1至30之间的任意数值；其他基团和数值的定义如式(A-III)所述，
B-2)任选地，在所述步骤B-1)进行过程中或者完全结束之后，使选自下式(A-VI)所示的化合物和所述式(A-III)所示的烯基化合物中的至少一种封端剂与所述式(A-V)所示的烯基聚醚反应，将其至少一部分转化为下式(A-VII)所示的烯基聚醚或下式(A-VIII)所示的烯基聚醚，
G′-R′0 (A-VI)
其中，基团G′表示能够与-OH反应而脱除化合物G′H的官能团，优选卤素(更优选氯)或羟基；基团R′0选自任选取代的C1-50烃基，优选选自C1-20直链或支链烷基、被一个或多个C1-20直链或支链烷基取代的C6-10芳基和被一个或多个C1-20直链或支链烷基取代的C3-20环烷基，进一步优选选自C5-15直链或支链烷基和被一个或多个C5-15直链或支链烷基取代的苯基，
9.按照权利要求1或2所述的胺基聚合物或者按照权利要求6所述的制造方法制造的胺基聚合物用作燃料油清净剂的用途。
10.一种燃料油清净剂，包括按照权利要求1或2所述的胺基聚合物或者按照权利要求6所述的制造方法制造的胺基聚合物，并任选包括选自聚烯烃、矿物基础油和聚醚中的一种或多种的稀释剂。
11.按照权利要求10所述的燃料油清净剂，其中以质量计，所述胺基聚合物占所述燃料油清净剂总质量的10-70wt％，优选30-70wt％，最优选50-70wt％。
12.一种燃料油组合物，包括按照权利要求1或2所述的胺基聚合物、按照权利要求6所述的制造方法制造的胺基聚合物或者按照权利要求10所述的燃料油清净剂，以及基础燃料，其中以胺基聚合物为计，基于所述燃料油组合物的总质量，所述胺基聚合物或所述燃料油清净剂的添加量为30-2000mg/kg，优选50-2000mg/kg，更优选50-1000mg/kg。
CN201611069629.7A 2015-12-03 2016-11-28 一种胺基聚合物、其制造方法及其用途 Active CN106832255B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510881451 2015-12-03
CN2015108814515 2015-12-03

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106832255A true CN106832255A (zh) 2017-06-13
CN106832255B CN106832255B (zh) 2019-09-24

Family

ID=58796201

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201611069629.7A Active CN106832255B (zh) 2015-12-03 2016-11-28 一种胺基聚合物、其制造方法及其用途

Country Status (7)

Country Link
US (1) US10968313B2 (zh)
EP (1) EP3385299B1 (zh)
JP (1) JP7083310B2 (zh)
CN (1) CN106832255B (zh)
RU (1) RU2731560C2 (zh)
SG (1) SG11201804679RA (zh)
WO (1) WO2017092153A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114702658A (zh) * 2022-03-29 2022-07-05 浙江皇马科技股份有限公司 一种三羟甲基丙烷聚氧丙烯醚的合成方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4247301A (en) * 1978-06-19 1981-01-27 Chevron Research Company Deposit control and dispersant additives
CN102504238A (zh) * 2011-10-10 2012-06-20 江苏博特新材料有限公司 一种不饱和聚醚单体、采用该单体制备的梳形支化共聚物水泥分散剂及其制备方法
CN104736683A (zh) * 2012-10-23 2015-06-24 路博润公司 不具有低分子量损失的柴油清净剂
CN106432708A (zh) * 2015-08-10 2017-02-22 中石化石油工程技术服务有限公司 一种多支化聚醚胺及其制备方法和应用

Family Cites Families (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3654370A (en) 1970-08-28 1972-04-04 Jefferson Chem Co Inc Process for preparing polyoxyalkylene polyamines
US4191537A (en) 1976-06-21 1980-03-04 Chevron Research Company Fuel compositions of poly(oxyalkylene) aminocarbamate
DE2807130A1 (de) * 1977-03-01 1978-09-07 Sandoz Ag Amphotere und anionische tenside, deren herstellung und verwendung
US4332595A (en) 1980-12-05 1982-06-01 Texaco Inc. Ether amine detergent and motor fuel composition containing same
US5130358A (en) * 1983-02-01 1992-07-14 Sandoz Ltd. Compositions useful as flocculating agents comprising a hydrophilic cationic polymer and an anionic surfactant
US4696755A (en) 1983-10-31 1987-09-29 Chevron Research Company Lubricating oil compositions containing hydroxy polyether polyamines
US4766245A (en) 1985-03-01 1988-08-23 Texaco Inc. Process for the preparation of polyoxyalkylene polyamines
DE3732908A1 (de) 1987-09-30 1989-04-13 Basf Ag Polyetheramine enthaltende kraftstoffe fuer ottomotoren
DE3826608A1 (de) 1988-08-05 1990-02-08 Basf Ag Polyetheramine oder polyetheraminderivate enthaltende kraftstoffe fuer ottomotoren
US5003107A (en) 1989-12-18 1991-03-26 Texaco Chemical Company Catalytic method for the reductive amination of poly(oxytetramethyle) glycols
US5264006A (en) 1990-03-20 1993-11-23 Exxon Research And Engineering Co. Guerbet alkyl ether mono amines
CH685243A5 (de) * 1992-07-17 1995-05-15 Sandoz Ag Amphotensidhaltige Wachspräparate, deren Herstellung und Verwendung.
DE4309074A1 (de) * 1993-03-20 1994-09-22 Basf Ag Als Kraftstoffadditiv geeignete Mischungen
JPH07278577A (ja) 1994-04-05 1995-10-24 Kao Corp 燃料油添加剤組成物及び燃料油組成物
DE4432038A1 (de) 1994-09-09 1996-03-14 Basf Ag Polyetheramine enthaltende Kraftstoffe für Ottomotoren
CA2180498C (en) 1995-07-06 2008-03-25 Richard E. Cherpeck Method and composition for reduction of combustion chamber deposits
AU7387896A (en) 1995-10-04 1997-04-28 Dow Chemical Company, The Amine capped polyethers and process for producing same
US5752991A (en) 1995-12-29 1998-05-19 Chevron Chemical Company Very long chain alkylphenyl polyoxyalkylene amines and fuel compositions containing the same
US5669939A (en) 1996-05-14 1997-09-23 Chevron Chemical Company Polyalkylphenoxyaminoalkanes and fuel compositions containing the same
EP0887401B1 (en) 1997-06-27 2004-05-12 Huntsman Petrochemical Corporation Fuel compositions containing etheramine alkoxylates
US5830243A (en) 1997-09-11 1998-11-03 The Lubrizol Corporation Fuel compositions containing N-substituted perahydro-s triazines
WO1999042513A1 (fr) 1998-02-20 1999-08-26 Kao Corporation Procede de production de polyether
US6372000B1 (en) 1998-06-04 2002-04-16 Texaco Inc. Hydrocarbyl polyoxyalkylene aminoalcohol and fuel composition containing same
EP0962479A1 (en) * 1998-06-04 1999-12-08 Texaco Development Corporation Derivatized polyether amine and fuel composition containing same
US6217624B1 (en) 1999-02-18 2001-04-17 Chevron Chemical Company Llc Fuel compositions containing hydrocarbyl-substituted polyoxyalkylene amines
DE19916512A1 (de) 1999-04-13 2000-10-19 Basf Ag Polyalkenalkohol-Polyetheramine und deren Verwendung in Kraft- und Schmierstoffen
US6193767B1 (en) 1999-09-28 2001-02-27 The Lubrizol Corporation Fuel additives and fuel compositions comprising said fuel additives
US20050172544A1 (en) 2002-02-19 2005-08-11 Macduff Malcolm G.J. Method for operating internal combustion engine with a fuel composition
US20030177692A1 (en) 2002-03-12 2003-09-25 The Lubrizol Corporation Method of operating a direct injection spark-ignited engine with a fuel composition
US20050215441A1 (en) 2002-03-28 2005-09-29 Mackney Derek W Method of operating internal combustion engine by introducing detergent into combustion chamber
JP2005048086A (ja) 2003-07-30 2005-02-24 Kao Corp ポリオキシアルキレントリアミンの製造方法
ES2432114T3 (es) 2004-07-09 2013-11-29 Huntsman Advanced Materials (Switzerland) Gmbh Composiciones de amina
CN101220116A (zh) * 2007-01-09 2008-07-16 天津市波菲特石油科技有限公司 一种聚异丁烯胺
CN101225332A (zh) 2007-12-13 2008-07-23 南京石油化工股份有限公司 用作汽油清净剂主剂的聚醚胺及其制备方法
CN101565479A (zh) 2008-04-24 2009-10-28 天津市波菲特石油科技有限公司 一种不含羟基的聚异丁烯胺
CN101565377A (zh) * 2008-04-24 2009-10-28 天津市澳林特石油科技有限公司 一种壬基酚聚氧丙烯醚胺
US7728175B1 (en) 2008-12-23 2010-06-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Linear amine functionalized poly(trimethylene ether) compositions
EP2516603A1 (en) 2009-12-24 2012-10-31 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Liquid fuel compositions
SG190372A1 (en) 2010-11-24 2013-06-28 Lubrizol Corp Polyester quaternary ammonium salts
EP2589647A1 (de) 2011-11-04 2013-05-08 Basf Se Quaternisierte Polyetheramine und deren Verwendung als Additive in Kraft- und Schmierstoffen
CN102627762B (zh) 2012-03-20 2013-08-28 扬州晨化科技集团有限公司 一种聚醚烯丙基接枝的合成方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4247301A (en) * 1978-06-19 1981-01-27 Chevron Research Company Deposit control and dispersant additives
CN102504238A (zh) * 2011-10-10 2012-06-20 江苏博特新材料有限公司 一种不饱和聚醚单体、采用该单体制备的梳形支化共聚物水泥分散剂及其制备方法
CN104736683A (zh) * 2012-10-23 2015-06-24 路博润公司 不具有低分子量损失的柴油清净剂
CN106432708A (zh) * 2015-08-10 2017-02-22 中石化石油工程技术服务有限公司 一种多支化聚醚胺及其制备方法和应用

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114702658A (zh) * 2022-03-29 2022-07-05 浙江皇马科技股份有限公司 一种三羟甲基丙烷聚氧丙烯醚的合成方法
CN114702658B (zh) * 2022-03-29 2023-05-30 浙江皇马科技股份有限公司 一种三羟甲基丙烷聚氧丙烯醚的合成方法

Also Published As

Publication number Publication date
RU2731560C2 (ru) 2020-09-04
EP3385299B1 (en) 2020-11-04
EP3385299A4 (en) 2019-07-24
WO2017092153A1 (zh) 2017-06-08
US10968313B2 (en) 2021-04-06
RU2018123936A3 (zh) 2020-03-06
US20180362710A1 (en) 2018-12-20
EP3385299A1 (en) 2018-10-10
RU2018123936A (ru) 2020-01-15
JP2018536077A (ja) 2018-12-06
JP7083310B2 (ja) 2022-06-10
CN106832255B (zh) 2019-09-24
SG11201804679RA (en) 2018-08-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Lligadas et al. Synthesis and characterization of polyurethanes from epoxidized methyl oleate based polyether polyols as renewable resources
CN105377910B (zh) 侧链上具有高含量的亚乙烯基双键的高反应性的聚异丁烯
CN110023352A (zh) 多元共聚物、橡胶组合物、交联橡胶组合物和橡胶制品
CN106832255A (zh) 一种胺基聚合物、其制造方法及其用途
CA2562809A1 (en) Improved leaded aviation gasoline
JP2010053217A (ja) ポリエーテル系重合体の製造方法およびポリエーテル系重合体
CN102924709A (zh) 合成嵌段聚醚的方法
CN106699930A (zh) 一种油品标记聚合物及制备方法和应用
CA2272856C (en) Monoamines and a method of making the same
JP2005344117A (ja) 頑強なエンジン堆積物の防除及び除去に適した燃料添加剤組成物
KR930021679A (ko) 공역디엔 블록 중합체 및 그의 제조방법
CN106256843B (zh) 一种烯烃共聚物及其制备方法和应用
JP6878860B2 (ja) ホスファゼニウム化合物、及びルイス酸を含有する組成物
CN108728191A (zh) 抗磨清净剂组合物、柴油组合物及提高柴油抗磨清净性能的方法
CN101255203B (zh) 在共轭二烯和单乙烯芳烃无规共聚物的制备工艺中抑制凝胶的方法
US3417035A (en) Trihydropolyfluoroalkylene glycidyl ethers, methods for making said ethers, and polymers and copolymer of said ethers
JP6179095B2 (ja) 石油樹脂製造用触媒およびそれを用いた石油樹脂の製造方法
Xie et al. Ring-opening copolymerization of epoxy-terminated polystyrene macromer with epichlorohydrin and study on properties of the copolymers
CN104995217B (zh) 聚合催化剂组合物、合成聚异戊二烯的制造方法和合成聚异戊二烯
CN110128607B (zh) 单乙烯基芳烃-共轭二烯烃嵌段共聚物及嵌段共聚物组合物和硫化橡胶及其应用
CN108728215A (zh) 汽油机油组合物及其制造方法
CN110387255A (zh) 一种非离子水溶性重质原油脱盐破乳剂及其制备方法
CN105623783A (zh) 破乳剂组合物、润滑油组合物及提高润滑油破乳性能的方法
CN102924707A (zh) 用于嵌段聚醚合成的催化剂及其应用
CN105732920A (zh) 一种星形氢化苯乙烯双烯共聚物及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant