CN106832183B - 一种石墨烯改性阴极聚氨酯电泳树脂及其电泳漆组合物 - Google Patents

一种石墨烯改性阴极聚氨酯电泳树脂及其电泳漆组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN106832183B
CN106832183B CN201611154457.3A CN201611154457A CN106832183B CN 106832183 B CN106832183 B CN 106832183B CN 201611154457 A CN201611154457 A CN 201611154457A CN 106832183 B CN106832183 B CN 106832183B
Authority
CN
China
Prior art keywords
graphene
electrophoretic
temperature
modified cathode
resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201611154457.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106832183A (zh
Inventor
李再峰
李再亮
张海宁
涂正凯
陈奔
李东新
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Wuhan Collier Electrophoretic Coating Co ltd
Original Assignee
Wuhan Koleal New Material Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wuhan Koleal New Material Co Ltd filed Critical Wuhan Koleal New Material Co Ltd
Priority to CN201611154457.3A priority Critical patent/CN106832183B/zh
Publication of CN106832183A publication Critical patent/CN106832183A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106832183B publication Critical patent/CN106832183B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/6505—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen the low-molecular compounds being compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/6523—Compounds of group C08G18/3225 or C08G18/3271 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/6535—Compounds of group C08G18/3271
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/58—Epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/6505—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen the low-molecular compounds being compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/6511—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen the low-molecular compounds being compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 compounds of group C08G18/3203
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/6505—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen the low-molecular compounds being compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/6511—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen the low-molecular compounds being compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 compounds of group C08G18/3203
    • C08G18/6517—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen the low-molecular compounds being compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 compounds of group C08G18/3203 having at least three hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/04—Carbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/08—Anti-corrosive paints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/24—Electrically-conducting paints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/44—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
    • C09D5/4419—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications with polymers obtained otherwise than by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09D5/4465—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/44—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
    • C09D5/4488—Cathodic paints
    • C09D5/4492—Cathodic paints containing special additives, e.g. grinding agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/011—Nanostructured additives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

本发明公开了一种石墨烯改性阴极聚氨酯电泳树脂及其电泳漆组合物，该石墨烯改性阴极聚氨酯电泳树脂，按重量百分数计的包括如下组分：石墨烯0.05‑0.5％、低聚物多元醇12.09‑12.14％、异氰酸酯48.27‑48.46％、三羟甲基丙烷1.070‑1.087％、亲水剂14.68‑14.74％、扩链剂16.02‑16.08％、中和成盐剂7.38‑10.51％。本发明将石墨烯二维片层粒子应用于聚氨酯电泳树脂的纳米改性，制备出性能优异的石墨烯纳米片层粒子改性的聚氨酯电泳树脂，得到的聚氨酯电泳漆膜表现出优异的防腐涂饰性能和较好的导电性，非常适合金属电极材料的涂装，大大降低电极材料的成本，延长电极在电解质中的使用寿命。

Description

一种石墨烯改性阴极聚氨酯电泳树脂及其电泳漆组合物
技术领域
本发明涉及涂装的技术领域，具体涉及一种石墨烯改性阴极聚氨酯电泳树脂及其电泳漆组合物。
背景技术
聚氨酯涂装材料涉及溶剂型聚氨酯涂料和水性聚氨酯涂料，由于环保生态发展的压力，水基聚氨酯涂料得到快速发展。由于水基聚氨酯合成技术的限制，水基聚氨酯的分子量较低，往往导致水基聚氨酯的性能与溶剂聚氨酯涂料存在差距。为了改善水基聚氨酯涂料的性能，采用水基聚氨酯的结构改性与纳米粒子杂化复合的技术成为科技工作者的研究热点。
片层硅酸盐粒子如纳米蒙脱土对聚氨酯改性的文献已有很多报道，片层硅酸盐粒子纳米复合聚氨酯电泳树脂的专利也得到受理公开，相关文献也公开发表。硅酸盐片层粒子纳米复合的聚氨酯电泳漆虽然性能优异，但不具有导电性。
石墨烯的共轭结构使之具有很高的电子迁移率和优异的电学性能，这是人们最希望可以利用的性能。传统的导电涂料通过加入导电性物质作为添加剂来达到涂膜导电的目的，导电性添加剂通常为金属或金属氧化物颗粒(如银粉、铜粉、氧化锌等)，以应用较为广泛的银粉为例，其用量、粒径和形态都对涂料的导电性能有很大影响。相比银粉，石墨烯除了有很好的导电性能外，还具备优异的机械性能及热性能，是极佳的导电涂料添加剂。石墨烯具有优异的热性能、力学性能以及电学性能，石墨烯应用于涂料中表现出独特的作用。石墨烯用于涂料中可显著提升聚合物的性能，因此石墨烯复合涂料成为石墨烯的重要应用研究领域。
发明内容
为克服现有技术的不足，本发明的目的就是要提供一种石墨烯改性阴极聚氨酯电泳树脂及其电泳漆组合物，本发明将石墨烯二维片层粒子应用于聚氨酯电泳树脂的纳米改性，制备出性能优异的石墨烯纳米片层粒子改性的聚氨酯电泳树脂，得到的聚氨酯电泳漆膜表现出优异的防腐涂饰性能和较好的导电性，非常适合金属电极材料的涂装，大大降低电极材料的成本，延长电极在电解质中的使用寿命。
为实现此目的，本发明所提供的一种石墨烯改性阴极聚氨酯电泳树脂，按重量百分数计的包括如下组分：石墨烯0.01-1.0％、低聚物多元醇10-14％、异氰酸酯40-50％、三羟甲基丙烷0.8-1.2％、亲水剂10-18％、扩链剂10-18％、中和成盐剂3-11％。
优选地，一种石墨烯改性阴极聚氨酯电泳树脂，按重量百分数计的包括如下组分：石墨烯0.01-0.6％、低聚物多元醇10-12％、异氰酸酯47-49％、三羟甲基丙烷0.9-1.1％、亲水剂10-14％、扩链剂12-17％、中和成盐剂5-11％。
优选地，一种石墨烯改性阴极聚氨酯电泳树脂，按重量百分数计的包括如下组分：石墨烯0.05-0.5％、低聚物多元醇12.09-12.14％、异氰酸酯48.27-48.46％、三羟甲基丙烷1.070-1.087％、亲水剂14.68-14.74％、扩链剂16.02-16.08％、中和成盐剂7.38-10.51％。
进一步地，所述石墨烯的制备方法包括如下步骤：
1)将95-97mL浓硫酸、1.5-2.5g NaNO3、3.5-4.5g氧化石墨置于三口烧瓶中，在温度为5-15℃的条件下反应0.5-1h，得到混合溶液；
2)将11-13g KMnO4在时间为1.5-2h内分批加入混合溶液中，之后再反应0.5-1h；
3)将温度升至35℃，将180-185ml水用恒压漏斗逐滴滴入三口瓶中，时间为1-2h；
4)将温度升至98℃，在油浴中反应10-15min；
5)先将275-285ml水倒入烧杯中，然后分别将三口烧瓶中的混合液、8-12mL H2O2加入烧杯中，得到氧化石墨烯溶液；
6)将氧化石墨烯溶液经过4-5次离心、过滤，在35-40℃下烘干8-10h，即可得到干燥的氧化石墨烯；
7)将0.8-1.2g氧化石墨烯、95-105mL去离子水、3-6mL氨水置于烧杯中超声反应1-2h；
8)向烧杯中加入1.5-2.5mL水合肼在100℃油浴中反应4-5h，即可得到石墨烯溶液；
9)将石墨烯溶液4-5次离心、过滤，在35℃下烘干8-10h即可得到干燥的石墨烯。
进一步地，所述亲水剂为N-甲基二乙醇胺。
进一步地，所述扩链剂为环氧树脂与1，4-丁二醇的混合物，所述环氧树脂和1，4-丁二醇的羟基摩尔比为14-16：1。
进一步地，所述中和成盐剂为冰乙酸、正丁醇、乙二醇丁醚中的一种或者多种。
本发明制备石墨烯改性阴极聚氨酯电泳树脂，包括如下步骤：
1)将低聚物多元醇、三羟甲基丙烷、石墨烯进行超声处理，温度为25-35℃，时间为0.5-6h，然后进行脱水处理，温度为85-95℃，时间为1-2h；
2)用恒压漏斗滴加异氰酸酯进行聚合反应，反应温度为75-80℃，反应时间为2.5-3.5h；
3)将亲水剂溶于1，4-二氧六环中，滴加入步骤2)得到的混合液，反应温度为25-35℃，反应时间为2-4h；
4)将扩链剂溶于1，4-二氧六环中，滴加入步骤3)得到的混合液，反应温度为75-85℃，反应时间为2.5-3.5h；
5)最后加入中和成盐剂反应，反应温度为20-35℃，反应时间为1-2.5h，即可得石墨烯改性阴极聚氨酯电泳树脂。
本发明一种石墨烯改性阴极聚氨酯电泳树脂的电泳漆组合物，由以下重量百分比的原料组成：石墨烯改性阴极聚氨酯电泳树脂24.40-26.03％、封端型异氰酸酯5.61-6.86％、丙二醇苯醚0.74-0.78％、去离子水66.33-69.6％。
本发明利用石墨烯改性阴极聚氨酯电泳树脂的电泳漆组合物制备电泳漆膜的方法，其特征在于，包括如下步骤：将石墨烯改性阴极聚氨酯电泳树脂、封端型异氰酸酯、丙二醇苯醚混合搅拌1-2h后，滴加去离子水，在水中经高速剪切后，形成乳液，再经电泳成膜，在烘箱中烘烤，湿膜经二次交联，即可得到电泳漆膜。
进一步地，所述在烘箱中烘烤的具体过程为湿膜在温度为80℃的条件下保持30min，然后升到温度为140℃保持1h。
与现有技术相比，本发明具有如下优点：
其一，本发明首次将石墨烯纳米复合技术应用于电泳涂装工艺，采用二维石墨烯片层粒子改性的聚氨酯树脂，不仅不使涂料粘度升高，与此同时剥离后的纳米片层能够有效地提高涂层的硬度、阻隔性、耐溶剂性和导电性，而且还能提高聚氨酯和金属的粘结强度、漆膜的光泽度。成本较低，有较高的工业价值。
其二，本发明反应物单体在一定的聚合条件下发生原位逐步聚合反应可以使石墨烯以纳米片层粒子分散于聚合物基体中，形成纳米级混杂漆膜，改善聚氨酯漆膜的力学性能和对水和溶剂的阻隔性能。
其三，本发明制备的石墨烯改性聚氨酯电泳漆，耐人工汗达24h以上，电泳漆光亮丰满度大于105，硬度大于4H，耐水性大于1050h以上，耐酸性大于48h以上，导电率约3.78×104μS/cm。
具体实施方式
以下结合具体实施案例对本发明的具体实施方式作进一步详细的描述。
实施例1：
本发明石墨烯改性阴极聚氨酯电泳树脂的制备方法：
取分子量为1000低聚物多元醇9.29g、三羟甲基丙烷0.83g、石墨烯0.38g，35℃超声处理0.5h，90℃进行脱水处理1h，然后滴加37g异氰酸酯在80℃下反应3h；在溶剂1，4-二氧六环的存在下，同N-甲基二乙醇胺11.27g在35℃下反应3h；在溶剂1，4-二氧六环的存在下，同4.08g环氧树脂和8.23g 1，4-丁二醇混合而成的扩链剂在80℃反应3h，最后降温35℃，然后滴加入5.69g冰乙酸和5g正丁醇、10g乙二醇丁醚的混合液中和反应1h，制成石墨烯改性阴极聚氨酯电泳树脂。
其中，石墨烯的制备方法包括如下步骤：
1)将96mL浓硫酸、2g NaNO3、4g氧化石墨置于三口烧瓶中，在温度为15℃的条件下反应1h，得到混合溶液；
2)将12g KMnO4在时间为2h内分批加入混合溶液中，之后再反应1h；
3)将温度升至35℃，将184ml水用恒压漏斗逐滴滴入三口瓶中，时间为2h；
4)将温度升至98℃，在油浴中反应15min；
5)先将280ml水倒入烧杯中，然后分别将三口烧瓶中的混合液、10mL H2O2加入烧杯中，得到氧化石墨烯溶液；
6)将氧化石墨烯溶液经过4-5次离心、过滤，在40℃下烘干10h，即可得到干燥的氧化石墨烯；
7)将1g氧化石墨烯、100mL去离子水、5mL氨水置于烧杯中超声反应2h；
8)向烧杯中加入2mL水合肼在100℃油浴中反应5h，即可得到石墨烯溶液；
9)将石墨烯溶液4-5次离心、过滤，在35℃下烘干10h即可得到干燥的石墨烯。
本发明石墨烯改性阴极聚氨酯电泳树脂的电泳漆组合物制备电泳漆的方法：
取45g上述制备的石墨烯改性阴极聚氨酯电泳树脂，加入10.96g封端型异氰酸酯、1.37g丙二醇苯醚混合搅拌1h，然后滴加139.2g去离子水乳化剪切后，再电镀成湿膜，再烘烤成漆膜，温度为80℃保持30min，然后升到140℃保持1h，从而制备性能较好的电泳漆膜。待漆膜放置大于24h之后，测试漆膜的性能，耐酸性达到35h，硬度为4H，光泽度为107.2，导电率为3.78×104μS/cm，比纯聚氨酯电泳膜的导电性增加了4个数量级。
实施例2：
本发明石墨烯改性阴极聚氨酯电泳树脂的制备方法：
取分子量为1000低聚物多元醇18.56g和三羟甲基丙烷1.69g、石墨烯0.153g，35℃超声处理0.5h，90℃进行脱水处理1h，然后和74g异氰酸酯在80℃下反应3h，在溶剂1，4-二氧六环的存在下，同N-甲基二乙醇胺22.57g在35℃下反应3h，在溶剂1，4-二氧六环的存在下，同8.17g环氧树脂和16.43g1，4-丁二醇混合而成的扩链剂在80℃反应3h，最后降温30℃滴加入11.33g冰乙酸和10g正丁醇、20g乙二醇丁醚混合液中和反应1h，制成石墨烯改性阴极聚氨酯电泳树脂。
其中，石墨烯的制备方法包括如下步骤：
1)将96mL浓硫酸、2g NaNO3、4g氧化石墨置于三口烧瓶中，在温度为5℃的条件下反应0.5h，得到混合溶液；
2)将12g KMnO4在时间为1.5h内分批加入混合溶液中，之后再反应0.5h；
3)将温度升至35℃，将184ml水用恒压漏斗逐滴滴入三口瓶中，时间为1h；
4)将温度升至98℃，在油浴中反应10min；
5)先将280ml水倒入烧杯中，然后分别将三口烧瓶中的混合液、10mL H2O2加入烧杯中，得到氧化石墨烯溶液；
6)将氧化石墨烯溶液经过4-5次离心、过滤，在40℃下烘干8h，即可得到干燥的氧化石墨烯；
7)将1g氧化石墨烯、100mL去离子水、5mL氨水置于烧杯中超声反应1h；
8)向烧杯中加入2mL水合肼在100℃油浴中反应4h，即可得到石墨烯溶液；
9)将石墨烯溶液4-5次离心、过滤，在35℃下烘干8h即可得到干燥的石墨烯。
本发明石墨烯改性阴极聚氨酯电泳树脂的电泳漆组合物制备电泳漆的方法：
取上述制备的45g石墨烯改性阴极聚氨酯电泳树脂，加入11.28g封端型异氰酸酯、1.35g丙二醇苯醚混合搅拌1h，然后滴加136.2去离子水乳化剪切后，再电镀成湿膜，然后烘烤成漆膜，温度为80℃保持30min，然后升到140℃保持1h，从而制备性能较好的电泳漆膜。待漆膜放置大于24h之后，测试漆膜的性能，耐酸性达到36.5h，硬度为4H，光泽度为107.9，体积电阻率达到3.3×104μS/cm，比纯聚氨酯电泳膜的导电性增加了4个数量级。
实施例3
本发明石墨烯改性阴极聚氨酯电泳树脂的制备方法：
取分子量为1000低聚物多元醇9.29g和三羟甲基丙烷0.83g、石墨烯0.23g，35℃超声处理0.5h，90℃进行脱水处理1h，然后和37g异氰酸酯在80℃下反应3h，在溶剂1，4-二氧六环的存在下，同N-甲基二乙醇胺11.27g在35℃下反应3h，在溶剂1，4-二氧六环的存在下，同4.08g环氧树脂和8.23g1，4-丁二醇混合而成的扩链剂在80℃反应3h，最后降温30℃滴加入5.69g冰乙酸和5g正丁醇、10g乙二醇丁醚混合液中和反应1h，制成石墨烯改性阴极聚氨酯电泳树脂。
其中，石墨烯的制备方法包括如下步骤：
1)将96mL浓硫酸、2g NaNO3、4g氧化石墨置于三口烧瓶中，在温度为15℃的条件下反应1h，得到混合溶液；
2)将12g KMnO4在时间为2h内分批加入混合溶液中，之后再反应1h；
3)将温度升至35℃，将184ml水用恒压漏斗逐滴滴入三口瓶中，时间为2h；
4)将温度升至98℃，在油浴中反应15min；
5)先将280ml水倒入烧杯中，然后分别将三口烧瓶中的混合液、10mL H2O2加入烧杯中，得到氧化石墨烯溶液；
6)将氧化石墨烯溶液经过4-5次离心、过滤，在40℃下烘干10h，即可得到干燥的氧化石墨烯；
7)将1g氧化石墨烯、100mL去离子水、5mL氨水置于烧杯中超声反应2h；
8)向烧杯中加入2mL水合肼在100℃油浴中反应5h，即可得到石墨烯溶液；
9)将石墨烯溶液4-5次离心、过滤，在35℃下烘干10h即可得到干燥的石墨烯。
本发明石墨烯改性阴极聚氨酯电泳树脂的电泳漆组合物制备电泳漆的方法：
取上述制备的50g石墨烯改性阴极聚氨酯电泳树脂，加入11.29g封端型异氰酸酯、1.56g丙二醇苯醚混合搅拌1h，然后滴加140.2g去离子水乳化剪切后，再电镀成湿膜，然后烘烤成漆膜，温度为80℃保持30min，然后升到140℃保持1h，从而制备性能较好的电泳漆膜。待漆膜放置大于24h之后，测试漆膜的性能，耐酸性达到40.5h，硬度为4H，光泽度为112.7，体积电导率为3.37×104μS/cm，比纯聚氨酯电泳膜的导电性增加了4个数量级。
实施例4
本发明石墨烯改性阴极聚氨酯电泳树脂的制备方法：
取分子量为1000低聚物多元醇9.29g和三羟甲基丙烷0.83g、石墨烯0.08g，35℃超声处理0.5h，，90℃进行脱水处理1h，，然后和37g异氰酸酯在80℃下反应3h，在溶剂1，4-二氧六环的存在下，同N-甲基二乙醇胺11.27g在35℃下反应3h，在溶剂1，4-二氧六环的存在下，同4.08g环氧树脂和8.23g1，4-丁二醇混合而成的扩链剂在80℃反应3h，最后降温30℃滴加入5.69g冰乙酸和5g正丁醇、10g乙二醇丁醚混合液中和反应1h，制成石墨烯改性阴极聚氨酯电泳树脂。
其中，石墨烯的制备方法包括如下步骤：
1)将97mL浓硫酸、2.5g NaNO3、4.5g氧化石墨置于三口烧瓶中，在温度为15℃的条件下反应1h，得到混合溶液；
2)将13g KMnO4在时间为2h内分批加入混合溶液中，之后再反应1h；
3)将温度升至35℃，将185ml水用恒压漏斗逐滴滴入三口瓶中，时间为2h；
4)将温度升至98℃，在油浴中反应15min；
5)先将285ml水倒入烧杯中，然后分别将三口烧瓶中的混合液、12mL H2O2加入烧杯中，得到氧化石墨烯溶液；
6)将氧化石墨烯溶液经过4-5次离心、过滤，在40℃下烘干10h，即可得到干燥的氧化石墨烯；
7)将1.2g氧化石墨烯、105mL去离子水、6mL氨水置于烧杯中超声反应2h；
8)向烧杯中加入2.5mL水合肼在100℃油浴中反应5h，即可得到石墨烯溶液；
9)将石墨烯溶液4-5次离心、过滤，在35℃下烘干10h即可得到干燥的石墨烯。
本发明石墨烯改性阴极聚氨酯电泳树脂的电泳漆组合物制备电泳漆的方法：
取上述制备的24.4g石墨烯改性阴极聚氨酯电泳树脂，加入6.86g封端型异氰酸酯、0.74g丙二醇苯醚混合搅拌1h，然后滴加68g去离子水乳化剪切后，再电镀成湿膜，然后烘烤成漆膜，温度为80℃保持30min，然后升到140℃保持1h，从而制备性能较好的电泳漆膜。待漆膜放置大于24h之后，测试漆膜的性能，耐酸性达到25h，硬度为5H，光泽度为117.4，电导率为3.06×104μS/cm，比纯聚氨酯电泳膜的导电性增加了4个数量级。
实施例5
本发明石墨烯改性阴极聚氨酯电泳树脂的制备方法：
取分子量为1000低聚物多元醇9.29g和三羟甲基丙烷0.83g、石墨烯0.31g，25℃超声处理6h，90℃进行脱水处理1h，然后和37g异氰酸酯在80℃下反应3h，在溶剂1，4-二氧六环的存在下，同N-甲基二乙醇胺11.27g在35℃下反应3h，在溶剂1，4-二氧六环的存在下，同4.08g环氧树脂和8.23g1，4-丁二醇混合而成的扩链剂在80℃反应3h，最后降温30℃滴加入5.69g冰乙酸和5g正丁醇、10g乙二醇丁醚混合液中和反应1h，制成石墨烯改性阴极聚氨酯电泳树脂。
其中，石墨烯的制备方法包括如下步骤：
1)将95mL浓硫酸、1.5g NaNO3、3.5g氧化石墨置于三口烧瓶中，在温度为5℃的条件下反应0.5h，得到混合溶液；
2)将11g KMnO4在时间为1.5h内分批加入混合溶液中，之后再反应0.5h；
3)将温度升至35℃，将180ml水用恒压漏斗逐滴滴入三口瓶中，时间为1h；
4)将温度升至98℃，在油浴中反应10min；
5)先将275ml水倒入烧杯中，然后分别将三口烧瓶中的混合液、8mL H2O2加入烧杯中，得到氧化石墨烯溶液；
6)将氧化石墨烯溶液经过4-5次离心、过滤，在35-40℃下烘干8-10h，即可得到干燥的氧化石墨烯；
7)将0.8g氧化石墨烯、95mL去离子水、3mL氨水置于烧杯中超声反应1-2h；
8)向烧杯中加入1.5mL水合肼在100℃油浴中反应4h，即可得到石墨烯溶液；
9)将石墨烯溶液4-5次离心、过滤，在35℃下烘干8h即可得到干燥的石墨烯。
本发明石墨烯改性阴极聚氨酯电泳树脂的电泳漆组合物制备电泳漆的方法：
取上述制备的26.03g石墨烯改性阴极聚氨酯电泳树脂，加入6.86g封端型异氰酸酯、0.78g丙二醇苯醚混合搅拌1h，然后滴加66.33g去离子水乳化剪切后，再电镀成湿膜，然后烘烤成漆膜，温度为80℃保持30min，然后升到140℃保持1h，从而制备性能较好的电泳漆膜。待漆膜放置大于24h之后，测试漆膜的耐酸性，耐酸性达到42h，硬度为5H，光泽度为110.5，导电率为3.32×104μS/cm，比纯聚氨酯电泳膜的导电性增加了4个数量级。
实施例6
本发明石墨烯改性阴极聚氨酯电泳树脂的制备方法：
取分子量为1000低聚物多元醇12.09g和三羟甲基丙烷1.070g、石墨烯0.5g，25℃超声处理6h，90℃进行脱水处理1h，然后和48.46g异氰酸酯在80℃下反应3h，在溶剂1，4-二氧六环的存在下，同N-甲基二乙醇胺14.74g在35℃下反应3h，在溶剂1，4-二氧六环的存在下，同4.08g环氧树脂和10.23g1，4-丁二醇混合而成的扩链剂在80℃反应3h，最后降温30℃滴加入2g冰乙酸和3.38g正丁醇、4g乙二醇丁醚混合液中和反应1h，制成石墨烯改性阴极聚氨酯电泳树脂。
其中，石墨烯的制备方法包括如下步骤：
1)将95mL浓硫酸、1.5g NaNO3、3.5g氧化石墨置于三口烧瓶中，在温度为5℃的条件下反应0.5h，得到混合溶液；
2)将11g KMnO4在时间为1.5h内分批加入混合溶液中，之后再反应0.5h；
3)将温度升至35℃，将180ml水用恒压漏斗逐滴滴入三口瓶中，时间为1h；
4)将温度升至98℃，在油浴中反应10min；
5)先将275ml水倒入烧杯中，然后分别将三口烧瓶中的混合液、8mL H2O2加入烧杯中，得到氧化石墨烯溶液；
6)将氧化石墨烯溶液经过4-5次离心、过滤，在35-40℃下烘干8-10h，即可得到干燥的氧化石墨烯；
7)将0.8g氧化石墨烯、95mL去离子水、3mL氨水置于烧杯中超声反应1-2h；
8)向烧杯中加入1.5mL水合肼在100℃油浴中反应4h，即可得到石墨烯溶液；
9)将石墨烯溶液4-5次离心、过滤，在35℃下烘干8h即可得到干燥的石墨烯。
本发明石墨烯改性阴极聚氨酯电泳树脂的电泳漆组合物制备电泳漆的方法：
取上述制备的26.03g石墨烯改性阴极聚氨酯电泳树脂，加入6.86g封端型异氰酸酯、0.78g丙二醇苯醚混合搅拌1h，然后滴加66.33g去离子水乳化剪切后，再电镀成湿膜，然后烘烤成漆膜，温度为80℃保持30min，然后升到140℃保持1h，从而制备性能较好的电泳漆膜。待漆膜放置大于24h之后，测试漆膜的耐酸性，耐酸性达到42h，硬度为5H，光泽度为117.2，导电率为3.92×104μS/cm，比纯聚氨酯电泳膜的导电性增加了4个数量级。
实施例7
本发明石墨烯改性阴极聚氨酯电泳树脂的制备方法：
取分子量为1000低聚物多元醇12.14g和三羟甲基丙烷1.087g、石墨烯0.05g，25℃超声处理6h，90℃进行脱水处理1h，然后和48.27g异氰酸酯在80℃下反应3h，在溶剂1，4-二氧六环的存在下，同N-甲基二乙醇胺14.68g在35℃下反应3h，在溶剂1，4-二氧六环的存在下，同6.05g环氧树脂和10.02g1，4-丁二醇混合而成的扩链剂在80℃反应3h，最后降温30℃滴加入2g冰乙酸和3.38g正丁醇、2.6g乙二醇丁醚混合液中和反应1h，制成石墨烯改性阴极聚氨酯电泳树脂。
其中，石墨烯的制备方法包括如下步骤：
1)将95mL浓硫酸、1.5g NaNO3、3.5g氧化石墨置于三口烧瓶中，在温度为5℃的条件下反应0.5h，得到混合溶液；
2)将11g KMnO4在时间为1.5h内分批加入混合溶液中，之后再反应0.5h；
3)将温度升至35℃，将180ml水用恒压漏斗逐滴滴入三口瓶中，时间为1h；
4)将温度升至98℃，在油浴中反应10min；
5)先将275ml水倒入烧杯中，然后分别将三口烧瓶中的混合液、8mL H2O2加入烧杯中，得到氧化石墨烯溶液；
6)将氧化石墨烯溶液经过4-5次离心、过滤，在35-40℃下烘干8-10h，即可得到干燥的氧化石墨烯；
7)将0.8g氧化石墨烯、95mL去离子水、3mL氨水置于烧杯中超声反应1-2h；
8)向烧杯中加入1.5mL水合肼在100℃油浴中反应4h，即可得到石墨烯溶液；
9)将石墨烯溶液4-5次离心、过滤，在35℃下烘干8h即可得到干燥的石墨烯。
本发明石墨烯改性阴极聚氨酯电泳树脂的电泳漆组合物制备电泳漆的方法：
取上述制备的26.03g石墨烯改性阴极聚氨酯电泳树脂，加入6.86g封端型异氰酸酯、0.78g丙二醇苯醚混合搅拌1h，然后滴加66.33g去离子水乳化剪切后，再电镀成湿膜，然后烘烤成漆膜，温度为80℃保持30min，然后升到140℃保持1h，从而制备性能较好的电泳漆膜。待漆膜放置大于24h之后，测试漆膜的耐酸性，耐酸性达到42h，硬度为5H，光泽度为119.5，导电率为3.96×104μS/cm，比纯聚氨酯电泳膜的导电性增加了4个数量级。
为了进一步说明本发明的石墨烯改性阴极聚氨酯电泳树脂与现有技术的聚氨酯树脂应用于电泳漆时的性能更佳，如下为现有技术中聚氨酯树脂以及电泳漆的制备。
对比例1：取分子量为1000低聚物多元醇9.29g和三羟甲基丙烷0.83g，超声处理0.5h，90℃进行脱水处理1h，然后滴加37g异氰酸酯在80℃下反应3h，在溶剂1，4-二氧六环的存在下，同N-甲基二乙醇胺11.27g在35℃下反应3h，在溶剂1，4-二氧六环的存在下，同4.08g环氧树脂和8.23g 1，4-丁二醇混合而成的扩链剂在80℃反应3h，最后降温30℃，然后滴加入5.69g冰乙酸和5g正丁醇、10g乙二醇丁醚的混合液中和反应1h，制成聚氨酯电泳树脂。
再取50g上述聚氨酯电泳树脂，加入13.89g封端型异氰酸酯、1.5g丙二醇苯醚混合搅拌1h，然后滴加139.2g去离子水乳化剪切后，再电镀成湿膜，再烘烤成漆膜，温度为80℃保持30min，然后升到140℃保持1h，从而制备得到电泳漆膜。待漆膜放置大于24h之后，测试漆膜的性能，耐酸性达到25h，硬度为3H，光泽度为106.6，空白聚氨酯漆膜的导电率比石墨烯杂化的聚氨酯电泳漆膜的小3-4个数量级。
对比例1与以上实施例1-5的性能参数进行对比，数据如下表：
耐酸性/h 硬度/H 导电率/μS/cm 光泽度
实施例1 55 4 3.78×10<sup>4</sup> 107
实施例2 6 4 3.3×10<sup>4</sup> 108
实施例3 48 4 3.37×10<sup>4</sup> 113
实施例4 25 5 3.06×10<sup>4</sup> 117
实施例5 42 5 3.32×10<sup>4</sup> 110
实施例6 50 5 3.92×10<sup>4</sup> 117
实施例7 52 5 3.96×10<sup>4</sup> 119
对比例1 25 3 4.52 106
本发明制备的石墨烯杂化聚氨酯电泳漆的耐酸性、硬度、光泽度，导电性等性能均比空白样要好。
本说明书未作详细描述的内容属于本领域专业技术人员公知的现有技术。

Claims (9)

1.一种石墨烯改性阴极聚氨酯电泳树脂，其特征在于，按重量百分数计的包括如下组分：石墨烯0.01-1.0％、低聚物多元醇10-14％、异氰酸酯40-50％、三羟甲基丙烷0.8-1.2％、亲水剂10-18％、扩链剂10-18％、中和成盐剂3-11％；
所述石墨烯的制备方法包括如下步骤：
1)将95-97mL浓硫酸、1.5-2.5g NaNO3、3.5-4.5g氧化石墨置于三口烧瓶中，在温度为5-15℃的条件下反应0.5-1h，得到混合溶液；
2)将11-13g KMnO4在时间为1.5-2h内分批加入混合溶液中，之后再反应0.5-1h；
3)将温度升至35℃，将180-185ml水用恒压漏斗逐滴滴入三口瓶中，时间为1-2h；
4)将温度升至98℃，在油浴中反应10-15min；
5)先将275-285ml水倒入烧杯中，然后分别将三口烧瓶中的混合液、8-12mL H2O2加入烧杯中，得到氧化石墨烯溶液；
6)将氧化石墨烯溶液经过4-5次离心、过滤，在35-40℃下烘干8-10h，即可得到干燥的氧化石墨烯；
7)将0.8-1.2g氧化石墨烯、95-105mL去离子水、3-6mL氨水置于烧杯中超声反应1-2h；
8)向烧杯中加入1.5-2.5mL水合肼在100℃油浴中反应4-5h，即可得到石墨烯溶液；
9)将石墨烯溶液4-5次离心、过滤，在35℃下烘干8-10h即可得到干燥的石墨烯。
2.根据权利要求1所述的石墨烯改性阴极聚氨酯电泳树脂，其特征在于，按重量百分数计的包括如下组分：石墨烯0.05-0.5％、低聚物多元醇12.09-12.14％、异氰酸酯48.27-48.46％、三羟甲基丙烷1.070-1.087％、亲水剂14.68-14.74％、扩链剂16.02-16.08％、中和成盐剂7.38-10.51％。
3.根据权利要求1或2所述的石墨烯改性阴极聚氨酯电泳树脂，其特征在于，所述亲水剂为N-甲基二乙醇胺。
4.根据权利要求1或2所述的石墨烯改性阴极聚氨酯电泳树脂，其特征在于，所述扩链剂为环氧树脂与1，4-丁二醇的混合物，所述环氧树脂和1，4-丁二醇的羟基摩尔比为14-16：1。
5.根据权利要求1或2所述的石墨烯改性阴极聚氨酯电泳树脂，其特征在于，所述中和成盐剂为冰乙酸、正丁醇、乙二醇丁醚的混合物。
6.一种制备权利要求1或2所述的石墨烯改性阴极聚氨酯电泳树脂的方法，其特征在于，包括如下步骤：
1)将低聚物多元醇、三羟甲基丙烷、石墨烯进行超声处理，温度为25-35℃，时间为0.5-6h，然后进行脱水处理，温度为85-95℃，时间为1-2h；
2)用恒压漏斗滴加异氰酸酯进行聚合反应，反应温度为75-80℃，反应时间为2.5-3.5h；
3)将亲水剂溶于1，4-二氧六环中，滴加入步骤2)得到的混合液，反应温度为25-35℃，反应时间为2-4h；
4)将扩链剂溶于1，4-二氧六环中，滴加入步骤3)得到的混合液，反应温度为75-85℃，反应时间为2.5-3.5h；
5)最后加入中和成盐剂反应，反应温度为20-35℃，反应时间为1-2.5h，即可得石墨烯改性阴极聚氨酯电泳树脂。
7.一种石墨烯改性阴极聚氨酯电泳树脂的电泳漆组合物，其特征在于，由以下重量百分比的原料组成：石墨烯改性阴极聚氨酯电泳树脂24.40-26.03％、封端型异氰酸酯5.61-6.86％、丙二醇苯醚0.74-0.78％、去离子水66.33-69.6％；其中，所述石墨烯改性阴极聚氨酯电泳树脂采用权利要求1～5任一项所述的石墨烯改性阴极聚氨酯电泳树脂。
8.一种利用权利要求7所述的石墨烯改性阴极聚氨酯电泳树脂的电泳漆组合物制备电泳漆膜的方法，其特征在于，包括如下步骤：将石墨烯改性阴极聚氨酯电泳树脂、封端型异氰酸酯、丙二醇苯醚混合搅拌1-2h后，滴加去离子水，在水中经高速剪切后，形成乳液，再经电泳成膜，在烘箱中烘烤，湿膜经二次交联，即可得到电泳漆膜。
9.根据权利要求8所述的石墨烯改性阴极聚氨酯电泳树脂的电泳漆组合物制备电泳漆膜的方法，其特征在于：所述在烘箱中烘烤的具体过程为湿膜在温度为80℃的条件下保持30min，然后升到温度为140℃保持1h。
CN201611154457.3A 2016-12-14 2016-12-14 一种石墨烯改性阴极聚氨酯电泳树脂及其电泳漆组合物 Active CN106832183B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611154457.3A CN106832183B (zh) 2016-12-14 2016-12-14 一种石墨烯改性阴极聚氨酯电泳树脂及其电泳漆组合物

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611154457.3A CN106832183B (zh) 2016-12-14 2016-12-14 一种石墨烯改性阴极聚氨酯电泳树脂及其电泳漆组合物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106832183A CN106832183A (zh) 2017-06-13
CN106832183B true CN106832183B (zh) 2019-12-24

Family

ID=59140130

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201611154457.3A Active CN106832183B (zh) 2016-12-14 2016-12-14 一种石墨烯改性阴极聚氨酯电泳树脂及其电泳漆组合物

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106832183B (zh)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108101036B (zh) * 2017-12-29 2020-04-24 武汉科利尔新材料有限公司 一种由阳离子聚氨酯插层改性石墨烯的方法
CN109401276A (zh) * 2018-09-15 2019-03-01 台州学院 一种石墨烯增强聚氨酯复合材料及其制备方法
CN109575782B (zh) * 2018-11-15 2020-11-27 青岛科技大学 氧化石墨烯改性聚氨酯电泳树脂、聚氨酯电泳漆及其制备方法
CN109608610A (zh) * 2018-12-13 2019-04-12 合众（佛山）化工有限公司 一种石墨烯改性水性聚氨酯-环氧树脂及其制备方法
CN112608436A (zh) * 2020-12-14 2021-04-06 武汉材料保护研究所有限公司 一种聚氨酯改性石墨烯微片及其制备方法
CN112778817B (zh) * 2020-12-31 2021-10-29 桂林理工大学 一种海工混凝土用钢筋耐腐蚀涂层及其制备方法
CN112724792A (zh) * 2021-01-27 2021-04-30 南京锆时新材料科技有限公司 一种具有优良防腐性能的车用环氧底漆及其制备方法
CN115724425A (zh) * 2022-09-30 2023-03-03 浙江铭孚金属涂装科技有限公司 一种用于改性阴极电泳涂料的功能化石墨烯的制备及使用方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2365491A1 (de) * 2010-03-08 2011-09-14 GT Elektrotechnische Produkte GmbH Elektroisolierstoffe mit feldstärkeabhängigem Durchgangswiderstand
CN103788323A (zh) * 2014-01-07 2014-05-14 浙江伟星新型建材股份有限公司 一种氧化石墨烯/水性聚氨酯纳米复合材料的制备方法
CN103804625A (zh) * 2014-01-07 2014-05-21 浙江伟星新型建材股份有限公司 一种石墨烯/水性聚氨酯纳米复合材料的制备方法
CN104163928A (zh) * 2014-08-25 2014-11-26 鸿纳（东莞）新材料科技有限公司 一种导电导热石墨烯浆料以及涂料
CN104497268A (zh) * 2014-11-28 2015-04-08 苏州市安特菲尔新材料有限公司 一种阻燃导电聚氨酯材料及其制备方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102604137B (zh) * 2012-03-12 2013-06-05 烟台大学 聚氨酯-氧化石墨烯复合耐老化高通透微孔膜材料的制法
CN104804169B (zh) * 2015-05-22 2017-12-08 烟台大学 一种石墨烯改性聚氨酯导电性涂料的制备方法
CN104861643B (zh) * 2015-05-29 2017-10-10 安徽大学 一种石墨烯/水性聚氨酯复合材料的制备方法
CN105062340B (zh) * 2015-07-20 2017-08-11 青岛科技大学 有机蒙脱土改性聚氨酯电泳树脂及其电泳漆
CN105504214B (zh) * 2015-12-25 2018-08-17 武汉科利尔立胜工业研究院有限公司 一种生物质聚氨酯电泳树脂及其电泳漆的制备方法
CN105713519B (zh) * 2016-03-01 2017-12-26 山东农业大学 二维氧化石墨烯杂化零维无机纳米粒子改性水性木器涂料的方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2365491A1 (de) * 2010-03-08 2011-09-14 GT Elektrotechnische Produkte GmbH Elektroisolierstoffe mit feldstärkeabhängigem Durchgangswiderstand
CN103788323A (zh) * 2014-01-07 2014-05-14 浙江伟星新型建材股份有限公司 一种氧化石墨烯/水性聚氨酯纳米复合材料的制备方法
CN103804625A (zh) * 2014-01-07 2014-05-21 浙江伟星新型建材股份有限公司 一种石墨烯/水性聚氨酯纳米复合材料的制备方法
CN104163928A (zh) * 2014-08-25 2014-11-26 鸿纳（东莞）新材料科技有限公司 一种导电导热石墨烯浆料以及涂料
CN104497268A (zh) * 2014-11-28 2015-04-08 苏州市安特菲尔新材料有限公司 一种阻燃导电聚氨酯材料及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN106832183A (zh) 2017-06-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106832183B (zh) 一种石墨烯改性阴极聚氨酯电泳树脂及其电泳漆组合物
CN109705804B (zh) 一种高焓值相变硅胶垫片及其制备方法
CN105086448A (zh) 一种高介电常数复合材料
CN111171662B (zh) 一种屋面防水涂料及其制备方法
CN110819048A (zh) 一种橡胶材料用石墨烯改性复合乳液及其制备方法
CN106782824A (zh) 一种绝缘电线
CN109384936B (zh) 碳纳米管接枝端羟基聚氨酯电泳树脂、阴极聚氨酯电泳漆及其制备方法
CN1681972A (zh) 涂覆电线的方法和绝缘电线
CN102965033B (zh) 一种纳米云母粉改性的复合包装胶黏剂
CN113628789A (zh) 一种tpe绝缘电动汽车车内高压电缆
CN106832921A (zh) 一种离子液体掺杂聚合物导电石墨烯材料的制备方法
CN110885458A (zh) 一种具有自修复功能的聚合物蜡粉及其制备方法
CN110563991A (zh) 一种硅橡胶抗电磁干扰绝缘布及其制备方法
CN102911345A (zh) 环氧树脂胶粘剂的制备方法及应用
CN113429550A (zh) 一种耐洗涤剂粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法和应用
CN103232783A (zh) 一种耐碱性防腐涂料及其制备方法
CN104448329A (zh) 一种酚醛环氧-有机硅树脂及其耐热绝缘浸渍漆的制备方法
CN110343347B (zh) 聚偏氟乙烯SiO2改性石墨烯复合材料及其制备方法
CN104312380A (zh) 一种芳香型用于室内涂料的环氧树脂复合材料及其制作方法
CN104327667B (zh) 一种用于干湿变压器无溶剂自流平铁芯覆盖漆的制备方法
CN106832893B (zh) 一种含l-poss交联剂的同质异构回收尼龙及其制备方法
CN106118395B (zh) 一种电动汽车电机用浸渍树脂及其制备方法
CN115011202A (zh) 一种基于改性石墨的水性环氧树脂涂料及其制备方法
CN103484052B (zh) 一种用于发热元器件与金属散热片结构固定且导热阻燃的丙烯酸酯胶粘剂
CN102746489A (zh) 一种端羟基液体丁苯橡胶改性环氧树脂组方及制备工艺

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20211231

Address after: 430040 floor 4, building 3, No. 1, Linkong, Jinyintan Avenue, Dongxihu District, Wuhan City, Hubei Province

Patentee after: WUHAN KOLEAL LISHENG INDUSTRIAL RESEARCH INSTITUTE Co.,Ltd.

Address before: 430081 Jinhai Industrial Park, No. 66, Liushun South Road, Dongxihu District, Wuhan City, Hubei Province

Patentee before: WUHAN KOLEAL NEW MATERIAL Co.,Ltd.

TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20230829

Address after: 430000 Jin Strait Science and Technology Industrial Park, Taiwanese Investment Zone, Dongxihu District, Wuhan City, Hubei Province 102

Patentee after: Wuhan collier electrophoretic coating Co.,Ltd.

Address before: 430040 floor 4, building 3, No. 1, Linkong, Jinyintan Avenue, Dongxihu District, Wuhan City, Hubei Province

Patentee before: WUHAN KOLEAL LISHENG INDUSTRIAL RESEARCH INSTITUTE Co.,Ltd.