CN106832063A - 低黄变高活性的复配光引发剂 - Google Patents
低黄变高活性的复配光引发剂 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106832063A CN106832063A CN201510872155.9A CN201510872155A CN106832063A CN 106832063 A CN106832063 A CN 106832063A CN 201510872155 A CN201510872155 A CN 201510872155A CN 106832063 A CN106832063 A CN 106832063A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- phenyl
- methyl
- diethylene glycol
- formic acid
- light trigger
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000013329 compounding Methods 0.000 title claims abstract description 34
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 title abstract description 18
- 230000000694 effects Effects 0.000 title abstract description 7
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 claims abstract description 17
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 52
- -1 Cyclohexyl ring Chemical group 0.000 claims description 35
- ZEDZVWJRUGACOA-UHFFFAOYSA-N C(COCCO)O.C(C1=CC=CC=C1)(=O)C(=O)O Chemical compound C(COCCO)O.C(C1=CC=CC=C1)(=O)C(=O)O ZEDZVWJRUGACOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 23
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 20
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 16
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N acetone Substances CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 15
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 12
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 10
- VFHVQBAGLAREND-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphoryl-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical class CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 VFHVQBAGLAREND-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 8
- DKKXSNXGIOPYGQ-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphanyl-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(=O)P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 DKKXSNXGIOPYGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 5
- YLHXLHGIAMFFBU-UHFFFAOYSA-N methyl phenylglyoxalate Chemical compound COC(=O)C(=O)C1=CC=CC=C1 YLHXLHGIAMFFBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- ZSENJSDVZBWPKH-UHFFFAOYSA-N (2-chlorophenyl)-(4-phenylphenyl)methanone Chemical class ClC1=CC=CC=C1C(=O)C1=CC=C(C=2C=CC=CC=2)C=C1 ZSENJSDVZBWPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WXPWZZHELZEVPO-UHFFFAOYSA-N (4-methylphenyl)-phenylmethanone Chemical class C1=CC(C)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 WXPWZZHELZEVPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UGVRJVHOJNYEHR-UHFFFAOYSA-N 4-chlorobenzophenone Chemical class C1=CC(Cl)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 UGVRJVHOJNYEHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DBHQYYNDKZDVTN-UHFFFAOYSA-N [4-(4-methylphenyl)sulfanylphenyl]-phenylmethanone Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1SC1=CC=C(C(=O)C=2C=CC=CC=2)C=C1 DBHQYYNDKZDVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 4
- MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N oxidophosphanium Chemical class [PH3]=O MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- HPAFOABSQZMTHE-UHFFFAOYSA-N phenyl-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical class CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 HPAFOABSQZMTHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LYXOWKPVTCPORE-UHFFFAOYSA-N phenyl-(4-phenylphenyl)methanone Chemical class C=1C=C(C=2C=CC=CC=2)C=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 LYXOWKPVTCPORE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000012956 1-hydroxycyclohexylphenyl-ketone Substances 0.000 claims description 2
- MQDJYUACMFCOFT-UHFFFAOYSA-N bis[2-(1-hydroxycyclohexyl)phenyl]methanone Chemical compound C=1C=CC=C(C(=O)C=2C(=CC=CC=2)C2(O)CCCCC2)C=1C1(O)CCCCC1 MQDJYUACMFCOFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001544 thienyl group Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 abstract description 2
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 abstract 1
- 238000000016 photochemical curing Methods 0.000 description 14
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 11
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 11
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 9
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 5
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 5
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical class C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- YFPJFKYCVYXDJK-UHFFFAOYSA-N Diphenylphosphine oxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1[P+](=O)C1=CC=CC=C1 YFPJFKYCVYXDJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 3
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 0 *c(cc1)ccc1C(C([O-])=*)=O Chemical compound *c(cc1)ccc1C(C([O-])=*)=O 0.000 description 2
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SVTBMSDMJJWYQN-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentane-2,4-diol Chemical compound CC(O)CC(C)(C)O SVTBMSDMJJWYQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000006081 fluorescent whitening agent Substances 0.000 description 2
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N itaconic acid Chemical compound OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- UWJJYHHHVWZFEP-UHFFFAOYSA-N pentane-1,1-diol Chemical compound CCCCC(O)O UWJJYHHHVWZFEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 2
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 2
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006305 unsaturated polyester Polymers 0.000 description 2
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 2
- PSGCQDPCAWOCSH-UHFFFAOYSA-N (4,7,7-trimethyl-3-bicyclo[2.2.1]heptanyl) prop-2-enoate Chemical compound C1CC2(C)C(OC(=O)C=C)CC1C2(C)C PSGCQDPCAWOCSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M .beta-Phenylacrylic acid Natural products [O-]C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M 0.000 description 1
- MYWOJODOMFBVCB-UHFFFAOYSA-N 1,2,6-trimethylphenanthrene Chemical compound CC1=CC=C2C3=CC(C)=CC=C3C=CC2=C1C MYWOJODOMFBVCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(prop-2-enyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound C=CCN1C(=O)N(CC=C)C(=O)N(CC=C)C1=O KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZCMOJQQLBXBKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxy-2-methylpropane Chemical compound CC(C)COC=C OZCMOJQQLBXBKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BUZMJVBOGDBMGI-UHFFFAOYSA-N 1-phenylpropylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(CC)C1=CC=CC=C1 BUZMJVBOGDBMGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWLALWYNXFYRGW-UHFFFAOYSA-N 2-Ethyl-1,3-hexanediol Chemical compound CCCC(O)C(CC)CO RWLALWYNXFYRGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXFQFBNBSPQBJW-UHFFFAOYSA-N 2-amino-2-methylpropane-1,3-diol Chemical compound OCC(N)(C)CO UXFQFBNBSPQBJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKKWYENCEXCGLD-UHFFFAOYSA-N 4,4-dimethylpentane-1,2-diol Chemical compound CC(C)(C)CC(O)CO NKKWYENCEXCGLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBYWAXJHAXSJNI-SREVYHEPSA-N Cinnamic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-SREVYHEPSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- 239000004641 Diallyl-phthalate Substances 0.000 description 1
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Natural products CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical group COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane trimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(CC)(COC(=O)C(C)=C)COC(=O)C(C)=C OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVVWZTWDBSEWIH-UHFFFAOYSA-N [2-(hydroxymethyl)-3-prop-2-enoyloxy-2-(prop-2-enoyloxymethyl)propyl] prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CO)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C HVVWZTWDBSEWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N biphenyl-4,4'-diol Chemical group C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=C(O)C=C1 VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNAAXKXXDQLJIX-UHFFFAOYSA-N bis(2-cyclohexyl-3-hydroxyphenyl)methanone Chemical compound C1CCCCC1C=1C(O)=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC(O)=C1C1CCCCC1 ZNAAXKXXDQLJIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AJCHRUXIDGEWDK-UHFFFAOYSA-N bis(ethenyl) butanedioate Chemical compound C=COC(=O)CCC(=O)OC=C AJCHRUXIDGEWDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC=C QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940106691 bisphenol a Drugs 0.000 description 1
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical class OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229930016911 cinnamic acid Natural products 0.000 description 1
- 235000013985 cinnamic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000005253 cladding Methods 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- VKONPUDBRVKQLM-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,4-diol Chemical class OC1CCC(O)CC1 VKONPUDBRVKQLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004386 diacrylate group Chemical group 0.000 description 1
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000004134 energy conservation Methods 0.000 description 1
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 229960005082 etohexadiol Drugs 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;phenol Chemical compound O=C.OC1=CC=CC=C1 SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 238000013007 heat curing Methods 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940051250 hexylene glycol Drugs 0.000 description 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229940091853 isobornyl acrylate Drugs 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002617 leukotrienes Chemical class 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N methyl p-hydroxycinnamate Natural products OC(=O)C=CC1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- AUONHKJOIZSQGR-UHFFFAOYSA-N oxophosphane Chemical compound P=O AUONHKJOIZSQGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920001289 polyvinyl ether Polymers 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N propane-1,1-diol Chemical class CCC(O)O ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 150000004053 quinones Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XHGIFBQQEGRTPB-UHFFFAOYSA-N tris(prop-2-enyl) phosphate Chemical compound C=CCOP(=O)(OCC=C)OCC=C XHGIFBQQEGRTPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006337 unsaturated polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N vinyl-ethylene Natural products C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
- C08F2/48—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D163/00—Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
- C09D163/10—Epoxy resins modified by unsaturated compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D167/06—Unsaturated polyesters having carbon-to-carbon unsaturation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
- C09D175/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/60—Additives non-macromolecular
- C09D7/63—Additives non-macromolecular organic
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
本发明公开了一类低黄变高活性复配光引发剂，是由苯甲酰酯类、α-羟基酮类、二苯甲酮类、酰基膦氧化物类光引发剂按一定种类和比例进行复配。该复配光引发剂能满足很多领域对低黄变的要求，而且使用方便、价格便宜、光引发活性高。该复配光引发剂能通过改变其配比满足对深层固化、低黄变、高活性、表干好等有较高要求的大多数领域的使用。
Description
技术领域
本发明涉及的内容为一类低黄变高活性的复配光引发剂。
背景技术
近年来随着越来越严厉的环保法规的出台，涂料行业中光固化技术的应用越来越受到人们的重视。光固化技术是指利用光能将液体的树脂单体瞬间变成具有一定性能的固体涂层或其他产品。相对于传统的溶剂型热固化技术，光固化在环保、节能、效率、经济、可控等方面具有很大的优势，在很多领域都有广泛的应用。
虽然光固化技术有很多方面的优势，但黄变问题一直限制着其在对颜色要求严格的领域应用，比如白色木器、家电及电子产品等。为此中国专利CN101096558A公开了一种UV清漆的配方，采用高硬度树脂和高硬度活性稀释剂搭配同时添加荧光增白剂OB，实现了高硬度与低黄变的统一，这种方法虽然降低了黄变值，但由于荧光增白剂的加入可能会导致产品固化后其他性能有所改变且溶剂量为40-60%大大增加了VOC的排放，未从根本上解决黄变问题。中国专利CN103666149A公开了一种低黄变水性紫外光固化哑光清面漆及其生产方法，包括两个组分，其中乙组份中异丙醇含量为80%-85%增加了VOC的排放且所用光引发剂为羟基环己基苯基甲酮仍能产生较大的黄变。
导致产品黄变的原因有很多，但是在固化初期影响产品黄变的最主要原因是光引发剂。因为光引发剂在吸收光能裂解后的自由基及其他碎片除了引发单体树脂聚合外还有一部分生成了醌类等有色物质从而导致固化前后颜色的变化。目前对低黄变光引发剂的报道很少，大部分处于试验研发阶段或仅限于某个小的领域，未能得到广泛应用。因此开发新的具有低黄变性能的光引发剂仍然很有必要。
发明内容
本发明的目的是提供一类低黄变高活性的复配光引发剂。该复配光引发剂能满足很多领域对低黄变的要求，对所要求的可聚合组合物的表面固化和整体性固化具有良好的固化性能，而且使用方便、价格便宜、光引发活性高。
本发明提供的第一种复配光引发剂，它包含至少一种式I化合物
其中R选自H、；n=2；或
R=CH3，n=0；
和/或至少一种式II化合物
其中：R1、R2独立选自氢、C1-C6烷基、苯基、C1-C6烷氧基或者R1、R2与它们所连接的碳原子一起形成环己基环；
R3选自氢、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、-OCH2CH2-OR4；
R4选自氢、C1-C6烷基；
和/或式III化合物
；
和/或式V化合物
。
本发明提供的第二种复配光引发剂，它包含至少一种式III化合物
和式IV化合物
其中：R5、R6、R7、R8彼此独立选自氢、卤素、甲基、苯基或C1-C4烷基取代的苯基、甲氧基；
和至少一种式II化合物
其中：R1、R2独立选自氢、C1-C6烷基、苯基、C1-C6烷氧基或者R1、R2与它们所连接的碳原子一起形成环己基环；
R3选自氢、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、-OCH2CH2-OR4；
R4选自氢、C1-C6烷基。
本发明提供的第三种复配光引发剂，它包含至少一种式IV化合物，
其中：R5、R6、R7、R8彼此独立选自氢、卤素、甲基、苯基或C1-C4烷基取代的苯基或C1-C4烷基取代的苯硫基、甲氧基；
和至少一种式I化合物，
其中R选自H、，n=2；或
R=CH3，n=0；
和式III化合物
。
式IV中C1-C4烷基取代的苯基可在苯环上取代1-5个，例如1、2或3个，优选1个或2个。例如在苯环上的取代方式为2-，3-，4-，5-；2,4-，2,5-，2,6-，3,4-，3,5-，2,4,6-或3,4,5-。C1-C4烷基甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、异丁基，优选甲基。
式I、II、III、IV化合物的制备方法是已知的，例如，CN1307207C、CN1157359C公开了式I化合物的制备方法；EP161463A描述了II化合物的制备方法；US5504236公开了III化合物的制备方法；EP209831A公开了IV化合物的制备方法；CN1328564A、CN100436461C、CN100418973C公开了V化合物的制备方法。而且III、V化合物和I、II、IV某些化合物是从商业渠道获得。
式I化合物是苯甲酰甲酸二乙二醇单酯、苯甲酰甲酸二乙二醇双酯、苯甲酰甲酸甲酯；II化合物是2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、1-羟基-环己基-苯基-甲酮、2-羟基-4'-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮、2-羟基-2-甲基-1-（4-异丙基苯基）-1-丙酮、2-羟基-2-甲基-1-（4-叔丁基苯基）-1-丙酮；IV化合物是二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮、4-氯二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、2-氯-4’-苯基二苯甲酮、2-甲基-4’-苯基二苯甲酮、3-甲基-4’-苯基二苯甲酮、4-（4’-甲基苯硫基）二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮。
本发明提供的复配光引发剂的制备是通过各组分混合，研磨，熔融或溶解来制备，其中，可利用复配组分中的液体组分为溶剂，也可以在惰性溶剂中复配。
本发明提供的复配光引发剂各组分的含量为：第一种复配光引发剂包含2-95%，例如4-70%，4-60%，尤其为4-50%的式I化合物和98%-40%，例如95-40%，尤其为95-50%的式II，III和/或V化合物；第二种复配光引发剂包含4%-50%，例如4%-30%，尤其4%-25%的式III化合物和96%-50%，例如96%-70%，尤其96%-75%的式II和式IV化合物；第三种复配光引发剂包含4-25%的式I化合物和4-25%的式III化合物和92-50%的式IV化合物。所述的含量均为质量比。
第一种复配光引发剂优选下列光引发剂进行复配：
苯甲酰甲酸二乙二醇单酯，苯甲酰甲酸二乙二醇双酯或其混合和2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、1-羟基-环己基-苯基-甲酮或2-羟基-4'-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮进行复配；
苯甲酰甲酸二乙二醇单酯，苯甲酰甲酸二乙二醇双酯或其混合和苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦进行复配；
苯甲酰甲酸二乙二醇单酯，苯甲酰甲酸二乙二醇双酯或其混合和2,4,6-三甲基苯甲酰二苯氧膦进行复配。
第二种复配光引发剂优选下列光引发剂进行复配：
二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮、4-氯二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、2-氯-4’-苯基二苯甲酮、2-甲基-4’-苯基二苯甲酮、3-甲基-4’-苯基二苯甲酮、4-（4’-甲基苯硫基）二苯甲酮或2,4,6-三甲基二苯甲酮和2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、1-羟基-环己基-苯基-甲酮或2-羟基-4'-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮和2,4,6-三甲基苯甲酰二苯氧膦进行复配。
第三种复配光引发剂优选下列光引发剂进行复配：
二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮、4-氯二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、2-氯-4’-苯基二苯甲酮、2-甲基-4’-苯基二苯甲酮、3-甲基-4’-苯基二苯甲酮、4-（4’-甲基苯硫基）二苯甲酮或2,4,6-三甲基二苯甲酮与苯甲酰甲酸二乙二醇单酯，苯甲酰甲酸二乙二醇双酯或其混合或苯甲酰甲酸甲酯和2,4,6-三甲基苯甲酰二苯氧膦进行复配。
苯甲酰甲酸二乙二醇单酯或苯甲酰甲酸二乙二醇双酯都是很好的光引发剂，在制备过程中通常得到的是单酯和双酯的混合物，事实上在使用过程中可以不进行分离提纯，直接使用单酯和双酯的混合物，经济实用，一般在制备过程中得到的单酯和双酯的混合物质量比为20~40%：80~60%。
新的复配光引发剂但不仅限于如下的实例：
30%苯甲酰甲酸二乙二醇单酯和70%1-羟基-环己基-苯基-甲酮；
30%苯甲酰甲酸二乙二醇双酯和70%1-羟基-环己基-苯基-甲酮；
30%苯甲酰甲酸二乙二醇单酯和苯甲酰甲酸二乙二醇双酯的混合物和70%1-羟基-环己基-苯基-甲酮；
30%苯甲酰甲酸二乙二醇单酯和70%2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮；
30%苯甲酰甲酸二乙二醇双酯和70%2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮；
30%苯甲酰甲酸二乙二醇单酯和苯甲酰甲酸二乙二醇双酯的混合物和70%2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮；
50%苯甲酰甲酸二乙二醇单酯和苯甲酰甲酸二乙二醇双酯的混合物和50%苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦；
40%苯甲酰甲酸二乙二醇单酯和苯甲酰甲酸二乙二醇双酯的混合物和60% 2,4,6-三甲基苯甲酰二苯氧膦；
10%苯甲酰甲酸二乙二醇单酯和苯甲酰甲酸二乙二醇双酯的混合物、80%二苯甲酮和10% 2,4,6-三甲基苯甲酰二苯氧膦；
20%苯甲酰甲酸甲酯、60%二苯甲酮和20%
2,4,6-三甲基苯甲酰二苯氧膦；
40%1-羟基-环己基-苯基-甲酮、40%二苯甲酮和20%2,4,6-三甲基苯甲酰二苯氧膦；
40%2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、40%二苯甲酮和20%2,4,6-三甲基苯甲酰二苯氧膦；
20%2-羟基-4'-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮、60%二苯甲酮和20%2,4,6-三甲基苯甲酰二苯氧膦；
本发明提供的复配光引发剂可用来使烯属不饱和化合物及包含这些化合物的混合物光聚合。在该应用中也可以加入其它添加剂来实施。因此本发明提供可光聚合组合物，它包含：
（a）至少一种烯属不饱和可聚合化合物和
（b）作为光引发剂，至少一种上述复配光引发剂。
可聚合组合物包含的复配光引发剂（b），其量为组合物重量的0.1%~15%，优选为0.1~5%。
含烯属不饱和双键化合物可以含有一个或多个双键。它们可以是低分子量的（单体）或相对高分子量的（低聚物）。包含双键的单体实例为烷基或羟基烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，例如，甲基、乙基、丁基、2-乙基己基-或2-羟基乙基丙烯酸酯，异冰片基丙烯酸酯，或者甲基丙烯酸甲基或乙基酯；硅氧烷丙烯酸酯；丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，N-取代的（甲基）丙烯酰胺；乙烯基酯如乙酸乙烯酯，乙烯基醚如异丁基乙烯醚，苯乙烯，烷基-和卤代苯乙烯，N-乙烯基吡咯烷酮，乙烯基氯或1,1-二氯乙烯。
含两个或多个双键的单体如乙二醇、丙二醇、新戊基乙二醇，1,6-己二醇和双酚A的二丙烯酸酯，4,4’-双（2-丙烯酰氧基乙氧基）二苯基丙烷，三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，季戊四醇三丙烯酸酯或四丙烯酸酯，乙烯基丙烯酸酯，二乙烯基苯，二乙烯基琥珀酸酯，邻苯二甲酸二烯丙基酯，磷酸三烯丙基酯，异氰尿酸三烯丙基酯和异氰尿酸三（2-丙烯酰乙基）酯。
具有相对高分子量（低聚物）多不饱和化合物的实例为丙烯酸化的环氧树脂和聚醚、聚氨基甲酸酯；丙烯酸化或含乙烯基醚基或环氧基的聚酯。不饱和低聚物还可以是不饱和聚酯树脂，它们大多是有马来酸，邻苯二甲酸和一种或多种二醇制备的并且具有大约500-3000的分子量。另外，也可以使用乙烯醚单体和乙烯基醚低聚物，以及以马来酸酯为终端的，具有聚酯、聚氨基甲酸酯、聚醚、聚乙烯醚和环氧主链的低聚物。
烯属不饱和化合物还可以是烯属不饱和羧酸和多元醇环氧化合物的酯，和在主链或侧链基上含烯属不饱和基团的聚合物，例如不饱和聚酯，聚酰胺或聚氨基甲酸酯及其共聚物，聚丁二烯或丁二烯共聚物，聚异戊二烯和异戊二烯共聚物，在侧链上含（甲基）丙烯酸基的聚合物和共聚物，在侧链上含（甲基）丙烯酸基的聚合物和共聚物，及一种或多种该聚合物的混合物。
不饱和羧酸的例子是丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、亚甲基丁二酸、肉桂酸和不饱和脂肪酸如亚麻酸和油酸。优选丙烯酸和甲基丙烯酸。
适宜的多元醇为芳族多元醇并尤其为脂族和环状脂族多元醇。芳族多元醇如氢醌、4,4’-二羟基二苯基、2,2-二（4-羟基苯基）丙烷，以及（线型）酚醛清漆和酚醛树脂A。脂族和环状脂族多元醇如亚烷基二醇，优选C2-12，如乙二醇、1,2-或1,3-丙二醇、1,2-、1,3-或1,4-丁二醇、戊二醇、己二醇、辛二醇、十二碳烷二醇、二甘醇、三甘醇、分子量优选为200-1500的聚乙二醇、1,3-环戊二醇、1,2-、1,3-或1,4-环己二醇、1,4-二羟甲基环己烷、甘油、季戊四醇、三羟甲基丙烷、二季戊四醇或山梨糖醇等。
本发明提供的复配光引发剂通过改变其配比能满足对深层固化、低黄变、高活性、表干好等有较高要求的大多数领域的使用。
具体实施方式
下面用代表性的实施例进一步说明本发明。实施例中所使用的苯甲酰甲酸二乙二醇单酯和苯甲酰甲酸二乙二醇双酯的混合物来自巴斯夫，单酯和双酯的含量分别为22%和70%；苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦来自巴斯夫，含量99.0%。其它光引发剂来自天津久日化学股份有限公司。
实施例 1 30%苯甲酰甲酸二乙二醇单酯和苯甲酰甲酸二乙二醇双酯的混合物和70%1-羟基-环己基-苯基-甲酮复配。
光固化体系具体配比如表1，按表2的曝光条件进行曝光。
表1：光固化体系配方：
表2：曝光条件：
上述配方按上述曝光条件曝光后所得的涂层整体固化良好，表面光滑均匀，铅笔硬度>6H，黄变指数δYI为0.48，涂层曝光10S的固化率为75%，说明该具有很好的光引发活性和低黄变性。
实施例 2 10%苯甲酰甲酸二乙二醇单酯和苯甲酰甲酸二乙二醇双酯的混合物、80%BP和10%
2,4,6-三甲基苯甲酰二苯氧膦复配
光固化体系具体配比如表3，按表4的曝光条件进行曝光。
表3：光固化体系配方：
表4：曝光条件：
上述配方按上述曝光条件曝光后所得的涂层整体固化良好，表面光滑均匀，铅笔硬度>6H，黄变指数δYI为0.22，涂层曝光10S的固化率为80%，说明该具有很好的光引发活性和低黄变性。
实施例 3 40%2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、40%二苯甲酮和20%2,4,6-三甲基苯甲酰二苯氧膦复配
光固化体系具体配比如表5，按表6的曝光条件进行曝光。
表5：光固化体系配方：
表6：曝光条件：
上述配方按上述曝光条件曝光后所得的涂层整体固化良好，表面光滑均匀，铅笔硬度>6H，黄变指数δYI为0.35，涂层曝光10S的固化率为90%，说明该具有很好的光引发活性和低黄变性。
实施例 4 40% 1-羟基-环己基-苯基-甲酮、40%二苯甲酮和20% 2,4,6-三甲基苯甲酰二苯氧膦复配
光固化体系具体配比如表7，按表8的曝光条件进行曝光。
表7：光固化体系配方：
表8：曝光条件：
上述配方按上述曝光条件曝光后所得的涂层整体固化良好，表面光滑均匀，铅笔硬度>6H，黄变指数δYI为0.27，涂层曝光10S的固化率为88%，说明该具有很好的光引发活性和低黄变性。
实施例 5 50%苯甲酰甲酸二乙二醇单酯和苯甲酰甲酸二乙二醇双酯的混合物和50%苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦复配
光固化体系具体配比如表9，按表10的曝光条件进行曝光。
表9：光固化体系配方：
表10：曝光条件：
上述配方按上述曝光条件曝光后所得的涂层整体固化良好，表面光滑均匀，铅笔硬度>6H，黄变指数δYI为0.39，涂层曝光10S的固化率为80%，说明该具有很好的光引发活性和低黄变性。
Claims (9)
1.一种复配光引发剂，其特征在于它包含2~95%至少一种式I化合物
其中R选自H、，n=2；或
R=CH3，n=0；
和98~40%至少一种式II化合物
其中：R1、R2独立选自氢、C1-C6烷基、苯基、C1-C6烷氧基或者R1、R2与它们所连接的碳原子一起形成环己基环；
R3选自氢、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、-OCH2CH2-OR4；
R4选自氢、C1-C6烷基；
或式III化合物
；
或式V化合物
。
2.一种复配光引发剂，其特征在于它包含4~50%至少一种式III化合物
和96~50%式IV化合物
其中：R5、R6、R7、R8彼此独立选自氢、卤素、甲基、苯基或C1-C4烷基取代的苯基、甲氧基；
和至少一种式II化合物
其中：R1、R2独立选自氢、C1-C6烷基、苯基、C1-C6烷氧基或者R1、R2与它们所连接的碳原子一起形成环己基环；
R3选自氢、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、-OCH2CH2-OR4；
R4选自氢、C1-C6烷基。
3.一种复配光引发剂，其特征在于它包含92~50%至少一种式IV化合物，
其中：R5、R6、R7、R8彼此独立选自氢、卤素、甲基、苯基或C1-C4烷基取代的苯基或C1-C4烷基取代的苯硫基、甲氧基；
和4~25%至少一种式I化合物，
其中R选自H、，n=2；或
R=CH3，n=0；
和4~25%式III化合物
。
4.根据权利要求1、2和3所述复配光引发剂，其特征在于I化合物是苯甲酰甲酸二乙二醇单酯、苯甲酰甲酸二乙二醇双酯、苯甲酰甲酸甲酯；II化合物是2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、1-羟基-环己基-苯基-甲酮、2-羟基-4'-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮、2-羟基-2-甲基-1-（4-异丙基苯基）-1-丙酮、2-羟基-2-甲基-1-（4-叔丁基苯基）-1-丙酮；IV化合物是二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮、4-氯二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、2-氯-4’-苯基二苯甲酮、2-甲基-4’-苯基二苯甲酮、3-甲基-4’-苯基二苯甲酮、4-（4’-甲基苯硫基）二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮。
5.根据权利要求1所述的复配光引发剂，其特征在于它包括30%苯甲酰甲酸二乙二醇单酯和苯甲酰甲酸二乙二醇双酯的混合物和70%1-羟基-环己基-苯基-甲酮；30%苯甲酰甲酸二乙二醇单酯和苯甲酰甲酸二乙二醇双酯的混合物和70%2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮；50%苯甲酰甲酸二乙二醇单酯和苯甲酰甲酸二乙二醇双酯的混合物和50%苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦；40%苯甲酰甲酸二乙二醇单酯和苯甲酰甲酸二乙二醇双酯的混合物和60% 2,4,6-三甲基苯甲酰二苯氧膦。
6.根据权利要求2所述的复配光引发剂，其特征在于它包括40%1-羟基-环己基-苯基-甲酮、40%二苯甲酮和20%2,4,6-三甲基苯甲酰二苯氧膦；40%2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、40%二苯甲酮和20%2,4,6-三甲基苯甲酰二苯氧膦；20%2-羟基-4'-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮、60%二苯甲酮和20%2,4,6-三甲基苯甲酰二苯氧膦。
7.根据权利要求3所述的复配光引发剂，其特征在于它包括10%苯甲酰甲酸二乙二醇单酯和苯甲酰甲酸二乙二醇双酯的混合物、80%二苯甲酮和10% 2,4,6-三甲基苯甲酰二苯氧膦；20%苯甲酰甲酸甲酯、60%二苯甲酮和20% 2,4,6-三甲基苯甲酰二苯氧膦。
8.一种光聚合组合物，其特征在于它包含：
（a）至少一种烯属不饱和光聚合化合物和
（b）至少一种权利要求1、权利要求2或权利要求3所述的复配光引发剂。
9.根据权利要求8所述光聚合组合物，其特征于（b）复配光引发剂的用量选自0.1~15%。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510872155.9A CN106832063A (zh) | 2015-12-03 | 2015-12-03 | 低黄变高活性的复配光引发剂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510872155.9A CN106832063A (zh) | 2015-12-03 | 2015-12-03 | 低黄变高活性的复配光引发剂 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN106832063A true CN106832063A (zh) | 2017-06-13 |
Family
ID=59148474
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510872155.9A Pending CN106832063A (zh) | 2015-12-03 | 2015-12-03 | 低黄变高活性的复配光引发剂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN106832063A (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112694548A (zh) * | 2020-12-28 | 2021-04-23 | 天津久日新材料股份有限公司 | 一种酰基膦氧化物光引发剂及其制备方法和用途 |
| CN115109499A (zh) * | 2022-08-10 | 2022-09-27 | 肇庆市高要区阿美加涂料有限责任公司 | 一种环氧树脂水纹涂料及其制备方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102442909A (zh) * | 2010-06-25 | 2012-05-09 | 北京英力科技发展有限公司 | 低挥发低迁移性苯甲酰基甲酸酯 |
| CN103013358A (zh) * | 2012-11-30 | 2013-04-03 | 北京航空航天大学 | 粘接玻璃用低粘度低接触角耐低温紫外光固化胶粘剂及其制备方法 |
| CN103320075A (zh) * | 2013-07-11 | 2013-09-25 | 天津市合成材料工业研究所 | 一种单组份紫外光-厌氧双重固化胶粘剂 |
| CN104387947A (zh) * | 2014-11-27 | 2015-03-04 | 上海协承昌化工有限公司 | 镜面效果uv涂料 |
-
2015
- 2015-12-03 CN CN201510872155.9A patent/CN106832063A/zh active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102442909A (zh) * | 2010-06-25 | 2012-05-09 | 北京英力科技发展有限公司 | 低挥发低迁移性苯甲酰基甲酸酯 |
| CN103013358A (zh) * | 2012-11-30 | 2013-04-03 | 北京航空航天大学 | 粘接玻璃用低粘度低接触角耐低温紫外光固化胶粘剂及其制备方法 |
| CN103320075A (zh) * | 2013-07-11 | 2013-09-25 | 天津市合成材料工业研究所 | 一种单组份紫外光-厌氧双重固化胶粘剂 |
| CN104387947A (zh) * | 2014-11-27 | 2015-03-04 | 上海协承昌化工有限公司 | 镜面效果uv涂料 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112694548A (zh) * | 2020-12-28 | 2021-04-23 | 天津久日新材料股份有限公司 | 一种酰基膦氧化物光引发剂及其制备方法和用途 |
| CN112694548B (zh) * | 2020-12-28 | 2023-05-12 | 天津久日新材料股份有限公司 | 一种酰基膦氧化物光引发剂及其制备方法和用途 |
| CN115109499A (zh) * | 2022-08-10 | 2022-09-27 | 肇庆市高要区阿美加涂料有限责任公司 | 一种环氧树脂水纹涂料及其制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1121420C (zh) | 通过光聚合可控制分子量的聚合物 | |
| CN102822217A (zh) | 固化性树脂组合物、其固化物以及光学材料 | |
| CN101392151B (zh) | 一种紫外线/厌氧双重固化粘合剂及其制备方法 | |
| CN104946008A (zh) | Led-uv光固化阻焊油墨及其制备方法 | |
| WO2015032069A1 (zh) | 一种低迁移性光引发剂 | |
| CN111004355A (zh) | 一种dlp型光固化3d打印树脂及其制备方法 | |
| JP2017203023A (ja) | 光硬化ネイルジェル組成物 | |
| CN114933849B (zh) | 一种基于羧基化石墨相氮化碳的抗紫外光老化光固化涂料及其制备方法 | |
| CN106832063A (zh) | 低黄变高活性的复配光引发剂 | |
| JP4457907B2 (ja) | 硬化性樹脂組成物およびその用途 | |
| JP2014141621A (ja) | 紫外線硬化性組成物 | |
| CN102803322B (zh) | 固化性组合物 | |
| CN107955113B (zh) | 一种无苯乙烯的柔韧型不饱和聚酯树脂及其制备方法 | |
| KR101475788B1 (ko) | 인조대리석용 광경화형 투명칩의 제조 방법 | |
| CN106349285B (zh) | 含羟基酰基膦氧化合物及其制备和应用 | |
| JPH0733809A (ja) | 光開始剤組成物および被覆組成物 | |
| JPH06263812A (ja) | 共重合性光開始剤組成物および光硬化性被覆組成物 | |
| JP2016190907A (ja) | 光硬化性樹脂組成物、インキ及び塗料 | |
| WO2016011116A1 (en) | Matting or texturing effects through tung oil in uv coatings | |
| WO2009142107A1 (ja) | 一液硬化型組成物 | |
| CN107573444A (zh) | 一种可用于uv‑led光源的光引发剂组合物 | |
| JP2016186017A (ja) | チオール化合物で変性したジアリルフタレート樹脂、及び当該樹脂を含有する光硬化性樹脂組成物とその用途 | |
| JPWO2008146874A1 (ja) | 活性エネルギー線硬化型組成物及び光学材料 | |
| CN106810627A (zh) | Uv-led光源用复配光引发剂 | |
| JPH01123805A (ja) | 光硬化性樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20170613 |