JPH0733809A - 光開始剤組成物および被覆組成物 - Google Patents
光開始剤組成物および被覆組成物Info
- Publication number
- JPH0733809A JPH0733809A JP5176840A JP17684093A JPH0733809A JP H0733809 A JPH0733809 A JP H0733809A JP 5176840 A JP5176840 A JP 5176840A JP 17684093 A JP17684093 A JP 17684093A JP H0733809 A JPH0733809 A JP H0733809A
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- acrylate
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】印刷時及び印刷物の低臭気性、硬化皮膜硬度、
硬化性の劣化防止を目的とした光共重合性開始剤組成物
および光硬化性被覆組成物を提供する。 【構成】 一般式（１）で示される化合物と、 Ｈ（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）n Ｏ−φ−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ3 ）2 −ＯＨ （１） （式中、φはパラフェニレン基、ｎは１〜５の整数を
示す。）一般式（２）で示されるポリ（メタ）アクリル
酸もしくはその酸ハロゲライド誘導体 ＣＨ2 ＝ＣＲ1 ＣＯＯ−（ＣＨ2 ＣＲ2 ＨＣＯＯ）m Ｈ （２） （式中、Ｒ1 ，Ｒ2 はＨ又はメチル基、ｍは１〜１０
の整数を示す。）とをエステル化反応させてなることを
特徴とする共重合性光開始剤、または上記共重合性光開
始剤を含む開始剤組成物、並びに被覆組成物。
硬化性の劣化防止を目的とした光共重合性開始剤組成物
および光硬化性被覆組成物を提供する。 【構成】 一般式（１）で示される化合物と、 Ｈ（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）n Ｏ−φ−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ3 ）2 −ＯＨ （１） （式中、φはパラフェニレン基、ｎは１〜５の整数を
示す。）一般式（２）で示されるポリ（メタ）アクリル
酸もしくはその酸ハロゲライド誘導体 ＣＨ2 ＝ＣＲ1 ＣＯＯ−（ＣＨ2 ＣＲ2 ＨＣＯＯ）m Ｈ （２） （式中、Ｒ1 ，Ｒ2 はＨ又はメチル基、ｍは１〜１０
の整数を示す。）とをエステル化反応させてなることを
特徴とする共重合性光開始剤、または上記共重合性光開
始剤を含む開始剤組成物、並びに被覆組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は光開始剤組成物および紫
外線照射により硬化する被覆組成物に関する。
外線照射により硬化する被覆組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、光硬化性被覆組成物、特に紫外線
による硬化性被覆組成物の研究はさかんに行なわれてお
り、その中でも印刷インキ、オーバーコートワニス、塗
料、接着剤、フォトレジスト等の分野で実用化が進めら
れている。これらは光開始剤、樹脂（ラジカル重合性を
有する樹脂およびラジカル重合性を有しない樹脂の両者
を含む）、ラジカル重合性を有するモノマー、顔料（オ
ーバーコートワニスには含まれない）、添加剤等からな
る。一般的に使用される光開始剤としてｏ−ベンゾイル
安息香酸メチル等のベンゾフェノン系、ダロキュア１１
７３、ダロキュア２９５９、イルガキュア１８４、イル
ガキュア９０７（イルガキュアとダロキュアはチバガイ
ギー社の商標）等のアセトフェノン系、イルガキュア６
５１等のベンゾイン系、或いはチオキサントン系、ＥＡ
Ｂ（保土谷化学社製）、セイコールＰＡＡ（精工化学社
製）、カヤキュアＥＰＡ（日本化薬社製）等の水素供与
体系が使われている。これらの光開始剤は光硬化性被覆
組成物と共重合性を有しないため硬化皮膜中に組み込ま
れず、一部揮発し印刷、塗工現場或いは印刷物、塗工物
の臭気の原因となり、印刷物等の皮膜硬度の低下等皮膜
物性の劣化をきたす。
による硬化性被覆組成物の研究はさかんに行なわれてお
り、その中でも印刷インキ、オーバーコートワニス、塗
料、接着剤、フォトレジスト等の分野で実用化が進めら
れている。これらは光開始剤、樹脂（ラジカル重合性を
有する樹脂およびラジカル重合性を有しない樹脂の両者
を含む）、ラジカル重合性を有するモノマー、顔料（オ
ーバーコートワニスには含まれない）、添加剤等からな
る。一般的に使用される光開始剤としてｏ−ベンゾイル
安息香酸メチル等のベンゾフェノン系、ダロキュア１１
７３、ダロキュア２９５９、イルガキュア１８４、イル
ガキュア９０７（イルガキュアとダロキュアはチバガイ
ギー社の商標）等のアセトフェノン系、イルガキュア６
５１等のベンゾイン系、或いはチオキサントン系、ＥＡ
Ｂ（保土谷化学社製）、セイコールＰＡＡ（精工化学社
製）、カヤキュアＥＰＡ（日本化薬社製）等の水素供与
体系が使われている。これらの光開始剤は光硬化性被覆
組成物と共重合性を有しないため硬化皮膜中に組み込ま
れず、一部揮発し印刷、塗工現場或いは印刷物、塗工物
の臭気の原因となり、印刷物等の皮膜硬度の低下等皮膜
物性の劣化をきたす。
【０００３】これらの改善を目的として例えば４（２ヒ
ドロキシエトキシ）−フェニル−２ヒドロキシ−２−プ
ロピルケトン（ダロキュア２９５９等）にアクリル酸ク
ロライドでエステル化反応させた共重合性光開始剤が知
られている（特開昭６２−８１３４５号公報）。しかし
これらの共重合性光開始剤を光硬化性被覆組成物に単独
で使用した場合硬化性が必ずしも良くない。一方現在印
刷業界における印刷機の印刷スピードは８０ｍ〜１５０
ｍ／分の高速印刷であるため光硬化性被覆組成物も極め
て速い硬化性を要求されるのが実状である。
ドロキシエトキシ）−フェニル−２ヒドロキシ−２−プ
ロピルケトン（ダロキュア２９５９等）にアクリル酸ク
ロライドでエステル化反応させた共重合性光開始剤が知
られている（特開昭６２−８１３４５号公報）。しかし
これらの共重合性光開始剤を光硬化性被覆組成物に単独
で使用した場合硬化性が必ずしも良くない。一方現在印
刷業界における印刷機の印刷スピードは８０ｍ〜１５０
ｍ／分の高速印刷であるため光硬化性被覆組成物も極め
て速い硬化性を要求されるのが実状である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は印刷時及び印
刷物の低臭気性、硬化皮膜硬度、硬化性の劣化防止を目
的とした光共重合性開始剤組成物および光硬化性被覆組
成物を提供するものである。
刷物の低臭気性、硬化皮膜硬度、硬化性の劣化防止を目
的とした光共重合性開始剤組成物および光硬化性被覆組
成物を提供するものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、
（ａ）一般式（１）で示される化合物もしくは該化合物
の重合体１０〜９０重量％ CH2 ＝CR1CO(C2H4O)n O −φ−CO−C(CH3)2 −OR2 （Ｉ） （式中、Ｒ1 はＨ又はメチル基、Ｒ2 はＨ又はＣＨ2 ＝
ＣＲ1 ＣＯ基、φはパラフェニレン基、ｎは１〜５の整
数を示す。） および（ｂ）２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−
（４モルフォリノフェニル）−ブタノン−１もしくは
２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィ
ンオキサイド９０〜１０重量％からなる光開始剤組成物
に関する。更に本発明は、さらに（ｃ）４，４′−ビス
（ジ低級アルキルアミノ）ベンゾフェノンを１〜１０重
量％含んでなる光開始剤組成物に関する。
（ａ）一般式（１）で示される化合物もしくは該化合物
の重合体１０〜９０重量％ CH2 ＝CR1CO(C2H4O)n O −φ−CO−C(CH3)2 −OR2 （Ｉ） （式中、Ｒ1 はＨ又はメチル基、Ｒ2 はＨ又はＣＨ2 ＝
ＣＲ1 ＣＯ基、φはパラフェニレン基、ｎは１〜５の整
数を示す。） および（ｂ）２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−
（４モルフォリノフェニル）−ブタノン−１もしくは
２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィ
ンオキサイド９０〜１０重量％からなる光開始剤組成物
に関する。更に本発明は、さらに（ｃ）４，４′−ビス
（ジ低級アルキルアミノ）ベンゾフェノンを１〜１０重
量％含んでなる光開始剤組成物に関する。
【０００６】更に本発明は、光開始剤組成物を、ラジカ
ル重合性二重結合含有化合物に対して０．１〜２０重量
％配合してなる被覆組成物に関する。
ル重合性二重結合含有化合物に対して０．１〜２０重量
％配合してなる被覆組成物に関する。
【０００７】一般式（１）として示される化合物とは４
−（２−アクリロイルオキシエトキシ）−フェニル２−
ヒドロキシ−２−プロピルケトン（メルク社製ＺＬＩ−
３３３１）、４−（２−メタアクリロイルオキシエトキ
シ）−フェニル２−ヒドロキシ−２プロピルケトン、４
−アクリルロイルオキシフェニル２−アクリロイルオキ
シ−２プロピルケトン、４−メタアクリロイルオキシフ
ェニル２−メタアクリロイルオキシ−２−プロピルケト
ンがある。また、一般式（Ｉ）で示される化合物の重合
体としては、４−（２−メタアクリロイルオキシエトキ
シ）−フェニル２−ヒドロキシ−２プロピルケトンを重
合させたもの例えば、フラテリランベルティ社製のエサ
キュアＫＩＰがある。
−（２−アクリロイルオキシエトキシ）−フェニル２−
ヒドロキシ−２−プロピルケトン（メルク社製ＺＬＩ−
３３３１）、４−（２−メタアクリロイルオキシエトキ
シ）−フェニル２−ヒドロキシ−２プロピルケトン、４
−アクリルロイルオキシフェニル２−アクリロイルオキ
シ−２プロピルケトン、４−メタアクリロイルオキシフ
ェニル２−メタアクリロイルオキシ−２−プロピルケト
ンがある。また、一般式（Ｉ）で示される化合物の重合
体としては、４−（２−メタアクリロイルオキシエトキ
シ）−フェニル２−ヒドロキシ−２プロピルケトンを重
合させたもの例えば、フラテリランベルティ社製のエサ
キュアＫＩＰがある。
【０００８】本発明の開始剤組成物中（ｂ）成分の２−
ベンジル２−ジメチルアミノ−１−（４モルフォリノフ
ェニル）−ブタノン−１はチバガイギ社のイルガキュア
３６９として入手可能である。又、２，４，６−トリメ
チルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイドはＢＡ
ＳＦ社のルシリンＴＰＯとして入手可能である。本発明
の開始剤組成物中（ｃ）成分の４，４′−ビス（ジ低級
アルキルアミノ）ベンゾフェノンは、より具体的には、
４，４′−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、
４，４′−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等が
あり、これらは保土谷化学社製ＥＡＢとして入手可能で
ある。
ベンジル２−ジメチルアミノ−１−（４モルフォリノフ
ェニル）−ブタノン−１はチバガイギ社のイルガキュア
３６９として入手可能である。又、２，４，６−トリメ
チルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイドはＢＡ
ＳＦ社のルシリンＴＰＯとして入手可能である。本発明
の開始剤組成物中（ｃ）成分の４，４′−ビス（ジ低級
アルキルアミノ）ベンゾフェノンは、より具体的には、
４，４′−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、
４，４′−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等が
あり、これらは保土谷化学社製ＥＡＢとして入手可能で
ある。
【０００９】本発明において（ｂ）成分は、（ａ）成分
とからなる開始剤組成物中１０〜９０重量％、好ましく
は３０〜７０重量％を占める。（ｂ）成分の使用量が上
記数値より小さくなると、硬化速度が低下するため好ま
しくなく、逆に上記数値より大きくなると、使用しただ
けの効果が認められないので好ましくない。又、（ｃ）
成分は、開始剤組成物中１〜１０重量％の範囲で併用す
るとさらに硬化性を向上させることができる。
とからなる開始剤組成物中１０〜９０重量％、好ましく
は３０〜７０重量％を占める。（ｂ）成分の使用量が上
記数値より小さくなると、硬化速度が低下するため好ま
しくなく、逆に上記数値より大きくなると、使用しただ
けの効果が認められないので好ましくない。又、（ｃ）
成分は、開始剤組成物中１〜１０重量％の範囲で併用す
るとさらに硬化性を向上させることができる。
【００１０】本発明の光硬化性被覆組成物は、ラジカル
重合性樹脂もしくはラジカル重合性を有しない樹脂に反
応性希釈剤を配合して得られる。ラジカル重合性樹脂
は、重量平均分子量が約５千〜１０万であり、性状とし
ては粘度千ポイズないし常温固体の樹脂である。このよ
うな樹脂としてアルキッド（メタ）アクリレート、ポリ
エステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アク
リレート、ウレタン変性（メタ）アクリレート等、又は
これら原料樹脂を脂肪酸、ロジン、高級アルコール等で
変性した変性樹脂の（メタ）アクリレート等を挙げるこ
とができる。又、ラジカル重合性を有しない樹脂として
は軟化点が３０℃以上、好ましくは７０℃〜１２０℃の
ものが使用される。このようなラジカル重合性を有しな
い樹脂として、ポリエステル樹脂、エポキシエステル樹
脂、ウレタン樹脂、ジアリルフタレート樹脂等がある。
重合性樹脂もしくはラジカル重合性を有しない樹脂に反
応性希釈剤を配合して得られる。ラジカル重合性樹脂
は、重量平均分子量が約５千〜１０万であり、性状とし
ては粘度千ポイズないし常温固体の樹脂である。このよ
うな樹脂としてアルキッド（メタ）アクリレート、ポリ
エステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アク
リレート、ウレタン変性（メタ）アクリレート等、又は
これら原料樹脂を脂肪酸、ロジン、高級アルコール等で
変性した変性樹脂の（メタ）アクリレート等を挙げるこ
とができる。又、ラジカル重合性を有しない樹脂として
は軟化点が３０℃以上、好ましくは７０℃〜１２０℃の
ものが使用される。このようなラジカル重合性を有しな
い樹脂として、ポリエステル樹脂、エポキシエステル樹
脂、ウレタン樹脂、ジアリルフタレート樹脂等がある。
【００１１】本発明の光硬化性被覆組成物に配合される
反応性希釈剤は、粘度２００ポイズ以下（２５℃）であ
れば使用できるが、１〜１０ポイズのものを主成分とす
ることが好ましい。下記の反応性希釈剤が使用できる。
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレ
ート、プロピル（メタ）アクリレート等のアルキル（メ
タ）アクリレート、アルキルフェノールのアルキレンオ
キサイド付加物の（メタ）アクリレート、シクロヘキシ
ル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレー
ト等の１官能希釈剤。
反応性希釈剤は、粘度２００ポイズ以下（２５℃）であ
れば使用できるが、１〜１０ポイズのものを主成分とす
ることが好ましい。下記の反応性希釈剤が使用できる。
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレ
ート、プロピル（メタ）アクリレート等のアルキル（メ
タ）アクリレート、アルキルフェノールのアルキレンオ
キサイド付加物の（メタ）アクリレート、シクロヘキシ
ル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレー
ト等の１官能希釈剤。
【００１２】エチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポ
リエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート等のジ、トリ、テトラ又
はポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート、
テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、
トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ジト
リメチロールエタントリテトラ（メタ）アクリレート、
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジ
トリメチロールプロパンテトラアクリレート、グリセン
リトリ（メタ）アクリレート、ジグリセリンテトラ（メ
タ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メ
タ）アクリレートおよびそれらに構成するポリオールの
アルキレンオキサイドの（メタ）アクリレート等。
ト、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポ
リエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート等のジ、トリ、テトラ又
はポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート、
テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、
トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ジト
リメチロールエタントリテトラ（メタ）アクリレート、
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジ
トリメチロールプロパンテトラアクリレート、グリセン
リトリ（メタ）アクリレート、ジグリセリンテトラ（メ
タ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メ
タ）アクリレートおよびそれらに構成するポリオールの
アルキレンオキサイドの（メタ）アクリレート等。
【００１３】ビスフェノールＡアルキレンオキサイドジ
（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦアルキレンオ
キサイドジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノール
Ａジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＦジ
（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡアルキレ
ンオキサイド付加物ジ（メタ）アクリレート、水添ビス
フェノールＦアルキレンオキサイド付加物ジ（メタ）ア
クリレート。ポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール等のアルキレングリコールのポリラクトネー
トジ（メタ）アクリレート、グリセリン、ジグリセン、
トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、
ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等のポ
リラクトネート（メタ）アクリレート等の多官能希釈
剤。
（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦアルキレンオ
キサイドジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノール
Ａジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＦジ
（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡアルキレ
ンオキサイド付加物ジ（メタ）アクリレート、水添ビス
フェノールＦアルキレンオキサイド付加物ジ（メタ）ア
クリレート。ポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール等のアルキレングリコールのポリラクトネー
トジ（メタ）アクリレート、グリセリン、ジグリセン、
トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、
ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等のポ
リラクトネート（メタ）アクリレート等の多官能希釈
剤。
【００１４】光硬化性被覆組成物中の反応性希釈剤は、
樹脂１００重量部に対し５０〜３００重量部を配合す
る。また、光開始剤組成物はラジカル重合性含有化合物
に対し０．１〜２０重量部を配合する。被覆組成物の印
刷インキ組成物としての使用は、樹脂と反応性希釈剤お
よび光開始剤からなる組成物に顔料を添加する。顔料の
分散方法は、三本ロール、ボールミル等を使用すること
ができる。使用に応じて、可塑剤、界面活性剤、熱重合
禁止剤を添加してもよい。また本発明のラジカル重合性
を有しない樹脂を配合してもよい。得られた組成物は、
印刷インキ又は顔料を配合しない場合、主にオーバーコ
ートワニスとしてロールコータで紙、金属基材上に塗工
することができる。
樹脂１００重量部に対し５０〜３００重量部を配合す
る。また、光開始剤組成物はラジカル重合性含有化合物
に対し０．１〜２０重量部を配合する。被覆組成物の印
刷インキ組成物としての使用は、樹脂と反応性希釈剤お
よび光開始剤からなる組成物に顔料を添加する。顔料の
分散方法は、三本ロール、ボールミル等を使用すること
ができる。使用に応じて、可塑剤、界面活性剤、熱重合
禁止剤を添加してもよい。また本発明のラジカル重合性
を有しない樹脂を配合してもよい。得られた組成物は、
印刷インキ又は顔料を配合しない場合、主にオーバーコ
ートワニスとしてロールコータで紙、金属基材上に塗工
することができる。
【００１５】
【実施例】以下、実施例により本発明を説明する。例
中、部は重量部である。ジペンタエリスリトールヘキサ
アクリレート６９．９％とハイドロキノン０．１％を仕
込み１００℃に昇温した後、ジアクリルフタレート樹脂
（ＤＴ１５０、東都化成製）３０部を徐々に仕込み溶解
した後くみ出す。粘度２１００ポイズ（２５℃）のワニ
スを得た。
中、部は重量部である。ジペンタエリスリトールヘキサ
アクリレート６９．９％とハイドロキノン０．１％を仕
込み１００℃に昇温した後、ジアクリルフタレート樹脂
（ＤＴ１５０、東都化成製）３０部を徐々に仕込み溶解
した後くみ出す。粘度２１００ポイズ（２５℃）のワニ
スを得た。
【００１６】このワニスを用いて下記処方の原料を練肉
して印刷インキを得た。 ベースインキ カーボンブラック １０部 ワニス ４０部 ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート ３０部 ペンタエリスリトールテトラアクリレート １０部 開始剤 １０部
して印刷インキを得た。 ベースインキ カーボンブラック １０部 ワニス ４０部 ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート ３０部 ペンタエリスリトールテトラアクリレート １０部 開始剤 １０部
【００１７】また、オーバーコートワニスは下記処方の
原料を５０〜８０℃に加熱溶解して作成した。 ベースクリヤ ワニス １０部 ペンタエリスリトールテトラアクリレート ８０部 開始剤 １０部
原料を５０〜８０℃に加熱溶解して作成した。 ベースクリヤ ワニス １０部 ペンタエリスリトールテトラアクリレート ８０部 開始剤 １０部
【００１８】使用した開始剤を下記に示す。なお例１〜
８は実施例、例９〜１７は比較例である。 ｍ：ＺＬＩ３３３１（メルク社製商品名） ｎ：エサキュアＫＩＰ（フラテルランベルティ社製商品
名） ｏ：ＥＡＢ（保土谷化学社製商品名） ｐ：イルガキュア３６９（チバガイギ社製商品名） ｑ：ルシリンＴＰＯ（バスフ社製商品名）
８は実施例、例９〜１７は比較例である。 ｍ：ＺＬＩ３３３１（メルク社製商品名） ｎ：エサキュアＫＩＰ（フラテルランベルティ社製商品
名） ｏ：ＥＡＢ（保土谷化学社製商品名） ｐ：イルガキュア３６９（チバガイギ社製商品名） ｑ：ルシリンＴＰＯ（バスフ社製商品名）
【００１９】 表１ ───────────────────────────────── 例 1 2 3 4 5 6 7 8 ベースインキ 90 90 90 90 90 90 90 ベースクリヤー 95 開始剤 ｍ 3 7 3 4.6 2.4 開始剤 ｎ 10 7.5 3 開始剤 ｏ 0.5 0.5 0.8 0.1 開始剤 ｐ 7 5 6.5 2.4 開始剤 ｑ 3 7.5 6.5 4.6 臭 気 4.0 3.0 4.0 3.0 4.0 3.0 4.5 4 硬化性 60 30 40 30 70 30 40 70 鉛筆硬度 3H 2H+ 2H+ 2H+ 3H 2H+ 2H+ 3H ──────────────────────────────────
【００２０】 表２ ────────────────────────────────── 例 9 10 11 12 13 14 15 16 17 ベースインキ 90 90 90 90 90 90 90 90 ベースクリヤー 95 開始剤 ｍ 10 5 5 ｎ 10 5 ｏ 10 5 5 5 ｐ 10 5 ｑ 10 臭 気 4.0 3.0 − 4.0 3.5 4.0 3.0 4 硬化性（ｍ） 10 15 未硬化 40 20 20 25 25 10 鉛筆硬度（Ｈ） 2H+ 2H+ − 2H+ 2H+ 2H+ 2H+ 2H+ 2H+ ───────────────────────────────────
【００２１】表３に別の開始剤を使用した印刷インキの
比較例を示す。 表３ ─────────────────────────────────── 例 開始剤 臭気 硬化性 １８ ｏ−ベンゾイル安息香酸メチルエステル ２ ─ １９ ベンゾフェノン １ ５ｍ／分 ２０ ダロキュア１１７３ １ １０ｍ／分 ２１ ダロキュア２９５９ ２ １０ｍ／分 ２２ イルガキュア１８４ ２ １０ｍ／分 ２３ イルガキュア６５１ ２ １０ｍ／分 ２４ イルガキュア９０７ １ ３５ｍ／分 ２５ チオキサントン ２ １５ｍ／分 ２６ ジエチルチオキサントン ２ １５ｍ／分 ２７ セイコールＰＡＡ ２ ─ ２８ カヤキュアＥＰＡ ２ ─ ２９ カンタキュアＢＭＳ ３ １５ｍ／分 ──────────────────────────────────
比較例を示す。 表３ ─────────────────────────────────── 例 開始剤 臭気 硬化性 １８ ｏ−ベンゾイル安息香酸メチルエステル ２ ─ １９ ベンゾフェノン １ ５ｍ／分 ２０ ダロキュア１１７３ １ １０ｍ／分 ２１ ダロキュア２９５９ ２ １０ｍ／分 ２２ イルガキュア１８４ ２ １０ｍ／分 ２３ イルガキュア６５１ ２ １０ｍ／分 ２４ イルガキュア９０７ １ ３５ｍ／分 ２５ チオキサントン ２ １５ｍ／分 ２６ ジエチルチオキサントン ２ １５ｍ／分 ２７ セイコールＰＡＡ ２ ─ ２８ カヤキュアＥＰＡ ２ ─ ２９ カンタキュアＢＭＳ ３ １５ｍ／分 ──────────────────────────────────
【００２２】印刷インキの性能評価は以下のようにして
行った。 （１）硬化性：各硬化性被覆物中印刷インキの場合イン
キをＲＩテスターにて０．３０ｃｃ（印刷インキ業界で
一般的に使用されている簡便印刷機で２０ｃｍ×２５ｃ
ｍの紙に０．３０ｃｃのインキを均一に印刷する）で印
刷し、オーバーコートワニスはバーコーター＃３で塗工
しＵＶ照射（高圧水銀ランプ１２０Ｗ／ｃｍ１灯）後指
触乾燥硬化した時のＵＶ照射装置のコンベヤースピード
（ｍ／分）で数字が大きい程硬化性が良い。なお−は５
ｍ／分未満を示す。 （２）臭気性：硬化性と同条件で硬化した印刷物を細か
くカットしたガラスビンにつめ５人のパネラーが臭気性
を相対的に判定したものであり、（不良）１〜５（良
好）とした。 （３）鉛筆硬度：硬化性と同条件で硬化した印刷物の鉛
筆硬度
行った。 （１）硬化性：各硬化性被覆物中印刷インキの場合イン
キをＲＩテスターにて０．３０ｃｃ（印刷インキ業界で
一般的に使用されている簡便印刷機で２０ｃｍ×２５ｃ
ｍの紙に０．３０ｃｃのインキを均一に印刷する）で印
刷し、オーバーコートワニスはバーコーター＃３で塗工
しＵＶ照射（高圧水銀ランプ１２０Ｗ／ｃｍ１灯）後指
触乾燥硬化した時のＵＶ照射装置のコンベヤースピード
（ｍ／分）で数字が大きい程硬化性が良い。なお−は５
ｍ／分未満を示す。 （２）臭気性：硬化性と同条件で硬化した印刷物を細か
くカットしたガラスビンにつめ５人のパネラーが臭気性
を相対的に判定したものであり、（不良）１〜５（良
好）とした。 （３）鉛筆硬度：硬化性と同条件で硬化した印刷物の鉛
筆硬度
【００２３】
【発明の効果】本発明の光硬化性被覆組成物は臭気性、
塗膜硬度が良好である。又従来の硬化性被覆組成物に比
べて硬化速度が大きいという特長を有する。
塗膜硬度が良好である。又従来の硬化性被覆組成物に比
べて硬化速度が大きいという特長を有する。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成５年８月２７日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００５
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、一般式（１）
で示される化合物と、 Ｈ（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）n Ｏ−φ−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ3 ）2 −ＯＨ （１） （式中、φはパラフェニレン基、ｎは１〜５の整数を示
す。） 一般式（２）で示されるポリ（メタ）アクリル酸もしく
はその酸ハロゲライド誘導体 ＣＨ2 ＝ＣＲ1 ＣＯＯ−（ＣＨ2 ＣＲ2 ＨＣＯＯ）m Ｈ （２） （式中、Ｒ1 ，Ｒ2 はＨ又はメチル基、ｍは１〜１０の
整数を示す。）とをエステル化反応させてなることを特
徴とする共重合性光開始剤に関する。
で示される化合物と、 Ｈ（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）n Ｏ−φ−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ3 ）2 −ＯＨ （１） （式中、φはパラフェニレン基、ｎは１〜５の整数を示
す。） 一般式（２）で示されるポリ（メタ）アクリル酸もしく
はその酸ハロゲライド誘導体 ＣＨ2 ＝ＣＲ1 ＣＯＯ−（ＣＨ2 ＣＲ2 ＨＣＯＯ）m Ｈ （２） （式中、Ｒ1 ，Ｒ2 はＨ又はメチル基、ｍは１〜１０の
整数を示す。）とをエステル化反応させてなることを特
徴とする共重合性光開始剤に関する。
【手続補正書】
【提出日】平成５年９月１日
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１５】
【実施例】以下、実施例により本発明を説明する。例
中、部は重量部である。ジペンタエリスリトールヘキサ
アクリレート６９．９％とハイドロキノン０．１％を仕
込み１００℃に昇温した後、ジアリルフタレート樹脂
（ＤＴ１５０、東都化成製）３０部を徐々に仕込み溶解
した後くみ出す。粘度２１００ポイズ（２５℃）のワニ
スを得た。
中、部は重量部である。ジペンタエリスリトールヘキサ
アクリレート６９．９％とハイドロキノン０．１％を仕
込み１００℃に昇温した後、ジアリルフタレート樹脂
（ＤＴ１５０、東都化成製）３０部を徐々に仕込み溶解
した後くみ出す。粘度２１００ポイズ（２５℃）のワニ
スを得た。
Claims (3)
- 【請求項１】 （ａ）一般式（１）で示される化合物も
しくは該化合物の重合体１０〜９０重量％ CH2 ＝CR1CO(C2H4O)n O −φ−CO−C(CH3)2 −OR2 （Ｉ） （式中、Ｒ1 はＨ又はメチル基、Ｒ2 はＨ又はＣＨ2 ＝
ＣＲ1 ＣＯ基、φはパラフェニレン基、ｎは１〜５の整
数を示す。） および（ｂ）２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−
（４モルフォリノフェニル）−ブタノン−１もしくは
２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィ
ンオキサイド９０〜１０重量％からなる光開始剤組成
物。 - 【請求項２】 さらに（ｃ）４，４′−ビス（ジ低級ア
ルキルアミノ）ベンゾフェノンを１〜１０重量％含んで
なる請求項１記載の光開始剤組成物。 - 【請求項３】 請求項１又は請求項２の光開始剤組成物
を、ラジカル重合性二重結合含有化合物に対して０．１
〜２０重量％配合してなる被覆組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5176840A JPH0733809A (ja) | 1993-07-16 | 1993-07-16 | 光開始剤組成物および被覆組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5176840A JPH0733809A (ja) | 1993-07-16 | 1993-07-16 | 光開始剤組成物および被覆組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0733809A true JPH0733809A (ja) | 1995-02-03 |
Family
ID=16020755
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5176840A Pending JPH0733809A (ja) | 1993-07-16 | 1993-07-16 | 光開始剤組成物および被覆組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0733809A (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6135089A (en) * | 1996-12-19 | 2000-10-24 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Method of controlling an air-fuel ratio of an engine |
| JP2005126687A (ja) * | 2003-09-30 | 2005-05-19 | Dainippon Printing Co Ltd | 光ラジカル発生剤、感光性樹脂組成物及び、物品 |
| JP2009096987A (ja) * | 2007-09-25 | 2009-05-07 | Fujifilm Corp | 光硬化性コーティング組成物、オーバープリント及びその製造方法 |
| JP2009540058A (ja) * | 2006-06-09 | 2009-11-19 | デンツプライ インターナショナル インコーポレーテッド | 光重合性、光開裂性樹脂及び低収縮、低応力複合組成物 |
| US7637081B2 (en) | 2003-08-27 | 2009-12-29 | Niikura Scales Co., Ltd. | Article storage device |
| US7844386B2 (en) | 2005-03-28 | 2010-11-30 | A & D Company, Ltd. | Reference signal generator and method |
| US7932340B2 (en) | 2003-09-30 | 2011-04-26 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Photo radical generator, photo sensitive resin composition and article |
| US9243574B2 (en) | 2010-12-17 | 2016-01-26 | Honda Motor Co., Ltd. | Engine control unit |
| KR20180053651A (ko) | 2015-09-14 | 2018-05-23 | 가와사끼가세이고오교 가부시끼가이샤 | 광 중합성 조성물 |
-
1993
- 1993-07-16 JP JP5176840A patent/JPH0733809A/ja active Pending
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6135089A (en) * | 1996-12-19 | 2000-10-24 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Method of controlling an air-fuel ratio of an engine |
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| JP4504142B2 (ja) * | 2003-09-30 | 2010-07-14 | 大日本印刷株式会社 | 光ラジカル発生剤、感光性樹脂組成物及び、物品 |
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| KR20180053651A (ko) | 2015-09-14 | 2018-05-23 | 가와사끼가세이고오교 가부시끼가이샤 | 광 중합성 조성물 |
| US10570227B2 (en) | 2015-09-14 | 2020-02-25 | Kawasaki Kasei Chemicals Ltd. | Photopolymerizable composition |
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