CN106802539A

CN106802539A - 静电荷像显影用调色剂

Info

Publication number: CN106802539A
Application number: CN201610854398.4A
Authority: CN
Inventors: 野宫诚; 藤崎奈津子; 内野泰子; 大柴知美
Original assignee: Konica Minolta Opto Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc; Konica Minolta Opto Inc
Priority date: 2015-11-26
Filing date: 2016-09-27
Publication date: 2017-06-06
Also published as: JP6149918B2; JP2017097204A; US20170153562A1

Abstract

本发明的课题在于提供低温定影性、定影分离性、文件保存性及耐刷性得到了改善的静电荷像显影用调色剂。就本发明的静电荷像显影用调色剂而言，其特征在于，是包含至少含有粘结树脂和脱模剂的调色剂母体粒子的静电荷像显影用调色剂，作为上述粘结树脂，含有非晶性聚酯树脂和结晶性树脂，上述调色剂母体粒子具有：含有上述脱模剂与上述结晶性树脂接触的结构体a的区域、和不与上述脱模剂接触而独立地存在的上述结晶性树脂形成有层状结晶结构体b的区域。

Description

静电荷像显影用调色剂

技术领域

本发明涉及静电荷像显影用调色剂。更详细地说，本发明涉及低温定影性、定影分离性、文件保存性及耐刷性得到了改善的静电荷像显影用调色剂。

背景技术

随着近年来的节能化的潮流，在电子照相图像形成装置中也集中精力地进行调色剂的低温定影化的研究，作为其代表性的研究，可举出使用了结晶性材料的研究。

例如，提案有：宣扬在含有结晶性树脂的调色剂中使调色剂中存在形成了结晶性树脂的结晶与脱模剂接触的结构体的部分和结晶性树脂单独的结晶结构而由此耐折弯性的定影速度依赖性小的技术(例如参照专利文献1。)；宣扬将结晶性树脂形成为层状结晶结构体而含有、且使其结晶结构存在于调色剂表层而由此调色剂的保存稳定性优异的技术(例如参照专利文献2。)；宣扬将结晶性树脂形成为丝状的结晶结构而含有、控制其畴直径而由此达到进一步的低温定影化的技术(例如参照专利文献3。)。

从低温定影性和耐热保管性的兼顾这样的观点考虑，将非晶性聚酯树脂用于粘结树脂是有利的。

进而通过在非晶性聚酯(以下也称为“APES”。)中添加结晶性聚酯(以下也称为“CPES”。)，能够降低熔融粘度、进行低温定影化。但是，在以往的技术中，虽然改善了低温定影性，但进一步希望定影分离性及文件保存性的提高。另外，在电子照相图像形成装置中装填了的调色剂有时在大量地进行印刷期间劣化，因此要求即使是长期的使用也难以产生输出图像的图像缺陷，且还要求耐刷性的提高。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2008-33057号公报

专利文献2：日本特开2006-106727号公报

专利文献3：日本特开2013-257415号公报

发明内容

发明要解决的课题

本发明鉴于上述问题·状况而完成，其解決课题在于提供低温定影性、定影分离性、文件保存性及耐刷性得到了改善的静电荷像显影用调色剂。

用于解决课题的手段

本发明人为了解决上述课题而对于上述问题的原因等进行了研究，结果发现：本发明的静电荷像显影用调色剂为包含含有粘结树脂及脱模剂的调色剂母体粒子的静电荷像显影用调色剂，作为上述粘结树脂，含有非晶性聚酯树脂和结晶性树脂，调色剂母体粒子具有：含有脱模剂与结晶性树脂接触的结构体a的区域、和不与脱模剂接触而独立地存在的结晶性树脂形成有层状结晶结构体b的区域，由此显示低温定影性、定影分离性、文件保存性及耐刷性的改善；完成了本发明。

即，本发明的上述课题通过下述的手段得以解决。

1.静电荷像显影用调色剂，其特征在于，是包含至少含有粘结树脂和脱模剂的调色剂母体粒子的静电荷像显影用调色剂，作为上述粘结树脂，含有非晶性聚酯树脂和结晶性树脂，上述调色剂母体粒子具有：含有上述脱模剂与上述结晶性树脂接触的结构体a的区域、和不与上述脱模剂接触而独立地存在的上述结晶性树脂形成有层状结晶结构体b的区域。

2.第1项所述的静电荷像显影用调色剂，其特征在于，作为上述结晶性树脂，含有结晶性聚酯树脂。

3.第1项或第2项所述的静电荷像显影用调色剂，其特征在于，含有上述结构体a的区域的平均畴直径为200～2500nm的范围内。

4.第1项-第3项的任一项所述的静电荷像显影用调色剂，其特征在于，含有上述结构体a的区域的平均畴直径为800～1500nm的范围内。

5.第1项-第4项的任一项所述的静电荷像显影用调色剂，其特征在于，上述调色剂母体粒子的截面中的含有上述结构体a的区域的截面积比率为5～15％以内。

6.第1项-第5项的任一项所述的静电荷像显影用调色剂，其特征在于，形成有上述层状结晶结构体b的区域的平均畴直径为100～2000nm的范围内。

7.第1项-第6项的任一项所述的静电荷像显影用调色剂，其特征在于，形成有上述层状结晶结构体b的区域的平均畴直径为500～1500nm的范围内。

8.第1项-第7项的任一项所述的静电荷像显影用调色剂，其特征在于，上述调色剂母体粒子的截面中的上述层状结晶结构体b的截面积比率为5～10％的范围内。

9.第1项-第8项的任一项所述的静电荷像显影用调色剂，其特征在于，含有上述结构体a的区域(A)与形成了上述层状结晶结构体b的区域(B)的截面积比(A/B)的值为1.0～2.5的范围内。

10.第1项-第9项的任一项所述的静电荷像显影用调色剂，其特征在于，上述结晶性树脂至少含有由结晶性树脂链段和非晶性树脂链段构成的混合结晶性树脂。

11.第10项所述的静电荷像显影用调色剂，其特征在于，上述非晶性树脂链段的含有率为5～30％的范围内。

发明的效果

通过本发明的上述手段，能够提供低温定影性、定影分离性、文件保存性及耐刷性得到了改善的静电荷像显影用调色剂。

对于本发明的效果的显现机理或作用机理，尚不明确，但推测如以下所述。

如上所述，已知通过在非晶性聚酯树脂中添加结晶性树脂，低温定影性提高。

因此得知：如果使结晶性树脂以层状结晶结构在调色剂母体粒子中存在，则熔融时的调色剂的变形得到促进，因此蜡的渗出得到促进，定影时的结晶性树脂与非晶性聚酯树脂的接触面积减小，防止过度的相容。另外得知：如果以脱模剂与结晶性树脂接触的状态即结构体a存在，则能够抑制脱模剂的渗出。

推测为：通过将这两个机理组合，能够提高低温定影性、且能够适当地控制蜡的渗出量。另外认为：在电子照相图像形成装置的显影装置内对调色剂施加了应力及热的状态下长期使用了的情况下，通过脱模剂与结晶性树脂接触的结构体a(例如“WAX-CPES结构体”)、层状结晶结构体b存在，抑制脱模剂(例如蜡)、结晶性树脂的表面露出，且通过使应力缓和，难以发生长期使用时的输出图像的图像缺陷，耐刷性提高。

由以上认为:能够提供维持低温定影性、且使定影分离性、文件保存性及耐刷性提高了的调色剂。

附图说明

图1为脱模剂与结晶性树脂接触的结构体a及层状结晶结构体b的示意图。

图2为结晶性树脂的层状结晶结构体b的透射型电子显微镜照片。

图3为图像形成装置的概略构成图。

符号的说明

1 结晶性树脂

2 脱模剂

3 结构体a

4 层状结晶结构体b

5 粘结树脂

100 图像形成装置

30 图像处理部

40 图像形成部

41Y、41M、41C、41K 图像形成单元

42 中间转印单元

43 二次转印单元

50 用纸输送部

51 给纸部

51a、51b、53c 给纸托盘单元

52 排纸部

52a 排纸辊

53 输送路径部

53a 定位辊对

60 定影装置

62 定影辊

63 放热带

64 加压辊

110 图像读取部

111 给纸装置

112 扫描仪

112a CCD传感器

411Y 曝光装置

412Y 显影装置

413Y 感光体鼓

414Y 带电装置

415Y 鼓清洁装置

421 中间转印带

422 一次转印辊

423 支承辊

423A 托辊(バックアップローラー)

426 带清洁装置

431A 二次转印辊

432 二次转印带

D 原稿

S 用纸

具体实施方式

本发明的静电荷像显影用调色剂为包含至少含有粘结树脂和脱模剂的调色剂母体粒子的静电荷像显影用调色剂，其特征在于，作为上述粘结树脂，含有非晶性聚酯树脂和结晶性树脂，上述调色剂母体粒子具有：含有上述脱模剂与上述结晶性树脂接触的结构体a的区域、和不与上述脱模剂接触而独立地存在的上述结晶性树脂形成了层状结晶结构体b的区域。该特征是各权利要求涉及的发明共同或对应的技术特征。

作为本发明的实施方式，从耐刷性的观点考虑，作为上述结晶性树脂更优选含有结晶性聚酯树脂。

另外，通过含有上述结构体a的区域的平均畴直径为200～2500nm的范围内，特别为800～1500nm的范围内，能够调节脱模剂的渗出量、和结晶性树脂与非晶性聚酯树脂的相容性，从这方面考虑更优选。

另外，从能够调节脱模剂的渗出量、和结晶性树脂与非晶性聚酯树脂的相容性的方面考虑，优选上述调色剂母体粒子的截面中的含有上述结构体a的区域的截面积比率为5～15％以内。

另外，从能够调节脱模剂的渗出量、和结晶性树脂与非晶性聚酯树脂的相容性的方面考虑，优选形成了上述层状结晶结构体b的区域的平均畴直径为100～2000nm的范围内。

另外，从低温定影性和文件保存性的兼顾的观点考虑，更优选形成了上述层状结晶结构体b的区域的平均畴直径为500～1500nm的范围内。

另外，就上述调色剂母体粒子的截面中的上述层状结晶结构体b的截面积比率为5～10％的范围内而言，由于调色剂熔融、变形发展，因此容易发生脱模剂的移动，进行印刷时能够进行稳定的优质的图像形成。另外，对于定影时也由于调色剂的变形发展而能够使适量的脱模剂渗出，能够调节与非晶性聚酯树脂的相容性，因此获得高的定影分离性及文件保存性，在这方面优选。

另外，就含有上述结构体a的区域(A)与形成了上述层状结晶结构体b的区域(B)的截面积比(A/B)的值为1.0～2.5的范围内而言，由于能够调节脱模剂的渗出量、和结晶性树脂与非晶性聚酯树脂的相容性，因此优选。

另外，就上述结晶性树脂至少含有由结晶性树脂链段和非晶性树脂链段构成的混合结晶性树脂而言，由于容易形成层状结晶结构体b，因此更优选。

进而，优选上述非晶性树脂链段的含有率为5～30％的范围内。通过为该范围内，能够使与非晶性树脂的相容性及增塑为适度的范围，因此能够使低温定影性和文件粘脏(オフセット)的两者更为良好。

以下对本发明及其构成要素和用于实施本发明的方式·形态进行详细的说明。予以说明，以下的说明中所示的“～”以包含其前后记载的数值作为下限值和上限值的含义使用。

[静电荷像显影用调色剂的概要]

本发明涉及的静电荷像显影用调色剂(以下也简称为“调色剂”。)至少含有调色剂母体粒子，本申请中，所谓“调色剂”是指“调色剂粒子”的集合体。另外，所谓“调色剂粒子”是指调色剂母体粒子自身或在该调色剂母体粒子中至少添加了外添加剂的产物。予以说明，在调色剂粒子中，根据需要，可含有着色剂、电荷控制剂等的内添加剂。

本发明涉及的调色剂母体粒子至少含有粘结树脂和脱模剂。作为该调色剂母体粒子的特征，作为上述粘结树脂，含有非晶性聚酯树脂和结晶性树脂、上述调色剂母体粒子具有：含有上述脱模剂与上述结晶性树脂接触的结构体a的区域、和与上述脱模剂不接触而独立地存在的上述结晶性树脂形成了层状结晶结构体b的区域。

[脱模剂与结晶性树脂接触的结构体a与层状结晶结构体b]

所谓本发明涉及的脱模剂与结晶性树脂接触的结构体a(以下也简称为“结构体a”。)3，如图1中所示那样，表示1个或多个结晶性树脂1与脱模剂(蜡)2接触而形成有1个结构体的形态。

另外，所谓“层状结晶结构体”，表示由结晶性树脂的分子链的折叠引起的结晶化所产生的层状结构体。具体地，就层状结晶结构体b(4)而言，如图2中所示那样，表示在粘结树脂5中由结晶性树脂的分子链的折叠引起的结晶化所产生的层状结构。

(调色剂截面观察)

可以通过如下述所示的观察，进行调色剂的截面观察，可以确认结构体a及层状结晶结构体b。

装置：电子显微镜“JSM-7401F”(日本电子(株)制造)

试样：通过四氧化钌(RuO₄)染色了的调色剂粒子的切片(切片的厚度：60～100nm)

加速电压：30kV

倍率：50000倍

观察条件：透射电子检测器、明视场像

(调色剂粒子的切片作成方法)

将调色剂1～2mg装入10mL样品瓶中以使其扩展，如下述所示，在四氧化钌(RuO₄)蒸气染色条件下处理后，使其分散于光固化性树脂“D-800”(日本电子社制造)中，使其光固化而形成了块体。接着，使用具有金刚石齿轮的切片机，从上述的块体切出厚60～100nm的超薄片状的样品。

然后，再次在下述处理条件下对切出的样品进行处理，染色。

(四氧化钌处理条件)

四氧化钌处理使用真空电子染色装置VSC1R1(フィルジェン(株)制造)进行。按照装置步骤，在染色装置主体中设置装有四氧化钌的升华室，将调色剂或超薄切片导入染色室内后，作为利用四氧化钌的染色条件，在室温(24～25℃)、浓度3(300Pa)、时间10分钟的条件下进行处理。

(分散粒子的观察)

染色后，在24小时以内用电子显微镜“JSM-7401F”(日本电子(株)制造)观察。

[平均畴直径]

所谓“平均畴直径”，是指对于在构成调色剂母体粒子的树脂成分的连续相(基体)中、例如以岛状或粒子状孤立·分散而存在的区域通过后述的方法所求出的费雷特直径(フェレ径)的平均值。

即，所谓“含有结构体a的区域的平均畴直径”，为图1中所示的由脱模剂2与结晶性树脂1接触而形成的结构体a(3)所构成的用虚线包围的区域的费雷特直径。同样地，所谓“含有层状结晶结构体b的区域的平均畴直径”，为图1中所示的由层状结晶结构体b(4)所构成的由实线包围的区域的费雷特直径。

调色剂母体粒子的截面中的结构体a及层状结晶结构体b的大小(平均畴直径)可以作为结构体a及层状结晶结构体b的水平方向费雷特直径(FERE H)而算出。具体地，通过透射型电子显微镜JEM-2000FX(日本电子株式会社制造)对与上述同样地制作了的调色剂母体粒子的截面在加速电压80kV下以50000倍摄影，通过扫描仪获取照片图像，使用图像处理解析装置LUZEX AP(株式会社ニレコ制造)，测定结构体a及层状结晶结构体b的水平方向费雷特直径(FERE H)。

就结构体a及层状结晶结构体b的平均畴直径的测定而言，作为对于在调色剂母体粒子100个中、都观察到结构体a和层状结晶结构体b的粒子的算术平均值而算出。

含有结构体a的区域的平均畴直径优选为200～2500nm的范围内，特别优选为800～1500nm的范围内。

通过含有结构体a的区域的平均畴直径为该范围内，能够抑制与非晶性聚酯树脂的相容引起的增塑，且由于脱模剂的渗出量为最佳，因此也能够改善定影分离性。进而，由于结构体a与非晶性聚酯树脂的相容也没有过度进行，因此也能够改善文件保存性，在这方面优选。

形成了层状结晶结构体b的区域的平均畴直径优选100～2000nm的范围内，特别优选500～1500nm的范围内。

通过其为该范围内，调色剂熔融、变形发展，因此容易发生脱模剂的移动，进行印刷时能够进行稳定的优质的图像形成。另外，对于定影时也由于调色剂的变形发展而能够使适量的脱模剂渗出，能够调节与非晶性聚酯树脂的相容性，因此获得高的定影分离性和文件保存性，在这方面优选。

[截面积比率]

结构体a及层状结晶结构体b的截面积比率如下算出。

对于观察调色剂粒子的截面的照片图像，使用图像处理解析装置LUZEX AP(株式会社ニレコ制造)的“面积AREA”，测定含有结构体a的区域(A)的面积及形成了层状结晶结构体b的区域(B)的面积。予以说明，就面积而言，测定了用外侧的轮廓包围的区域(例如，结构体a为图1的虚线所包围的区域，层状结晶结构体b为用实线将图1的符号4所示的层状结晶结构包围了的区域)。同样地，求出调色剂母体粒子的面积，算出相对于调色剂母体粒子的截面积的结构体a的截面积比率A及相对于调色剂母体粒子的截面积的层状结晶结构b的截面积比率B。作为对于观察100个调色剂粒子、都观察到结构体和层状结晶结构的粒子的算术平均值而算出。

另外，由上述测定值，求出了含有结构体a的区域(A)与形成了层状结晶结构体b的区域(B)的截面积比(A/B)的值。

含有结构体a的区域(A)与形成了层状结晶结构体b的区域(B)的截面积比(A/B)的值优选为0.1～5.0的范围内，更优选为1.0～2.5的范围内。

另外，含有结构体a的区域与形成了层状结晶结构体b的区域的合计，相对于调色剂粒子的截面积，优选为1～50％的范围内，更优选为5～30％的范围内。

其中，含有结构体a的区域相对于调色剂母体粒子的截面积比率优选1～25％的范围内，特别优选5～15％的范围内。形成了层状结晶结构体b的区域相对于调色剂母体粒子的截面积比率优选1～25％的范围内，特别优选为5～10％的范围内。

通过使其成为这些数值范围，能够调节脱模剂的渗出量、和结晶性树脂与非晶性聚酯树脂的相容性，因此优选。

[非晶性聚酯树脂]

本发明涉及的静电荷像显影用调色剂(以下也简称为调色剂。)为至少含有非晶性聚酯树脂作为粘结树脂的调色剂。

就非晶性聚酯树脂而言，只要为粘结树脂的主成分即可，所谓主成分，意味着在调色剂中含有的全部树脂中含有比例最高。通过非晶性聚酯树脂为主成分，能够以高水平兼具低温定影性和耐热保管性。就非晶性聚酯树脂的含量而言，相对于调色剂中含有的树脂全体，优选为50～99质量％的范围内，更优选为50～95质量％的范围内，进一步优选为65～95质量％。如果非晶性聚酯树脂量为50质量％以上，能够以高水平兼具低温定影性和耐热保管性，如果为65质量％以上，存在其效果进一步变大的倾向。另外，如果非晶性聚酯树脂量过度増加，相对地结晶性树脂量减少，因此低温定影性提高的效果减弱，由此考虑优选为99质量％以下，进一步更优选为95质量％以下。

其中，本发明中可使用的非晶性聚酯树脂只要具有非晶性，则并无特别限定，也能够使用公知的非晶性聚酯树脂。其中所谓“非晶性聚酯树脂”，是指在差示扫描热量测定法(DSC)中在其吸热量变化中不具有吸热峰的聚酯树脂。

作为本发明中使用的非晶性聚酯树脂的制造方法，并无特别限制，可以用使芳香族二羧酸与多元醇反应的一般的聚酯的聚合法来制造。另外，非晶性聚酯树脂可以是1种非晶性聚酯树脂，也可以是2种以上的非晶性聚酯树脂的混合。作为构成非晶性聚酯树脂的酸成分，优选芳香族二羧酸，例如可举出邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、偏苯三酸、萘-2，6-二甲酸、丙二酸、中康酸、间苯二甲酸二甲酯、富马酸、十二碳烯基琥珀酸等。这些中，优选间苯二甲酸二甲酯、对苯二甲酸、十二碳烯基琥珀酸、偏苯三酸。作为构成非晶性聚酯树脂的醇成分，优选多元醇，例如，作为2元或3元的醇，可以举出乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、2，3-丁二醇、二甘醇、三甘醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、1，4-环己烷二甲醇、二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、双酚A的环氧乙烷加成物、双酚A的环氧丙烷加成物、甘油、山梨醇、1，4-山梨糖醇酐、三羟甲基丙烷等。这些中，优选双酚A的环氧乙烷加成物、双酚A的环氧丙烷加成物。

只要如上述那样调色剂的主成分为非晶性聚酯树脂即可，可含有非晶性树脂(例如乙烯基系树脂)等。

[结晶性树脂]

本发明的结晶性树脂可在调色剂中作为通常的结晶性树脂而含有，也可作为混合结晶性树脂而含有。

混合结晶性树脂具有结晶性树脂链段与非晶性树脂链段化学地键合了的结构。

结晶性树脂只要是具有结晶性的树脂，则并无特别限制，可以使用本技术领域中的以往公知的结晶性树脂。作为其具体例，可举出结晶性聚酯树脂、结晶性聚氨酯树脂、结晶性聚脲树脂、结晶性聚酰胺树脂、结晶性聚醚树脂等。结晶性树脂可以单独使用，也可将2种以上组合使用。

另外，就结晶性树脂链段而言，如上所述，构成混合结晶性树脂的一部分，优选为以结晶性聚酯树脂、结晶性聚氨酯树脂、结晶性聚脲树脂、结晶性聚酰胺树脂、结晶性聚醚树脂等为原料的链段，可以单独地使用，也可以将2种以上组合使用。

其中，结晶性树脂优选为结晶性聚酯树脂。

其中，所谓“结晶性聚酯树脂”，是指在通过2元以上的羧酸(多元羧酸)及其衍生物与2元以上的醇(多元醇)及其衍生物的缩聚反应而得到的公知的聚酯树脂中、在差示扫描热量测定(DSC)中不是阶梯状的吸热变化而具有明确的吸热峰的树脂。

所谓明确的吸热峰，具体地，意味着在差示扫描热量测定(DSC)中以升温速度10℃/分钟测定时吸热峰的半幅值为15℃以内的峰。作为多元羧酸衍生物，可以例示多元羧酸的烷基酯、酸酐及酰氯，作为多元醇衍生物，可以例示多元醇的酯化合物及羟基羧酸。

所谓多元羧酸，是在1分子中含有2个以上的羧基的化合物。其中，2元的羧酸是在1分子中含有2个羧基的化合物，例如可以举出草酸、丙二酸、琥珀酸、己二酸、庚二酸、癸二酸、壬二酸、正-十二烷基琥珀酸、1，9-壬烷二羧酸、1，10-癸烷二羧酸(十二烷二酸)、1，11-十一烷二羧酸、1，12-十二烷二羧酸(十四烷二酸)、1，13-十三烷二羧酸、1，14-十四烷二羧酸等的饱和脂肪族二羧酸；环己烷二羧酸等的脂环式二羧酸；马来酸、富马酸、柠康酸、衣康酸等的不饱和脂肪族二羧酸；邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸等的芳香族二羧酸等。另外，作为2元的羧酸以外的多元羧酸，例如可以举出偏苯三酸、均苯四甲酸等的3元以上的多元羧酸。另外，作为多元羧酸的衍生物，可举出这些羧酸化合物的酸酐、或碳数1～3的烷基酯等。这些可以单独使用1种，也可将2种以上组合使用。

所谓多元醇，是在1分子中含有2个以上的羟基的化合物。其中，2元的多元醇(二醇)是在1分子中含有2个羟基的化合物，例如可以举出乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇、1，12-十二烷二醇、新戊二醇、1，4-丁烯二醇等的脂肪族二醇。另外，作为2元的多元醇以外的多元醇，可举出甘油、季戊四醇、三羟甲基丙烷、山梨醇等的3元以上的多元醇等。这些可单独使用1种，也可将2种以上组合使用。

另外，通过上述多元羧酸的元数、上述多元醇的元数的选择等可具有部分分支、交联等。

对使用了上述单体的结晶性聚酯树脂的形成方法并无特别限制，可以利用公知的酯化催化剂对上述多元羧酸和多元醇进行缩聚(进行酯化)而由此形成该树脂。

对本发明的结晶性树脂并无特别限制，优选为混合结晶性树脂。

认为这是由于：起因于导入混合结晶性树脂中的非晶性树脂链段与作为调色剂的主成分的非晶性树脂的亲和性高，混合结晶性树脂容易与非晶性树脂相容(容易被固定化)，其结果，结晶性树脂的分子链容易排列，容易形成层状结晶结构体b。

[混合结晶性树脂中的非晶性树脂链段的含有率(混合率)]

本发明中，混合结晶性树脂中的非晶性树脂链段的含有率(混合率)优选为5～30％的范围内。是由于：通过为该范围内，容易形成层状的结晶结构体b，容易发挥层状结晶结构体b的效果。

[结晶性树脂的含量]

在本发明中，调色剂母体粒子中的结晶性树脂的含量可为0.1～50质量％的范围内，优选为5～30％的范围内。通过为该范围内，可以使与非晶性树脂的相容性和增塑为适度的范围，因此可以使低温定影性和文件粘脏这两者更为良好。

结晶性树脂(以下、包含混合结晶性树脂)的熔点(Tm)优选为55～90℃的范围内。如果结晶性树脂的熔点为55～90℃的范围内，可获得充分的低温定影性及优异的耐热粘脏性，作为定影性能良好。

予以说明，结晶性树脂的熔点可以通过树脂组成来进行控制。结晶性树脂的熔点可以通过差示热量分析装置(DSC)来测定。另外，如果是本领域技术人员，上述熔点可以通过树脂的组成来进行控制。

就树脂的熔点(Tm)的测定而言，例如使用“ダイヤモンドDSC”(パーキンエルマー公司制造)来测定。本说明书中，作为熔点(Tm)的测定步骤，采用了以下的方法。首先，将测定试样(树脂)3.0mg封入铝制皿中、将其安置到“ダイヤモンドDSC”的样品支架中。参比使用了空的铝制皿。然后，通过依次经过以升温速度10℃/分钟从0℃升温到200℃的第1升温过程、以冷却速度10℃/分钟从200℃冷却到0℃的冷却过程、及以升温速度10℃/分钟从0℃升温到200℃的第2升温过程的测定条件(升温·冷却条件)，得到了DSC曲线。基于通过该测定所得到的DSC曲线，将其第1升温过程中的来自结晶性树脂的吸热峰(半幅值为15℃以内的吸热峰)的峰顶的温度作为熔点(Tm)。

[脱模剂(蜡)]

作为本发明涉及的调色剂粒子中所含的脱模剂，可以举出聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯等的低分子量聚烯烃类、通过加热而显示软化点的有机硅类；油酰胺、芥酰胺、蓖麻醇酰胺、硬脂酰胺等的脂肪酸酰胺类；巴西棕榈蜡、米糠蜡、小烛树蜡、木蜡、荷荷巴油等的植物系蜡；蜂蜡等的动物系蜡；石蜡、微晶蜡、费托蜡等的烃系蜡类、硬脂酸硬脂酯、山嵛酸山嵛酯、硬脂酸丁酯、油酸丙酯、单硬脂酸甘油酯、二硬脂酸甘油酯、季戊四醇四山嵛酸酯、二甘醇单硬脂酸酯、二丙二醇二硬脂酸酯、二甘油二硬脂酸酯、山梨糖醇酐单硬脂酸酯、硬脂酸胆甾酯等的酯蜡类等。这些可以1种单独地使用，或者将2种以上组合使用。

如果使用单酯蜡类作为脱模剂，则存在与本发明涉及的脱模剂不接触而独立地存在的结晶性树脂变得容易形成层状结晶结构体b的倾向。另一方面，作为脱模剂，如果使用烃系蜡，则存在变得容易形成脱模剂与结晶性树脂接触的结构体a的倾向。其理由尚不确定，但推测：由于与结晶性树脂、周围的树脂的亲和性的平衡，与本发明涉及的脱模剂不接触而独立地存在的结晶性树脂形成层状结晶结构体b，或者形成了本发明涉及的脱模剂与结晶性树脂接触的结构体a。

[着色剂]

本发明涉及的调色剂中，调色剂母体粒子可含有着色剂。作为可以使用的着色剂，可举出公知的无机或有机着色剂。以下示出具体的着色剂。

作为黑色的着色剂，例如可举出炉法炭黑、槽法炭黑、乙炔黑、热解炭黑、灯黑等的炭黑、磁铁矿、铁氧体等的磁性粉。

作为品红色或红色用的着色剂，可举出C.I.颜料红2、3、5、6、7、15、16、48：1、53：1、57：1、60、63、64、68、81、83、87、88、89、90、112、114、122、123、139、144、149、150、163、166、170、177、178、184、202、206、207、209、222、238、269等。

另外，作为橙色或黄色用的着色剂，可举出C.I.颜料橙31、43、C.I.颜料黄12、14、15、17、74、83、93、94、138、155、162、180、185等。

进而，作为绿色或青色用的着色剂，可举出C.I.颜料蓝2、3、15、15：2、15：3、15：4、16、17、60、62、66、C.I.颜料绿7等。

另外，作为染料，可举出C.I.溶剂红1、49、52、58、63、111、122、C.I.溶剂黄2、6、14、15、16、19、21、33、44、56、61、77、79、80、81、82、93、98、103、104、112、162、C.I.溶剂蓝25、36、60、70、93、95等。

这些着色剂可以根据需要单独地使用，或者也可将2种以上并用。调色剂母体粒子中的着色剂的含有比例优选为1～30质量％的范围内，更优选为2～20质量％的范围内。

[电荷控制剂]

本发明涉及的调色剂母体粒子可含有电荷控制剂。作为电荷控制剂的例子，例如可以举出水杨酸衍生物的利用锌、铝的金属络合物(水杨酸金属络合物)、杯芳烃化合物、有机硼化合物、及含氟季铵盐化合物等。

就电荷控制剂的含有比例而言，相对于调色剂中的粘结树脂100质量份，通常优选为0.1～10质量份的范围内，更优选为0.5～5质量份的范围内。

[外添加剂]

本发明涉及的调色剂母体粒子可以直接作为调色剂粒子使用，但从提高作为调色剂的带电性能、流动性、或清洁性的观点考虑，优选在其表面添加公知的无机微粒、有机微粒等的粒子、润滑剂等作为外添加剂。

作为外添加剂，可以将各种外添加剂组合使用。作为粒子，例如可举出二氧化硅微粒、氧化铝微粒及二氧化钛微粒等的无机氧化物微粒、硬脂酸铝微粒、硬脂酸锌微粒等的无机硬脂酸化合物微粒、或钛酸锶微粒、钛酸锌微粒等的无机钛酸化合物微粒等。另外，作为润滑剂，可举出硬脂酸的锌、铝、铜、镁、钙等的盐、油酸的锌、锰、铁、铜、镁等的盐、棕榈酸的锌、铜、镁、钙等的盐、亚油酸的锌、钙等的盐、蓖麻醇酸的锌、钙等的盐等的高级脂肪酸的金属盐。就这些外添加剂而言，从耐热保管性及环境稳定性的观点考虑，可以是用硅烷偶联剂、钛偶联剂、高级脂肪酸或硅油等进行了表面处理的产物。

就这些外添加剂的添加量而言，相对于调色剂母体粒子100质量份，优选为0.05～5质量份的范围内。

[调色剂母体粒子的形态]

在本发明涉及的调色剂中，调色剂母体粒子可以是具有所谓单层结构的粒子，也可以是具有核-壳结构(在核粒子的表面使形成壳部的树脂凝聚、熔合的形态)的粒子。核-壳结构的树脂粒子在含有着色剂、脱模剂等的玻璃化转变温度较低的树脂粒子(核粒子)表面有具有较高的玻璃化转变温度的树脂区域(壳部)。

予以说明，核-壳结构并不限定于壳部将核粒子完全被覆了的结构，例如也包含壳部没有将核粒子完全地被覆、核粒子到处露出的结构。

核-壳结构的截面结构例如可以使用透射型电子显微镜(TEM)、扫描型探针显微镜(SPM)等公知的手段来确认。

[调色剂的制造方法]

作为制造本发明的静电荷像显影用调色剂的方法，例如可以举出粉碎法、聚合法、其他公知的方法。作为聚合法，可以举出乳化凝聚(聚合)法、缔合凝聚法、分散聚合法、微乳液法、其他公知的方法等。其中，作为可以进行粒径整齐的形状控制、且包含结晶性树脂的调色剂的制造方法，优选采用乳化凝聚(聚合)法的制造方法。该方法在水系介质中添加特定的无机盐、能够获得形状控制性的方面，进而从热力学的稳定性的观点考虑容易控制结晶生长的进行的方面上优选。另外，根据乳化凝聚法，从制造成本及制造稳定性的观点考虑，由于可以容易地谋求调色剂母体粒子的小粒径化，因此更优选。

作为用于实现本发明的特征的“在调色剂母体粒子中存在脱模剂与结晶性树脂接触的结构体a、和与脱模剂不接触的具有层状结晶结构体b的结晶性树脂”这样的构成的制造方法，优选具有在进行了调色剂母体粒子的粒径、形状控制后进行冷却的工序的制造方法，另外，优选为对该冷却工序进行控制的制造方法。

推测：通过进行该进行冷却的工序，可以防止结晶化物质(例如结晶性树脂、脱模剂)的凝聚，因此容易制作结构体a与层状结晶结构体b的共存状态。予以说明，在进行冷却的工序中，优选进行急冷。所谓急冷，也取决于冷却前的温度及冷却后的目标温度，作为基准，降温速度为8℃/分钟以上。通过在进行了调色剂母体粒子的粒径、形状控制后进行该冷却工序(优选急冷工序)，更容易保持脱模剂与结晶性树脂接触的结构体a、和不与脱模剂接触而独立存在的具有层状结晶结构体b的结晶性树脂的共存状态。在此，在使用了乳化凝聚法的情况下，更优选在通过使其凝聚直至成为所期望的粒径，进而进行树脂粒子间的熔合而进行了形状控制后进行冷却(优选急冷)。

所谓乳化凝聚法，是如下方法：将通过乳化而制造了的树脂的粒子(以下也称为“树脂粒子”。)的分散液根据需要与着色剂的粒子(以下也称为“着色剂粒子”。)的分散液混合，使其凝聚直至成为所期望的粒径，进而进行树脂粒子间的熔合，由此进行形状控制来制造调色剂母体粒子。其中，树脂粒子可含有脱模剂、根据需要的电荷控制剂等。

[图像形成装置]

对于可以适合使用本发明的静电荷像显影用调色剂的图像形成装置的一例进行说明。

图3中所示的图像形成装置100具有：图像读取部110、图像处理部30、图像形成部40、用纸输送部50及定影装置60。

图像形成部40具有形成由Y(黄色)、M(品红色)、C(青色)、K(黑色)的各色调色剂形成的图像的图像形成单元41Y、41M、41C及41K。就这些图像形成单元而言，除了所容纳的调色剂以外，都具有相同的构成，因此以下有时省略表示颜色的符号。图像形成部40还具有中间转印单元42及二次转印单元43。这些相当于转印装置。

图像形成单元41具有曝光装置411、显影装置412、感光体鼓413、带电装置414及鼓清洁装置415。

感光体鼓413为例如负带电型的有机感光体。感光体鼓413的表面具有光导电性。感光体鼓413相当于感光体。带电装置414为例如电晕带电器。带电装置414可以是使带电辊、带电刷、带电刮板等的接触带电构件与感光体鼓413接触而使其带电的接触带电装置。曝光装置411例如含有作为光源的半导体激光器、和向感光体鼓413照射与应形成的图像对应的激光的光偏转装置(多面马达(ポリゴンモーター))。予以说明，在图3中，作为一例，对与黄色的图像形成单元41Y对应的、曝光装置411Y、显影装置412Y、感光体鼓413Y、带电装置414Y及鼓清洁装置415Y标记符号。

显影装置412为二成分显影方式的显影装置。显影装置412例如具有：容纳二成分显影剂的显影容器、在该显影容器的开口部旋转自由地配置的显影辊(磁性辊)、二成分显影剂可连通地将显影容器内分隔的隔壁、用于向显影辊输送显影容器中的开口部侧的二成分显影剂的输送辊、和用于将显影容器内的二成分显影剂进行搅拌的搅拌辊。在上述显影容器容纳有作为二成分显影剂的上述调色剂。

中间转印单元42具有：使中间转印带421压接于感光体鼓413的一次转印辊422、含有托辊423A的多个支承辊423、及带清洁装置426。将中间转印带421以环状拉架(張架)于多个支承辊423。多个支承辊423中的至少一个驱动辊进行旋转，由此中间转印带421沿箭头A方向以一定速度行走。

二次转印单元43具有：环状的二次转印带432、及含有二次转印辊431A的多个支承辊431。通过二次转印辊431A和支承辊431将二次转印带432拉架为环状。

定影装置60例如具有：定影辊62；覆盖定影辊62的外周面、用于将构成用纸S上的调色剂图像的调色剂加热、熔化的环状的放热带63；和向定影辊62及放热带63挤压用纸S的加压辊64。

图像形成装置1还具有图像读取部110、图像处理部30及用纸输送部50。图像读取部110具有给纸装置111及扫描仪112。用纸输送部50具有给纸部51、排纸部52、及输送路径部53。在构成给纸部51的三个给纸托盘单元51a～51c中，按预先设定的每个种类收容有基于单位面积重量、尺寸等所识别的用纸S(规格用纸、特殊用纸)。输送路径部53具有定位辊对53a等的多个输送辊对。

对利用图像形成装置1的图像的形成步骤进行说明。

扫描仪112对接触玻璃上的原稿D进行光学扫描而读取。通过CCD传感器112a读取来自原稿D的反射光，形成输入图像数据。就输入图像数据而言，在图像处理部30中实施规定的图像处理、被送入曝光装置411。

感光体鼓413以一定的周速度进行旋转。带电装置414使感光体鼓413的表面均匀地负极性地带电。在曝光装置411中，多面马达的多面反射镜高速地旋转，与各色成分的输入图像数据对应的激光沿着感光体鼓413的轴方向展开、沿着该轴方向被照射到感光体鼓413的外周面。这样在感光体鼓413的表面形成静电潜像。

在显影装置412中，通过上述显影容器内的二成分显影剂的搅拌、输送，调色剂粒子带电、二成分显影剂被输送到上述显影辊、在该显影辊的表面形成磁性刷。带电了的调色剂粒子从上述磁性刷静电附着于感光体鼓413中的静电潜像的部分。这样，使感光体鼓413的表面的静电潜像可视化，在感光体鼓413的表面形成对应于静电潜像的调色剂图像。

通过中间转印单元42来将感光体鼓413的表面的调色剂图像转印到中间转印带421。通过具有与感光体鼓413的表面滑接的鼓清洁刮板的鼓清洁装置415来将转印后在感光体鼓413的表面残存的转印残留调色剂除去。

通过一次转印辊422来将中间转印带421压接于感光体鼓413，由此通过感光体鼓413和中间转印带421而在每个感光体鼓形成一次转印辊隙。在该一次转印辊隙中，将各色的调色剂图像依次重叠地转印到中间转印带421。

另一方面，经由中间转印带421和二次转印带432来将二次转印辊431A压接于托辊423A。由此，通过中间转印带421和二次转印带432，形成二次转印辊隙。用纸S通过该二次转印辊隙。通过用纸输送部50来将用纸S输送到二次转印辊隙。用纸S的倾斜的修正及输送的时机的调整通过配设了定位辊对53a的送纸胶辊部来进行。

如果将用纸S输送到上述二次转印辊隙，则将转印偏压施加于二次转印辊431A。通过该转印偏压的施加，将负载于中间转印带421的调色剂图像被转印到用纸S。通过二次转印带432来将转印了调色剂图像的用纸S向定影装置60输送。

就定影装置60而言，通过放热带63和加压辊64来形成定影辊隙(ニップ)，在该定影辊隙部将输送来的用纸S加热、加压。将用纸S上的构成调色剂图像的调色剂粒子加热，在其内部结晶成核剂及混合结晶性树脂迅速地熔融，其结果，全部调色剂粒子用较少的热量迅速地熔融、调色剂成分附着于用纸S。在附着的熔融调色剂成分中，结晶成核剂及其周边部迅速地结晶化、该成分全部迅速地固化。这样用较少的热量迅速地将调色剂图像定影于用纸S。通过具有排纸辊52a的排纸部52来将使调色剂像定影了的用纸S排出到机外。这样，形成高画质的图像。

予以说明，通过具有与中间转印带421的表面滑接的带清洁刮板的带清洁装置426来将二次转印后在中间转印带421的表面残存的转印残留调色剂除去。

实施例

以下列举实施例对本发明具体地说明，但本发明并不限定于这些。予以说明，实施例中使用“份”或“％”的表示，只要无特别说明，则表示“质量份”或“质量％”。

予以说明，分子量(重均分子量(Mw)及数均分子量(Mn))通过凝胶渗透色谱(GPC)来测定。具体地，使用装置“HLC-8120GPC”(东曹株式会社制造)及柱“TSKguardcolumn+TSKgelSuperHZ-M3连接”(东曹株式会社制造)，一边将柱温度保持在40℃一边以流速0.2mL/min使作为载体溶剂的四氢呋喃(THF)流过，将测定试样(树脂)在室温下使用超声波分散机进行5分钟处理的溶解条件下溶解于四氢呋喃以使得浓度成为1mg/ml。接着，使用孔径0.2μm的膜滤器进行处理而得到试样溶液，将该试样溶液10μL与上述的载体溶剂一起注入装置内，使用折射率检测器(RI检测器)来检测，使用用单分散的聚苯乙烯标准粒子所测定的校正曲线来算出测定试样具有的分子量分布。作为校正曲线测定用的聚苯乙烯，使用了10点。

树脂的玻璃化转变温度(Tg)及脱模剂的熔点由与上述的树脂的熔点的测定同样地得到的DSC曲线来求出。

树脂的玻璃化转变温度(Tg)是划出第2升温过程中的第1吸热峰的上升前的基线的延长线和在从第1峰的上升部分到峰顶点之间显示最大倾斜的切线，求出其交点作为玻璃化转变温度。

脱模剂的熔点是将来自第1升温过程的吸热峰的峰顶的温度作为熔点(Tm)。

[分散液A1的制作]

将作为脱模剂的山嵛酸山嵛酯(熔点73℃)60质量份、离子性表面活性剂“ネオゲンRK”(第一工业制药株式会社制造)5质量份、和离子交换水240质量份混合的溶液加热到95℃，使用均化器“ウルトラタックスT50”(IKA社制造)充分地分散后，使用压力排出型ゴーリン均化器进行分散处理，由此制备脱模剂粒子的固体成分浓度为20质量％的分散液A1。该分散液A1中的粒子的体积平均粒径为240nm。

[分散液A2～A4的制作]

如表1所示改变脱模剂，与分散液A1同样地制作。

[混合结晶性树脂HBC1及其分散液B1的制作]

将下述的缩聚系树脂(结晶性聚酯树脂：CPES)单元的原料单体装入具备氮导入管、脱水管、搅拌器及热电偶的四口烧瓶中，加热到170℃，使其溶解，得到了溶液H-1。

十四烷二酸 271质量份

1，6-己二醇 118质量份

接着，将作为酯化催化剂的Ti(OBu)₄投入到上述溶液H-1中0.8质量份，升温到235℃，在常压下(101.3kPa)进行5小时、进而在减压下(8kPa)进行1小时反应，得到了结晶性聚酯CP1。

另外，将下述的原料单体装入具备氮导入管、脱水管、搅拌器及热电偶的四口烧瓶中，加热到170℃，使其溶解，得到了I-1。

接着，将作为酯化催化剂的Ti(OBu)₄投入到上述溶液I-1中0.4质量份，升温到235℃，在常压下(101.3kPa)下进行5小时、进而在减压下(8kPa)进行1小时反应。在得到的反应液中添加全部量的上述CP1，均匀地混合后，在减压下(8kPa)使其反应1小时，由此得到了以非晶性聚酯树脂作为主链、在侧链接枝有CP1的形状的混合结晶性树脂HBC1(混合率10％)。混合结晶性树脂HBC1的分子量(Mn)为6900，熔点(Tm)为77.2℃。

将混合结晶性树脂HBC1 200质量份溶解于醋酸乙酯200质量份，将该溶液进行搅拌。在该搅拌的溶液中，将在离子交换水800质量份中使聚氧乙烯月桂基醚硫酸钠溶解以使得浓度成为1质量％的水溶液缓慢地滴入上述溶液中。对于得到了的溶液，在减压下将醋酸乙酯除去后，用氨将pH调节到8.5。然后，将固体成分浓度调节到30质量％。这样，制备在水系介质中使利用混合结晶性树脂HBC1的微粒分散了的分散液B1。分散液B1中所含的粒子的体积基准的中位直径为205nm。予以说明，上述分散工序在混合结晶性树脂溶解的温度下进行。

[溶液H-2～H-9及分散液B2～B9的制作]

在上述H-1及分散液B1的制作法中，如表2-1～表2-3中所示那样，改变溶液H中使用的单体种类和量及溶液I中使用的单体种类和量，制作混合结晶性树脂HBC2～9、及分散液B2～B9。

就混合结晶性树脂HBC1～9的分子量(Mn)和熔点(Tm)而言，如表2-4中所示那样。另外，分散液B2～9中所含的粒子的体积基准的中位直径为190～230nm的范围。

[分散液C的制作]

将下述的缩聚系树脂(非晶性聚酯树脂)单元的原料单体装入具备氮导入管、脱水管、搅拌器及热电偶的四口烧瓶中，加热到170℃，使其溶解。

双酚A环氧丙烷2摩尔加成物 285.7质量份

对苯二甲酸 66.9质量份

富马酸 47.4质量份

接着，在得到的溶液中投入到作为酯化催化剂的Ti(OBu)₄ 0.4质量份，升温到235℃，在常压下(101.3kPa)进行5小时、进而在减压下(8kPa)进行1小时反应。

接着，将得到了的反应液冷却到200℃后，在减压下(20kPa)进行反应直至到达所期望的软化点。接着，进行脱溶剂，得到了非晶性聚酯树脂c。非晶性聚酯树脂c的玻璃化转变温度Tg为61℃，分子量(Mw)为19000。

将100质量份的非晶性聚酯树脂c溶解于400质量份的醋酸乙酯(关东化学株式会社制造)，将得到的溶液与预先制作了的0.26质量％浓度的十二烷基硫酸钠溶液638质量份混合，一边搅拌一边用超声波均化器“US-150T”(株式会社日本精机制作所制造)以V-LEVEL300μA进行了30分钟超声波分散。接着，在加热到40℃的状态下使用隔膜真空泵“V-700”(BUCHI社制造)在减压下一边搅拌3小时一边将醋酸乙酯完全地除去。这样，制备固体成分量为13.5质量％的非晶性树脂X2的微粒在水系介质中分散而成的分散液C。分散液C中所含的粒子的体积基准的中位直径为190nm。

[分散液Dcy的制作]

将十二烷基硫酸钠90质量份添加到离子交换水1600质量份中。一边搅拌该溶液一边慢慢地添加铜酞菁420质量份，接着，使用搅拌装置“クレアミックス”(エム·テクニック株式会社制造)进行分散处理，由此制备着色剂微粒的水系分散液DCy。分散液Dcy中的着色剂微粒的平均粒径(体积基准的中位直径)为110nm。

[调色剂母体粒子E1的制作]

在安装有搅拌装置、温度传感器及冷却管的反应容器中，投入分散液C 280质量份(固体成分换算)、分散液B1 50质量份(固体成分换算)、离子交换水1000质量份后，添加5摩尔/升的氢氧化钠水溶液而将pH调节到10。

接着，在得到的分散液中投入分散液Dcy 23质量份(固体成分换算)，添加分散液A1 21.5质量份(固体成分换算)、分散液A3 21.5份(固体成分换算)，在搅拌下、在30℃下把将氯化镁60质量份溶解于离子交换水60质量份中的水溶液历时10分钟添加到上述分散液中。然后，放置3分钟后，开始升温，历时60分钟将得到的分散液升温到80℃，保持80℃的状态下继续粒子生长反应。

在该状态下使用“コールターマルチサイザー3”(コールター·ベックマン公司制造)测定缔合粒子的粒径，在该缔合粒子的体积基准的中位直径成为了6400nm的时刻，把将氯化钠190质量份溶解于离子交换水760质量份中的水溶液添加到上述反应容器中的分散液中，使粒子生长停止。

进而，进行升温、在90℃的状态下加热搅拌，由此使粒子的熔合进行，使用平均圆形度的测定装置“FPIA-2100”(Sysmex社制造)，在(使HPF检测数为4000个)平均圆形度成为了0.945的时刻将上述反应容器中的分散液以2.5℃/min的冷却速度冷却到30℃，得到了分散液。

接着，对上述分散液进行固液分离，将脱水了的调色剂滤饼在离子交换水中再分散，进行固液分离，将该操作反复进行3次，清洗后，在40℃下使其干燥24小时，由此得到了调色剂母体粒子E1。

[调色剂母体粒子E2～E17的制作]

如表3中所示那样，在调色剂母体粒子E1的制作步骤中，分别改变分散液A1、A3及B1，制作调色剂母体粒子E2～E17。予以说明，在只使用一种分散液A的情况下，使添加量为43质量份(固体成分换算)。

[外添调色剂F1～F17的制作]

在100质量份的调色剂母体粒子El中添加疏水性二氧化硅(数均一次粒径＝12nm、疏水化度＝68)0.6质量份及疏水性氧化钛(数均一次粒径＝20nm、疏水化度＝63)1.0质量份，通过“亨舍尔混合机”(日本焦炭工业株式会社制造)，以旋转叶片周速35mm/sec、32℃下混合20分钟后，使用45μm的网眼大小的筛，将粗大粒子除去。这样实施外添加剂处理，制造外添调色剂F1。同样地使用调色剂母体粒子E2～E17，制作外添调色剂F2～F17。

[显影剂G1～G17的制作]

相对于外添调色剂F1，添加被覆了有机硅树脂的体积平均粒径60μm的铁氧体载体以使得调色剂粒子浓度成为6质量％，进行混合，由此制造作为二成分显影剂的显影剂G1。

同样地使用外添调色剂F2～F17，制作了显影剂G2～G17。

【表1】

*1()中的值不是主峰

【表2-1】

【表2-2】

【表2-3】

分散液	混合结晶性树脂	溶液H	溶液I	混合率[％]
					B1	HBC1	H-1	I-1	10
B2	HBC2	H-2	I-2	5
					B3	HBC3	H-3	I-3	20
B4	HBC4	H-4	I-4	30
					B5	HBC5	H-5	I-5	10
B6	HBC6	H-6	I-6	10
					B7	HBC7	H-7	I-7	10
B8	HBC8	H-8	I-8	2.5
					B9	HBC9	H-9	I-9	35

【表2-4】

【表3】

(评价方法)

《调色剂截面观察》

通过如下述中所示的观察来进行调色剂的截面观察，确认结构体a及层状结晶结构体b，通过上述的测定方法(参照以上的说明书第10-11页等)，求出截面积比率及截面积比。

装置：电子显微镜“JSM-7401F”(日本电子(株)制造)

试样：通过四氧化钌(RuO₄)而染色了的调色剂粒子的切片(切片的厚度：60～100nm)

加速电压：30kV

倍率：50000倍

观察条件：透射电子检测器、明视场像

[调色剂粒子的切片作成方法]

将调色剂1～2mg装入10mL样品瓶中使其扩展，如下述所示那样在四氧化钌(RuO₄)蒸气染色条件下处理后，使其在光固化性树脂“D-800”(日本电子社制造)中分散、使其光固化而形成了块体。接着，使用具有金刚石齿轮的切片机，从上述的块体切出厚60～100nm的超薄片状的样品。

然后，将切出了的样品再次在下述处理条件下处理、染色。

[四氧化钌处理条件]

就四氧化钌处理而言，使用真空电子染色装置VSC1R1(フィルジェン(株)制造)进行。按照装置步骤，将装有四氧化钌的升华室设置于染色装置主体，将调色剂或超薄切片导入染色室内后，作为利用四氧化钌的染色条件，在室温(24～25℃)、浓度3(300Pa)、时间10分钟的条件下进行处理。

[分散粒子的观察]

《低温定影性的评价》

作为图像形成装置，使用市售的全色复合机“bizhub(注册商标)C754”(コニカミノルタ公司制造)的、改造为可将定影上带和定影下辊的表面温度改变的装置，分别搭载作为显影剂的显影剂G1～G17，在常温常湿(温度20℃、相对湿度50％)的环境下，在记录材料“mondi Color Copy A4 90g/m²”(mondi社制造)上将调色剂附着量11.3g/m²的实心(ベタ)图像在压料宽度11.2mm、定影时间34msec、定影压力133kPa、定影温度100～200℃下输出，一边以每5℃改变定影温度一边反复进行该试验直至发生冷粘脏。然后，调查没有发生冷粘脏的最低的定影上带的表面温度，将其作为定影下限温度来对低温定影性进行了评价。将结果示于表4中。予以说明，各试验中，所谓“定影温度”是指定影上带的表面温度。另外，定影下限温度越低，表示低温定影性越优异。

《文件保存性》

使用“bizhub(注册商标)C754”(コニカミノルタ株式会社制造)的改造机、在常温常湿(温度20℃、相对湿度50％)的环境下、在记录材料“POD光泽涂布纸a4 128g/m²”(王子制纸社制造)上、在3cm×2cm面积的小块(パッチ)上形成调色剂附着量10g/m²的未定影图像，以成为辊隙宽度11.2mm、定影时间34msec、定影压力133kPa、用75°光泽度计、光泽度成为60的方式定影后，以图像部与非图像部及图像部重叠的方式相向地重叠，对于重叠的部分加载砝码以使得相当于100g/cm²，在55℃·湿度50％的恒温恒湿槽中放置5天。放置后，对于重叠的2张定影像的图像缺损程度，用以下所示的“等级1”～“等级5”的5等级来进行等级评定。在本发明中，将等级3～5作为容许的水平。

等级1：由于相互的图像部粘接，因此与图像被定影的纸一起被剥离，图像缺损严重，看到向非图像部的清楚的图像的迁移。

等级2：由于图像之间粘接，图像部到处产生了图像缺损的拔白。

等级3：使重叠的2张图像分离时，在相互的定影表面产生图像的龟裂、光泽降低，但在图像中几乎没有缺损，是能够容许的水平。在非图像部发现若干的迁移。

等级4：使重叠的2张图像分离时，发出纸撕裂的声音，在非图像部看到很少的图像迁移，但无图像缺损，是无问题的水平。

等级5：在图像部及非图像都完全没有看到图像缺损、图像迁移。

《定影分离性》

使用“bizhub(注册商标)C754”(コニカミノルタ株式会社制造)的改造机，在常温常湿环境(温度25℃、相对湿度50％)下放置一晚而调湿了的记录材料“金藤85g/m²T目”(王子制纸株式会社制造)上、在常温常湿环境(温度25℃、相对湿度50％)下、在辊隙宽度11.2mm、定影时间34msec、定影压力133kPa、上带形成170℃的定影温度下，使前端空白为8mm而输出调色剂附着量4.0g/m²的全面实心图像，一边使前端空白变化以如7mm、6mm…那样以1mm单位减少一边反复进行该试验直至发生塞纸(阻塞)，调查塞纸(阻塞)没有发生的最小的前端空白，由此评价定影分离性。将结果示于表2中。最小的前端空白小者表示定影分离性优异。本发明中，将评价基准○和◎设为合格。

(评价基准)

◎：前端空白为2mm以下。

○：前端空白为3mm以下且超过2mm。

△：前端空白为4mm以下且超过3mm。

×：前端空白超过4mm。

《耐刷性》

作为图像形成装置，使用市售的全色复合机“bizhub(注册商标)C754”(コニカミノルタ公司制造)，在高温高湿环境下(温度33℃、相对湿度80％)，使用制作了的显影剂进行连续印刷，评价了耐刷性。

具体地，在Cyan位置装填作成的显影剂，用青色单色连续印刷打字率5％相当的文字图表，每打字100000张就输出半色调图像来进行观察，确认是否尚未发生图像污染(翳影)、白条纹，测定认定发生了的时刻的张数。在本发明中，评价基准中，将△、○及◎作为容许的水平。

◎：直至1000000张印刷品，也没有发生。

○：在800000张以上且不到1000000张发生。

△：600000张以上且不到800000张发生。

×：不到600000张发生。

由表4可知，使用本发明的静电荷像显影用调色剂而印刷的用纸的低温定影性、文件保存性、定影分离性及耐刷性优异。

Claims

1.一种静电荷像显影用调色剂，其特征在于，其为包含至少含有粘结树脂和脱模剂的调色剂母体粒子的静电荷像显影用调色剂，

作为所述粘结树脂，含有非晶性聚酯树脂和结晶性树脂，

所述调色剂母体粒子具有：含有所述脱模剂与所述结晶性树脂接触的结构体a的区域、和不与所述脱模剂接触而独立地存在的所述结晶性树脂形成有层状结晶结构体b的区域。

2.权利要求1所述的静电荷像显影用调色剂，其特征在于，作为所述结晶性树脂，含有结晶性聚酯树脂。

3.权利要求1或2所述的静电荷像显影用调色剂，其特征在于，含有所述结构体a的区域的平均畴直径为200～2500nm的范围内。

4.权利要求1～3的任一项所述的静电荷像显影用调色剂，其特征在于，含有所述结构体a的区域的平均畴直径为800～1500nm的范围内。

5.权利要求1～4的任一项所述的静电荷像显影用调色剂，其特征在于，所述调色剂母体粒子的截面中的含有所述结构体a的区域的截面积比率为5～15％的范围内。

6.权利要求1～5的任一项所述的静电荷像显影用调色剂，其特征在于，形成有所述层状结晶结构体b的区域的平均畴直径为100～2000nm的范围内。

7.权利要求1～6的任一项所述的静电荷像显影用调色剂，其特征在于，形成有所述层状结晶结构体b的区域的平均畴直径为500～1500nm的范围内。

8.权利要求1～7的任一项所述的静电荷像显影用调色剂，其特征在于，所述调色剂母体粒子的截面中的所述层状结晶结构体b的截面积比率为5～10％的范围内。

9.权利要求1～8的任一项所述的静电荷像显影用调色剂，其特征在于，含有所述结构体a的区域(A)与形成有所述层状结晶结构体b的区域(B)的截面积比A/B的值为1.0～2.5的范围内。

10.权利要求1～9的任一项所述的静电荷像显影用调色剂，其特征在于，所述结晶性树脂至少含有由结晶性树脂链段和非晶性树脂链段构成的混合结晶性树脂。

11.权利要求10所述的静电荷像显影用调色剂，其特征在于，所述非晶性树脂链段的含有率为5～30％的范围内。