CN102129205A - 像载置体保护剂,保护层形成装置,图像形成方法,图像形成装置,处理卡盒 - Google Patents
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Abstract
本发明提供能实现对像载置体表面充分的保护效果、防止像载置体上成膜、及防止充电部件发生污染的像载置体保护剂,以及利用该保护剂能形成良好的像载置体保护层的保护层形成装置。本发明用于图像形成方法或图像形成装置的像载置体保护剂,其特征在于,至少含有疏水性有机化合物(A)、无机润滑剂(B)及无机微粒(C),所述无机微粒(C)的比表面积为2.0~6.5m2/g,图像形成方法或图像形成装置至少具有像载置体(1)、将像载置体保护剂涂布或附着在像载置体表面的工序和装置(2)。保护层形成装置(2)至少设有像载置体保护剂(21)和保护剂供给部件(22),通过保护剂供给部件(22)将像载置体保护剂(21)供给像载置体(1)的表面。
Description
技术领域
本发明涉及一种在电子照相方式的图像形成方法或图像形成装置中,为保护像载置体表面而涂布或附着的像载置体保护剂,及将保护剂涂布或附着在像载置体表面以形成保护层的保护层形成装置、具有上述像载置体保护剂或上述保护层形成装置的图像形成方法、图像形成装置及处理卡盒。
背景技术
迄今为止,在由电子照相方式形成图像时,在由光导电性物质等构成的像载置体上形成由静电产生的潜像,使带电荷的调色剂颗粒附着在该静电潜像上以形成可视图像。由调色剂形成的可视图像最终转印到纸等的转印介质上之后,通过加热、压力或溶剂气体等定影在转印介质上,成为输出图像。
这些图像形成的方式,根据使用于可视像化的调色剂颗粒带电的方法,大致可分为采用利用调色剂颗粒与载体颗粒的搅拌和混合的摩擦带电,即所谓的双组分显影方式,及不采用载体颗粒而是使调色剂颗粒带电,即所谓的单组分显影方式。另外,在单组分显影方式中,根据是否使用磁力以保持调色剂颗粒对显影辊的附着,可以分成磁性单组分显影方式和非磁性单组分显影方式。
以往,在要求高速和图像再现性的复印机及以其为基础的复合机中,由于要求调色剂颗粒充电的稳定性、启动性、图像质量的长期稳定性等,大多采用双组分显影方式,而对于小型打印机、传真机等,则多要求节省空间,成本低,所以大多采用单组分显影方式。
尤其是,随着最近输出图像彩色化的进展,对于图像的高品质化和图像质量稳定化的要求也越来越高。
为了实现图像的高品质化,调色剂的平均粒径变小,其颗粒的形状变得没有棱角且更趋圆形。
这些利用电子照相方式的图像形成装置,不论显影方式的差异如何,一般都是令做成鼓状或带状的像载置体(通常叫感光体)一边转动一边均匀带上电荷,利用激光灯在像载置体上形成潜像的图案,通过显影装置将图案可视化,再将它转印到转印介质上形成图像。
又,对将调色剂像转印至转印介质上之后的像载置体,其上还残留有未被转印的调色剂成分。如果这些残留物直接被输送至充电工序,往往就会阻碍像载置体的均匀充电。所以,通常在经过了转印工序后,要以清洁工序将残留在像载置体上的调色剂成分清除掉,以使像载置体表面的状态变得十分清洁,然后再行充电。
这样一来,像载置体的表面在充电、显影、转印、清洁等各工序中,受到各种各样物理的或电气的应力,伴随着使用时间的延长,其表面状态发生变化。
在上述这些应力中,已知在清洁工序中因摩擦造成的应力会使像载置体产生磨损,而且会发生蹭伤。为了解决这个问题,以往为了减小像载置体与清洁部件之间的摩擦力,就各种润滑剂和润滑成分的供给和成膜方法提出了多种方案。
例如,在专利文献1中记载的以往技术中,提出一种为了延长感光体和清洁刮板的寿命,将以硬脂酸锌为主要成分的固体润滑剂提供给感光体表面,以在感光体表面形成润滑薄膜的方法。
又,在专利文献2记载的以往技术中,通过使用润滑剂供给装置提供以碳原子数20以上、70以下的高碳醇为主的润滑剂,由此,因高碳醇作为无定形的颗粒滞留在刮板夹持部前端,给像载置体表面提供了适度的润湿,表现出持续的润滑性能。
在专利文献3记载的以往技术中,通过将特定的亚烷基双烷基酸酰胺化合物的粉体用作润滑性成分,在像载置体与清洁刮板紧贴的界面上存在着粉体微粒,因此经过长时间后还可以保持圆滑的润滑作用。
又,在专利文献4记载的以往技术中,通过将在以硬脂酸锌为主要成分的固体润滑剂中添加了无机润滑剂的各种润滑剂供给感光体的表面,可以减小像载置体与清洁部件之间的摩擦力。
又,在专利文献5记载的以往技术中,将在以硬脂酸锌为主要成分的固体润滑剂中添加了氮化硼的各种润滑剂供给感光体的表面,由此,即使在充电工序中像载置体的表面受到电气的应力,润滑性能也不容易减低,而且在整个像载置体表面形成润滑剂的薄膜,因此可以维持高的润滑性。
另外,为了提高图像质量和降低制造能耗,近来采用了聚合法制造的调色剂上市。与采用粉碎法制造的调色剂相比,这种聚合调色剂具有棱角部分少、且平均粒径小而整齐的优异特征。但是,对于以橡胶刮板清洁为代表的清洁部件的边紧贴在像载置体表面,对像载置体表面进行清洁的方式来说,由于其形状和粒径的影响,难以用边缘部分拦住,所以,容易引起残留调色剂成分的清洁不良。
针对这样的调色剂清洁不良,以往的技术提出了几个方案。
例如,根据在专利文献6记载的以往技术,通过采用具有疏水性和双亲溶性的有机化合物,使得调色剂的清洁性能得到飞速提高,近年来,可以对小粒径且高圆度的调色剂进行清洁。此外,由于清洁性能的提高,充电部件污染减轻,有可能延长充电部件的寿命。再由于没有调色剂摩擦,刮板的磨损减少,清洁刮板的寿命有可能延长。
然而,如上所述,像载置体不仅受到来自清洁工序的应力,特别是充电工序中的电气应力使像载置体的表面状态发生很大的变化。伴随着像载置体表面近旁的放电现象,该电气应力在接触充电方式或非接触充电方式中显著。在这些充电方式中,像载置体表面产生许多活性物质和反应生成物,另外,在充电领域的大气中所产生的活性物质和反应生成物也多有吸附在像载置体表面上。
如上述专利文献1所记载的那样采用了硬脂酸锌的润滑剂,较均匀地覆盖像载置体的表面,带来良好的润滑性和保护性。因此,为了防止像载置体充电时施加交流电压成像过程中成为问题的感光体磨损,通过使用硬脂酸锌就可以容易地解决。
但是,硬脂酸锌在清洁性能方面有很大问题。在通常的成像过程中,是将刮板清洁的方式作为将转印后残留在感光体上的调色剂清除掉的手段,但硬脂酸锌却具有使得调色剂易挤过该刮板的性质。如果调色剂挤过清洁刮板,则该调色剂就直接沾至图像,其结果进一步加快了充电部件的污染。上述调色剂挤过刮板的现象在近来的小颗粒直径、且球形的调色剂场合越加显著。另外,由于采用了硬脂酸锌的用剂发生的调色剂挤过现象多,使得清洁刮板被磨损,成像装置的寿命缩短。
这种在清洁工序中调色剂挤过现象,大量的硬脂酸锌也与调色剂同时发生挤过,由此带来充电部件污染问题。特别是,在充电辊与感光体以接触或接近配置的方式充电时,充电部件的污染严重。充电部件受到污染时,产生了由充电不均匀引起的浓度不均匀等的异常图像。
又,如专利文献2所记载的以往技术的高碳醇润滑剂,因易于润湿像载置体表面,可以期待它具有作为润滑剂的效果。但是,吸附在像载置体上的高级醇分子,其平均每分子所占据的吸附占有面积往往较大,每像载置体单位面积上吸附的分子密度(每单位面积吸附的分子重量)就小,则上述的电气应力容易穿透保护层,难以获得充分保护像载置体的效果。
如专利文献3所记载的以往技术那样的含氮原子结构的润滑剂,润滑剂本身在受到上述电气应力时,生成含有类似作为分解生成物的氮氧化物或含氨的化合物的离子解离性的化合物,并被取入到润滑层内,在高湿度的情况下使润滑层的电阻降低,会发生图像模糊。
又,根据专利文献4所记载的以往技术,在感光体表面,虽然对以硬脂酸锌为主要成分的固体润滑剂添加了二氧化硅,氧化钛,氧化铝,氧化镁,氧化锆,铁氧体和磁铁矿的微粒,但仅仅这些无机颗粒并不能对调色剂的挤过带来多大改善,由于不能改善充电辊的污染状况,结果整个成像装置的寿命缩短。另外,有时,无机微粒给像载置体带来伤痕,会产生异常图像。
专利文献5所记载的润滑剂具有对充电部件的保护性能,由于能大大改善调色剂的挤过过,所以能防止充电部件的污染。但是,保护剂堆积在像载置体上,发生成膜。
专利文献6所记载的保护剂对充电的保护是不充分的,感光体的磨损剧增。其磨损速度有时达到专利文献1所述使用硬脂酸锌时的10倍以上。这种磨损速度增加了对感光体的涂布量,虽然可以减少涂布量至某个程度,但不可能完全消除。而且已知,这样地增加供给量时,润滑剂粘附在感光体上,产生了异常图像。
[专利文献1]特公昭51-22380号公報
[专利文献2]特開2005-274737号公報
[专利文献3]特開2002-97483号公報
[专利文献4]特開2005-171107号公報
[专利文献5]特開2006-350240号公報
[专利文献6]特開2007-286594号公報
发明内容
鉴于上述以往技术存在的问题,本发明的目的是,提供一种能够实现对像载置体表面充分的保护效果、防止像载置体上的成膜、及防止充电部件发生污染的像载置体保护剂。
本发明的目的还在于:提供一种利用上述保护剂能够形成良好的像载置体保护层的保护层形成装置。
本发明的目的还在于:提供一种可藉由上述像载置体保护剂的提供,能够实现对像载置体表面充分的保护效果、防止像载置体上成膜、及防止充电部件发生污染的图像形成方法及图像形成装置。
本发明更进一步的目的是:提供一种经过长时间的操作也能稳定地获得质量良好图像的图像形成装置。
本发明更进一步的目的是:提供一种能稳定地获得质量良好图像的处理卡盒及装备有所述处理卡盒的图像形成装置。
为了达到上述目的,本发明采取下述技术手段。
根据本发明的第1个手段,为用于图像形成方法或图像形成装置的像载置体保护剂,所述图像形成方法或图像形成装置至少具有像载置体、及将像载置体保护剂涂布或附着在所述像载置体表面的工序,其特征在于,所述像载置体保护剂至少含有疏水性有机化合物(A)、无机润滑剂(B)及无机微粒(C),且所述无机微粒(C)的比表面积为2.0~6.5m2/g。
根据本发明的第2个手段,为第一手段所述的像载置体保护剂,其特征在于,所述疏水性有机化合物(A)是具有片状结晶的物质。
根据本发明的第3个手段,为第1个手段所述的像载置体保护剂,其特征在于,所述疏水性有机化合物(A)是脂肪酸金属盐。
根据本发明的第4个手段,为如第1个手段所述的任意一个手段所述的像载置体保护剂,其的特征在于,所述无机润滑剂(B)是二维层结构体。
根据本发明的第5个手段,为第1个手段所述的任意一个手段所述的像载置体保护剂,其特征在于,所述无机润滑剂(B)含有选自滑石,云母,氮化硼,高岭土,平板状氧化铝,绢云母,二硫化钼,二硫化钨,蒙脱土,氟化钙,石墨中的至少一种以上。
根据本发明的第6个手段,为第1个手段所述的任意一个手段所述的像载置体保护剂,其特征在于,所述无机微粒(C)为选自二氧化硅,氧化铝,氧化钛,氧化锆,氧化镁,铁氧体及磁铁矿中的一种以上的物质。
根据本发明的第7个手段,为如第1个手段所述的任意一个手段所述的像载置体保护剂,其特征在于,所述像载置体保护剂是利用压缩成型凝固化。
根据本发明的第8个手段,为一种将像载置体保护剂涂布或附着在像载置体表面的保护层形成装置,其特征在于,所述像载置体保护剂是第1~7个手段的任意一个手段所述的像载置体保护剂。
根据本发明的第9个手段,为第8个手段所述的保护层形成装置,其特征在于,通过保护剂供应部件将上述像载置体保护剂提供给像载置体的表面。
根据本发明的第10个手段,为如第8或第9个手段所述的保护层形成装置,其特征在于,所述保护层形成装置具有对上述供给至像载置体表面的所述像载置体保护剂挤压使其薄膜化的层形成部件。
根据本发明的第11个手段,为一种图像形成方法,其至少包括:
经过载置调色剂像工序的像载置体;
将上述像载置体上的调色剂像转印到转印介质上的转印手段;以及
保护层形成手段,在上述调色剂像转印到上述转印介质之后的上述像载置体表面上,涂布或附着像载置体保护剂;其特征在于:
上述像载置体保护剂是第1-第7个手段之任一个所述的像载置体保护剂。
根据本发明的第12个手段,为一种图像形成方法,至少包括:
经过载置调色剂像工序的像载置体;
将上述像载置体上的调色剂像转印到转印介质上的转印手段;以及
保护层形成手段,在上述调色剂像转印到上述转印介质之后的上述像载置体表面上,涂布或附着像载置体保护剂;其特征在于:
上述保护层形成手段为第8一第10手段之任一个所述的保护层形成装置。
根据本发明的第13个手段,为一种图像形成装置,至少配置:
经过载置调色剂像工序的像载置体;
将上述像载置体上的调色剂像转印到转印介质上的转印手段,以及
保护层形成装置,在上述调色剂像转印到上述转印介质之后的上述像载置体表面上,涂布或附着像载置体保护剂;其特征在于:
上述像载置体保护剂是第1-第7手段之任一个所述的像载置体保护剂。
根据本发明的第14个手段,为一种图像形成装置,至少配置:
经过载置调色剂像工序的像载置体;
将上述像载置体上的调色剂像转印到转印介质上的转印手段;以及
保护层形成装置,在上述调色剂像转印到上述转印介质之后的上述像载置体表面上,涂布或附着像载置体保护剂;其特征在于:
上述保护层形成装置是第8-第10手段之任一个所述的保护层形成装置。
根据本发明的第15个手段,系在第13或第14手段所述的图像形成装置中,其特征在于,所述图像形成装置在上述像载置体表面的移动方向的上述转印装置的下游侧、且在上述保护层形成装置的上游侧配置清洁装置,该清洁装置通过与该像载置体的滑擦,将残留于上述像载置体表面的调色剂从该表面除去。
根据本发明的第16个手段,系在第13或第14手段所述的图像形成装置中,其特征在于,上述像载置体至少在最表面上生成的层中含有热固性树脂。
根据本发明的第17个手段,系在第13或第14手段所述的图像形成装置中,其特征在于,所述像载置体是感光体。
根据本发明的第18个手段,系在第13或第14手段所述的图像形成装置中,其特征在于,所述图像形成装置设有与上述像载置体表面接触或接近设置的充电装置。
根据本发明的第19个手段,系在第18手段所述的图像形成装置中,其特征在于,在上述充电装置设有施加具有交流成分的电压的电压施加装置。
根据本发明的第20个手段,系在第13或第14手段所述的图像形成装置中,其特征在于,上述像载置体是中间转印介质。
根据本发明的第21个手段,系在第13或第14手段所述的图像形成装置中,其特征在于,上述调色剂以下式(1)表示的圆度SR为0.93~1.00:
圆度SR=与颗粒投影面积相同面积的圆的周长/颗粒投影像的周长(式1)。
根据本发明的第22个手段,系在第13或第14手段所述的图像形成装置中,其特征在于,上述调色剂的重均颗粒直径(D4)与按颗粒个数计的平均直径(D1)之比(D4/D1)为1.00~1.40。
根据本发明的第23个手段,为一种处理卡盒,至少一体配置:
经过载置调色剂像工序的像载置体;以及
保护层形成装置,在上述调色剂像转印到转印介质之后的上述像载置体表面上,涂布或附着像载置体保护剂;其特征在于:
上述像载置体保护剂是如第1-第7手段之任一个所述的像载置体保护剂。
根据本发明的第24个手段,为一种处理卡盒,至少一体配置:
经过载置调色剂像工序的像载置体;以及
保护层形成装置,在上述调色剂像转印到转印介质之后的上述像载置体表面,涂布或附着像载置体保护剂;其特征在于:
上述保护层形成装置是如第8-第10手段之任一个所述的保护层形成装置。
根据本发明的第25个手段,系在第23或第24手段所述的处理卡盒中,其特征在于,所述处理卡盒在上述像载置体表面的移动方向的上述转印装置的下游侧、且在上述保护层形成装置的上游侧设有清洁装置,所述清洁装置通过与该像载置体的滑擦,将残留于上述像载置体表面的调色剂从该表面除去。
根据本发明的第26个手段,系在第23或第24手段所述的处理卡盒中,其特征在于,上述像载置体至少在最表面上生成的层中含有热固性树脂。
根据本发明的第27个手段,系在第23或第24手段所述的处理卡盒中,其特征在于,所述处理卡盒设有与上述像载置体表面接触或接近配置的充电装置。
根据本发明的第28个手段,系在第23或第24手段所述的处理卡盒中,其特征在于,所述处理卡盒设有收纳调色剂的容器,所述调色剂以下式(1)表示的圆度SR为0.93~1.00:
圆度SR=与颗粒投影面积相同面积的圆的周长/颗粒投影像的周长(式1)。
根据本发明的第29个手段,系在第23或第24手段所述的处理卡盒中,其特征在于,上述调色剂的重均颗粒直径(D4)与按颗粒个数计的平均直径(D1)之比(D4/D1)为1.00~1.40。
根据本发明的第30个手段,为一种图像形成装置,其特征在于,设有如第23-第29手段之任一个所述的处理卡盒。
下面说明本发明的效果。
根据本发明,通过采取上述的解决手段可以解决以往技术中的问题,提供能够实现对像载置体表面充分的保护效果,防止像载置体上成膜,及防止充电部件发生污染的像载置体保护剂,及可以提供利用上述保护剂能够形成良好的像载置体保护层的保护层形成装置。
又,依照本发明,通过利用上述像载置体保护剂和保护层形成装置,可以提供能够实现对像载置体表面充分的保护效果,防止往像载置体上成膜,及防止充电部件发生污染的图像形成方法及图像形成装置,进一步可以提供经过长时间的操作还能稳定地获得质量良好图像的图像形成装置及处理卡盒。
附图说明
图1是表示设有本发明的保护层形成装置的图像形成部的主要部分构成例的概略要部构成图。
图2是用于说明采用本发明的保护层形成装置的处理卡盒的结构例的概略的概略剖面图。
图3是表示具备本发明的保护层形成装置的图像形成装置的构成例的概略构成图。
图4是表示本发明实施例和比较例及评价结果的表。
图中符号说明:
1(1Y,1M,1C,1K):像载置体(感光体鼓)
2:保护层形成装置
3:充电装置(充电手段)
4:清洁装置(清洁手段)
5:显影装置(显影手段)
6:一次转印装置(转印手段)
7:中间转印体(或转印介质)
8:静电潜像形成装置
9:带式清洁装置
10:图像形成部
11:处理卡盒
12:二次转印装置
13:输送装置
14:定影装置
15:输送装置
16:排纸辊
17:排纸盘
21:像载置体保护剂
22:保护剂供给部件
22a:刷状部件(刷)
22b:支持体
23:推压力赋与机构
24a:刮板状部件(刮板)
24b:推压部件
25:保护剂支持部件
41:清洁部件(清洁刮板)
42:清洁推压部件
51:显影辊
52,53:搅拌输送螺杆
100:图像形成装置
110:图像形成装置本体(打印部)
120:原稿读取部(扫描部)
130:原稿自动供纸装置(ADF)
200:供纸部
201a~201d:供纸盒
202:供纸辊
203:分离辊
204,205,206:输纸辊
207:定位辊
210:双面用输纸装置
L:曝光
具体实施方式
以下就实施本发明的形态加以说明。
在本发明涉及的图像形成方法或图像形成装置中,必须至少具有像载置体,及将像载置体保护剂涂布或附着在该像载置体表面的工序。
并且,本发明的像载置体保护剂的特征在于,至少含有疏水性有机化合物(A)、无机润滑剂(B)和无机微粒(C),且上述无机微粒(C)的比表面积为2.0~6.5m2/g。
(像载置体保护剂)
如上所述,本发明的像载置体保护剂含有疏水性有机化合物(A)、无机润滑剂(B)和无机微粒(C),无机微粒(C)的比表面积为2.0~6.5m2/g,根据需要还可以含有其他成分。
这里,作为像载置体保护剂中含有的疏水性有机化合物(A)的例子,除了分类成脂肪族饱和烃、脂肪族不饱和烃、脂环族饱和烃、脂环族不饱和烃和芳烃的烃类以外,还可以举出:如聚四氟乙烯(PTFE),聚全氟烷基醚(PFA),全氟乙烯-全氟丙烯共聚物(FEP),聚偏氟乙烯(PVdF),乙烯-四氟乙烯共聚物(ETFE)等的氟树脂或氟蜡类;聚甲基硅氧烷,聚甲基苯基硅醚等的有机硅树脂或有机硅蜡等。又,作为上述的脂肪酸金属盐,在可取出稳定化的疏水性金属盐的有代表性的脂肪酸中,有:己酸,辛酸,庚酸,壬酸,十一烷酸,月桂酸,十三烷酸,3,5-二甲基苯甲酸,棕榈酸,十七烷酸,硬脂酸,十九烷酸,花生酸,山萮酸,乌桕酸,棕榈油酸,油酸,蓖麻油酸,岩芹酸,11-十八碳烯酸,亚油酸,亚麻酸,桐酸,十八碳三烯-4-酮酸,香草酸,二十碳烯酸,花生四烯酸,二十二碳烯酸及它们的混合物。在有代表性的稳定的脂肪酸金属盐中,有:硬脂酸钡,硬脂酸铅,硬脂酸铁,硬脂酸镍,硬脂酸钴,硬脂酸铜,硬脂酸锶,硬脂酸钙,硬脂酸镉,硬脂酸镁,硬脂酸锌,油酸锌,油酸镁,油酸铁,油酸钴,油酸铜,油酸铅,油酸锰,棕榈酸锌,棕榈酸钴,棕榈酸铅,棕榈酸镁,棕榈酸铝,棕榈酸钙,辛酸铅,癸酸铅,亚麻酸锌,亚麻酸钴,亚麻酸钙,蓖麻油酸锌,蓖麻油酸镉及它们的混合物,但并不限于这些。也可以将它们混合起来使用。
作为像载置体中含有的所谓无机润滑剂(B)为具有二维层状结构的无机润滑剂,作为它的例子有:滑石,云母,氮化硼,二硫化钼,二硫化钨,高岭土,绿土,水滑石化合物,氟化钙,石墨,平板状氧化铝,绢云母,合成云母等,但并不限于这些。另外,它们也可以多种混合起来使用。
比表面积为2.0~6.5m2/g的无机微粒(C)具有与无机润滑剂(B)的二维层状结构体不同的性质,不具有层间滑动性。作为它的例子有:二氧化硅,氧化锡,氧化锌,氧化钛,氧化铝,氧化锆,氧化铟,氧化锑,氧化铋,氧化钙,掺杂了锑的氧化锡,掺杂了锡的氧化铟等的金属氧化物,氟化锡,氟化钙,氟化铝等的金属氟化物,钛酸钾等,但并不限于这些。另外,它们也可以多种混合起来使用。
(保护层形成装置)
本发明的保护层形成装置用于上述的图像形成方法或图像形成装置,是将像载置体保护剂涂布或附着在像载置体表面的装置。作为像载置体保护剂,采用了含有上述的疏水性有机化合物(A),无机润滑剂(B),无机微粒(C)的像载置体保护剂。以下,参照附图说明本发明的保护层形成装置的实施方式。
图1是表示设有本发明的保护层形成装置的图像形成部的主要部分构成例的概略主要部分构成图。
与像载置体(例如感光体鼓)1对置的保护层形成装置2主要由以下部件构成:通过压缩成形将保护像载置体1的保护剂固态化成圆柱状、方形杆状、六角形杆状等的像载置体保护剂21,保护剂供给部件22,推压力赋与机构23,保护层形成机构24,以及保护剂支持部件25等。保护剂供给部件22配置有与该像载置体保护剂21相接触的刷22a,将从像载置体保护剂21往刷22a转移的像载体保护剂21供给像载置体1。推压力赋与机构23使像载置体保护剂21与保护剂供给部件22的刷22a抵接,使保护剂转移到保护剂供给部件22的刷22a上。保护层形成机构24使通过保护剂供给部件22供给到像载置体上的保护剂薄层化。保护剂支持部件25支持保护剂使其不会左右前后振动。另外,用于本发明的像载置体保护剂21含有上述的疏水性有机化合物(A)、无机润滑剂(B)及比表面积为2.0~6.5m2/g的无机微粒(C),根据需要还可以含有其他的成分。又,在图中箭头所示的像载置体表面的移动方向(转动方向)上,在保护剂供给部件22的上游侧配置清洁机构(清洁装置)4,但该清洁机构4也可以看成是保护层形成装置2的一部分。又,像载置体保护剂21和保护剂供给部件22的配置不过是一例,本发明并不局限于此。
在本发明中,利用由弹簧等部件构成的推压力赋与机构23所产生的压力,使含有疏水性有机化合物(A)、无机润滑剂(B)及无机微粒(C)的像载置体保护剂21与例如刷状的保护剂供给部件22连接。保护剂供给部件22的刷22a与像载置体1以不同的线速度转动,摩擦,此时将保持在保护剂供给部件表面的像载置体保护剂21供给到像载置体的表面。
供给至像载置体表面的像载置体保护剂21,因由于物质种类的选择,有时在供给时未形成充分的保护层,所以,为形成更均匀的保护层,通过例如配置有作为保护层形成部件的刮板状部件24a,和使该刮板状部件24a与感光体1的表面紧贴的弹簧等施加压力的部件24b的保护层形成机构24来薄层化,形成像载置体表面的保护层。
例如,通过图中未示的高压电源等的施加电压装置,将直流电压或者把直流电压与交流电压叠加的电压施加到充电部件(例如充电辊)3,使得该充电部件3与形成上述保护层的像载置体1接触或接近,通过在微小的空隙中放电使像载置体充电。此时,一部分的保护层由于受到电气应力而发生分解或氧化,气体放电生成物发生在保护层表面的附着,变成了劣化物。
利用通常的清洁机构,可将劣化的像载置体保护剂与残留在像载置体上的调色剂等成分一起去除掉。这样的清洁机构虽然也可以兼用作上述的保护层形成机构24,但是考虑到去除像载置体表面残留物的功能与形成保护层的功能,适当部件的滑动摩擦状态不同,所以,在如图1所示的结构中将功能分开,在像载置体1的移动方向(转动方向)上的像载置体保护剂供给部位上游侧,设置了由清洁刮板41和施加清洁压力的机构42等构成的清洁机构(清洁装置)4。
作为用于上述保护层形成装置24的片状部件(以下称为刮板)24a的材料并无特别限制,可以采用作为清洁刮板用的一般熟知的材料,例如,聚氨酯橡胶,表氯醇橡胶,硅橡胶,氟橡胶等的弹性体,它们可单独或掺和使用。另外,也可以用低摩擦系数的材料涂覆或浸渍处理这些橡胶刮板与像载置体接触点的部位。为了调整弹性体的硬度,也可以分散有其他以有机填料或无机填料为代表的填充材料。
这些刮板以粘合或焊接的方式被固定在刮板支持体24c上,使刮板的前端部位能压住紧贴像载置体的表面。刮板状部件24a的厚度要与施加的压力保持均衡,所以不能一概而论地定义,但大致为0.5~5mm程度的话就可以令人满意地使用,若为1~3mm程度的话则更适宜。
又,突出于支持体24c、可具有柔性的清洁刮板的长度(称为净长度)同样要与施加的压力保持均衡,所以不能一概而论地定义,但大致为1~15mm程度的话就可以令人满意地使用,若为2~10mm程度的话则更适宜。
作为形成保护层用的刮板部件的其他结构,可根据需要,通过偶联剂或底胶成分,以涂覆、浸渍等方法在弹簧板等的弹性金属刮板表面形成树脂,橡胶,弹性体等的层,需要时在进行热固化,如果更有必要的话,液可以施以表面研磨。
弹性金属刮板的厚度为0.05~3mm程度的话就可以令人满意地使用,若为0.1~1mm程度的话则更适宜。
为了抑制刮板的扭曲,在弹性金属刮板安装完毕后,可以在与支承轴差不多平行的方向上,也可以对弹性金属刮板进行折弯加工等的处理。
作为形成表面层的材料,可以采用PFA,PTFE,FEP,PVdF等氟树脂、或氟橡胶,甲基苯基硅氧烷弹性体等的硅氧烷弹性体等,需要时可以与填充剂一起使用,但并非限定于此。
保护层形成机构24推压像载置体的力足以使像载置体保护剂延展开来形成保护层或保护膜的状态,作为线压力以5gf/cm以上、80gf/cm以下为宜,10gf/cm以上、60gf/cm以下则更令人满意。
又,虽然,刷状的部件22a用作保护剂供给部件是令人满意的,但是,在这种情况下,为了抑制对于像载置体表面的机械应力,刷纤维具有柔韧性是适宜的。
作为柔韧性刷纤维的具体材料,可以从通常熟知的材料中选1种~2种以上来使用。具体地,可以使用例如:聚烯烃类树脂(例如聚乙烯,聚丙烯);聚乙烯基及聚偏乙烯基类树脂(例如聚苯乙烯,丙烯酸树脂,聚丙烯腈,聚乙酸乙烯酯,聚乙烯醇,聚乙烯醇缩丁醛,聚氯乙烯,聚乙烯咔唑,聚乙烯醚及聚乙烯基甲酮),氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物;苯乙烯-丙烯酸共聚物;苯乙烯-丁二烯树脂;氟树脂(例如聚四氟乙烯,聚氟乙烯,聚偏氟乙烯,聚氯三氟乙烯);聚酯;尼龙;丙烯酸酯;人造丝;聚氨酯;聚碳酸酯;酚醛树脂;氨基树脂(例如脲甲醛树脂,三聚氰胺树脂,苯胍胺树脂,尿素树脂,聚酰胺树脂)等中的有柔韧性的树脂。
为了调整挠曲程度,也可以将二烯橡胶,丁苯橡胶(SBR),乙丙橡胶,异戊二烯橡胶,丁腈橡胶,聚氨酯橡胶,硅橡胶,表氯醇橡胶,降冰片烯橡胶等复合起来使用。
在保护剂供给部件22的刷22a的支持体22b上,具有固定型和可转动的辊状部件。作为辊状供给部件,例如有把刷纤维做成绒毛织地的带子,将该带子在金属芯子上卷绕成螺旋状,做成辊刷。较好的是,刷纤维的纤维直径为10~500μm的程度,刷纤维的长度为1~15mm,刷密度为每平方英寸1万~30万根(每平方米1.5×107~4.5×108根)的刷。
从供给的均匀性和其稳定性角度来考虑的话,保护剂供给部件最好采用密度尽可能高的刷,理想的是,1根纤维由几根至几百根细纤构成的刷。例如,如333detex=6.7detex×50根单纤维(300denier=6denier×50根单纤维)那样,可以将50根6.7detex(6denier)微细的纤维束成1根纤维植刷毛。
根据需要,以使刷的表面形状或环境稳定性的稳定化为目的,也可以在刷表面设置被覆层。作为构成被覆层的成分,理想的是,采用有可能根据纤维的柔性来变形的被覆层成分,这些成分如果是能保持柔性的材料,可以无任何限定地加以使用。例如,可以举出:聚乙烯,聚丙烯,聚氯乙烯,氯磺化聚乙烯等的聚烯烃类树脂,聚苯乙烯,丙烯酸酯(例如聚甲基丙烯酸甲酯),聚丙烯腈,聚乙酸乙烯酯,聚乙烯醇,聚乙烯醇缩丁醛,聚氯乙烯,聚乙烯咔唑,聚乙烯醚,聚乙烯基甲酮等的聚乙烯及聚偏乙烯类树脂,氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物,有机硅氧烷键构成的有机硅树脂及其变质品(例如由醇酸树脂,聚醚树脂,环氧树脂,聚氨酯等的变质品),全氟烷基醚,聚氟乙烯,聚偏氟乙烯,聚氯三氟乙烯等的氟树脂,聚酰胺,聚酯,聚氨酯,聚碳酸酯,脲甲醛树脂等的氨基树脂,环氧树脂或它们的复合树脂。
(处理卡盒)
以下,说明涉及本发明的处理卡盒的实施方式。
本发明的处理卡盒至少具有像载置体和本发明的上述保护层形成装置,根据需要还可具有充电手段,曝光手段,显影手段,转印手段,清洁手段,消电手段等。
本发明的处理卡盒能装卸自如地安装在各种电子照相装置上,较好的是,使其装卸自如地安装在后述的本发明的图像形成装置上。
图2是为了说明使用本发明的保护层形成装置的处理卡盒结构的剖面示意图,该处理卡盒可以在涉及本发明的图像形成装置的图像形成部随意地拆装。
如图2所示的图像形成部10包括:像载置体(例如感光体)1,作为使像载置体1充电的充电手段的充电装置(在图示的例子中试充电辊)3,将激光照射到充电的像载置体上形成静电潜像的静电潜像形成手段(图中未示出),作为将像载置体1上的静电潜像利用调色剂显影,形成可视像(调色剂像化)的手段的显影装置5,将像载置体1上的调色剂像转印到转印介质(纸等的记录介质或中间转印体)7上的转印手段6,作为将残留在转印后的像载置体1表面上的调色剂除去的清洁手段的清洁装置4,和配置在从清洁装置4至充电装置3之间的部位的保护层形成装置2等。该图像形成部10是采用了将像载置体1与保护层形成装置2、充电装置3、显影装置5及清洁装置4一起一体化地设置在盒子里的处理卡盒11所构成的。在本实施方式中,清洁装置4在供给保护剂之前对感光体表面进行清洁,应该能很好地进行保护剂的涂布,所以,清洁装置4设置在沿像载置体1的移动方向(转动方向)的转印手段6的下游侧、保护层形成装置2的上游侧,也可以看作是保护层形成装置2的一部分。
在上述处理卡盒11中,与作为像载置体1的感光体对向设置的保护层形成装置2,由用于像载置体的保护剂21,保护剂供给部件22,推压力赋与部件23,形成保护层的部件24及保护剂支持部件25等构成。
又,像载置体1在转印工序后,其表面成为部分劣化了的像载置体用保护剂和调色剂成分等残留的表面,利用清洁装置4的清洁部件41可清扫其表面残留物,对像载置体1进行清洁。
在图2中,清洁部件41是以类似所谓逆向型(leading type)的角度接触的清洁刮板。保护层形成机构24的刮板24a在图示例子中并非逆向型,但是,该刮板24a也可以以类似逆向型的角度接触。
从保护层形成装置2的保护剂供给部件22,对利用清洁装置4将表面上残留的调色剂和劣化了的用于像载置体的保护剂去除掉的像载置体表面供给像载置体保护剂,由保护层形成机构24形成皮膜状的保护层。此时,由于能够将必要且充足量的本发明使用的用于像载置体的保护剂21控制良好、稳定地供给像载置体表面,所以能高效率地保护像载置体表面,防止经长时间使用后像载置体本身的劣化。
这样,形成了保护层的像载置体1通过充电装置(充电辊)3被充电后,通过激光等的曝光形成静电潜像,再利用显影装置5被显影而可视化,通过处理卡盒外的转印手段(转印辊等)被转印到转印介质(纸等的记录介质或中间转印体)7上。
如上所述,本发明的处理卡盒11针对像载置体表面状态变化具有优异的允许范围,为可高度抑制像载置体充电性能变动等的结构,所以,在将该处理卡盒11用于图像形成装置的图像形成部位时,可以长期而且稳定地形成高品质的图像。
(图像形成装置及图像形成方法)
本发明的图像形成装置至少由具有像载置体、静电潜像形成手段、显影手段,和转印手段、保护层形成手段(上述的本发明的保护层形成装置2)及定影手段而形成,较好的是,还具有清洁手段,根据需要还具有适当选择的其他手段,例如消电手段,回收手段,控制手段等。
本发明的图像形成方法至少由包含静电潜像形成工序、显影工序、转印工序,保护层形成工序及定影工序而形成,较好的是,还具有清洁工序,根据需要还可具有适当选择的其他工序,例如消电工序,回收工序,控制工序等。
本发明的图像形成方法可以利用本发明的图像形成装置进行理想的实施,上述静电潜像形成工序可以通过上述静电潜像形成手段来进行,上述显影工序可以通过上述显影手段来进行,上述转印工序可以通过上述转印手段来进行,上述保护层形成工序可以通过上述保护层形成手段(上述的本发明的保护层形成装置2)来进行,上述定影工序可以通过上述定影手段来进行,上述其他工序可以通过上述其他手段来进行。
<静电潜像形成工序及静电潜像形成手段>
上述静电潜像形成工序是在像载置体上形成静电潜像的工序。
-像载置体-
作为上述像载置体(也称为“静电潜像载置体”,“感光体”),其材质,形状,结构,大小等并无特别的限制,可以从熟知的产品中适当地选择。但作为其形状可以举出合适的鼓状,作为其材质,可以例举出如非晶硅,硒等的无机感光体,如聚硅氧烷,酞聚甲炔等的有机感光体等。
用于本发明的图像形成装置的像载置体(感光体)至少具有导电的支持体和在该导电的支持体上的感光层,根据需要还可具有其他的层。
作为上述的感光层,有:将产生电荷的材料与输送电荷的材料混合在一起的单层型,将电荷输送层设置在电荷产生层上面的顺层型,或者将电荷产生层设置在电荷输送层上面的逆层型。为了提高上述感光体的机械强度、耐磨损性能、耐气体的性能及清洁性能等,还可以在感光层上设置最表面的一层。还可以在上述感光层与导电的支持体之间设置内涂层。也可以根据需要在各层中适量添加增塑剂、抗氧化剂、匀涂剂等。
作为上述导电的支持体,若其显示出体积电阻率低于1.0×1010Ω·cm的导电性的话则无特别限制,可以根据目的作适当的选择。例如,可以采用通过蒸镀或溅涂将铝、镍、铬、铜、金、银、铂等的金属、氧化锡、氧化铟等的金属氧化物包覆在做成薄膜状或圆筒状的塑料、纸上的支持体;或者铝,铝合金,镍,不锈钢等的板材及利用挤出、拉拔等工艺将它们做成筒状,粗加工成管子后经切削、超精细加工、研磨抛光等表面处理过的管材等。
作为筒状的支持体,直径以20~150mm为宜,24~100mm则更好些,28~70mm则更为理想。如果上述筒状支持体的直径低于20mm时,则在筒的周围配置充电,曝光,显影,转印,清洁各个工序时有实际上的困难;若大于150mm的话,则图像形成装置尺寸变大。尤其是在图像形成装置是串列型的时候必须搭载多个感光体,所以直径以70mm以下为宜,60mm以下则更为理想。另外,也可以采用如特开昭52-36016号公报披露的无缝镍带或无缝不锈钢带作为导电的支持体。
上述感光体的内涂层可以由一层构成,也可以由多层构成。例如可以举出:(1)以树脂作为主要成分,(2)以白色颜料和树脂作为主要成分,(3)使导电性基体表面用化学的或电化学的氧化过的氧化金属膜等。其中以白色颜料和树脂作为主要成分的内涂层是令人满意的。
作为上述白色颜料,可以例举出氧化钛,氧化铝,氧化锆,氧化锌等的金属氧化物,其中特别理想的是氧化钛,它有优异的防止电荷从导电性支持体注入的性能。
作为上述的树脂,可以例举出聚酰胺,聚乙烯醇,酪朊,甲基纤维素等热塑性树脂,丙烯酸类树脂,酚醛树脂,三聚氰胺树脂,醇酸树脂,不饱和聚酯,环氧等热固性树脂。它们可以单独一种使用,也可以两种以上合并起来使用。
上述内涂层的厚度并无特别限制,可以根据目的适当选择,以0.1~10μm为宜,1~5μm则更加理想。
作为上述感光层里产生电荷的物质,可以例举出:单偶氮颜料,双偶氮颜料,三偶氮颜料,四偶氮颜料等偶氮颜料,三芳甲烷染料,噻嗪染料,噁嗪染料,呫吨染料,花青色素,苯乙烯基系色素,吡喃鎓染料,喹吖啶酮颜料,靛蓝颜料,苝系颜料,多环醌颜料,二苯并咪唑颜料,阴丹酮颜料,方酸菁染料(squarylium),酞青颜料等有机颜料及染料,硒,硒-砷,硒-碲,硫化镉,氧化锌,氧化钛,非晶硅等无机材料等。它们可以单独一种使用,也可以两种以上合并起来使用。
作为上述感光层里输送电荷的物质,可以例举出:蒽衍生物,芘衍生物,咔唑衍生物,四唑衍生物,金属茂衍生物,吩噻嗪酮衍生物,吡唑啉化合物,腙化合物,苯乙烯基化合物,苯乙烯基腙化合物,烯胺化合物,丁二烯化合物,联苯乙烯化合物,唑化合物,噁二唑化合物,噻唑化合物,咪唑化合物,三苯胺衍生物,苯二胺衍生物,氨基二苯乙烯衍生物,三苯甲烷衍生物等。它们可以单独一种使用,也可以两种以上合并起来使用。
作为形成上述感光层时使用的粘合树脂,可以采用电绝缘的,其本身是熟知的热塑性树脂,热固性树脂,光固化性树脂及光导电性树脂等。合适的粘合树脂可例举出:聚氯乙烯,聚偏氯乙烯,氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物,氯乙烯-醋酸乙烯酯-马来酸酐共聚物,乙烯-醋酸乙烯酯共聚物,聚乙烯醇缩丁醛,聚乙烯醇缩醛类,聚酯,苯氧树脂,(甲基)丙烯酸树脂,聚苯乙烯,聚碳酸酯,聚芳酯,聚砜,聚醚砜,ABS树脂等的热塑性树脂,酚醛树脂,环氧树脂,聚氨酯树脂,三聚氰胺树脂,异氰酸酯树脂,醇酸树脂,有机硅树脂,热固性丙烯酸树脂等热固性树脂,聚乙烯咔唑,聚乙烯蒽,聚乙烯芘等。它们可以单独一种使用,也可以两种以上合并起来使用。
作为上述的抗氧化剂,可以例举出酚类化合物,对苯二胺类,有机硫化合物类,有机磷化合物等。
作为上述的酚类化合物,可以例举出2,6-二叔丁基对甲酚,丁基化羟基苯甲醚,2,6-二叔丁基-4-乙基酚,硬酯基-β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯)丙酸酯,2,2’-亚甲基-双-(4-甲基-6-叔丁基苯酚),2,2’-亚甲基-双-(4-乙基-6-叔丁基苯酚),4,4’-硫代双-(3-甲基-6-叔丁基苯酚),4,4’二亚丁基-双-(3-甲基-6-叔丁基苯酚),1,1,3-三-(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯酚)丁烷,1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯,四-[亚甲基-3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯)丙酸酯]甲烷,双[3,3’-双(4’-羟基-3’-叔丁基苯酚)丁酸]乙二醇酯,生育酚(维生素E)类等。
作为上述的对苯二胺类,可以例举出N-苯基-N’-异丙基-对苯二胺,N,N’-二仲丁基-对苯二胺,N-苯基-N-仲丁基-对苯二胺,N,N’-二异丙基-对苯二胺,N,N’-二甲基-N,N’-二叔丁基-对苯二胺等。
作为上述的有机硫化合物,可以例举出3,3’-硫代二丙酸二月桂酯,3,3’-硫代二丙酸二硬脂酯,3,3’-硫代二丙酸二-十四烷基酯等。
作为上述的有机磷化合物,可以例举出三苯膦,三(壬基苯基)膦,三(二壬基苯基)膦,三甲苯基膦,三(2,4-二丁基苯氧基)膦等。
这些化合物作为橡胶,塑料,油脂类的抗氧化剂都是熟知的,能容易地在市场上购得。
上述抗氧化剂的添加量相对于添加层的总质量,以0.01~10质量%为宜。
作为上述的增塑剂,可以直接使用那些用作一般树脂的增塑剂,如邻苯二甲酸二丁酯,邻苯二甲酸二辛酯等,其用量以每100质量份的粘合树脂0~30质量份的程度为宜。
另外,也可在上述感光层中添加匀涂剂。作为该匀涂剂,可以例举出二甲基硅油,甲基苯基硅酮油等硅油类,或者侧链上有全氟烷基的聚合物或低聚物作为匀涂剂,其适当的使用量为每100重量份的粘合树脂0~1重量份的程度。
可以用静电潜像形成手段来形成静电潜像,例如在给静电像载置体的表面均匀地充电之后,利用镜像(像样)曝光形成静电潜像。上述静电潜像形成手段,例如至少具有给静电像载置体的表面均匀充电的充电手段(上述的充电装置3),和对静电像载置体表面进行镜像曝光的曝光手段(激光等的曝光手段)。
上述的充电可以通过利用上述的充电装置3对上述像载置体表面施加电压来进行。
作为上述的充电装置并无特别限制,可以根据目的作适当选择。例如可以使用配置有导电性或半导电性的辊子,刷,薄膜,橡胶刮板等熟知的接触充电器,利用线式电晕器、栅控电晕器等电晕放电的非接触充电器等。
作为上述的充电装置,理想的是,具有施加有交流成分的电压的施加手段的充电器。
上述的曝光例如可以通过利用上述的曝光手段对上述像载置体的表面进行镜像曝光来实施。
作为上述的曝光手段,只要能在利用上述充电装置3充好了电的上述像载置体的表面上对应该形成的镜像进行曝光,并无特别限制,可以根据目的作适当选择,例如可以采用复制光学系列,棒状透镜阵列系列,激光光学系列,液晶曝光盘光学系列,LED阵列光学系列等的各种曝光装置。
另外,在本发明中也可以采用从像载置体的里面侧对镜像进行曝光的背光方式。
<显影工序及显影手段>
上述显影工序是利用调色剂或者显影剂对上述静电潜像进行显影,形成可视像的工序。
上述可视像的形成可以通过上述的显影手段来进行,例如可以通过利用上述调色剂或上述显影剂来进行显影。
只要可以通过利用上述调色剂或上述显影剂来进行显影,对于上述的显影手段并无特别限制,可以从熟知的手段中适当选择。例如正好可以举出至少有那种显影装置的手段,该显影装置可以容纳调色剂或显影剂,以接触或非接触的方式将该调色剂或显影剂给予上述的静电潜像。
-调色剂-
上述调色剂以下列式1所示的圆度SR的平均值表示的平均圆度以0.93~1.00为宜,0.95~0.99则更加理想。该平均圆度是调色剂颗粒凹凸程度的指标,调色剂完全是球形时为1.00,表面形状越复杂,平均圆度的值就越小。
圆度SR=与颗粒投影面积相同的圆的周长/颗粒投影图像的周长(式1)
上述平均圆度在0.93~1.00的范围内时,调色剂颗粒的表面光滑,由于调色剂颗粒相互之间的接触面积,调色剂颗粒与感光体的接触面积小,所以转印性能出色。由于调色剂颗粒没有棱角,所以在显影装置里显影剂的搅拌扭矩小,因为搅拌的传动稳定,不会产生异常的图像。在形成圆点的调色剂中由于没有有棱角的颗粒,所以在转印中接触到转印介质时,该压力均匀地加在所有形成圆点的调色剂颗粒上,在转印中难以产生遗漏。由于调色剂颗粒没有棱角,调色剂颗粒本身的研磨能力低,既不会伤害像载置体表面,又不会使像载置体受到磨损。
上述的圆度SR可以采用例如流动式颗粒析像仪(东亚医用电子社出品,FPIA-1000)来测定。
首先,往100~150ml的在容器中预先除去了固形杂质的水中加入0.1~0.5ml作为分散剂的表面活性剂(最好是烷基苯磺酸盐),再加入0.1~0.5克左右的待测定试样。将试样分散好的悬浮液在超声波分散器中进行1~3分钟的分散处理,分散液浓度为3000~10000个/μl,利用上述装置测定调色剂的形状和粒度。
上述调色剂的重均粒径(D4)以3~10μm为宜,4~8μm则更为理想。在此范围内,对于微小的潜像圆点说来,由于有十分小的调色剂颗粒,所以圆点的重现性出色。上述重均粒径(D4)低于3μm时,会容易发生转印效率差,刮板清洁性能低下的现象,超过10μm时,会难以抑制文字和行的零落。
又,上述调色剂的重均粒径(D4)与按颗粒数平均的粒径(D1)之比(D4/D1)以1.00~1.40为宜,1.00~1.30则更为理想。上述之比值(D4/D1)越接近1,表示该调色剂的粒度分布就越窄,(D4/D1)在1.00~1.40的范围内时,不会发生因调色剂的粒径而产生的选择现象,所以图像的稳定性强。由于调色剂的粒度分布窄,则摩擦带电量的分布也窄,可以抑制图像模糊泛白现象的发生。调色剂粒径一致的话,对于潜像圆点而言,就可以致密且整齐井然地显影出来,因而圆点的重现性能优异。
上述调色剂的重均粒径(D4)和粒度分布的测定,例如是利用CoulterCounter法来进行的。作为利用Coulter Counter法来测定调色剂颗粒的粒度分布的测定装置,可以举出Coulter Counter-TA-II或者CoulterMulti-Size-II(二者都是Coulter公司的制品)。
首先,往100~150毫升的电解水溶液加入0.1~5毫升的表面活性剂(最好是烷基苯磺酸盐)作为分散剂。这里的电解液是用一级氯化钠配制成约1%的NaCl水溶液,例如可采用ISOTON-II(Coulter公司制品)。再加入2~20毫克测定试样。用超声波分散器对试样悬浊电解液进行分散处理,利用上述的测定装置,采用100μm的孔径测定调色剂颗粒或调色剂的体积,个数,算出体积分布和颗粒个数分布。由得到的分布求出调色剂的重均直径D4,按颗粒数平均的直径D1。
使用13个通道:2.00~2.52μm不到;2.52~3.17μm不到;3.17~4.00μm不到;4.00~5.04μm不到;5.04~6.35μm不到;6.35~8.00μm不到;8.00~10.08μm不到;10.08~12.70μm不到;12.70~16.00μm不到;16.00~20.20μm不到;20.20~25.40μm不到;25.40~32.00μm不到;32.00~40.30μm不到,以粒径大于2.00μm至小于40.30μm的颗粒作为对象。
作为这样大致成球形形状的调色剂,理想的是,使包含具有含氮原子的聚酯预聚物,聚酯,着色剂,脱模剂的调色剂组合物在水系介质中,当有树脂微粒存在下发生交联及链增长反应的调色剂。利用此反应制得的调色剂,通过使调色剂表面硬化,可以减少热粘脏,虽然成为定影装置的污点,但是能够抑制它在图像上的出现。
作为由上述改性聚酯类树脂构成的预聚物,可以举出具有异氰酸酯基的聚酯预聚物(A),作为与该预聚物发生链增长或交联反应的化合物,可以举出胺类(B)。
作为上述具有异氰酸酯基的聚酯预聚物(A),可以举出令多羟基化合物(1)和多元羧酸(2)的缩聚物且有活性氢基的聚酯进一步与聚异氰酸酯发生反应的物质。作为上述聚酯具有的活性氢基,可以举出羟基(醇羟基和酚羟基),氨基,羧基,巯基等,其中理想的是醇羟基。
作为多羟基化合物(1)可以举出二醇(1-1)和三价以上的多羟基化合物(1-2),理想的是(1-1)单独,或者(1-1)与少量的(1-2)的混合物。作为二醇(1-1),可以举出烷撐二醇(乙二醇,1,2-丙二醇,1,3-丙二醇,1,4-丁二醇,1,6-己二醇等),亚烃醚二醇(二甘醇,三甘醇,双丙甘醇,聚乙二醇,聚丙二醇,聚四亚甲基醚乙二醇等),脂环二醇(1,4-环己烷二甲醇,加氢双酚A等),双酚类(双酚A,双酚F,双酚S等),上述脂环二醇的环氧烷(环氧乙烷,环氧丙烷,环氧丁烷等)加成产物,上述双酚类的环氧烷(环氧乙烷,环氧丙烷,环氧丁烷等)的加成产物等。其中,理想的是碳原子数为2~12的烷撐二醇及双酚类的环氧烷加成产物,特别令人满意的是双酚类的环氧烷加成产物,及把它与碳原子数为2~12的烷撐二醇并用。
作为上述三价以上的多羟基化合物(1-2)可以举出3~8价或更高的多元脂肪醇(丙三醇,三羟甲基丙烷,季戊四醇,山梨糖醇等),三价以上的酚类(三苯酚PA,线型酚醛树脂,甲酚线型酚醛树脂等),上述三价以上的多酚类的环氧烷加成产物等。
作为上述多元羧酸(2)可以举出二羧酸(2-1)和三价以上的多元羧酸(2-2),理想的是(2-1)单独,及(2-1)与少量的(2-2)的混合物。
作为上述二羧酸(2-1)可以举出烷撐二酸(琥珀酸,己二酸,癸二酸等),亚烯二酸(马来酸,富马酸等),芳香族二酸(邻苯二甲酸,间苯二甲酸,对苯二甲酸,萘二甲酸等)。其中理想的是碳原子数为4~20的亚烯二酸及碳原子数为8~20的芳香族多元羧酸。
作为三价以上的多元羧酸(2-2)可以举出碳原子数为9~20的芳香族多元羧酸(偏苯三酸,均苯四酸等)。又,作为多元羧酸(2),也可以采用上述物质的酸酐或低级烷基酯(甲酯,乙酯,异丙酯等)与多羟基化合物(1)反应。
上述多羟基化合物(1)与多元羧酸(2)的比率,作为羟基[OH]与羧基[COOH]的当量比,通常为2/1~1/1,理想的是1.5/1~1/1,更理想的是1.3/1~1.02/1。
作为上述聚异氰酸酯(3)可以举出脂肪族聚异氰酸酯(二异氰酸四亚甲酯,二异氰酸六亚甲酯,2,6-二异氰酸根合己酸甲酯等),脂环式聚异氰酸酯(异佛尔酮二异氰酸酯,环己基甲烷二异氰酸酯等),芳香族二异氰酸酯(甲苯二异氰酸酯,二苯甲烷二异氰酸酯等),芳香脂肪族二异氰酸酯(α,α,α’,α’-四甲代苯二甲撐二异氰酸酯等),异氰脲酸酯类,将上述聚异氰酸酯用酚衍生物,肟,己内酰胺嵌段的化合物等。可以单独使用它们的一种,也可以将两种以上的这些化合物并用。
上述聚异氰酸酯(3)的比率,作为异氰酸酯基[NCO]与具有羟基的聚酯的羟基[OH]的当量比[NCO/OH],通常为5/1~1/1,理想的是4/1~1.2/1,更理想的是2.5/1~1.5/1。[NCO]/[OH]超过5时,低温下定影性能恶化。[NCO]的摩尔比小于1时,改性聚酯中的脲含量低,耐热粘附的性能恶化。
上述末端有异氰酸酯基的预聚物(A)中的聚异氰酸酯(3)构成成分的含量,通常为0.5~40重量%,理想的是1~30重量%,更理想的是2~20重量%。不到0.5重量%时,热偏移(hot off set)的性能恶化,同时,从耐热保存性能和低温定影性能并存方面看是不利的。超过40重量%时,低温定影性能恶化。
上述有异氰酸酯基的预聚物(A)中每1分子含有的异氰酸酯基以平均1个以上为宜,平均1.5~3个更好些,平均1.8~2.5个则更加理想。每1个分子中不到1个时,脲改性的聚酯的分子量低,耐热粘附性能会变差。
作为上述的胺类(B),可以举出二胺(B1),三价以上的多胺(B2),氨基醇(B3),氨基硫醇(B4),氨基酸(B5),及将B1~B5的氨基嵌段了的化合物(B6)。作为二胺(B1),可以举出芳香族二胺(苯二胺,二乙基甲苯二胺,4,4’-二氨基二苯基甲烷等),脂环式二胺(4,4’-二氨基-3,3’二甲基二环己基甲烷,二氨基环己烷,异佛尔酮二胺等),及脂肪族二胺(乙二胺,四亚甲基二胺,六亚甲基二胺等)等。作为三价以上的多胺(B2),可以举出二亚乙基三胺,二亚乙基四胺等。作为氨基醇(B3),可以举出乙醇胺,羟乙基苯胺等。作为氨基硫醇(B4),可以举出氨乙基硫醇,氨丙基硫醇等。作为氨基酸(B5),可以举出氨基丙酸,氨基己酸等。作为将B1~B5的氨基嵌段了的化合物(B6),可以举出由上述B1~B5的胺类与酮类(丙酮,甲乙酮,甲基异丁基酮等)得到的酮亚胺(ketimine)化合物,噁唑啉化合物等。这些胺类(B)中理想的是B1或B1与少量B2的混合物。
根据需要,可以使用链增长终止剂来调整脲改性聚酯的分子量。作为链增长终止剂,可以举出一元胺(二乙胺,二丁胺,丁胺,月桂胺等),和使它们嵌段的化合物(酮亚胺化合物)等。
作为上述胺类(B)的比率,具有异氰酸酯基的预聚物(A)中的异氰酸酯基[NCO]与胺类(B)中的氨基[NHx]的当量比[NCO]/[NHx],通常为1/2~2/1,理想的是1.5/1~1/1.5,更理想的是1.2/1~1/1.2。上述[NCO]/[NHx]超过2或不到1/2时,脲改性聚酯(i)的分子量变低,耐热粘附性能恶化。
本发明中,利用脲鍵改性了的聚酯(i)中,与脲鍵同时也可以含有尿烷鍵。脲鍵含有量与尿烷鍵含有量的摩尔比以100/0~10/90为宜,80/20~20/80则更好些,60/40~30/70最为理想。上述脲鍵的摩尔比小于10%时,耐热粘附性能会变差。
利用这些反应,可以制得用于上述调色剂的改性聚酯,其中包括脲改性聚酯。利用一步法,预聚物法制造这些脲改性聚酯(i)。脲改性聚酯(i)的质量平均分子量以1万以上为宜,理想的是2万~1000万,更理想的是3万~100万。不到1万时,耐热粘附性能会变差。
又,在使用后述的未经改性的聚酯(ii)时,对脲改性聚酯的数均分子量并无特别的限定,脲改性聚酯的容易得到数均分子量作为上述的质量平均分子量是可以的。(i)单独的场合下,数均分子量以2万以下为宜,理想的为1,000~10,000,更理想的为2,000~8,000。超过20,000时,低温定影性能恶化,并且,用于全彩色装置时的光泽性能会变差。
在本发明中,不只是单独使用上述脲键改性的聚酯(i),还可以含有未经该性的聚酯(ii)与该(i)一起,作为粘合树脂的成分。通过与上述(ii)并用,改善了低温定影性能及用于全彩色装置时的光泽性能,所以比单独使用来得好。作为上述(ii),可以举出与上述(i)的聚酯成分同样的多元醇(1)与多元羧酸(2)的缩聚物,理想的化合物也与(1)相同。又,(ii)不仅是未经改性的聚酯,而且可以用除脲键以外的其他化学键来改性,例如也可以用尿烷键来改性。(i)和(ii)至少部分是相容的,这一点从低温定影性能和耐热粘附性能方面合乎理想。
因此,(i)的聚酯成分与(ii)类似的组成是理想的。含有(ii)时的(i)与(ii)的重量比以5/95~80/20为宜,理想的为5/95~30/70,更理想的为5/95~25/75,特别理想的为7/93~20/80。上述(i)的质量比不到5%时,耐热粘附性能恶化,同时不利于耐热保存性能和低温定影性能的兼容。
上述(ii)的分子量峰值以1,000~30,000为宜,理想的为1,500~10,000,更理想的为2,000~8,000。上述分子量峰值不到1,000时,耐热保存性能恶化,超过10,000时,低温定影性能会恶化。上述(ii)的羟基价在5以上是理想的,更理想的是10~120,特别理想的是20~80。不到5时,不利于耐热保存性能和低温定影性能的同时兼容。上述(ii)的酸价通常为1~30,理想的为5~20。由于持有酸价,所以有容易变得负带电性的倾向。
上述粘合树脂的玻璃化转变温度(Tg)以50~70℃为宜,理想的为55~65℃。上述玻璃化转变温度不到50℃时,调色剂在高温下保存时会粘连结块恶化,超过70℃时,低温定影性能不充分。由于共存有脲改性聚酯树脂,用于本发明的调色剂与熟知的聚酯系调色剂相比,即使玻璃化转变温度低,也显示出良好的耐热保存性能倾向。
作为粘合树脂的储能弹性模量,在测定频率20Hz时为10,000达因/cm2的温度(TG’)以100℃以上为宜,理想的为110~200℃。上述温度(TG’)不到100℃时,耐热粘附性能会恶化。
作为粘合树脂的粘性,在测定频率20Hz时变为1000泊的温度(Tη)以180℃以下为宜,理想的为90~160℃。上述温度(Tη)超过180℃时,低温定影性能恶化。即,从低温定影性能与耐热粘附性能兼容的观点出发,TG’宜高于Tη。换言之,TG’与Tη之差(TG’-Tη)在0℃以上是合乎理想的,更理想的是在10℃以上,特别理想的是在20℃以上。差值的上限并无限定。从耐热保存性能与低温定影性能兼容的观点出发,TG’与Tη之差宜在0~100℃。更理想的是在10~90℃,特别理想的是在20~80℃。
上述粘合树脂可按以下方法制造。在钛酸四丁氧酯,氧化二丁锡等熟知的酯化反应催化剂的存在下,将多羟基化合物(1)和多元羧酸(2)加热至150~280℃,必要时一边减压一边将生成的水蒸馏去,得到有羟基的聚酯。接着,在40~140℃下使该聚酯与聚异氰酸酯(3)反应,得到有异氰酸酯基的预聚物(A)。再让胺类(B)与(A)在0~140℃下反应,得到用脲键改性了的聚酯。在使(3)反应时及使(A)与(B)反应时,必要时可以使用溶剂。
作为可使用的溶剂,可以举出芳香族溶剂(甲苯,二甲苯等),酮类(丙酮,甲乙酮,甲基异丁基酮等),酯类(醋酸乙酯等),酰胺类(二甲基甲酰胺,二甲基乙酰胺等)及醚类(四氢呋喃等)等对于异氰酸酯(3)惰性的化合物。
合并使用未经脲键改性的聚酯(ii)时,按照与有羟基的聚酯同样的方法制造(ii),将它溶解在上述(i)的反应结束之后的溶液中,混合。
用于本发明的调色剂可以按照以下的方法制造,当然并不限定于此。
上述调色剂可以在水系介质中使由具有异氰酸酯基的预聚物(A)形成的分散体与(B)反应来形成,也可以用预先制备好的脲改性聚酯(i)。作为在水系介质中由脲改性聚酯(i)和预聚物(A)形成稳定分散体的方法可以举出,往水系介质中加入由脲改性聚酯(i)和预聚物(A)形成的调色剂原料组合物,利用剪切力来分散的方法。
上述预聚物(A)和其他的作为调色剂组合物(以下称为调色剂原料)的着色剂,着色剂母料,脱模剂,充电控制剂,未改性聚酯树脂等,也可以在水系介质形成分散体时混合,但是更理想的是在预先将调色剂原料混合之后再将该混合物加到水系介质中进行分散。又,在本发明中,着色剂,脱模剂,充电控制剂等的其他调色剂原料不一定非要在水系介质中形成颗粒时混合,也可以在让颗粒形成之后再添加。例如,可以在形成不含着色剂的颗粒形成之后,再以熟知的染色方法添加着色剂。
作为上述的水系介质,虽然可以单独用水,但也可以并用能与水混和的溶剂。作为能与水混和的溶剂可以举出:醇(甲醇,异丙醇,乙二醇等),二甲基甲酰胺,四氢呋喃,溶纤剂类(甲基溶纤剂等),低级酮类(丙酮,甲乙酮等)等。
相对100份含有脲改性聚酯(i)和预聚物(A)的调色剂组合物的水系介质使用量,以50~2000重量份为宜,理想的为100~1000重量份。上述使用量不到50重量份时,调色剂组合物的分散状态差,不能够得到所规定粒径的调色剂颗粒。超过2000重量份则不经济。
根据需要还可以使用分散剂。从粒度分布窄,同时分散稳定这方面来看,使用分散剂是适宜的。
作为上述的分散方法并无特别限定,低速剪切,高速剪切,摩擦式,高压喷射式,超声波等熟知的设备都可以适用。为了使分散体的粒径达到2~20μm,高速剪切式是理想的。使用高速剪切分散设备时的转速并无特别限定,以1000~30000rpm为宜,理想的是5000~20000rpm。分散时间并无特别限定,分批式分散时,通常在0.1~5分钟之间。分散时的温度通常以0~150℃为宜,理想的为40~98℃。高温下由脲改性聚酯(i)和预聚物(A)形成的分散体的粘度低,容易分散,从这一点看来,高温是理想的。
由预聚物(A)合成脲改性聚酯(i)的工序可以采取在水系介质中分散调色剂组合物之前就加入胺类(B)使发生反应,也可以采取在水系介质中分散调色剂组合物之后才加入胺类(B)从颗粒界面开始发生反应。此时制备的调色剂表面上优先生成脲改性聚酯,也可以在颗粒内部设置浓度梯度。
在上述反应中,理想的是,根据需要采用分散剂。
作为上述的分散剂,并无特别限制,可以根据目的作适当的选择。例如,可以例举出表面活性剂,难溶于水的无机化合物分散剂,高分子系保护胶体等。可以单独使用它们中的一种,也可以将两种以上的合并起来使用。
作为上述表面活性剂,可以例举出阴离子表面活性剂,阳离子表面活性剂,非离子表面活性剂,两性表面活性剂等。
作为上述的阴离子表面活性剂,可以例举出烷基苯磺酸盐,α-烯烃磺酸盐,磷酸酯等,其中合适的可以例举出有氟代烷基磺酸基的化合物。作为具有该氟代烷基的阴离子表面活性剂,可以举出碳原子数为2~10的氟代烷基羧酸及其金属盐,全氟辛烷磺酰谷氨酸二钠,3-[ω-氟代烷基(C6~C11)氧]-1-烷基(C3~C4)磺酸钠,3-[ω-氟代烷酰基(C6~C8)-N-乙氨基]-1-丙烷磺酸钠,氟代烷基(C11~C20)羧酸及其金属盐,全氟烷基羧酸(C7~C13)及其金属盐,全氟烷基磺酸(C4~C12)及其金属盐,全氟辛烷磺酸二乙醇酰胺,N-丙基-N-(二羟乙基)全氟辛烷磺酰胺,全氟烷基(C6~C10)磺酰胺丙基三甲基铵盐,全氟烷基(C6~C10)-N-乙基磺酰氨基乙酸盐,一全氟烷基(C6~C16)乙基磷酸酯等。作为商品名称,可以举出surflon S-111,S-112,S-113(旭硝子公司制品),Fluorad FC-93,FC-95,FC-98,FC-129(住友3M公司制品),unidyne DS-101,DS-102(大金工业公司制品),MegafacF-110,F-120,F-113,F-191,F-812,F-833(大日本油墨公司制品),ECTOPEF-102,103,104,105,112,123A,123B,306A,501,201,204(Dow化学产品公司制品),Phthagent F-100,F150(NEOS公司制品)等。[0097]作为上述的阳离子表面活性剂,可以例举出如胺盐型表面活性剂,季铵盐型的阳离子表面活性剂等。作为上述的胺盐型表面活性剂,可以例举出如烷基胺盐,氨基乙醇脂肪酸衍生物,多胺脂肪酸衍生物,咪唑啉等。作为上述季铵盐型的阳离子表面活性剂,可以例举出如烷基三甲基铵盐,二烷基二甲基铵盐,烷基二甲基苄基铵盐,吡啶盐,烷基异喹啉鎓盐,苯索氯铵等。在该阳离子表面活性剂当中,可以举出有氟烷基的脂肪族伯,仲或叔胺酸,全氟烷基(C6~C10)磺酰胺丙基三甲基铵盐等的脂肪族季铵盐,氯苄烷铵盐,苯索氯铵盐,吡啶盐,咪唑啉鎓盐等。作为该阳离子表面活性剂的市售产品,可以例举出surflon S-121(旭硝子公司制品),Fluorad FC-135(住友3M公司制品),unidyne DS-202(大金工业公司制品),Megafac F-150,F-824(大日本油墨公司制品),ECTOP EF-132(Dow化学产品公司制品),Phthagent F-300(NEOS公司制品)等。
作为上述非离子表面活性剂,可以例举出脂肪酸酰胺衍生物,多元醇衍生物等。
作为上述的两性表面活性剂,可以例举出丙氨酸,十二烷基二氨基乙基甘氨酸,二(辛基氨基乙基)甘氨酸,N-烷基-N,N-二甲铵甜菜碱等。
作为上述的难溶于水的无机化合物分散剂,可以例举出磷酸三钙,碳酸钙,氧化钛,胶态二氧化硅,羟基磷灰石等。
作为上述的高分子系保护胶体,可以例举出酸类,含羟基的(甲基)丙烯酸系单体,乙烯基醇或者与乙烯基醇形成的醚类,乙烯基醇与含有羰基的化合物形成的酯类,酰胺化合物或它们的羟甲基化合物,胶体类,有氮原子或者多个氮原子环的化合物等的均聚物或共聚物,聚氧乙烯系,纤维素类等。
作为上述的酸类,可以例举出丙烯酸,甲基丙烯酸,α-氰基丙烯酸,α-氰基甲基丙烯酸,衣康酸,巴豆酸,富马酸,马来酸或马来酸酐等。作为上述的含羟基的(甲基)丙烯酸系单体,可以例举出丙烯酸β-羟乙酯,甲基丙烯酸β-羟乙酯,丙烯酸β-羟丙酯,甲基丙烯酸β-羟丙酯,丙烯酸γ-羟丙酯,甲基丙烯酸γ-羟丙酯,丙烯酸3-氯-2-羟丙酯,甲基丙烯酸3-氯-2-羟丙酯,二甘醇一丙烯酸酯,二甘醇一甲基丙烯酸酯,甘油一丙烯酸酯,甘油一甲基丙烯酸酯,N-羟甲基丙烯酰胺,N-羟甲基甲基丙烯酰胺等。作为上述的乙烯基醇或者与乙烯基醇形成的醚类,可以例举出乙烯基·甲基醚,乙烯基·乙基醚,乙烯基·丙基醚等。作为上述的乙烯基醇与含有羰基的化合物形成的酯类,可以例举出醋酸乙烯酯,丙酸乙烯酯,丁酸乙烯酯等。作为上述的酰胺化合物或它们的羟甲基化合物,可以例举出丙烯酰胺,甲基丙烯酰胺,双丙酮丙烯酰胺或者它们的羟甲基化合物。作为上述的胶体类,可以例举出丙烯酸胶体,甲基丙烯酸胶体等。作为上述的有氮原子或者多个氮原子环的化合物等的均聚物或共聚物,可以例举出乙烯基吡啶,乙烯基吡咯烷酮,乙烯基咪唑,哌嗪等。作为上述的聚氧乙烯系,可以例举出聚氧乙烯,聚氧丙烯,聚氧乙烯化烷基胺,聚氧丙烯化烷基胺,聚氧乙烯化烷基酰胺,聚氧丙烯化烷基酰胺,聚氧乙烯化壬基苯基醚,聚氧乙烯化十二烷基苯基醚,聚氧乙烯化十八烷基苯酯,聚氧乙烯化壬基苯酯等。作为上述纤维素类,可以例举出甲基纤维素,羟乙基纤维素,羟丙基纤维素等。
在制备上述的分散液时,根据需要可以采用分散稳定剂。作为该分散稳定剂,可以例举出可溶于酸,碱的磷酸钙盐等。
在使用了上述分散稳定剂时,利用盐酸等的酸溶解了磷酸该盐之后,再用水洗,酶分解等的方法从微粒中除去磷酸钙盐。
在制备上述的分散液时,可以采用上述链增长反应或上述交联反应的催化剂。作为该催化剂,可以例举出月桂酸二丁基锡,月桂酸二辛基锡。
为了降低调色剂组合物的粘度,可以使用能够溶解脲改性聚酯(i)和预聚物(A)的溶剂。使用溶剂可使粒度分布变窄,这是合乎理想的。该溶剂最好是挥发性的,容易除去。作为该溶剂,可以单独或两种以上组合起来使用,例如甲苯,二甲苯,苯,四氯化碳,二氯甲烷,1,2-二氯乙烷,1,1,2-三氯乙烷,三氯乙烯,三氯甲烷,一氯苯,1,1-二氯乙烷,醋酸甲酯,醋酸乙酯,甲基·乙基酮,甲基·异丁基酮等。尤其理想的是甲苯,二甲苯等芳香族溶剂及二氯甲烷,1,2-二氯乙烷,三氯甲烷,四氯化碳等卤代烃,其中,甲苯,二甲苯等芳香族溶剂更为理想。
对于100份上述的预聚物(A)的溶剂使用量,以0~300份为宜,理想的是0~100份,更理想的是25~70份。使用溶剂时,在链增长和/或交联反应之后,在常压或减压下升温除去溶剂。
链增长和/或交联反应的时间是根据预聚物(A)所具有的异氰酸酯基的结构和与胺类(B)组合起来的反应性来选择的,通常以10分钟~40小时之间为宜,理想的是在2~24小时。反应温度以0~150℃为宜,理想的是40~98℃。根据需要可以使用熟知的催化剂。具体的可以举出月桂酸二丁基锡,月桂酸二辛基锡等。
为了从得到的乳化分散体中将有机溶剂去除掉,可以采用将整个体系慢慢地升温,使液滴中的有机溶剂完全蒸发去除的方法。另外,也可以将乳化分散体在干燥的气氛中实施喷雾,完全去除液滴中的非水溶性有机溶剂形成调色剂的微粒,同时令水系分散剂蒸发除去。作为乳化分散体喷雾的干燥气氛,一般可以利用将空气,氮气,二氧化碳,燃烧烟气等加热过的气体,尤其是被加热到超过所使用的最高沸点溶剂的沸点的温度的各种气流。通过在喷雾干燥器,带式干燥器,转鼓式干燥器等里的短时间处理就可以获得充分达到目的的质量。
乳化分散时的粒度分布广,保持其粒度分布进行洗净干燥处理时,可以调整粒度分布,分级成所希望的粒度分布。
分级操作可以在液相中利用旋风分离器,滗析器,离心分离等将微细颗粒的部分除去。当然也可以在干燥后得到了粉体再进行分级操作,但从效率方面考虑,在液相中进行是理想的。所得到的不需要的微细颗粒或粗颗粒可以再返回到混炼工序,用于形成颗粒。此时的微细颗粒或粗颗粒即使处于湿的状态也没有关系。
最好尽量将所用过的分散剂从得到的分散液中除去,理想的是与上述的分级操作同时进行。
所得到的干燥后的调色剂粉体与脱模剂微粒,充电控制性微粒,流动促进剂微粒,着色剂微粒等异种微粒一起混合,通过给混合粉体赋予机械的冲击力使其在表面固定融合,可以防止异种颗粒从所得到的复合体颗粒的表面脱离。
作为具体手段,有利用高速转动的桨叶给混合物施加冲击力的方法,有将混合物投入到高速气流中,加速,使颗粒之间或复合化的颗粒在适当的碰撞挡板上碰撞的方法等。作为装置,可以举出将Angmill(Hosakawa Micron公司制品),I式Mill(日本Pneumatic公司制品)经过改造,降低了粉碎空气压力的装置,混成系统(奈良机械制作所社制品),krytron system(川崎重工业社制品),自动研磨等。
作为用于该调色剂的着色剂,可以使用迄今一直用作调色剂的着色剂的颜料及染料,具体地说,可以单独或混合使用炭黑,灯黑,黑锑粉,群青,尼格染料(nigrosine),苯胺蓝,酞菁蓝,酞菁绿,耐晒黄-G,若丹明6C色淀,chalco油蓝,铬黄,奎吖啶酮红,联苯胺黄,玫瑰红等。
根据需要,为了要让调色剂颗粒本身带有磁性,还可以让调色剂颗粒单独或混合起来含有铁氧体,磁铁矿,磁赤铁矿,铁,钴,镍等的金属,它们与其他金属的合金等的磁性成分。这些成分可以作为着色剂成分使用/并用。
本发明中使用的调色剂中的着色剂的按颗粒数平均的直径以小于0.5μm为宜,较理想的是小于0.4μm,更理想的是小于0.3μm。本发明中使用的调色剂中的着色剂的按颗粒数平均的直径大于0.5μm时,颜料的分散性达不到充分的水平,有时不能得到理想的透明性能。比0.1μm小的微粒直径的着色剂被认为对光的反射和吸收特性不会带来坏的影响,这是因为该粒径比可见光的半波长小得多的缘故。因此,不到0.1μm的着色剂颗粒对具有良好色彩重现性和稳定图像的OHP(Overhead Projector)Sheet(架空幻灯片)的透明性作出贡献。同时,比0.5μm大的微粒直径的着色剂存在多的情况下,一方面入射光的透过会受到阻碍,一方面还发生散射,OHP Sheet的投影图像亮度有下降的倾向。又,比0.5μm大的微粒直径的着色剂存在多,容易引起着色剂从调色剂颗粒表面上脱离,感光过度,感光体污染,清洁处理不良的种种问题,所以是不合乎理想的。尤其是,比0.7μm大的微粒直径的着色剂占全部着色剂的10个数%以下是理想的,5个数%以下则更理想。
通过将着色剂与一部分或全部的粘合树脂一起,在预先加入润湿液后混炼,开始时着色剂处于与粘合树脂充分粘着的状态,在随后的调色剂制备工序中,调色剂颗粒中的着色剂的分散效果会更好,着色剂的分散粒径变小,能够获得更好的透明性。
作为用于预先混炼的粘合树脂,可以直接使用那些作为调色剂用的粘合树脂例示过的树脂类,但也并不限于这些。
作为上述的预先将粘合树脂和着色剂的混合物与润湿液一起混炼的具体方法,例如,将粘合树脂,着色剂和润湿液在亨克尔(Henschel)混合机等的掺合机中混合后,将得到的混合物用双辊,三辊等的混炼机以低于粘合树脂的熔融温度混炼,得到样品。
作为润湿液,虽然要考虑粘合树脂的溶解性和对着色剂的污染性,可以用一般的润湿剂,但是,从着色剂的分散性方面考虑,丙酮,甲苯,丁酮等有机溶剂和水是特别令人满意的。其中,考虑到环境的影响,后续调色剂制造工序中要维持着色剂的分散稳定性,使用水是更理想的。
依照该制法,包含在所得调色剂中的着色剂颗粒不仅粒径小,而且该颗粒的分散状态的均匀性强,所以OHP投影图像的色彩重现性能更好。
在上述调色剂中,与上述粘合树脂及上述着色剂同时含有脱模剂是令人满意的。
作为上述的脱模剂,并无特别限制,可以根据目的从熟知的产品中作适当选择,可以例举出聚烯烃蜡(聚乙烯蜡,聚丙烯蜡等),长链烃(石蜡,SASOL蜡等),含有羰基的蜡等。其中特别理想的是含有羰基的蜡。
作为上述含有羰基的蜡,可以例举出聚链烷酸酯(巴西棕榈蜡,褐煤蜡,三羟甲基丙烷三山萮酸酯,四山萮酸季戊四醇酯,二乙酸二山萮酸季戊四醇酯,三山萮酸甘油酯,二硬脂酸1,18-十八二醇酯等),聚链烷醇酯(偏苯三酸三硬脂酯,马来酸二硬脂酯等),聚链烷酸酰胺(乙二胺二山萮基酰胺等),聚烷基酰胺(偏苯三酸三硬脂基酰胺等),及二烷基酮(二硬脂酮等)。在这些含有羰基的蜡中理想的是聚链烷酸酯。
上述脱模剂的熔点以40~160℃为宜,理想的为50~120℃,更理想的为60~90℃。熔点低于40℃的蜡对耐热保存性能带来不利影响,而超过160℃的蜡则在低温定影时容易引起冷偏移(cold off set)。
上述脱模剂的熔融粘度是在比熔点高20℃的温度下的测定值,以5~1000cps为宜,更理想的为10~100cps。上述熔融粘度超过1000cps的蜡会缺乏改善耐热粘附性能和低温定影性能的效果。
调色剂中上述脱模剂的含量以0~40重量%为宜,更理想的为3~30重量%。
为了迅速恢复并升高调色剂的充电量,根据需要,调色剂中也可以含有充电控制剂。如果采用有颜色的材料作为上述的充电控制剂就会引起颜色的变化,所以理想的是采用无色或接近白色的材料。
作为充电控制剂并无特别的限制,可以从所有熟知的产品中根据目的作适当的选择。例如,三苯甲烷系染料,钼酸螯合物颜料,若丹明系染料,烷氧基系胺,季铵盐(包括氟改性季铵盐),烷基酰胺,磷的单质或化合物,钨的单质或化合物,氟系活化剂,水杨酸金属盐,及水杨酸衍生物的金属盐等。具体的可以举出季铵盐的BONTRON P-51,α-萘酚酸系金属络合物的E-82,水杨酸系金属络合物的E-84,酚系缩合物的E-89(以上均为Orient公司制品),季铵盐钼络合物的TP-302,TP-415(以上均为保土谷化学工業社制品),季铵盐的Copy Charge PSY VP2038,三苯甲烷衍生物的Copy Blue PR,季铵盐的Copy Charge NEG VP2036,Copy Charge NX VP434(以上均为Hoechst公司制品),LRA-901,硼络合物LR-147(日本Carlit公司制品),喹吖啶酮,偶氮系颜料,此外,具有磺酸基,羧基,季铵盐等的官能团的高分子系化合物。
上述的充电控制剂的添加量是根据调色剂的制造方法来决定的,包括粘合树脂的种类,有没有使用添加剂,分散方法,并无统一的限定,但以每100质量份的粘合树脂可以用0.1~10质量份的范围为宜。理想的范围为用0.2~5质量份。超过10质量份时,调色剂的充电性过大,充电控制剂的效果减低,和显影辊的静电吸引力增大,引起显影剂的流动性下降和图像浓度的减低。可以将这些充电控制剂在母料与树脂一起熔融混炼后再溶解分散,也可以在直接溶解,分散在有机溶剂中时加入,也可以调色剂颗粒制作后固定化在调色剂表面。
调色剂制造过程中将调色剂组合物分散在水系介质中时,可以添加主要为了使分散稳定化的树脂微粒。
所用的树脂微粒只要是能形成水性分散体的树脂都可以使用,不论热塑性树脂或热固性树脂,都可以使用。例如可以举出:乙烯基系树脂,聚氨酯树脂,环氧树脂,聚酯树脂,聚酰胺树脂,聚酰亚胺树脂,硅树脂,酚醛树脂,三聚氰胺树脂,尿素树脂,苯胺树脂,离子交联聚合物树脂,聚碳酸酯树脂等。这些树脂可以单独使用一种,两种以上并用也无碍。从容易得到微细球状树脂颗粒的水性分散体角度出发,其中理想的是乙烯基树脂,聚氨酯树脂,环氧树脂,聚酯树脂及它们的合并使用。
作为上述的乙烯基树脂,可以采用乙烯系单体的单独聚合或共聚聚合物,例如可以举出苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯树脂,苯乙烯-丁二烯共聚物,(甲基)丙烯酸-丙烯酸酯聚合物,苯乙烯-丙烯腈共聚物,苯乙烯-马来酸酐共聚物,苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物等。
作为补充调色剂颗粒的流动性和显影性,充电性用的另外的添加剂,无机微粒是合适的。
作为上述的无机微粒,可以例举出:二氧化硅,氧化铝,氧化钛,钛酸钡,钛酸镁,钛酸钙,钛酸锶,氧化锌,氧化锡,硅砂,粘土,云母,硅灰石,硅藻土,氧化铬,氧化铈,三氧化二铁,三氧化锑,氧化镁,氧化锆,硫酸钡,碳酸钡,碳酸钾,碳化硅,氮化硅等。
上述无机微粒的一次粒径以5nm~2μm为宜,特别理想的为5nm~500nm。用BET法测定的上述无机微粒的比表面积以20~500m2/g为理想。该无机微粒在上述调色剂里的添加量为0.01~5重量%为宜,特别理想的为0.01~2.0重量%。
还可以举出其他高分子系微粒,例如由无皂乳液聚合,悬浮聚合,分散聚合所得到的聚苯乙烯,甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯共聚物和硅氧烷,苯胍胺,尼龙等的缩聚物系,热国性树脂的聚合物颗粒。
另外,调色剂中还可以添加流动促进剂。用这样的流动促进剂进行表面处理,可以提高疏水性能,即使在高湿度条件下也能防止流动性能和充电性能的恶化。作为上述的流动促进剂,可以例举出:硅烷偶联剂,硅烷化剂,具有氟代烷基的硅偶联剂,有机钛酸酯系偶联剂,铝系偶联剂,硅油,改性硅油等。
作为为了除去残留在感光体和一次转印介质上的转印后的显影剂的清洁处理性能促进剂,可以例举出硬脂酸锌,硬脂酸钙,硬脂酸等脂肪酸金属盐,聚甲基丙烯酸甲酯微粒,聚苯乙烯微粒等由无皂乳液聚合等制造的聚合物微粒等。上述的聚合物微粒的粒度分布窄,体积平均粒径为0.01~1μm是理想的。
由于使用了这样的调色剂,如上所述,显影的稳定性优异,可以形成高画质的调色剂像。
本发明的图像形成装置,不仅能并用上述那样的适于得到高品质画像而构成的调色剂,而且也能适用通过粉碎方法得到的无定形调色剂,此时可大幅度地延长装置的寿命。作为构成这样的粉碎法调色剂的材料,也可用作通常的静电复印用的调色剂,并无特别的限制。
作为用于上述粉碎法调色剂的粘合树脂,可以例举出:聚苯乙烯,聚对氯苯乙烯,聚甲基苯乙烯等苯乙烯及其取代化合物的均聚物;苯乙烯/对氯苯乙烯的共聚物,苯乙烯/丙烯的共聚物,苯乙烯/甲基苯乙烯的共聚物,苯乙烯/乙烯基萘的共聚物,苯乙烯/丙烯酸甲酯的共聚物,苯乙烯/丙烯酸乙酯的共聚物,苯乙烯/丙烯酸丁酯的共聚物,苯乙烯/α-氯甲基丙烯酸甲酯的共聚物,苯乙烯/丙烯腈的共聚物,苯乙烯/乙烯基·甲基酮的共聚物,苯乙烯/丁二烯的共聚物,苯乙烯/异戊烯的共聚物,苯乙烯/马来酸的共聚物等的苯乙烯系共聚物,聚丙烯酸甲酯,聚丙烯酸丁酯,聚甲基丙烯酸甲酯,聚甲基丙烯酸丁酯等的丙烯酸酯的均聚物或其共聚物,聚氯乙烯,聚醋酸乙烯酯等的聚乙烯基衍生物,聚酯系聚合物,聚氨酯系聚合物,聚酰胺系聚合物,聚酰亚胺系聚合物,多元醇系聚合物,环氧系聚合物,萜系聚合物,脂肪族烃或脂环族烃树脂,芳香族系石油树脂等。它们可以单独一种使用或两种以上合并使用。其中,苯乙烯-丙烯酸系共聚合树脂,聚酯系树脂,多元醇系树脂从电气性能,成本方面看是理想的。作为具有良好定影性能的材料,采用聚酯系树脂和/或多元醇系树脂是更加令人满意的。
对于上述的粉碎法调色剂,可以将前述那样的着色剂成分,蜡成分,电荷控制剂成分,和这些树脂成分一起,根据需要在预先混合后,在接近树脂成分熔融温度以下的温度下混炼,冷却后经过粉碎分级,制成调色剂,根据需要,还可以适当地添加混合另外的添加成分。
上述显影装置(显影器)可以是干式显影方式,也可以是湿式显影方式,无论是单色的显影器还是多色的显影器都可以,例如可以举出具有通过摩擦搅拌上述的调色剂或上述的显影剂使其充电的搅拌器和能转动的磁辊的显影器。
在上述显影装置中,例如,上述调色剂和上述载体被搅拌混合,由于此时的摩擦,该调色剂被充电,在转动的磁辊表面保持成穗立的状态,形成了磁刷。由于该磁辊设置在上述像载置体(感光体)的近旁,构成了在该磁辊表面形成的磁刷的一部分调色剂,由于电的吸引力而朝着该像载置体(感光体)的表面移动。其结果,上述静电潜像被调色剂显影,在该像载置体(感光体)的表面通过该调色剂形成可视的像。
收纳在上述显影器中的显影剂是含有上述调色剂的的显影剂,但作为该显影剂,无论是单组分显影剂,还是双组分显影剂都可以。
<转印工序及转印手段>
上述转印工序是通过直接或中间转印体将上述可视像转印到记录介质上去的工序,但此时,理想的是包含两道工序的方式,即,最好利用中间转印体,将在该中间转印体上的可视像一次转印之后,将该可视像二次转印到上述记录介质上去的方式,作为上述的调色剂,采用两种颜色以上的,理想的是使用彩色的调色剂,将可视像转印到中间转印体上去,形成复合转印像的第一次转印工序,和将该复合转印像转印至记录介质上去的第二次转印工序。
上述转印,例如可以通过用转印充电器使上述像载置体(感光体)带电来进行,也可以利用上述的转印手段来进行。作为上述的转印手段,合乎理想的是具有将可视像转印到中间转印体上去,形成复合转印像的第一次转印工序,和将该复合转印像转印至记录介质上去的第二次转印工序的方式。
作为上述的转印中间体,并无特别的限制,可以根据目的从熟知的转印体中作适当的选择,例如可以举出中间转印皮带是适宜的。
另外,上述的像载置体在将形成在了感光体上的调色剂像一次转印,进行颜色的重叠,然后转印到记录介质上去,即利用中间转印方式形成图像时使用的,也可以是中间转印体。
-中间转印体-
作为上述的中间转印体,理想的是显示出体积电阻率为1.0×105~1.0×1011Ω·cm的导电性的中间转印体。上述的体积电阻率低于1.0×105Ω·cm时,在从感光体上往中间转印体上进行调色剂像的转印时.伴随着放电,调色剂像混乱,会发生所谓的转印污点,而超过1.0×1011Ω·cm时,在将调色剂像从中间转印体上转印到纸等的记录介质上之后,在中间转印体上残留下相反的电荷,会作为残像出现在下一张图像上。
作为上述的中间转印体,可以使用例如将氧化锡,氧化铟等的金属氧化物或炭黑等导电性颗粒或导电性高分子,单独或者并用与热塑性树脂一起混炼后挤出成型为带状或圆筒形状的塑料等。另外,往含有热交联反应性的单体或低聚物的树脂液中,根据需要加入上述的导电性颗粒或导电性高分子,一边加热一边离心成型,可以得到无缝带上的中间转印介质。
在中间转印介质上设置表面层时,在上述光导体表面层中使用过的表面层材料中,可以使用除电荷输送材料以外的组合物,与适宜的导电性物质并用,调整电阻。
上述转印手段(上述一次转印手段,上述二次转印手段)最好至少具有使形成在该像载置体(感光体)上的上述可视像在记录介质这一侧被充电剥离的转印器。转印手段可以有一个或两个以上的转印器。作为上述的转印器,可以举出通过电晕放电的电晕转印器,转印带,转印辊,压力转印辊,粘附转印器等。
作为上述记录介质并无特别限定,可以从熟知的记录介质(定形的记录纸,非定形的记录纸,纸板,明信片,OHP幻灯片等)中作适当选择。
<保护层形成工序及保护层形成手段>
上述保护层形成工序是将本发明的用于上述像载置体的保护剂赋予转印后的上述像载置体表面,形成保护层的工序。
作为上述形成保护层的手段,可以采用前面已经讲述过的,本发明的保护层形成装置2。
<定影工序及定影手段>
上述定影工序是利用上述的定影手段将转印到了记录介质上的可视像固着下来的工序,可以在各种颜色的调色剂每转印至记录介质上就定影,也可以对于各种颜色的调色剂,在将可视像叠层起来的状态下一次性同时定影。
作为定影手段并无特别限定,可以根据目的作适当的选择,但采用熟知的加热加压手段是合适的。作为上述的加热加压手段,可以举出热辊与压力辊的组合,热辊和压力辊和环状皮带的组合等。
上述加热加压手段中的加热,通常以80~200℃为宜。作为加热方式,可以利用电加热器,卤素加热器,炭加热器等的加热器加热,利用电磁感应的电磁感应加热,利用加热头(thermal head)等的发热体的加热等的各种加热方式。
在本发明中,也可以根据目的,与上述定影工序及定影手段一起,或者替代定影手段,采用熟知的光定影器。
上述消电工序是通过给上述像载置体施加消电偏压进行消电的工序,可以利用消电手段来适宜地进行。
作为上述消电手段,只要能给静电像载置体施加消电偏压的,并无特别限定,可以从熟知的消电器中作适当的选择,例如可以合适地例举出采用消电灯等。
上述清洁工序是将残留在上述像载置体上的上述用于静电复印的调色剂除去的工序,可以利用清洁手段(上述清洁装置4等)来适宜地清除。
上述清洁手段理想的是设置在像载置体表面的移动方向(转动方向)上,在离开转印手段的下游一侧且在离开保护层形成装置的上游一侧。
作为上述的清洁手段,只要能将残留在上述像载置体上的上述静电复印用的调色剂除去的,并无特别限定,可以从熟知的清洁器中作适当的选择,例如可以采用磁刷清洁器,静电刷清洁器,磁辊清洁器,刮板清洁器,清洁刷,丝网清洁器等。
上述回收工序是利用上述的显影手段将经过上述清洁工序去除掉了的上述调色剂回收的工序,可以通过回收手段适宜地进行。
作为上述的回收手段并无特别的限制,可以举出采用熟知的输送手段(采用蛇形管,螺杆等的输送手段,利用粉体泵或空气泵等的与空气混合来输送的手段,静电输送手段)等。
上述控制工序是控制上述各工序的工序,可以利用控制手段来适宜地进行。
作为上述的控制手段,只要能控制上述各手段的动作并无特别限定,可以根据目的作适当的选择,例如可以举出程序装置,计算机等的设备。
<图像形成装置的构造例>
图3所示一例为装备有本发明的保护层形成装置的图像形成装置100的剖面示意图。
该图像形成装置100装备有执行图像形成的图象形成装置本体(打印部)110、设置在该本体110上部的原稿读取部(扫描部)120、在其上设置的原稿自动送纸装置(ADF)130即设置在该本体110下部的供纸部200,该图像形成装置具有复印机的功能。该图像形成装置100还具有与外部装置通讯的功能,通过LAN等与装置外部的个人计算机等相连,这样可以用作打印机或扫描器。通过与电话线路或光纤线路相连,可以用作传真机。
在图像形成装置本体110里并排设置了四个构造相同的显影装置5的调色剂颜色不同的图像形成部(图像形成工作站)10,在该四个图像形成部10形成调色剂颜色不同的图像(例如黄(Y),品红(M),青(C),黑(K)的图像),将各种颜色的调色剂像转印重叠在转印介质或中间转印介质上,可以形成多色或彩色的图像。在图3的例子中,四个图像形成部10沿着被多个辊子张紧的带状转印介质(以下称为中间转印体)7并排设置,在各个图像形成部形成的各种颜色的调色剂像一次性顺次重叠转印在中间转印体7上之后,利用二次转印装置12汇总起来转印到纸等片状记录介质上去。
各种颜色的图像形成部10的构造与图2的相同,在像载置体(例如感光体)1(1Y,1M,1C,1K)的周围配置有保护层形成装置2,充电装置3,来自静电潜像形成装置8的激光等的曝光部,显影装置5,一次转印装置6,及清洁装置4。与图2相同,在各种颜色的图像形成部10采用了将保护层形成装置2,充电装置3,显影装置5,清洁装置4与感光体1一起装在了卡盒内的处理卡盒11。而且,该处理卡盒11被设置成对于图像形成装置本体110是可拆装的。
以下就如图3所示的图像形成装置的动作加以说明。有关形成图像时的一连串过程,用负-正处理(nega-posi process)进行说明。各个图像形成部的动作相同。
对以具有有机光导电层(OPC)为代表的像载置体1Y,1M,1C,1K用消电灯(图中未示出)消电,用具有充电部件的充电装置3均匀地充上负电荷。
利用充电装置对像载置体充电之际,通过施加电压的装置(图中未示出)给充电部件(通常为充电辊)施加上适于让像载置体1Y,1M,1C,1K充上所要求的电位的大小合适的电压或者把它与交流电压重叠起来的充电电压。
被充电的像载置体1Y,1M,1C,1K受到由激光光学系统构成的静电潜像形成装置8照射出的激光形成潜像(曝光部电位的绝对值比非曝光部电位的绝对值低)。
激光从半导体激光器发射出来,利用高速转动的多棱柱的光学多面镜(polygon mirror)沿着像载置体的转动方向(称为主扫描方向)对像载置体1Y,1M,1C,1K的表面进行扫描。
这样形成的潜像用显影剂显影,形成调色剂的可视像,该显影剂由供应给了在显影装置5上的作为显影剂担载体的显影辊51上的显影套筒的调色剂颗粒,或者调色剂颗粒与载体颗粒的混合物构成。
潜像显影时,从施加电压的机构(图中未示出)向显影套筒施加位于像载置体1Y,1M,1C,1K的曝光部与非曝光部之间、大小适当的电压或者在此电压上重叠了交流电压的显影偏压。
藉由上述的动作,在对应于各个颜色的像载置体上形成了的调色剂像,通过一次转印装置6被顺次重叠地一次转印到中间转印体7上去。同时,与图像形成动作及一次转印动作的定时合拍,由供纸部200中多个供纸盒201a,201b,201c,201d中选择的供纸盒中,利用由输纸辊202及分离辊203构成的供纸机构将纸等的片状记录介质经过输送辊204,205,206及定位辊207输送到二次转印部。然后,在二次转印部,中间转印体7上的调色剂图像利用二次转印装置(例如二次转印辊)12被二次转印到输送过来的记录介质上。又,在上述的转印工序中,作为转印偏压,最好给一次转印装置6和二次转印装置12施加与调色剂所带的电的极性相反的电位。
上述的二次转印之后,记录介质与中间转印体分离,得到转印图像。另外,一次转印后残留在感光体1上的调色剂颗粒,通过清洁装置4的清洁刮板部件41,回收到清洁装置4的调色剂回收仓。而二次转印后残留在中间转印体7上的调色剂颗粒则由转印带清洁装置9的清洁部件回收到转印带清洁装置9中的调色剂回收仓。
图3所示的图像形成装置100的构造是,沿着中间转印体7配置了多个上述图像形成部10,即所谓的串列型的图像形成装置,通过多个图像形成部10,在各个感光体1Y,1M,1C,1K上顺次形成的不同颜色的多个调色剂像一次性地被顺次转印到中间转印体7上之后,再将它们汇总起来转印到像纸那样的记录介质上去。将被转印上调色剂像的记录介质通过输送装置13送往定影装置14,利用加热,加压的方法使调色剂固着下来。定影后的记录介质通过输送装置15及排纸辊16被送到出纸托盘17中。该图像形成装置具备双面打印的功能,两面打印时,切换定影装置14下游的输送路径,将单面的图像已经被定影了的记录介质通过用于双面输送的装置210作表里翻转,利用输送辊206及定位辊207再输送到二次转印部,进行背面侧的图像转印。如同上述,转印后的记录介质被送往定影装置14,图像被定影,定影后的记录介质被送到出纸托盘17中。
另外,在上述的构造中,也可以不使用中间转印体而作成串列型直接转印方式的图像形成装置,采用该直接转印方式时,也可不使用中间转印体,而换成用于输送载持记录介质的转印带等,通过各个图像形成部10在各个感光体1(1Y,1M,1C,1K)上顺次形成的不同颜色的多个调色剂像被直接顺次转印到用转印带输送的纸那样的记录介质上去之后,送往定影装置14,通过加热,加压等手段将调色剂像固着。
在以上说明过的那样的图像形成装置中,充电装置3最好采用将充电辊等充电部件配置成与像载置体的表面接触或接近的充电装置,这样,与采用了放电铜丝的、所谓电晕管的电晕放电器比较,可以大幅度地抑制充电时所产生的臭氧量。
在上述说明的将充电辊等充电部件配置成与像载置体的表面接触或接近来进行充电的充电装置3中,由于上述的放电是在像载置体表面的附近区域发生的,所以,给像载置体的电气应力往往会变大了。但是,由于采用了保护层形成装置2,它利用了本发明的含有疏水性有机化合物(A),和无机润滑剂(B),和无机微粒(C)的像载置体保护剂21,经过长时间的使用仍然能够维持像载置体1不发生劣化,因此可以大幅度地抑制随时间推移造成的图像变动或因使用环境引起的图像变动,可以确保稳定的图像质量。
如上所述,本发明的图像形成装置的构造对于像载置体表面状态的变动具有优异的容许范围,高度抑制了给像载置体充电性能的变动等,因此,通过与上述构成的调色剂合并使用,可以长期稳定地形成图像质量极高的图像。
[实施例]
以下显示的是在本发明涉及的图像形成装置中,在作为像载置体的感光体上涂布了保护剂时的具体实施例和比较例。
此处,图4的表1显示出,在感光体上涂布有含疏水性有机化合物(A)、无机润滑剂(B)和无机微粒(C)的保护剂时,实施例与比较例的评价结果。
在图4所示的表1的实施例及比较例中使用了经过改造的理光公司的复合机Imagio MP C3000图像形成装置,它的图像形成部搭载了处理卡盒11,该卡盒置备了如图2所示的保护层形成装置2,所述保护层形成装置设置于沿着感光体1的转动方向上的清洁部件4的下游侧、且在充电辊3的上游侧,由相当于图1的保护剂供给部件22的保护剂供给机构与保护层形成机构24所构成,在感光体上涂布有含疏水性有机化合物(A)、无机润滑剂(B)及无机微粒(C)的保护剂21。
在实施例1~6中,在含疏水性有机化合物(A)、无机润滑剂(B),和无机微粒(C)的保护剂中,疏水性有机化合物(A)采用了作为脂肪酸金属盐的一种硬脂酸锌,无机润滑剂(B)采用了氮化硼,无机微粒(C)采用了氧化铝或氧化钛颗粒。
更具体地.在实施例1中,无机微粒(C)采用了比表面积为2.2m2/g的氧化铝颗粒。
在实施例2中,无机微粒(C)采用了比表面积为3.1m2/g的氧化铝颗粒。
在实施例3中,无机微粒(C)采用了比表面积为3.9m2/g的氧化铝颗粒。
在实施例4中,无机微粒(C)采用了比表面积为5.1m2/g的氧化铝颗粒。
在实施例5中,无机微粒(C)采用了比表面积为6.5m2/g的氧化铝颗粒。
在实施例6中,无机微粒(C)采用了比表面积为5.8m2/g的氧化钛颗粒.
又,关于比较例1~6,在比较例1中使用了不含无机微粒(C),仅含有疏水性有机化合物(A),和无机润滑剂(B)的保护剂。疏水性有机化合物(A)采用了作为脂肪酸金属盐的一种的硬脂酸锌,无机润滑剂(B)采用了氮化硼。
在比较例2~6中,疏水性有机化合物(A)采用了作为脂肪酸金属盐的一种的硬脂酸锌,无机润滑剂(B)采用了氮化硼,无机微粒(C)采用了氧化铝或氧化钛颗粒。
更具体地.在比较例2中,无机微粒(C)采用了比表面积为1.1m2/g的氧化铝颗粒。
在比较例3中,无机微粒(C)采用了比表面积为12.0m2/g的氧化铝颗粒。
在比较例4中,无机微粒(C)采用了比表面积为14.0m2/g的氧化钛颗粒.
在比较例5中,无机微粒(C)采用了比表面积为11.0m2/g的氧化钛颗粒.
在比较例6中,无机微粒(C)采用了比表面积为5.1m2/g的氧化铝颗粒。
(配方和制备方法)
比较例1的保护剂以硬脂酸锌90重量%,氮化硼10重量%的配合比率混合,成型,凝固化后使用。
实施例1~6及比较例2~6的保护剂以硬脂酸锌85重量%,氮化硼10重量%,无机微粒(C)5重量%的配合比率混合,成型,凝固化后使用。
另外,在实施例1~6及比较例1~5中,将混合好的粉体直接浇注到金属模具中,利用压机来压模,凝固化。
在比较例6中,将混合好的粉体熔融之后再充填到金属模具中去(熔融铸塑成型)凝固化。
在上述的试验条件下,采用了(株)日本油脂出品的硬脂酸锌。
氮化硼采用了水岛合金社的制品。
氧化铝颗粒采用了住友化学的制品。
氧化钛颗粒采用了东邦Titanium株式会社的制品。
在比表面积m2/g的测定时,采用崛场制作所出品的激光衍射/散射式粒度分布测定装置LA-920来进行。
实施5次测定,取其平均值记在表1中。
就上述实施例及比较例的保护剂,各取A4版大小,图像面积率为6%的原稿的复印件,实施连续通过五千张纸输出的图像输出试验(连续通纸试验),每一种分别做两遍。在进行图像输出试验之后,对感光体发生成膜现象及裂纹的状况、充电辊的污染状况,分别用目测的方法来判断。,
实施例及比较例的评价结果和评价结果的详细情况都在表1中示出。
[本发明的作用效果]
基于以下的理由,可以认为,本发明的像载置体保护剂能够防止像载置体产生成膜现象和裂纹及充电部件的污染。
为保护像载置体不受充电和清洁的伤害,采用电子照相方式的图像形成装置的像载置体上被涂布了像载置体保护剂。但是,一般用作保护剂使用的是作为疏水性有机化合物(A)的硬脂酸金属盐,由于充电带来的影响,其润滑性能降低,在清洁部件中调色剂或保护剂蹭过,脱落飞散开附着在充电部件上,引起了充电部件的污染。
为此,通过添加无机润滑剂(B),补充了润滑性能,可以防止调色剂或保护剂挤过挤落,减少疏水性有机化合物(A)飞散到充电部件上去的飞散量。
但是,只添加疏水性有机化合物(A)和无机润滑剂(B)时,在像载置体与清洁部件之间,由于润滑性能好,难以从像载置体表面去除掉,润滑剂固着在像载置体上,出现了成膜现象。
为此,通过添加无机微粒(C)到疏水性有机化合物(A)和无机润滑剂(B)中,可以利用无机微粒(C)去除掉无机润滑剂(B)。因此,在像载置体上不会发生成膜的现象。
但在使用比表面积大、有棱角形状的无机微粒(C)时,无机微粒(C)的研磨作用太强,在像载置体上产生了裂纹或条纹。
同时,使用比表面积小的形状过圆的无机微粒(C)时,因其研磨力弱,在像载置体与清洁部件之间的润滑性能好,难以从像载置体表面去除掉,润滑剂固着在像载置体上,出现成膜现象。
如实施例1~6那样,采用了将比表面积为2.0~6.5m2/g的无机微粒(C)添加到疏水性有机化合物(A)和无机润滑剂(B)中去的像载置体保护剂,通过将该保护剂涂布或附着在像载置体表面,可以使像载置体上没有裂纹,能够去除掉无机润滑剂(B),防止出现成膜现象。
为此,在本发明中,如实施例1~6那样,通过采用了将比表面积为2.0~6.5m2/g的无机微粒(C)添加到疏水性有机化合物(A)和无机润滑剂(B)中去的像载置体保护剂,通过将该保护剂涂布或附着在像载置体表面,能够防止像载置体上成膜现象的发生,防止像载置体上裂纹的发生和充电部件的污染。
相比之下,在如比较例1,像载置体保护剂中仅采用了疏水性有机化合物(A)和无机润滑剂(B)的场合,由于确保了高的润滑性能,润滑性能不受充电的影响而降低,由于调色剂也从不从清洁部件摩擦脱落下来,不飞散到充电部件上,因此未引起充电部件的污染。
然而,在仅仅采用疏水性有机化合物(A)和无机润滑剂(B)的场合,由于在像载置体与清洁部件之间的润滑性能好,难以从像载置体表面去除掉,润滑剂固着在像载置体上,出现了成膜现象。
如比较例2,使用了比表面积小于2.0m2/g的无机微粒(C)时,微粒形状过于变得球形,研磨的效果差。并且,与附着在像载置体表面的无机润滑剂(B)或调色剂母体及调色剂添加剂的接触面积小。
因此,无机润滑剂(B)或调色剂母体及调色剂添加剂直接附着在像载置体的表面,发生了成膜现象。
又,如比较例3~5,使用了比表面积大于10.0m2/g的无机微粒(C)时,微粒形状过于变得非球形,流动性差,研磨力过强。
因此,过分地刮去了像载置体(感光体)上的润滑剂,像载置体(感光体)上产生了伤痕。又由于没有了润滑剂,就不能保护感光体,成膜现象发生。另外,由于没有了润滑剂,调色剂的摩擦脱落多,污染了充电辊。
本发明的特征在于,疏水性有机化合物(A)是具有片状晶体的物质,而且,疏水性有机化合物(A)是脂肪酸金属盐,如实施例1~6,由于润滑剂采用了作为疏水性有机化合物(A)的硬脂酸锌,比较均匀地覆盖在像载置体的表面,提供了良好的保护性,不受充电工序中电气应力的影响。而且,具有片状晶体的物质是双亲溶性的,具有自组织化的层状结构,施加上剪切力后,层间翘曲,结晶破裂,容易滑动。因此,润滑性能出色。其中,脂肪酸金属盐,尤其是硬脂酸锌被多用于静电复印装置。
又,本发明的特征在于,无机润滑剂(B)是二维层状结构体,该无机润滑剂(B)至少含有滑石,云母,氮化硼,高岭土,平板状氧化铝,绢云母,二硫化钼,二硫化钨,蒙脱土,氟化钙,石墨中的一种以上。如实施例1~6,二维层状结构体的无机润滑剂因可大幅度地提高像载置体与清洁部件的润滑性能,没有调色剂的摩擦脱落,没有保护剂的摩擦脱落,所以能够防止充电部件受到污染。
这里所说的二维层结构体指的是,具有通过金属键或共价键或离子键结合起来的层状结构,其层间仅仅依靠范德华力结合的物质。
本发明的特征在于,比表面积为2.0~6.5m2/g的无机微粒(C)含有一种以上的选自二氧化硅,氧化铝,氧化钛,氧化锆,氧化镁,铁氧体及磁铁矿的物质,二氧化硅,氧化铝,氧化钛,氧化锆,氧化镁,铁氧体及磁铁矿可以低成本地制造粒径小且均匀的颗粒,具有防止成膜的效果。尤其是氧化铝,作为研磨剂是很出色的,在多个工业领域中被使用。
将在作为疏水性有机化合物(A)的硬脂酸锌中添加了无机润滑剂(B)和无机微粒(C)的润滑剂成型时,如比较例6,利用将熔融了的润滑剂填充到金属模具中去的熔融铸塑成型制造时,成型的固形物十分坚硬,不可能通过刷辊来供给。因此,不可能保护感光体,发生了成膜,进一步则调色剂摩擦脱落增多,使充电部件被污染了。
在本发明中,如实施例1~6,形成保护剂的粉体通过压模而凝固化,可以任意地调整强度,因而,保护剂的供给变得可能。
通常使用的润滑剂成型物是通过将熔融的脂肪酸金属盐填充到金属模具中去的熔融铸塑成型法来制造的。因此,熔融带来的成本升高和对环境的关心成为问题。对此,通过压模凝固化了的润滑剂成型物可以减少制造成本和能耗。
由于本发明的像载置体保护剂通过在像载置体表面的附着,薄膜化而表现出保护的效果,因此,比较容易发生塑性变形。从而,在将块状的像载置体保护剂直接压紧在像载置体表面形成保护层时,不仅供给过剩形成保护层的效率低下,而且,保护层变得多层化,在形成静电潜像时等的曝光工序中成为阻碍光的透过的因素,所以,能使用的像载置体保护剂的种类受到限制。
相对于此,本发明的保护层形成装置例如像图1或图2那样构成,通过位于像载置体保护剂与像载置体1之间的保护剂供给部件22,即使在采用了软质的像载置体保护剂时,也能对像载置体表面均匀地供给保护剂。
又,在上述保护层形成装置2中设置有压紧像载置体保护剂使其形成薄膜的保护层形成机构24时,刮板等的保护层形成部件24a也可以兼作清洁部件,但为了确实地形成保护层,理想的是,如图1或图2所示的那样,预先利用清洁手段4的清洁部件41将像载置体上以调色剂为主要成分的残留物除去,不让残留物混进保护层内。
根据本发明,利用了采用有上述像载置体保护剂21的保护层形成装置2的图像形成方法,抑制了像载置体与清洁部件之间过高的润滑性,可以防止调色剂及其添加剂对于清洁部件的研磨。又因确保了一定程度的高润滑性,润滑性不会受到充电的影响而降低,调色剂和保护剂不会从清洁部件上蹭过脱落飞散到充电部件上去,所以不会引起充电部件的污染。其结果,可以同时防止充电部件的污染,成膜(异物,附着物)及刮板磨损。
在本发明中,如图1~图3所示,由于采用了具有像载置体保护剂21的保护层形成装置2来构成图像形成装置,感光体等的像载置体1可以连续地使用极长时间而不用更换。
特别是,在上述像载置体至少在最表面上形成的层中含有热固性树脂时,由于通过像载置体保护剂防止了因为受到电气应力引起的像载置体的劣化,含有热固性树脂的像载置体有可能对于机械的应力经过长时间会表现出持续的耐久性。
又,根据上述像载置体表面接触或接近配置的充电装置,由于放电区域非常近的存在于像载置体的旁边,所以电气的应力往往会很大,但要是在像载置体上形成有保护层的本发明的图像形成装置的话,则使用起来不会让像载置体暴露在电气的应力下。
又,根据像载置体的表面上所形成的保护层的效果,可以使表面状态的变化非常之小,所以,清洁的好坏与否对于像载置体状态的变化的变动敏感,即使圆度大的调色剂或平均粒径小的调色剂,在长时间内也能进行稳定的清洁操作。
又,由于增大了像载置体表面的水接触角,可以保持住像载置体表面的疏水性,因此可以防止像载置体表面吸收水分,抑制图像的模糊不清。
在本发明中,如图2所示,由于采用有像载置体保护剂21的保护层形成装置2来构成处理卡盒11,因此可以将处理卡盒的更换间隔时间设定得十分的长,由此减少了运行成本,而且能大幅度削减废弃物的数量。
特别是,在上述像载置体至少在最表面上形成的层中含有热固性树脂时,由于通过像载置体保护剂防止了因为受电气应力引起的像载置体的劣化,含有热固性树脂的像载置体有可能对于机械的应力经过长时间会表现出持续的耐久性。
如前所述,本发明的像载置体保护成分实质上并不含有金属成分,所以接触或接近像载置体设置的充电部件不会被金属氧化物所污染,由此可以减小充电装置随时间推移的变化。
因此,像载置体或充电部件等的处理卡盒构成品的再利用就变得容易,当然也可以削减废弃物的数量。
又,在本发明中,如图3所示的图像形成装置那样,在图像形成部并排设立了一个以上的上述处理卡盒11,所以能够实现可长时间稳定地获得良好质量的单色、多色、彩色图像的图像形成装置。
上面参照附图说明了本发明的实施形态,但本发明并不局限于上述实施形态。在本发明技术思想范围内可以作种种变更,它们都属于本发明的保护范围。
Claims (30)
1.一种用于图像形成方法或图像形成装置的像载置体保护剂,所述图像形成方法或图像形成装置至少具有像载置体、及将像载置体保护剂涂布或附着在所述像载置体表面的工序,其特征在于:
所述像载置体保护剂至少含有疏水性有机化合物(A)、无机润滑剂(B)及无机微粒(C),且所述无机微粒(C)的比表面积为2.0~6.5m2/g。
2.如权利要求1所述的像载置体保护剂,其特征在于,所述疏水性有机化合物(A)是具有片状结晶的物质。
3.如权利要求1所述的像载置体保护剂,其特征在于,所述疏水性有机化合物(A)是脂肪酸金属盐。
4.如权利要求1所述的像载置体保护剂,其的特征在于,所述无机润滑剂(B)是二维层结构体。
5.如权利要求1所述的像载置体保护剂,其特征在于,所述无机润滑剂(B)含有选自滑石,云母,高岭土,平板状氧化铝,绢云母,二硫化铝,二硫化钨,蒙脱土,氟化钙,石墨中的至少一种以上。
6.如权利要求1所述的像载置体保护剂,其特征在于,所述无机微粒(C)为选自二氧化硅,氧化铝,氧化钛,氧化锆,氧化镁,铁氧体及磁铁矿中的一种以上的物质。
7.如权利要求1所述的像载置体保护剂,其特征在于,所述像载置体保护剂是利用压缩成型固态化。
8.一种保护层形成装置,将像载置体保护剂涂布或附着在像载置体表面,其特征在于,所述像载置体保护剂是如权利要求1-7之任一项所述的像载置体保护剂。
9.如权利要求8所述的保护层形成装置,其特征在于,通过供应部件将上述像载置体保护剂提供给上述像载置体表面。
10.如权利要求8或9所述的保护层形成装置,其特征在于,所述保护层形成装置具有对上述供给至像载置体表面的所述像载置体保护剂挤压使其薄膜化的层形成部件。
11.一种图像形成方法,至少包括:
经过载置调色剂像工序的像载置体;
将上述像载置体上的调色剂像转印到转印介质上的转印手段;以及
保护层形成手段,在上述调色剂像转印到上述转印介质之后的上述像载置体表面上,涂布或附着像载置体保护剂;其特征在于:
上述像载置体保护剂是权利要求1-7之任一项所述的像载置体保护剂。
12.一种图像形成方法,至少包括:
经过载置调色剂像工序的像载置体;
将上述像载置体上的调色剂像转印到转印介质上的转印手段;以及
保护层形成手段,在上述调色剂像转印到上述转印介质之后的上述像载置体表面上,涂布或附着像载置体保护剂;其特征在于:
上述保护层形成手段为权利要求8-10之任一项保护层形成装置。
13.一种图像形成装置,至少配置:
经过载置调色剂像工序的像载置体;
将上述像载置体上的调色剂像转印到转印介质上的转印手段,以及
保护层形成装置,在上述调色剂像转印到上述转印介质之后的上述像载置体表面上,涂布或附着像载置体保护剂;其特征在于:
上述像载置体保护剂是权利要求1-7之任一项所述的像载置体保护剂。
14.一种图像形成装置,至少配置:
经过载置调色剂像工序的像载置体;
将上述像载置体上的调色剂像转印到转印介质上的转印手段;以及
保护层形成装置,在上述调色剂像转印到上述转印介质之后的上述像载置体表面上,涂布或附着像载置体保护剂;其特征在于:
上述保护层形成装置是权利要求8-10之任一项所述的保护层形成装置。
15.如权利要求13或14所述的图像形成装置,其特征在于,所述图像形成装置在上述像载置体表面的移动方向的上述转印装置的下游侧、且在上述保护层形成装置的上游侧配置清洁装置,该清洁装置通过与该像载置体的滑擦,将残留于上述像载置体表面的调色剂从该表面除去。
16.如权利要求13或14所述的图像形成装置,其特征在于,上述像载置体至少在最表面上生成的层中含有热固性树脂。
17.如权利要求13或14所述的图像形成装置,其特征在于,所述像载置体是感光体。
18.如权利要求13或14所述的图像形成装置,其特征在于,所述图像形成装置设有与上述像载置体表面接触或接近设置的充电装置。
19.如权利要求18所述的图像形成装置,其特征在于,在上述充电装置设有施加具有交流成分的电压的电压施加装置。
20.如权利要求13或14所述的图像形成装置,其特征在于,上述像载置体是中间转印介质。
21.如权利要求13或14所述的图像形成装置,其特征在于,上述调色剂以下式(1)表示的圆度SR为0.93~1.00:
圆度SR=与颗粒投影面积相同面积的圆的周长/颗粒投影像的周长(式1)。
22.如权利要求13或14所述的图像形成装置,其特征在于,上述调色剂的重均颗粒直径(D4)与按颗粒个数计的平均直径(D1)之比(D4/D1)为1.00~1.40。
23.一种处理卡盒,至少一体配置:
经过载置调色剂像工序的像载置体;以及
保护层形成装置,在上述调色剂像转印到转印介质之后的上述像载置体表面上,涂布或附着像载置体保护剂;其特征在于:
上述像载置体保护剂是如权利要求1-7之任一项所述的像载置体保护剂。
24.一种处理卡盒,至少一体配置:
经过载置调色剂像工序的像载置体;以及
保护层形成装置,在上述调色剂像转印到转印介质之后的上述像载置体表面,涂布或附着像载置体保护剂;其特征在于:
上述保护层形成装置是如权利要求8-10之任一项所述的保护层形成装置。
25.如权利要求23或24所述的处理卡盒,其特征在于,所述处理卡盒在上述像载置体表面的移动方向的上述转印装置的下游侧、且在上述保护层形成装置的上游侧设有清洁装置,所述清洁装置通过与该像载置体的滑擦,将残留于上述像载置体表面的调色剂从该表面除去。
26.如权利要求23或24所述的处理卡盒,其特征在于,上述像载置体至少在最表面上生成的层中含有热固性树脂。
27.如权利要求23或24所述的处理卡盒,其特征在于,所述处理卡盒设有与上述像载置体表面接触或接近配置的充电装置。
28.如权利要求23或24所述的处理卡盒,其特征在于,所述处理卡盒设有收纳调色剂的容器,所述调色剂以下式(1)表示的圆度SR为0.93~1.00:
圆度SR=与颗粒投影面积相同面积的圆的周长/颗粒投影像的周长(式1)。
29.如权利要求23或24所述的处理卡盒,其特征在于,上述调色剂的重均颗粒直径(D4)与按颗粒个数计的平均直径(D1)之比(D4/D1)为1.00~1.40。
30.一种图像形成装置,其特征在于,设有如权利要求23-29之任一项所述的处理卡盒。
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