CN106770584A - 一种低功耗高灵敏度的固体电解质传感器的制备方法 - Google Patents

一种低功耗高灵敏度的固体电解质传感器的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106770584A
CN106770584A CN201710039309.5A CN201710039309A CN106770584A CN 106770584 A CN106770584 A CN 106770584A CN 201710039309 A CN201710039309 A CN 201710039309A CN 106770584 A CN106770584 A CN 106770584A
Authority
CN
China
Prior art keywords
solid electrolyte
platinum
doughnut
band
sensitivity
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201710039309.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106770584B (zh
Inventor
刁泉
焦明立
曹健
张旺玺
杨凯
任东雪
张彩云
李晓闯
穆学良
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhongyuan University of Technology
Original Assignee
Zhongyuan University of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhongyuan University of Technology filed Critical Zhongyuan University of Technology
Priority to CN201710039309.5A priority Critical patent/CN106770584B/zh
Publication of CN106770584A publication Critical patent/CN106770584A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106770584B publication Critical patent/CN106770584B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N27/00Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
    • G01N27/26Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
    • G01N27/403Cells and electrode assemblies
    • G01N27/406Cells and probes with solid electrolytes
    • G01N27/407Cells and probes with solid electrolytes for investigating or analysing gases
    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N27/00Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
    • G01N27/26Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
    • G01N27/403Cells and electrode assemblies
    • G01N27/406Cells and probes with solid electrolytes
    • G01N27/407Cells and probes with solid electrolytes for investigating or analysing gases
    • G01N27/4073Composition or fabrication of the solid electrolyte
    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N27/00Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
    • G01N27/26Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
    • G01N27/403Cells and electrode assemblies
    • G01N27/406Cells and probes with solid electrolytes
    • G01N27/407Cells and probes with solid electrolytes for investigating or analysing gases
    • G01N27/4075Composition or fabrication of the electrodes and coatings thereon, e.g. catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Measuring Oxygen Concentration In Cells (AREA)

Abstract

本发明属于电解质传感器领域,涉及一种低功耗高灵敏度的固体电解质传感器,具体涉及一种低功耗高灵敏度的固体电解质传感器的制备方法。所述电解质传感器包括基板和涂覆有敏感电极和参考电极的固体电解质中空纤维,其中基板的一面设有铂带、加热丝或加热设备,基板的另一面涂有第一铂浆带和第二铂浆带,固体电解质中空纤维上设有敏感电极端和参考电极端,固体电解质中空纤维的敏感电极端与第一铂浆带相接,固体电解质中空纤维的参考电极端与第二铂浆带相接;本发明提高了传感器的灵敏度,并且这种结构的传感器可以集成两种或以上敏感电极,实现一个器件同时检测几种气体的功能,更加方便地测量混合气体中的多种成份。

Description

一种低功耗高灵敏度的固体电解质传感器的制备方法
技术领域
本发明属于电解质传感器领域,涉及一种低功耗高灵敏度的固体电解质传感器,具体涉及一种低功耗高灵敏度的固体电解质传感器的制备方法。
背景技术
全固态气体传感器具有结构简单、价格低廉、体小质轻、能够进行原位测量和易构建传感网络等优点,因此备受学术界和产业界的关注。在全固态气体传感器中,金属氧化物半导体型和固体电解质型具有广阔的应用前景。金属氧化物半导体型具有灵敏度高、响应速度快、长期稳定性好的优点,但是选择性、一致性和线性需要改善。固体电解质型传感器除了具有金属氧化物半导体型传感器的优点外,还具有良好的选择性、一致性、线性、热稳定性和化学稳定性,所以该类传感器是目前备受关注的研究热点,也是目前已经实用化的一种传感器。其中钇稳定氧化锆类氧传感器被广泛应用于汽车尾气检测中。
早期对于材料的制备受到广大研究者关注,大量的金属氧化物材料被研究如:LaCoO3, ZnFe2O4, NiCr2O4, ZnCr2O4, WO3, NiO, SnO2, La0.8Sr0.2FeO3等;除了选择合适的敏感电极材料外,提高传感器灵敏度可以通过提高YSZ(钇稳定氧化锆)基材的导电率,三相界面处电极与电解质的粘结度,电极层的多孔性等几个方面。如吉林大学的卢革宇小组即通过氢氟酸腐蚀的方法增加YSZ基板的粗糙度来提高三相界面的面积,从而有效地提高传感器的灵敏度。传统的固体电解质类型的传感器一般都是单一平板型或圆柱状。这类传感器需要在高温下(700-800oC)工作,在500oC以下的工作温度灵敏度偏低,高温不仅需要高的功耗,同时又降低了传感器的易用性。因此,提高响应的灵敏度和降低传感器的功耗更有助于这类传感器的应用。
随着微纳米科学与技术的发展,越来越多的基于微纳米材料的传感器被开发出来,工作温度处于500oC及以下的中低温区。这类材料超高的比表面积,有利于提高三相界面反应位点,如CeO2,LSM微纳米纤维已经被制备出来,表现出较好的低温导电性能。但是目前常用的传感器件主要是平板型和管式,需要较高的工作温度,同时也不利于进行集成化设计。
发明内容
本发明为解决常用的传感器件主要是平板型和管式,需要较高的工作温度,不利于进行集成化设计的技术难题,公开了一种低功耗高灵敏度的固体电解质传感器的制备方法。
为解决上述技术难题,本发明采用以下技术方案:
本方法创新地改进了YSZ基固体电解质型传感器的结构,采用相转换法制备YSZ中空微纳米厚度的纤维管替代传统的平板或管式YSZ基材,用多根中空YSZ微纳米管并列排布的形式将单一的敏感单元集成,增大敏感电极的面积。
一种低功耗高灵敏度的固体电解质传感器,所述电解质传感器包括基板和涂覆有敏感电极和参考电极的固体电解质中空纤维,其中基板的一面设有铂带、加热丝或加热设备,基板的另一面涂有第一铂浆带和第二铂浆带,固体电解质中空纤维上设有敏感电极端和参考电极端,固体电解质中空纤维的敏感电极端与第一铂浆带相接,固体电解质中空纤维的参考电极端与第二铂浆带相接;所述固体电解质中空纤维的壁厚为200nm-1mm。
低功耗高灵敏度的固体电解质传感器的制备方法,步骤如下:
(1)通过在基板上涂覆一条蛇形的铂浆带,于1300℃烧结,形成一条蛇形铂电极,在电极两端分别黏上一根铂丝;
(2)在步骤(1)中得到的基板的另一面,涂覆第一铂浆带和第二铂浆带,完成铂浆带基板的制备;
(3)将固体电解质中空纤维膜风干,1300℃烧结,完成固体电解质中空纤维的制备;
(4)将敏感电极材料涂覆在步骤(3)制备的固体电解质中空纤维的敏感电极端,在敏感电极外涂覆上一圈铂浆带,在固体电解质中空纤维的参考电极端也涂覆一圈铂浆带,完成涂覆有敏感电极和参考电极的固体电解质中空纤维的制备;
(5)将步骤(4)中制备的涂覆有敏感电极和参考电极的固体电解质中空纤维,与铂浆带基板上涂覆有第一铂浆带和第二铂浆带的一面相固定,使敏感电极上的铂浆带与第一铂浆带相连接,参考电极上的铂浆带与第二铂浆带相连接,经过1300℃烧结、固定,完成固体电解质传感器的制备。
所述基板的材质为Al2O3、SiO2、非导电的绝缘材料或涂覆有绝缘层的导电材料;所述基板为单层或多层结构。
所述步骤(2)中,第一铂浆带为连续或间断的。
所述步骤(3)中,固体电解质中空纤维膜的制备如下:
a. 取一定量的N-甲基吡咯烷酮、聚乙烯吡咯烷酮和聚醚砜,混合搅拌均匀至完全溶解形成聚合物溶液,之后向其中加入YSZ电解质粉体,搅拌均匀得到铸膜液,其中YSZ电解质粉体:N-甲基吡咯烷酮:聚乙烯吡咯烷酮:聚醚砜的质量比为:4.5:3.5:0.3:0.7;YSZ中钇的掺杂量为1-12 wt%;
b. 向中空纤维纺丝设备的喷丝头的内环中注入去离子水作为内轴,,然后将铸膜液注入纺丝装置的储料罐中,连接喷丝头的外环,真空除气泡后,进行纺丝,向接收纺丝的水箱中注入N-甲基吡咯烷酮,这样从喷丝头喷出的丝落入有N-甲基吡咯烷酮的水箱中,内轴的水脱去,外轴的铸膜液中溶剂脱去固化,形成中空纤维膜。
所述步骤(4)中,敏感电极材料为金属氧化物、复合金属氧化物、Pt中的一种或多种,参考电极材料为贵金属单质或金属氧化物中的一种或多种;固体电解质中空纤维上涂覆敏感电极和参考电极后,再涂覆一层催化层;所述催化层为Pd,Ru,通过溶液浸渍法涂覆在敏感电极和参考电极上,以提高传感器的选择性。
本发明的有益效果在于:本发明的薄壁中空纤维管相对于传统的平板式和管式,可以提高YSZ的低温离子导电率,故可降低传感器工作温度,提高了传感器的灵敏度,并且这种结构的传感器可以集成两种或以上敏感电极,实现一个器件同时检测几种气体的功能,更加方便地测量混合气体中的多种成份。
附图说明
图1为固体电解质型传感器的结构示意图,其中①、②为外接电流的接线,③为参考电极,④为敏感电极。
图2为集成两种敏感电极的传感器示意图,其中①、②为外接电流的接线,③为参考电极,④、⑤为敏感电极。
图3为固体电解质型传感器的制备工艺。
具体实施方式
一种低功耗高灵敏度的固体电解质传感器,所述电解质传感器包括基板和涂覆有敏感电极和参考电极的固体电解质中空纤维,其中基板的一面设有铂带、加热丝或加热设备,基板的另一面涂有第一铂浆带和第二铂浆带,固体电解质中空纤维上设有敏感电极端和参考电极端,固体电解质中空纤维的敏感电极端与第一铂浆带相接,固体电解质中空纤维的参考电极端与第二铂浆带相接;所述固体电解质中空纤维的壁厚为200nm-1mm。
低功耗高灵敏度的固体电解质传感器的制备方法,步骤如下:
(1)通过在基板上涂覆一条蛇形的铂浆带,于1300℃烧结,形成一条蛇形铂电极,在电极两端分别黏上一根铂丝;
(2)在步骤(1)中得到的基板的另一面,涂覆第一铂浆带和第二铂浆带,完成铂浆带基板的制备;
(3)将固体电解质中空纤维膜风干,1300℃烧结,完成固体电解质中空纤维的制备;
(4)将敏感电极材料涂覆在步骤(3)制备的固体电解质中空纤维的敏感电极端,在敏感电极外涂覆上一圈铂浆带,在固体电解质中空纤维的参考电极端也涂覆一圈铂浆带,完成涂覆有敏感电极和参考电极的固体电解质中空纤维的制备;
(5)将步骤(4)中制备的涂覆有敏感电极和参考电极的固体电解质中空纤维,与铂浆带基板上涂覆有第一铂浆带和第二铂浆带的一面相固定,使敏感电极上的铂浆带与第一铂浆带相连接,参考电极上的铂浆带与第二铂浆带相连接,经过1300℃烧结、固定,完成固体电解质传感器的制备,如图3所示。
所述基板的材质为Al2O3、SiO2、非导电的绝缘材料或涂覆有绝缘层的导电材料;所述基板为单层或多层结构。
所述步骤(2)中,第一铂浆带为连续或间断的。
所述步骤(3)中,固体电解质中空纤维膜的制备如下:
a. 取一定量的N-甲基吡咯烷酮、聚乙烯吡咯烷酮和聚醚砜,混合搅拌均匀至完全溶解形成聚合物溶液,之后向其中加入YSZ电解质粉体,搅拌均匀得到铸膜液,其中YSZ电解质粉体:N-甲基吡咯烷酮:聚乙烯吡咯烷酮:聚醚砜的质量比为:4.5:3.5:0.3:0.7;YSZ中钇的掺杂量为1-12 wt%;
b. 向中空纤维纺丝设备的喷丝头的内环中注入去离子水作为内轴,,然后将铸膜液注入纺丝装置的储料罐中,连接喷丝头的外环,真空除气泡后,进行纺丝,向接收纺丝的水箱中注入N-甲基吡咯烷酮,这样从喷丝头喷出的丝落入有N-甲基吡咯烷酮的水箱中,内轴的水脱去,外轴的铸膜液中溶剂脱去固化,形成中空纤维膜。
所述步骤(4)中,敏感电极材料为金属氧化物、复合金属氧化物、Pt中的一种或多种,参考电极材料为贵金属单质或金属氧化物中的一种或多种;固体电解质中空纤维上涂覆敏感电极和参考电极后,再涂覆一层催化层;所述催化层为Pd,Ru,通过溶液浸渍法涂覆在敏感电极和参考电极上,以提高传感器的选择性。
实施例1
(1)通过丝网印刷法在Al2O3单层基板上涂覆一条蛇形的铂浆带,于1300℃烧结,形成一条蛇形铂电极,在电极两端分别黏上一根铂丝用于外接电流源;
(2)在步骤(1)中基板的另一面,涂覆第一铂浆带和第二铂浆带,完成铂浆带基板的制备;
(3)固体电解质中空纤维的制备,以8%的YSZ(钇稳定氧化锆)纳米颗粒为固体电解质粉料,NMP(N-甲基吡咯烷酮)为溶剂,聚乙烯吡咯烷酮(PVP)为粘结剂,聚醚砜(PESf)为相转化剂混合搅拌均匀至完全溶解形成聚合物溶液,之后在其中加入制备好的YSZ电解质粉体,搅拌均匀得到铸膜液,向中空纤维纺丝设备的喷丝头的内环中注入去离子水(内凝结液),向距喷丝头一定高度的水箱中注入NMP(外凝结液),将铸膜液注入纺丝装置的储料罐中,真空除气泡后,以氮气为驱动力进行纺丝,可以通过调节内凝结液,铸膜液的流量调节微管状中空纤维电解质的厚度。本实施例中铸膜液中YSZ,NMP,PVP,PESf的质量分别为45g, 35g,3g, 7g,电解质铸膜液的流速为0.1ml/min,纺丝成的纤维经过1300℃的烧结,制备得到的中空纤维管厚度为200nm;
(4)将敏感电极材料MnCr2O4通过浸渍法,涂覆在步骤(2)制备的固体电解质中空纤维的敏感电极端,在敏感电极外涂覆上一圈铂浆带,在固体电解质中空纤维的参考电极端也涂覆一圈铂浆带,完成涂覆有敏感电极和参考电极的固体电解质中空纤维的制备;
(5)将步骤(4)中制备的4根涂覆有敏感电极和参考电极的固体电解质中空纤维,与铂浆带基板上涂覆有第一铂浆带和第二铂浆带的一面相固定,使敏感电极上的铂浆带与第一铂浆带相连接,参考电极上的铂浆带与第二铂浆带相连接,经过1300℃烧结、固定,完成固体电解质传感器的制备,如图1所示。
检测:在气敏检测系统中通入4.8% CO2,5% H2O,100 ppm NO2,13.5% O2,10ppmNH3,平衡气体为N2,在500℃的工作温度下,测试制备的传感器对混合气体的响应值(EMF)。
实施例2
(1)通过丝网印刷法在Al2O3双层基板上涂覆一条蛇形的铂浆带,于1300℃烧结,形成一条蛇形铂电极,在电极两端分别黏上一根铂丝用于外接电流源;
(2)在步骤(1)中基板的另一面,涂覆第一铂浆带和第二铂浆带,完成铂浆带基板的制备;
(3)固体电解质中空纤维的制备,以8%的YSZ纳米颗粒为固体电解质粉料,NMP(N-甲基吡咯烷酮)为溶剂,聚乙烯吡咯烷酮(PVP)为粘结剂,聚醚砜(PESf)为相转化剂混合搅拌均匀至完全溶解形成聚合物溶液,之后在其中加入制备好的YSZ电解质粉体,搅拌均匀得到铸膜液,向中空纤维纺丝设备的喷丝头的内环中注入去离子水(内凝结液),向距喷丝头一定高度的水箱中注入NMP(外凝结液),将铸膜液注入纺丝装置的储料罐中,真空除气泡后,以氮气为驱动力进行纺丝,可以通过调节内凝结液,铸膜液的流量调节微管状中空纤维电解质的厚度。本实施例中铸膜液中YSZ,NMP,PVP,PESf的质量分别为45g, 35g, 3g, 7g,电解质铸膜液的流速为0.3mL/min,纺丝成的纤维经过1300℃的烧结,制备得到的中空纤维管厚度为500nm;
(4)将敏感电极材料MnCr2O4通过浸渍法,涂覆在步骤(2)制备的固体电解质中空纤维的敏感电极端,在敏感电极外涂覆上一圈铂浆带,在固体电解质中空纤维的参考电极端也涂覆一圈铂浆带,完成涂覆有敏感电极和参考电极的固体电解质中空纤维的制备;
(5)将步骤(4)中制备的10根涂覆有敏感电极和参考电极的固体电解质中空纤维,与铂浆带基板上涂覆有第一铂浆带和第二铂浆带的一面相固定,使敏感电极上的铂浆带与第一铂浆带相连接,参考电极上的铂浆带与第二铂浆带相连接,经过1300℃烧结、固定,完成固体电解质传感器的制备,如图1所示。
检测:在气敏检测系统中通入4.8% CO2,5% H2O,100 ppm NO2,13.5% O2,10ppmNH3,平衡气体为N2,在500℃的工作温度下,测试制备的传感器对混合气体的响应值(EMF)。
实施例3
(1)通过丝网印刷法在SiO2单层基板上涂覆一条蛇形的铂浆带,于1300℃烧结,形成一条蛇形铂电极,在电极两端分别黏上一根铂丝用于外接电流源;
(2)在步骤(1)中基板的另一面,涂覆第一铂浆带和第二铂浆带,完成铂浆带基板的制备;
(3)固体电解质中空纤维的制备,以8%的YSZ纳米颗粒为固体电解质粉料,NMP(N-甲基吡咯烷酮)为溶剂,聚乙烯吡咯烷酮(PVP)为粘结剂,聚醚砜(PESf)为相转化剂混合搅拌均匀至完全溶解形成聚合物溶液,之后在其中加入制备好的YSZ电解质粉体,搅拌均匀得到铸膜液,向中空纤维纺丝设备的喷丝头的内环中注入去离子水(内凝结液),向距喷丝头一定高度的水箱中注入NMP(外凝结液),将铸膜液注入纺丝装置的储料罐中,真空除气泡后,以氮气为驱动力进行纺丝,可以通过调节内凝结液,铸膜液的流量调节微管状中空纤维电解质的厚度。本实施例中铸膜液中YSZ,NMP,PVP,PESf的质量分别为45g, 35g, 3g, 7g,电解质铸膜液的流速为5 mL/min,纺丝成的纤维经过1300℃的烧结,制备得到的中空纤维外径管厚度为1mm;
(4)将敏感电极材料MnCr2O4通过浸渍法,分别涂覆在步骤(2)制备的固体电解质中空纤维的敏感电极端,在敏感电极外涂覆上一圈铂浆带,在固体电解质中空纤维的参考电极端也涂覆一圈铂浆带,完成涂覆有敏感电极和参考电极的固体电解质中空纤维的制备;
(5)将步骤(4)中制备的涂覆有MnCr2O4敏感电极材料和参考电极Pt的固体电解质中空纤维,与铂浆带基板上涂覆有第一铂浆带和第二铂浆带的一面相固定,使敏感电极上的铂浆带与第一铂浆带相连接,参考电极上的铂浆带与第二铂浆带相连接,经过1300℃烧结、固定,完成固体电解质传感器的制备,如图1所示。
检测:在气敏检测系统中通入4.8% CO2,5% H2O,100 ppm NO2,13.5% O2,10ppmNH3,平衡气体为N2,在500℃的工作温度下,测试制备的传感器对混合气体的响应值(EMF)。
实施例4
(1)通过丝网印刷法在SiO2双层基板上涂覆一条蛇形的铂浆带,于1300℃烧结,形成一条蛇形铂电极,在电极两端分别黏上一根铂丝用于外接电流源;
(2)在步骤(1)中基板的另一面,涂覆第一铂浆带和第二铂浆带,完成铂浆带基板的制备;
(3)固体电解质中空纤维的制备,以8%的YSZ纳米颗粒为固体电解质粉料,NMP(N-甲基吡咯烷酮)为溶剂,聚乙烯吡咯烷酮(PVP)为粘结剂,聚醚砜(PESf)为相转化剂混合搅拌均匀至完全溶解形成聚合物溶液,之后在其中加入制备好的YSZ电解质粉体,搅拌均匀得到铸膜液,向中空纤维纺丝设备的喷丝头的内环中注入去离子水(内凝结液),向距喷丝头一定高度的水箱中注入NMP(外凝结液),将铸膜液注入纺丝装置的储料罐中,真空除气泡后,以氮气为驱动力进行纺丝,可以通过调节内凝结液,铸膜液的流量调节微管状中空纤维电解质的厚度。本实施例中铸膜液中YSZ,NMP,PVP,PESf的质量分别为45g, 35g, 3g, 7g,电解质铸膜液的流速为3 mL/min,纺丝成的纤维经过1300℃的烧结,制备得到的中空纤维管厚度为500um;
(4)将敏感电极材料MnCr2O4通过浸渍法,涂覆在步骤(2)制备的固体电解质中空纤维的敏感电极端,在敏感电极外涂覆上一圈铂浆带,在固体电解质中空纤维的参考电极端也涂覆一圈铂浆带,完成涂覆有敏感电极和参考电极的固体电解质中空纤维的制备;
(5)将步骤(4)中制备的1涂覆有MnCr2O4敏感电极材料和参考电极Pt的固体电解质中空纤维,与铂浆带基板上涂覆有第一铂浆带和第二铂浆带的一面相固定,使敏感电极上的铂浆带与第一铂浆带相连接,参考电极上的铂浆带与第二铂浆带相连接,经过1300℃烧结、固定,完成固体电解质传感器的制备。
检测:在气敏检测系统中通入4.8% CO2,5% H2O,100 ppm NO2,13.5% O2,10ppm NH3平衡气体为N2,在500℃的工作温度下,测试制备的传感器对混合气体的响应值(EMF)。
实施例5
(1)通过丝网印刷法在SiO2单层基板上涂覆一条蛇形的铂浆带,于1300℃烧结,形成一条蛇形铂电极,在电极两端分别黏上一根铂丝用于外接电流源;
(2)在步骤(1)中基板的另一面,涂覆第一铂浆带和第二铂浆带,完成铂浆带基板的制备;
(3)固体电解质中空纤维的制备,以8%的YSZ纳米颗粒为固体电解质粉料,NMP(N-甲基吡咯烷酮)为溶剂,聚乙烯吡咯烷酮(PVP)为粘结剂,聚醚砜(PESf)为相转化剂混合搅拌均匀至完全溶解形成聚合物溶液,之后在其中加入制备好的YSZ电解质粉体,搅拌均匀得到铸膜液,向中空纤维纺丝设备的喷丝头的内环中注入去离子水(内凝结液),向距喷丝头一定高度的水箱中注入NMP(外凝结液),将铸膜液注入纺丝装置的储料罐中,真空除气泡后,以氮气为驱动力进行纺丝,可以通过调节内凝结液,铸膜液的流量调节微管状中空纤维电解质的厚度。本实施例中铸膜液中YSZ,NMP,PVP,PESf的质量分别为45g, 35g, 3g, 7g,电解质铸膜液的流速为3 mL/min,纺丝成的纤维经过1300℃的烧结,制备得到的中空纤维管厚度为500um;
(4)将敏感电极材料CoWO3和MnCr2O4通过浸渍法,分别涂覆在步骤(2)制备的固体电解质中空纤维的敏感电极端,在敏感电极外涂覆上一圈铂浆带,在固体电解质中空纤维的参考电极端也涂覆一圈铂浆带,完成涂覆有敏感电极和参考电极的固体电解质中空纤维的制备;
(5)将步骤(4)中制备的10根涂覆有CoWO3敏感电极材料和参考电极Pt的固体电解质中空纤维和10根涂覆有MnCr2O4敏感电极材料和参考电极Pt的固体电解质中空纤维,与铂浆带基板上涂覆有第一铂浆带和第二铂浆带的一面相固定,使敏感电极上的铂浆带与第一铂浆带相连接,参考电极上的铂浆带与第二铂浆带相连接,经过1300℃烧结、固定,完成固体电解质传感器的制备,如图2所示。
检测:在气体敏感检测系统中通入4.8% CO2,5% H2O,100 ppm NO2,13.5% O2,平衡气体为N2,10ppm NH3在500℃的工作温度下,测试制备的传感器对混合气体的响应值(EMF)。
对比例:
以传统构造的YSZ基平板型传感器,即在3*3*1.5mm(长宽厚)规格尺寸的YSZ平板上涂覆一条NiO带作为敏感电极,一条Pt带作为参考电极,进行气体敏感检测。
通过测试可以得到两组响应信号,以MnCr2O4为敏感电极的中空纤维组成的部分输出响应值为134mV,而以CoWO3为敏感电极的中空纤维组成部分输出响应值为-20mV,两者分别对应NO2和NH3的测量。

Claims (6)

1.一种低功耗高灵敏度的固体电解质传感器,其特征在于:所述电解质传感器包括基板和涂覆有敏感电极和参考电极的固体电解质中空纤维,其中基板的一面设有铂带、加热丝或加热设备,基板的另一面涂有第一铂浆带和第二铂浆带,固体电解质中空纤维上设有敏感电极端和参考电极端,固体电解质中空纤维的敏感电极端与第一铂浆带相接,固体电解质中空纤维的参考电极端与第二铂浆带相接;所述固体电解质中空纤维的壁厚为200nm-1mm。
2.如权利要求1所述的低功耗高灵敏度的固体电解质传感器的制备方法,其特征在于,步骤如下:
(1)通过在基板上涂覆一条蛇形的铂浆带,于1300℃烧结,形成一条蛇形铂电极,在电极两端分别黏上一根铂丝;
(2)在步骤(1)中得到的基板的另一面,涂覆第一铂浆带和第二铂浆带,完成铂浆带基板的制备;
(3)将固体电解质中空纤维膜风干,1300℃烧结,完成固体电解质中空纤维的制备;
(4)将敏感电极材料涂覆在步骤(3)制备的固体电解质中空纤维的敏感电极端,在敏感电极外涂覆上一圈铂浆带,在固体电解质中空纤维的参考电极端也涂覆一圈铂浆带,完成涂覆有敏感电极和参考电极的固体电解质中空纤维的制备;
(5)将步骤(4)中制备的涂覆有敏感电极和参考电极的固体电解质中空纤维,与铂浆带基板上涂覆有第一铂浆带和第二铂浆带的一面相固定,使敏感电极上的铂浆带与第一铂浆带相连接,参考电极上的铂浆带与第二铂浆带相连接,经过1300℃烧结、固定,完成固体电解质传感器的制备。
3.如权利要求2所述的低功耗高灵敏度的固体电解质传感器的制备方法,其特征在于:所述基板的材质为Al2O3、SiO2、非导电的绝缘材料或涂覆有绝缘层的导电材料;所述基板为单层或多层结构。
4.如权利要求2所述的低功耗高灵敏度的固体电解质传感器的制备方法,其特征在于:所述步骤(2)中,第一铂浆带为连续或间断的。
5.如权利要求2所述的低功耗高灵敏度的固体电解质传感器的制备方法,其特征在于:所述步骤(3)中,固体电解质中空纤维膜的制备如下:
a. 取一定量的N-甲基吡咯烷酮、聚乙烯吡咯烷酮和聚醚砜,混合搅拌均匀至完全溶解形成聚合物溶液,之后向其中加入YSZ电解质粉体,搅拌均匀得到铸膜液,其中YSZ电解质粉体:N-甲基吡咯烷酮:聚乙烯吡咯烷酮:聚醚砜的质量比为:4.5:3.5:0.3:0.7;YSZ中钇的掺杂量为1-12 wt%;
b. 向中空纤维纺丝设备的喷丝头的内环中注入去离子水作为内轴,,然后将铸膜液注入纺丝装置的储料罐中,连接喷丝头的外环,真空除气泡后,进行纺丝,向接收纺丝的水箱中注入N-甲基吡咯烷酮,这样从喷丝头喷出的丝落入有N-甲基吡咯烷酮的水箱中,内轴的水脱去,外轴的铸膜液中溶剂脱去固化,形成中空纤维膜。
6.如权利要求2所述的低功耗高灵敏度的固体电解质传感器的制备方法,其特征在于:所述步骤(4)中,敏感电极材料为金属氧化物、复合金属氧化物、Pt中的一种或多种,参考电极材料为贵金属单质或金属氧化物中的一种或多种;固体电解质中空纤维上涂覆敏感电极和参考电极后,再涂覆一层催化层;所述催化层为Pd,Ru,通过溶液浸渍法涂覆在敏感电极和参考电极上。
CN201710039309.5A 2017-01-19 2017-01-19 一种低功耗高灵敏度的固体电解质传感器的制备方法 Active CN106770584B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710039309.5A CN106770584B (zh) 2017-01-19 2017-01-19 一种低功耗高灵敏度的固体电解质传感器的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710039309.5A CN106770584B (zh) 2017-01-19 2017-01-19 一种低功耗高灵敏度的固体电解质传感器的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106770584A true CN106770584A (zh) 2017-05-31
CN106770584B CN106770584B (zh) 2018-12-21

Family

ID=58944119

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710039309.5A Active CN106770584B (zh) 2017-01-19 2017-01-19 一种低功耗高灵敏度的固体电解质传感器的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106770584B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108414585A (zh) * 2018-03-15 2018-08-17 湖南大学 一种静电纺丝法原位制备气敏传感器装置及方法

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1741890A (zh) * 2002-12-23 2006-03-01 微电池公司 制造微纤燃料电池的衬底支撑法
CN101116209A (zh) * 2005-02-04 2008-01-30 丰田自动车株式会社 燃料电池用中空状膜电极组件以及中空型燃料电池
CN102866189A (zh) * 2012-08-26 2013-01-09 吉林大学 复合金属氧化物为敏感电极的nasicon基h2s传感器
CN102903940A (zh) * 2012-10-22 2013-01-30 天津工业大学 微管式固体氧化物燃料电池非对称复合阳极及其制备方法
JP2014039910A (ja) * 2012-08-22 2014-03-06 Noritake Co Ltd Pt担持マイクロチューブとその製造方法
CN103954670A (zh) * 2014-05-08 2014-07-30 吉林大学 具有高效三相界面的ysz基混成电位型no2传感器及其制备方法
CN103954665A (zh) * 2014-05-08 2014-07-30 吉林大学 基于喷砂加工多孔ysz基板的混成电位型no2传感器及制备方法
CN106104848A (zh) * 2013-08-17 2016-11-09 罗伯特·博世有限公司 具有微结构化固体电解质的锂/金属电池

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1741890A (zh) * 2002-12-23 2006-03-01 微电池公司 制造微纤燃料电池的衬底支撑法
CN101116209A (zh) * 2005-02-04 2008-01-30 丰田自动车株式会社 燃料电池用中空状膜电极组件以及中空型燃料电池
JP2014039910A (ja) * 2012-08-22 2014-03-06 Noritake Co Ltd Pt担持マイクロチューブとその製造方法
CN102866189A (zh) * 2012-08-26 2013-01-09 吉林大学 复合金属氧化物为敏感电极的nasicon基h2s传感器
CN102903940A (zh) * 2012-10-22 2013-01-30 天津工业大学 微管式固体氧化物燃料电池非对称复合阳极及其制备方法
CN106104848A (zh) * 2013-08-17 2016-11-09 罗伯特·博世有限公司 具有微结构化固体电解质的锂/金属电池
CN103954670A (zh) * 2014-05-08 2014-07-30 吉林大学 具有高效三相界面的ysz基混成电位型no2传感器及其制备方法
CN103954665A (zh) * 2014-05-08 2014-07-30 吉林大学 基于喷砂加工多孔ysz基板的混成电位型no2传感器及制备方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108414585A (zh) * 2018-03-15 2018-08-17 湖南大学 一种静电纺丝法原位制备气敏传感器装置及方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN106770584B (zh) 2018-12-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103364453B (zh) 氧化锡-氧化锌复合空心微球气敏传感器件及制备方法
CN108956715B (zh) 一种Au@WO3核壳结构纳米球及其制备方法和应用
CN109678214A (zh) 一种对丙酮敏感的四氧化三钴/氧化铟纳米管复合薄膜
CN106093164B (zh) 常温固体电解质co2传感器及其制备方法
CN105181762B (zh) 一种基于Co‑Sn复合氧化物半导体敏感材料的乙醇传感器
CN104897761A (zh) 基于分等级In2O3敏感电极的YSZ基混成电位型NO2传感器及制备方法
CN108918602A (zh) 一种半导体气敏传感器性能测试系统及测试方法
Liu et al. The mixed potential type gas sensor based on stabilized zirconia and molybdate MMoO4 (M: Ni, Co and Zn) sensing electrode aiming at detecting triethylamine
Zhang et al. Potentiometric hydrogen sensing of ordered SnO2 thin films
CN109946358A (zh) 一种以MTiO3为敏感电极的YSZ基混成电位型SO2传感器、制备方法及其应用
CN103257161B (zh) 复合金属氧化物为钝化参考电极的埋藏式nasicon基h2传感器及其制备方法
Zhi et al. Amperometric hydrogen gas sensor based on Pt/C/Nafion electrode and ionic electrolyte
CN103296297A (zh) 一种燃料电池用有机-无机复合质子交换膜的制备方法
Yang et al. A novel cobalt-free Ba0. 5Sr0. 5Fe0. 9Mo0. 1O3− δ–BaZr0. 1Ce0. 7Y0. 2O3− α composite cathode for solid oxide fuel cells
CN106770584A (zh) 一种低功耗高灵敏度的固体电解质传感器的制备方法
CN106093142B (zh) 以SnO2为敏感电极的YSZ基混成电位型NH3传感器及其制备方法
CN114813868A (zh) 一种基于金属有机框架衍生物的柔性汗液多标志物电化学传感器及其应用
CN105699461B (zh) 具有纳米碗状阵列结构三相界面的ysz基混成电位型no2气体传感器及其制备方法
CN103086976A (zh) 离子液体和含该离子液体的电流型氨气传感器
Kanawka et al. Microstructure and performance investigation of a solid oxide fuel cells based on highly asymmetric YSZ microtubular electrolytes
Zhou et al. Novel asymmetric anode-supported hollow fiber solid oxide fuel cell
CN103326031A (zh) 一维syco阴极材料及其制备方法和应用该阴极材料制备复合阴极的方法
CN110082397A (zh) 四氧化三钴氧化物半导体二甲苯传感器及其制备方法与应用
Diao et al. Improved sensing performances of NO 2 sensors based on YSZ and porous sensing electrode prepared by MnCr 2 O 4 admixed with phenol-formaldehyderesin microspheres
Zou et al. A thermal conductivity sensor based on mixed carbon material modification for hydrogen detection

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CB02 Change of applicant information
CB02 Change of applicant information

Address after: 451191 No. 1 Huaihe Road, Shuang Hu Economic and Technological Development Zone, Xinzheng, Zhengzhou, Henan

Applicant after: Zhongyuan University of Technology

Address before: 451191 No. 1 Huaihe Road, Shuanghu Town Economic and Technological Development Zone, Zhengzhou City, Henan Province

Applicant before: Zhongyuan University of Technology