CN106753131B - 一种pvdf超滤膜组件封端用环氧基灌封胶及其制备方法 - Google Patents

一种pvdf超滤膜组件封端用环氧基灌封胶及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106753131B
CN106753131B CN201611229888.1A CN201611229888A CN106753131B CN 106753131 B CN106753131 B CN 106753131B CN 201611229888 A CN201611229888 A CN 201611229888A CN 106753131 B CN106753131 B CN 106753131B
Authority
CN
China
Prior art keywords
component
epoxy resin
epoxy
ultrafiltration membrane
amine
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201611229888.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106753131A (zh
Inventor
顾明泉
汪明珠
姚其胜
陆企亭
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kangda new material (Group) Co.,Ltd.
Original Assignee
Shanghai Kangda Chemical New Material Group Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shanghai Kangda Chemical New Material Group Co ltd filed Critical Shanghai Kangda Chemical New Material Group Co ltd
Priority to CN201611229888.1A priority Critical patent/CN106753131B/zh
Publication of CN106753131A publication Critical patent/CN106753131A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106753131B publication Critical patent/CN106753131B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J163/00Adhesives based on epoxy resins; Adhesives based on derivatives of epoxy resins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/50Amines
    • C08G59/5033Amines aromatic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/50Amines
    • C08G59/56Amines together with other curing agents
    • C08G59/60Amines together with other curing agents with amides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/62Alcohols or phenols
    • C08G59/621Phenols
    • C08G59/623Aminophenols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/08Macromolecular additives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend

Abstract

本发明公开了一种PVDF超滤膜组件封端用环氧基灌封胶及其制备方法,包括A组份和B组份;其中A组份由环氧树脂、活性增韧剂、活性稀释剂、功能助剂制备而成;其中B组份由变性芳香族脂肪胺、柔性胺类固化剂、特殊酚醛胺、促进剂制备而成;其中变性芳香族脂肪胺是基于间苯二甲胺变性而来。本发明不仅使环氧胶具有很强的韧性,赋予超滤膜组件的膜丝根部一定柔性从而改善了断丝问题;还消除了环氧胶对PVDF膜丝的腐蚀性,使超滤膜组件的膜丝消除了红褐黑化现象,保持完好无损。本发明能够满足多种类型超滤膜组件封端工艺的要求,封端固化后粘接性优异,耐化学介质性能良好,能够制成经久耐用的超滤膜组件,适合在广泛场合的工业污水处理领域应用。

Description

一种PVDF超滤膜组件封端用环氧基灌封胶及其制备方法
技术领域
本发明涉及化工和环保技术领域,尤其涉及用于水处理环保设备器材用的一种组装材料,特别涉及污水超滤处理器使用的一种PVDF超滤膜组件封端用环氧基灌封胶及其制备方法。
背景技术
当今世界人们持续面临淡水资源短缺、水环境污染严重的困局,传统的水处理方法早已不能满足处理各类复杂废水或高盐咸水的精细化要求。膜技术是上世纪中后期真正发展成型的现代水处理技术,如今正蓬勃发展,预计到2020年功能膜产值将突破2500亿,年均增速达20%。其中,超滤膜分离技术被认为21世纪最具产业发展前景的高新技术之一,至今已成为中国水处理的主流大产业,被广泛应用于饮用水净化、工业用水处理、饮料、生物、食品、医疗医药、环保等许多领域。
超滤膜是一种正常孔径为0.001~0.02μm的微孔过滤膜,能够截留0.005~0.1μm之间的颗粒和杂质,有效阻挡胶体、蛋白质、微生物以及分子量为1000~500000道尔顿的大分子有机物,而让水或极微量低分子矿物质通过。超滤膜组件按形状主要分为板框式组件、管式膜组件、中空纤维式组件、卷式膜组件等种类,按基材分为醋酸纤维素或衍生物、聚碳 酸酯、聚氯乙烯、聚丙烯、聚偏氟乙烯(PVDF)、聚砜聚丙烯腈聚酰胺、聚砜酰胺、磺化聚砜、交链的聚乙烯醇、改性丙烯酸聚合物等。因为PVDF膜对于酸、碱及其它多种介质均有出色的耐性,且表面抗污能力很强,性价比相对合理,从而成为当前超滤膜制造的最主流材料。
超滤过程是以膜两侧压力差为驱动力,利用膜壁极细微孔径,对复杂液体进行分离的物理筛分过程,其工作压力差正常在0.01~0.5MPa,全过程无相态变化故不产生二次污染。因为组件设备有操作压力差,膜初始不定型且数量繁多,必须使用灌封胶等密封材料封端成型以承压隔离。又因膜组件采用2种以上的塑料进行链接,膜或壳体本身为高抗污、难粘型材料,还需面对复杂多变的污水环境,因此对于灌封胶的粘接性、耐化学介质性、耐温性、防污能力、对刚性壳体的定型能力和对柔性膜丝的保护能力提出了很高要求。综合多种胶黏剂材料的基质特性,目前以环氧树脂为主体的环氧胶黏剂在超滤膜组件制造中被广泛应用。
同时,膜组件制造工艺一般在常温甚至低温环境进行,受制于成本设计,需要配套以环氧树脂和胺类固化剂为主体系的环氧胶黏剂,该体系对于以溶剂法工艺生产的PVDF膜一般具有腐蚀性而导致膜表面红褐化变色,影响产品外观或性能;第二方面,由于浸润吸附力和毛细效应,环氧体系在膜表面高出灌封液面形成爬丝高度,固化变硬易形成膜丝粘连、通量衰减或脆性断丝,因此要求爬丝高度尽可能低;第三方面,环氧树脂本身为导热不良材料,在中大型组件灌封中,厚胶层积累热量不易及时导出,可能导致放热量过大,加上固化收缩效应,因而产生缩孔或脱壳等现象,热量大也容易烧膜而变色。
目前,PVDF超滤膜组件制造行业用环氧灌封胶品种繁杂多变,不同供应商提供的灌封胶品质良莠不齐,容易造成质量事故而发生重大经济损失,主要体现为开裂脱壳、不粘丝滑脱、烧膜变色、废水侵蚀、根部断丝等恶劣问题。环氧基灌封胶作为PVDF超滤膜组件综合配套优良的封端材料,除了满足上述多种高难度技术工艺要求之外,迫切需要消除可能发生的恶劣问题,保障安全稳定的封端质量。
发明内容
本发明所要解决的技术问题之一在于提供一种PVDF超滤膜组件封端用环氧基灌封胶,在满足灌封胶固化后膜组件一系列优良性能的前提下,解决放热温度高导致的开裂脱壳问题,同时解决环氧胶烧膜变色问题,一并克服粘接定位硬度与柔韧性、混合黏度与爬丝高度的矛盾。
本发明所要解决的技术问题之二在于提供PVDF超滤膜组件封端用环氧基灌封胶的制备方法。
为达到上述两方面目的,本发明采用如下的技术方案:
一种PVDF超滤膜组件封端用环氧基灌封胶,其特征在于,它是由复合改性的环氧树脂组份A和固化剂组份B按重量比100:30~50混合而成;其中组份A和组份B各由以下重量百分比的原料组成:
复合改性的环氧树脂组份A:
Figure BDA0001194318550000031
复合改性的固化剂组份B:
Figure BDA0001194318550000032
在本发明的一个优选实施例中,所述复合改性的环氧树脂组份A在25℃时黏度为3000-23000cps,环氧当量为160-260g/eq;优选黏度为4000-9000cps,优选的环氧当量为160-200g/eq。
在本发明的一个优选实施例中,所述复合改性的固化剂组份B外观为无色或浅黄色或黄棕色,在25℃时黏度为50-2000cps,优选的黏度为60-600cps。
在本发明的一个优选实施例中,所述的环氧树脂为E-44、E-51、E-54、E-55、0164、826、828、830、6010、6101、616、618、127、128、170、186、188中的一种或任意两种以上的混合。
在本发明的一个优选实施例中,所述的活性增韧剂为橡胶改性环氧树脂、二聚酸改性环氧树脂、聚氨酯改性环氧树脂中的一种或任意两种以上的混合。
在本发明的一个优选实施例中,所述的橡胶改性环氧树脂优选端羧基丁腈橡胶合成型环氧树脂。
在本发明的一个优选实施例中,所述的二聚酸改性环氧树脂优选36碳的二聚酸合成型环氧树脂。
在本发明的一个优选实施例中,所述的聚氨酯改性环氧树脂优选甲苯-2,4-二异氰酸酯与聚乙二醇预聚反应物再与环氧树脂分子内羟基进行反应的产物。
在本发明的一个优选实施例中,所有橡胶改性环氧树脂、二聚酸改性环氧树脂或聚氨酯改性环氧树脂均为市售商品。
在本发明的一个优选实施例中,所述的活性稀释剂为C12-C14烷基缩水甘油醚、丁基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、苄基缩水甘油醚、甲酚缩水甘油醚、对叔丁基酚缩水甘油醚、新癸酸缩水甘油酯、正丁二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、1,2-环己二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、己二醇二缩水甘油醚、丙三醇三缩水甘油醚、蓖麻油三缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚中的一种或任意两种以上的混合。
在本发明的一个优选实施例中,所述的功能助剂为偶联剂、润湿剂、消泡剂、助流剂、增塑剂中的一种或任意以上的混合。
在本发明的一个优选实施例中,所述的偶联剂优选含环氧基或巯基或烯丙基的硅氧烷。
在本发明的一个优选实施例中,所述的润湿剂优选含聚醚改性硅氧烷或改性丙烯酸高分子共聚体。
在本发明的一个优选实施例中,所述的消泡剂优选有机氟改性聚硅氧烷或含疏水粒子的聚硅氧烷或聚合物与聚硅氧烷的复合液。
在本发明的一个优选实施例中,所述的助流剂优选聚丙烯酸酯或聚醚改性聚二甲基硅氧烷或聚酯改性有机硅。
在本发明的一个优选实施例中,所述的增塑剂优选邻苯二甲酸酯或碳酸酯或丙二醇甲醚醋酸酯或二丙二醇二苯甲酸酯或丙二醇二苯甲酸酯。
在本发明的一个优选实施例中,所有偶联剂、润湿剂、消泡剂、助流剂或增塑剂均为市售商品。
在本发明的一个优选实施例中,所述的变性芳香族脂肪胺为采用间苯二甲胺(MXDA,下文简称)、丙烯腈、苄基缩水甘油醚共同反应的产物,使用催化剂为AlCl3、异丙醇、冰乙酸、烷基酚中的任意一种或两种以上的复合。
在本发明的一个优选实施例中,所述的变性芳香族脂肪胺由以下重量百分比的原料制备而成:
Figure BDA0001194318550000051
在本发明的一个优选实施例中,所述的柔性胺类固化剂为低分子聚酰胺、低黏度酰氨基胺、端氨基液体丁腈橡胶、端氨基聚醚中的一种或两种以上的混合。
在本发明的一个优选实施例中,所述的特殊酚醛胺为2002、2003、2007、2008、2009、5198、3040、3060、6000、7000、T-4、T-5、46、500、550中的一种或任意两种以上的混合;所有特殊酚醛胺均为市售商品。
在本发明的一个优选实施例中,所述的促进剂为[2,4,6-]三(二甲氨基甲基)苯酚、苄基二甲胺、氨乙基哌嗪、苯甲醇、苯乙醇中的一种或任意两种以上的混合。
本发明所述的一种PVDF超滤膜组件封端用环氧基灌封胶的制备方法,其是按照以下四个步骤进行:
步骤一,复合改性的环氧树脂组份A的制备:
首先将配方量的环氧树脂、活性增韧剂、活性稀释剂、功能助剂顺次加入反应器中,维持25℃-75℃温度区间内搅拌混合3-6h,关搅拌静置,制得环氧树脂组份A,出料放入可密封容器中室温储存;
步骤二,变性芳香族脂肪胺的制备:
按原料成分重量百分比计,预先将50%-75%间苯二甲胺和0%-3%催化剂加入反应器I中,搅拌混合0.5-1.5h并升温至45℃-50℃备用;在另一个反应器II中加入25%-40%丙烯腈和0%-10%苄基缩水甘油醚,搅拌混合1-2h至充分均匀的混合物,然后将该混合物滴加或渐进小量添加至反应器I中进行反应;加入时反应器I中物料温度控制在45℃-60℃,在1-5h内滴加或渐进小量添加完毕,然后继续维持45℃-60℃反应1-1.5h;接着将反应器I缓慢升温至70℃并维持在65℃-75℃反应1-2h;最后降温出料,放入可密封容器中室温储存,制得变性芳香族脂肪胺;
步骤三,复合改性的固化剂组份B的制备:
按原料成分重量百分比,称取配方量的步骤二制得的变性芳香族脂肪胺、柔性胺类固化剂、特殊酚醛胺、促进剂顺次加入带高速搅拌桨的反应器中,搅拌混合1-4h,制得固化剂组份B,放入可密封容器中室温储存;
步骤四,PVDF超滤膜组件封端用环氧基灌封胶的制备
将经步骤一和步骤三制得的环氧树脂组份A和固化剂组份B按重量比100:30~50混合均匀得到PVDF超滤膜组件封端用环氧基灌封胶。
在本发明的一个优选实施例中,步骤二制得的变性芳香族脂肪胺外观为无色或淡黄色透明液体,在25℃时黏度为50-700cps,胺值为200-500mgKOH/g。
与现有技术的相比,本发明通过以MXDA为主固化剂的Michael氰乙基化与环氧化加成的复合反应,封闭了氨基的大部分活性,从而使其后续与环氧树脂反应时变得非常和缓,大大降低了反应热,摒弃了对膜的腐蚀变色效应,进而消除开裂脱壳问题和环氧胶烧膜问题;由于先进行了预反应,大大扩展了刚性胺类结构的分子链,使其具有一定柔韧性,而采用高效的活性增韧剂和柔性胺类固化剂令胶韧性更为突出,利于对膜丝根部进行柔韧性保护。由于氰基强大的吸电子效应,加上活性增韧剂或柔性胺类固化剂分子黏性效应的协同,使得本发明的灌封胶对膜的爬丝高度控制在较低水平。而优选的活性稀释剂和低黏度的固化剂,都使得胶的混合黏度降至较低的合理水平。此外,选用MXDA合成的变性芳香族脂肪胺保持了其优异的耐化学介质性能,特殊酚醛胺在耐化学侵蚀方面同样出色,因此在固化后面对复杂多变的污水环境表现非常稳定可靠。本发明的环氧基灌封胶适用于多种基材的水处理超滤膜组件制造工艺,特别适用于PVDF超滤膜组件的封端成型。
具体实施方式
为了进一步理解本发明,下面结合实施例对本发明优选方案进行详细说明,但是应当理解,这些说明内容只是为进一步表达本发明的技术特征、实现途径和突出优点,而不是对本发明权利要求的限制。
实施例1
环氧树脂组份A原料重量份:
Figure BDA0001194318550000071
变性芳香族脂肪胺原料重量份:
Figure BDA0001194318550000072
固化剂组份B原料重量份:
Figure BDA0001194318550000073
制备方法:
环氧树脂组份A的制备:
按原料成分重量百分比,首先将环氧树脂、活性增韧剂、活性稀释剂、功能助剂顺次加入反应器中,维持25℃-75℃温度区间内搅拌混合3-6h,关搅拌静置,制得环氧树脂组份A,出料放入可密封容器中室温储存。
变性芳香族脂肪胺的制备:
按原料成分重量百分比,预先将间苯二甲胺和催化剂加入反应器I中,搅拌混合0.5-1.5h并升温至45℃-50℃备用;在另一个反应器II中加入丙烯腈和苄基缩水甘油醚,搅拌混合1-2h至充分均匀的混合物,然后将该混合物滴加或渐进小量添加至反应器I中进行反应;加入时反应器I中物料温度控制在45℃-60℃,在1-5h内滴加或渐进小量添加完毕,然后继续维持45℃-60℃反应1-1.5h;接着将反应器I缓慢升温至70℃并维持在65℃-75℃反应1-2h;最后降温出料,放入可密封容器中室温储存,制得变性芳香族脂肪胺。
固化剂组份B的制备:
按原料成分重量百分比,称取配方量的步骤二制得的变性芳香族脂肪胺、柔性胺类固化剂、特殊酚醛胺、促进剂顺次加入带高速搅拌桨的反应器中,搅拌混合1-4h,制得固化剂组份B,放入可密封容器中室温储存。
PVDF超滤膜组件封端用环氧基灌封胶的制备:将环氧树脂组份A和固化剂组份B按重量比100:47混合均匀即得。
该实施例的环氧基灌封胶可在10℃-40℃环境温度中浇注并完全固化。
以下的实施例2-6的制备方法均采用实施例1的同等方法,除给出环氧基灌封胶不同体系的环氧树脂组份A和固化剂组份B的混合重量比之外,不再详细阐述制备方法。
实施例2
环氧树脂组份A原料重量份:
Figure BDA0001194318550000081
变性芳香族脂肪胺原料重量份:
Figure BDA0001194318550000082
固化剂组份B原料重量份:
Figure BDA0001194318550000083
Figure BDA0001194318550000091
环氧树脂组份A和固化剂组份B混合重量比为100:45。
实施例3
环氧树脂组份A原料重量份:
Figure BDA0001194318550000092
变性芳香族脂肪胺原料重量份:
Figure BDA0001194318550000093
固化剂组份B原料重量份:
Figure BDA0001194318550000094
环氧树脂组份A和固化剂组份B混合重量比为100:50。
实施例4
环氧树脂组份A原料重量份:
Figure BDA0001194318550000101
变性芳香族脂肪胺原料重量份:
Figure BDA0001194318550000102
固化剂组份B原料重量份:
Figure BDA0001194318550000103
环氧树脂组份A和固化剂组份B混合重量比为100:37。
实施例5
环氧树脂组份A原料重量份:
Figure BDA0001194318550000104
变性芳香族脂肪胺原料重量份:
Figure BDA0001194318550000111
固化剂组份B原料重量份:
Figure BDA0001194318550000112
环氧树脂组份A和固化剂组份B混合重量比为100:44。
比较例1
采用某进口PVDF超滤膜封端用环氧基灌封胶产品,环氧树脂组份A为无色至淡黄色透明黏稠液体,固化剂组份B为浅黄色至红棕色黏稠液,混合重量比为100:80。
比较例2
采用某国产PVDF超滤膜封端用环氧基灌封胶产品,环氧树脂组份A为乳白色至乳黄色不透明黏稠液体,固化剂组份B为淡黄色透明液体,混合重量比为100:35。
各实施例和比较例其性能效果及解决问题情况见下表1。
表1
Figure BDA0001194318550000121
由以上实施例和比较例可知,本发明解决了PVDF超滤膜封端用环氧基灌封胶开裂脱壁和烧膜变色问题,一并克服粘接定位硬度与柔韧性、混合黏度与爬丝高度的矛盾,保持了环氧胶一系列优良的综合性能,可广泛用于多种基材超滤膜组件的制造工艺,特别适用于以PVDF为基材的超滤膜组件的封端成型。
以上显示和阐述了本发明的技术特征、实现途径和突出优点。本行业的技术人员应该了解,本发明不受上述实施例的限制,上述实施例和说明书中阐述的内容只是说明本发明的形成原理,在不脱离本发明精神和范围的前提下,本发明还会有各种变化和改进,这些变化和改进都落入要求保护的权利要求范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。

Claims (14)

1.一种PVDF超滤膜组件封端用环氧基灌封胶,其特征在于,它是由复合改性的环氧树脂组份A和固化剂组份B按重量比100:30~50混合而成;其中组份A和组份B各由以下重量百分比的原料组成:
复合改性的环氧树脂组份A:
环氧树脂 74%~99%;
活性增韧剂 3%-20%;
活性稀释剂 0%~15%;
功能助剂 0%~5%;
复合改性的环氧树脂组份A中的环氧树脂、活性增韧剂、活性稀释剂、
功能助剂的重量百分比之和为100%,其中活性稀释剂、功能助剂的下限值均不为零;
所述的活性增韧剂为橡胶改性环氧树脂、二聚酸改性环氧树脂、聚氨酯改性环氧树脂中的一种或任意两种以上的混合;
所述的活性稀释剂为C12-C14烷基缩水甘油醚、丁基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、苄基缩水甘油醚、甲酚缩水甘油醚、对叔丁基酚缩水甘油醚、新癸酸缩水甘油酯、正丁二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、1,2-环己二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、己二醇二缩水甘油醚、丙三醇三缩水甘油醚、蓖麻油三缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚中的一种或任意两种以上的混合;
所述的功能助剂为偶联剂、润湿剂、消泡剂、助流剂、增塑剂中的一种或任意两种以上的混合;
复合改性的固化剂组份B:
变性芳香族脂肪胺 60%-90%;
柔性胺类固化剂 0%-20%;
特殊酚醛胺 0%-20%;
促进剂 0%-5%;
复合改性的固化剂组份B中的变性芳香族脂肪胺、柔性胺类固化剂、特殊酚醛胺、促进剂的重量百分比之和为100%,其中柔性胺类固化剂、特殊酚醛胺、促进剂的下限值均不为零;
所述的变性芳香族脂肪胺为采用间苯二甲胺、丙烯腈、苄基缩水甘油醚共同反应的产物;
所述的变性芳香族脂肪胺由以下重量百分比的原料制备而成:
间苯二甲胺 50%-75%;
丙烯腈 25%-45%;
苄基缩水甘油醚 0%-10%;
催化剂 0%-3%;
所述的变性芳香族脂肪胺中的间苯二甲胺、丙烯腈、苄基缩水甘油醚、催化剂的重量百分比之和为100%,其中苄基缩水甘油醚、催化剂的下限值均不为零;
使用催化剂为AlCl3、异丙醇、冰乙酸、烷基酚中的任意一种或两种以上的复合;
所述的促进剂为[2,4,6-]三(二甲氨基甲基)苯酚、苄基二甲胺、氨乙基哌嗪、苯甲醇、苯乙醇中的一种或任意两种以上的混合;
所述的柔性胺类固化剂为低分子聚酰胺、低黏度酰氨基胺、端氨基液体丁腈橡胶、端氨基聚醚中的一种或任意两种以上的混合;
所述的特殊酚醛胺为2002、2003、2007、2008、2009、5198、3040、3060、6000、7000、T-4、T-5、46、500、550中的任意一种或两种以上的混合。
2.如权利要求1所述的一种PVDF超滤膜组件封端用环氧基灌封胶,其特征在于,所述复合改性的环氧树脂组份A在25℃时黏度为3000-23000cps,环氧当量为160-260g/eq。
3.如权利要求1所述的一种PVDF超滤膜组件封端用环氧基灌封胶,其特征在于,所述复合改性的固化剂组份B外观为无色或浅黄色或黄棕色,在25℃时黏度为50-2000cps。
4.如权利要求1所述的一种PVDF超滤膜组件封端用环氧基灌封胶,其特征在于,所述的环氧树脂为E-44、E-51、E-54、E-55、0164、826、828、830、6010、6101、616、618、127、128、170、186、188中的任意一种或任意两种以上的混合。
5.如权利要求1所述的一种PVDF超滤膜组件封端用环氧基灌封胶,其特征在于,所述的橡胶改性环氧树脂为端羧基丁腈橡胶合成型环氧树脂。
6.如权利要求1所述的一种PVDF超滤膜组件封端用环氧基灌封胶,其特征在于,所述的二聚酸改性环氧树脂为36碳的二聚酸合成型环氧树脂。
7.如权利要求1所述的一种PVDF超滤膜组件封端用环氧基灌封胶,其特征在于,所述的聚氨酯改性环氧树脂为甲苯-2,4-二异氰酸酯与聚乙二醇预聚反应物再与环氧树脂分子内羟基进行反应的产物。
8.如权利要求1所述的一种PVDF超滤膜组件封端用环氧基灌封胶,其特征在于,所述的偶联剂为含环氧基或巯基或烯丙基的硅氧烷。
9.如权利要求1所述的一种PVDF超滤膜组件封端用环氧基灌封胶,其特征在于,所述的润湿剂为含聚醚改性硅氧烷或改性丙烯酸高分子共聚体。
10.如权利要求1所述的一种PVDF超滤膜组件封端用环氧基灌封胶,其特征在于,所述的消泡剂为有机氟改性聚硅氧烷或含疏水粒子的聚硅氧烷或聚合物与聚硅氧烷的复合液。
11.如权利要求1所述的一种PVDF超滤膜组件封端用环氧基灌封胶,其特征在于,所述的助流剂为聚丙烯酸酯或聚醚改性聚二甲基硅氧烷或聚酯改性有机硅。
12.如权利要求1所述的一种PVDF超滤膜组件封端用环氧基灌封胶,其特征在于,所述的增塑剂为邻苯二甲酸酯、碳酸酯、丙二醇甲醚醋酸酯、二丙二醇二苯甲酸酯或丙二醇二苯甲酸酯中的一种或任意两种以上的混和。
13.如权利要求1至12任一项权利要求所述的一种PVDF超滤膜组件封端用环氧基灌封胶的制备方法,其特征在于,按照以下四个步骤进行:
步骤一,复合改性的环氧树脂组份A的制备:
首先将配方量的环氧树脂、活性增韧剂、活性稀释剂、功能助剂顺次加入反应器中,维持25℃-75℃温度区间内搅拌混合3-6h,关搅拌静置,制得环氧树脂组份A,出料放入可密封容器中室温储存;
步骤二,变性芳香族脂肪胺的制备:
按原料成分重量百分比计,预先将50%-75%间苯二甲胺和0%-3%催化剂加入反应器I中,搅拌混合0.5-1.5h并升温至45℃-50℃备用;在另一个反应器II中加入25%-40%丙烯腈和0%-10%苄基缩水甘油醚,搅拌混合1-2h至充分均匀的混合物,然后将该混合物滴加或渐进小量添加至反应器I中进行反应;加入时反应器I中物料温度控制在45℃-60℃,在1-5h内滴加或渐进小量添加完毕,然后继续维持45℃-60℃反应1-1.5h;接着将反应器I缓慢升温至70℃并维持在65℃-75℃反应1-2h;最后降温出料,放入可密封容器中室温储存,制得变性芳香族脂肪胺;
步骤三,复合改性的固化剂组份B的制备:
按原料成分重量百分比,称取配方量的步骤二制得的变性芳香族脂肪胺、柔性胺类固化剂、特殊酚醛胺、促进剂顺次加入带高速搅拌桨的反应器中,搅拌混合1-4h,制得固化剂组份B,放入可密封容器中室温储存;
步骤四,PVDF超滤膜组件封端用环氧基灌封胶的制备
将经步骤一和步骤三制得的环氧树脂组份A和固化剂组份B按重量比100:30~50混合均匀得到PVDF超滤膜组件封端用环氧基灌封胶。
14.如权利要求13所述的制备方法,其特征在于,步骤二制得的变性芳香族脂肪胺外观为无色或淡黄色透明液体,在25℃时黏度为50-700cps,胺值为200-500mgKOH/g。
CN201611229888.1A 2016-12-27 2016-12-27 一种pvdf超滤膜组件封端用环氧基灌封胶及其制备方法 Active CN106753131B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611229888.1A CN106753131B (zh) 2016-12-27 2016-12-27 一种pvdf超滤膜组件封端用环氧基灌封胶及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611229888.1A CN106753131B (zh) 2016-12-27 2016-12-27 一种pvdf超滤膜组件封端用环氧基灌封胶及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106753131A CN106753131A (zh) 2017-05-31
CN106753131B true CN106753131B (zh) 2020-10-23

Family

ID=58922351

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201611229888.1A Active CN106753131B (zh) 2016-12-27 2016-12-27 一种pvdf超滤膜组件封端用环氧基灌封胶及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106753131B (zh)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107216614B (zh) * 2017-07-10 2019-08-09 江苏华海诚科新材料股份有限公司 一种适用于扇出型晶圆级封装的环氧树脂组合物
CN107641489A (zh) * 2017-08-30 2018-01-30 山东奥卓化学有限公司 水处理柱式膜组件用环氧树脂灌封胶及其制备方法
CN109021901A (zh) * 2018-07-02 2018-12-18 广东恒大新材料科技有限公司 一种led灯管堵头用环氧胶及led灯管胶
CN111440578B (zh) * 2020-04-01 2022-08-12 康达新材料(集团)股份有限公司 一种防止中空纤维膜变色的水处理环氧灌封胶及其制备方法
CN111675992A (zh) * 2020-07-22 2020-09-18 北京赛诺膜技术有限公司 一种柔性环氧胶粘剂及其制备方法
CN111978903B (zh) * 2020-09-09 2021-06-15 湖南固特邦土木科技发展有限公司 一种用于桥梁支座更换的环氧结构胶粘剂及其制备方法
CN113024767B (zh) * 2021-03-04 2022-04-29 浙江恒达新材料股份有限公司 一种阳离子型水性聚氨酯乳液及其制备方法和应用
CN113200708B (zh) * 2021-05-12 2023-01-10 四川凯歌微纳科技有限公司 一种管式陶瓷膜的封端方法
CN113372535A (zh) * 2021-05-31 2021-09-10 张家港衡业特种树脂有限公司 一种改性环氧树脂固化剂的制备方法及使用方法
CN113337244A (zh) * 2021-06-04 2021-09-03 东莞天绘新材料有限公司 一种环氧树脂共混改性有机硅灌封胶及其制备方法
CN115785867A (zh) * 2022-12-01 2023-03-14 上海富铭密封材料有限公司 一种耐化学性良好的水处理用环氧树脂灌封胶及制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102838961A (zh) * 2012-08-29 2012-12-26 北京斯瑞曼科技有限公司 膜组件用双组分环氧封端胶及其应用
CN103694937A (zh) * 2013-12-11 2014-04-02 南昌大学 一种可快速固化且力学性能好的环氧树脂胶粘剂
CN104371626A (zh) * 2014-11-03 2015-02-25 株洲日望精工有限公司 一种pvdf中空纤维膜灌封用环氧树脂胶及其制备方法
CN104725783A (zh) * 2014-12-25 2015-06-24 上海康达新能源材料有限公司 一种防流挂且抗结晶的风电级手糊树脂体系及其制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102838961A (zh) * 2012-08-29 2012-12-26 北京斯瑞曼科技有限公司 膜组件用双组分环氧封端胶及其应用
CN103694937A (zh) * 2013-12-11 2014-04-02 南昌大学 一种可快速固化且力学性能好的环氧树脂胶粘剂
CN104371626A (zh) * 2014-11-03 2015-02-25 株洲日望精工有限公司 一种pvdf中空纤维膜灌封用环氧树脂胶及其制备方法
CN104725783A (zh) * 2014-12-25 2015-06-24 上海康达新能源材料有限公司 一种防流挂且抗结晶的风电级手糊树脂体系及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"含芳环脂肪胺的固化反应性研究";孙曼灵等;《热固性树脂》;20011130;第16卷(第6期);前言部分 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN106753131A (zh) 2017-05-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106753131B (zh) 一种pvdf超滤膜组件封端用环氧基灌封胶及其制备方法
KR101323831B1 (ko) 강화된 조성물
CN101885832B (zh) 一种潜伏性非离子型自乳化环氧固化剂的制备及应用
US10392468B2 (en) Highly functional natural material-derived epoxy resin, preparation method therefor, and epoxy resin curing composition using same
WO2013089000A1 (ja) 硬化型組成物
CN114032053B (zh) 一种锂电池铝塑膜内层胶黏剂及其制备方法
CN107641489A (zh) 水处理柱式膜组件用环氧树脂灌封胶及其制备方法
CN109320689A (zh) 4,4’-二氨基二环己基甲烷缩水甘油胺树脂合成方法
CN107090262B (zh) 一种透明性好的环氧树脂组合物及其在汽车领域中应用
CN106565636B (zh) 一种含氟多官能团环氧树脂及其制备方法和应用
CN109836970B (zh) 一种高抗渗石墨烯改性环氧涂液组合物及其制备方法
CN112574706A (zh) 一种用于耐溶剂型渗透膜的环氧树脂胶黏剂及其制备和应用方法
CN110394074A (zh) 复合纳滤膜及其制备方法和应用
CN1670299A (zh) 碳纤维上胶剂及其制取方法
CN111440578B (zh) 一种防止中空纤维膜变色的水处理环氧灌封胶及其制备方法
CN111019581B (zh) 一种不饱和含氟塑料膜用环氧胶黏剂及其制备方法
CN106008918B (zh) 一种含砜环氧树脂
US10253225B2 (en) APCHA as a building block in curing agent formulations for structural adhesives
CN116463091A (zh) 一种双组份耐候环氧胶黏剂及其制备方法
CN112898791B (zh) 一种复合改性乳化沥青及其制备方法
CN112300731B (zh) 一种加成型液体硅橡胶用pc增粘剂及其制备方法
CN113402698A (zh) 一种植物基多官能度增韧型环氧树脂及其制备方法
CN111007696B (zh) 一种环氧型负性厚膜光刻胶及其制备与使用方法
CN113387594A (zh) 一种表面涂覆金属折光雨滴的玻璃及其制备工艺
CN111138637A (zh) 一种抗老化环氧树脂固化剂及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
CB02 Change of applicant information
CB02 Change of applicant information

Address after: 201419 No. 169, Leizhou Road, Shanghai, Fengxian District

Applicant after: Shanghai Kangda Chemical New Material Group Co., Ltd.

Address before: 201419 No. 169, Leizhou Road, Shanghai, Fengxian District

Applicant before: Shanghai KangDa New Materials Co., Ltd.

GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CP01 Change in the name or title of a patent holder
CP01 Change in the name or title of a patent holder

Address after: 169 Leizhou Road, Fengxian District, Shanghai, 201419

Patentee after: Kangda new material (Group) Co.,Ltd.

Address before: 169 Leizhou Road, Fengxian District, Shanghai, 201419

Patentee before: Shanghai Kangda Chemical New Material Group Co.,Ltd.