CN106751654A - 一种耐磨再生pc/pok合金材料及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种耐磨再生PC/POK合金材料及其制备方法和应用,该材料由以下质量百分含量的组分制成:再生聚碳酸酯(PC)70~90%、聚酮(POK)5~20%、相容剂2~5%、阻燃剂2~5%、抗氧剂0.3~2%、润滑剂0.4~2%。该材料具有极好的冲击韧性、良好的阻燃性能以及电气绝缘性能,同时材料的耐磨性能可得到很好的改善,非常适合用于制备耐刮擦的外观部件。本发明的制备方法,采用现有的设备即可制备,制备简单,易于工业化生产,具备广阔的应用前景和环境友好性。
Description
技术领域
本发明涉及再生聚碳酸酯复合材料技术领域,具体涉及一种耐磨再生PC/POK合金材料及其制备方法和应用。
背景技术
PC(聚碳酸酯)是几乎无色的玻璃态的无定形聚合物,有很好的光学特性。PC作为一种综合性能优越的工程塑料,其具有优异的冲击韧性,良好的尺寸稳定性和电气绝缘性,广泛应用于汽车、电子电气、建筑、光盘、医疗卫生等领域,但同时随着其用量与应用范围的迅速扩大,废弃的塑料制品对环境也带来了极大的负面作用。
聚碳酸酯作为一种综合性能优良的非晶型热塑性树脂,在工程塑料中的用量仅次于聚酰胺,常用于制作墙壁开关、开关面板等高光亮度制件。废弃的聚碳酸酯材料,由于其长期使用以及老化等因素的影响,一般其物理力学等性能都发生了一定程度的损害,特别是缺口冲击性能都较差。在回收利用这些废弃的聚碳酸酯树脂时,为了保证材料的韧性一般都要添加一定量的增韧剂成分,一定量的增韧剂既能提高回收PC的缺口冲击强度,同时还能降低PC发生内应力开裂的风险。但增韧剂的使用会导致PC材料的硬度降低,材料的耐刮擦性能会受到一定的损害,特别是墙壁开关、开关面板等电器制件需要较好的耐刮擦效果,再生PC无法满足其对于高冲击、高耐刮擦性能的要求。
申请公布号为CN 103554885A(申请号为201310510397.4)的中国发明专利申请公开了一种耐磨聚碳酸酯水杯壳体材料及其制备方法,该材料由以下重量份的原材料制成:聚碳酸酯500-520、聚四氟乙烯24-28、抗氧剂10101-2、月桂酸钙3-4、硬脂酸2-3、氧化聚乙烯蜡10-12、钛白粉12-15、抗氧剂565 0.9-1.1、柠檬酸三丁酯4-5、聚异丁烯3-4、助剂10-12。该发明制备的耐磨聚碳酸酯材料具有较好的耐磨性、摩擦系数低、强度高、表面光洁度好、成型稳定等优点,但其抗冲击性一般,全新料的缺口冲击强度才370J/m,无法满足薄壁墙壁开关等对于材料韧性的要求。
申请公布号为CN 103509327A(申请号为201310468821.3)的中国发明专利申请公开了一种耐磨性聚碳酸酯材料。该材料由以下重量比原料组成:聚碳酸酯83-103,硅油3.0-7.0,抗氧剂0.8-1.2,分散润滑剂0.8-1.2;最优选原料组成为:聚碳酸酯93,硅油5.0,抗氧剂1.0,分散润滑剂1.0。所制备的耐磨材料力学性能能够达到使用标准,并且能够极大提高聚碳酸酯材料的耐磨性能,使聚碳酸酯材料在使用时提高安全性能。但该发明只对本发明材料的力学性能做了简单的表征,并未对耐磨性做相应表征,无法说明改性后的材料的耐磨性能的改善效果。
发明内容
本发明的目的在于提供一种耐磨再生PC/POK合金材料及其制备方法和应用,该材料具有极好的冲击韧性、良好的阻燃性能以及电气绝缘性能,同时材料的耐磨性能可得到很好的改善。
为实现上述目的,本发明采用的技术方案如下:
一种耐磨再生PC/POK合金材料,由以下质量百分含量的组分制成:
再生聚碳酸酯(PC)70%~90%;
聚酮(POK)5%~20%;
相容剂2%~5%;
阻燃剂2%~5%;
抗氧剂0.3%~2%;
润滑剂0.4%~2%;
所述的再生聚碳酸酯为破碎共混后的造粒料,其杂质的重量百分含量小于等于3%,在300℃/1.2kg条件下的熔体流动速率为10-30g/10min;
所述的相容剂为聚乙烯接枝马来酸酐。
本发明中,以回收再生聚碳酸酯作为主要基料,引入聚酮POK材料,加入聚乙烯接枝马来酸酐(PE-g-MAH)系列相容剂,可得到一种耐磨的再生PC/POK合金材料。与其他特定含量的阻燃剂、抗氧剂、润滑剂的共同作用下,使得本发明的耐磨再生PC/POK合金材料具有极好的冲击韧性、良好的阻燃性能以及电气绝缘性能,同时还具有优异的耐刮擦性能。本发明得到的耐磨再生PC/POK合金材料能够使再生PC材料得到更好的再利用,提高其自身应用价值,减少其对环境的污染。
以下作为本发明的优选技术方案:
所述的再生聚碳酸酯(PC)为破碎共混后的造粒料,其灰分≤3%,且不含玻纤、硅灰石成分,密度为1.19-1.21g/cm3,熔体流动速率MI为10-30g/10min(300℃/1.2kg)。
所述的聚酮(POK)选用中等流动性的材料,其材料熔体流动速率MI为40-80g/10min(240℃/2.16kg),其结构由下述通式I表示:
其中,n、m为聚合单元的链段数,n大于m,且n和m均小于1000。
所述的相容剂选用聚乙烯接枝马来酸酐(PE-g-MAH)系列,接枝用聚乙烯采用高密度聚乙烯,相比于低密度聚乙烯,其具有更好的相容性,相容剂采用聚乙烯接枝马来酸酐,能够使得再生聚碳酸酯(PC)和聚酮(POK)能够非常好的融合在一起,从而发挥出更加优异的耐磨性。
所述的阻燃剂为溴化聚碳类阻燃剂、溴代三嗪中的一种。溴化聚碳类阻燃剂可选用2,4,6-三溴苯氧基封端四溴双酚A碳酸酯齐聚物。
所述的抗氧剂为抗氧剂1076与抗氧剂168的复配物,其质量比为1:1。
所述的润滑剂为季戊四醇酯、硅酮粉中的一种或两种。
作为优选,所述的耐磨再生PC/POK合金材料,由以下质量百分含量的组分制成:
再生聚碳酸酯(PC)70%~80%;
聚酮(POK)5%~20%;
相容剂2%~5%;
阻燃剂2%~5%;
抗氧剂0.3%~2%;
润滑剂0.4%~2%;
所述的再生聚碳酸酯为破碎共混后的造粒料,其杂质的重量百分含量小于等于3%,在300℃/1.2kg条件下的熔体流动速率为10-30g/10min;
所述的相容剂为聚乙烯接枝马来酸酐。
该质量百分含量的组分配比下,具有较为优异的力学性能、阻燃性能和耐刮擦性。
进一步优选,所述的耐磨再生PC/POK合金材料,由以下质量百分含量的组分制成:
再生聚碳酸酯(PC)70%~74.9%;
聚酮(POK)15%~20%;
相容剂3%~5%;
阻燃剂4%~5%;
抗氧剂0.3%~2%;
润滑剂0.4%~2%;
所述的再生聚碳酸酯为破碎共混后的造粒料,其杂质的重量百分含量小于等于3%,在300℃/1.2kg条件下的熔体流动速率为10-30g/10min;
所述的相容剂为聚乙烯接枝马来酸酐。
该质量百分含量的组分配比下,具有非常优异的力学性能、阻燃性能和耐刮擦性。
一种耐磨再生PC/POK合金材料的制备方法,包括以下步骤:
1)将再生聚碳酸酯、聚酮、相容剂、阻燃剂、抗氧剂和润滑剂混合均匀,得到混合物料;
2)将步骤1)所得的混合物料通过双螺杆挤出机的主喂料口喂入,经挤出、造粒、干燥后即得耐磨再生PC/POK合金材料。
作为优选,步骤2)中,所述的双螺杆挤出机从进料到挤出各区温度设置为:一区:245℃~255℃、二区:260℃~270℃、三区:260℃~270℃、四区:245℃~255℃、五区:235℃~245℃、六区:235℃~245℃、七区:235℃~245℃、八区:235℃~245℃、九区:235℃~245℃、模头:245℃~255℃,螺杆转速450~600rpm。
进一步优选,所述的双螺杆挤出机从进料到挤出各区温度设置为:一区:250℃、二区:265℃、三区:265℃、四区:250℃、五区:240℃、六区:240℃、七区:240℃、八区:240℃、九区:240℃、模头:250℃,螺杆转速550rpm。
本发明耐磨再生PC/POK合金材料具有极好的冲击韧性、良好的阻燃性能以及电气绝缘性能,同时材料的耐磨性能可得到很好的改善,非常适合用于制备墙壁开关、开关面板等有耐刮擦使用要求的外观部件,即非常适合用于制备耐刮擦的外观部件。该发明不仅能够获得一种优异性能的耐磨合金材料,还能够使再生PC材料得到更好的再利用,提高其自身应用价值,减少其对环境的污染。
与现有技术相比,本发明具有如下优点:
本发明针对逐年增加的废弃聚碳酸酯材料,由于其长期使用以及老化等因素的影响,物理力学等性能都发生了一定程度的损害,特别是缺口冲击性能都较差,提供了一种回收利用方式。针对采用增韧剂提高再生PC的冲击性能的同时导致其硬度下降,材料的耐磨性能变差的缺陷,提供了一种再生PC/POK合金的改性方案,该方案通过引入具有极好耐磨性能的聚酮POK材料,同时选用聚乙烯接枝马来酸酐(PE-g-MAH)系列的相容剂。可使改性后的再生PC/POK材料不仅具有极好的冲击韧性,还同时兼具极好的耐刮擦效果,该材料具有极好的冲击韧性、良好的阻燃性能以及电气绝缘性能,同时材料的耐磨性能可得到很好的改善。能够使再生PC材料得到更好的再利用,提高其自身应用价值,减少其对环境的污染,非常适合用于制备墙壁开关、开关面板等有耐刮擦使用要求的外观部件。
本发明耐磨再生PC/POK合金材料的制备方法,采用现有的设备即可制备,制备简单,易于工业化生产,具备广阔的应用前景与环境友好性。
具体实施方式
下面通过几个实施例对本发明进行具体的描述,但本发明的技术范围不限于这些实施例。本发明中,未特别说明的情况下,份均指重量份。
实施例1~10:
实施例1~10涉及一种耐磨再生PC/POK合金材料,该材料的各配方组分含量如表1所示;其中,再生PC-1树脂选用MI在10-20范围内的再生树脂造粒料(破碎共混后的造粒料,其杂质的重量百分含量小于等于3%,在300℃/1.2kg条件下的熔体流动速率为10-20g/10min),再生PC-2树脂选用MI在20-30范围内的再生树脂造粒料(破碎共混后的造粒料,其杂质的重量百分含量小于等于3%,在300℃/1.2kg条件下的熔体流动速率为20-30g/10min);聚酮POK选用中等流动的M330A(韩国HYOSUNG公司),其MI为60g/10min(240℃/2.16KG);相容剂选用佳易容(南通日之升)PE-g-MAH系列CMG9804相容剂;阻燃剂选用美国大湖公司的BC58(溴化聚碳类阻燃剂,2,4,6-三溴苯氧基封端四溴双酚A碳酸酯齐聚物);抗氧剂选用Ciba公司的Iraanox1076和Iraanox168的复配物,其质量比为1:1;润滑剂采用PETS为市售季戊四醇酯。
其制备步骤如下:
1)将再生聚碳酸酯、聚酮树脂、相容剂、阻燃剂、抗氧剂和润滑剂采用高混机混合均匀,得到混合物料;
2)将步骤1)所得的混合物料通过双螺杆挤出机的主喂料口喂入,经挤出、造粒、干燥后即得耐磨再生PC/POK合金材料。
所用双螺杆挤出机温度设置为:一区:250℃、二区:265℃、三区:265℃、四区:250℃、五区:240℃、六区:240℃、七区:240℃、八区:240℃、九区:240℃、模头:250℃,螺杆转速550rpm,挤出机真空泵控制挤出机内真空度高于0.06MPa。
对比例1~4:
对比例的目的是验证聚酮POK的加入,对于聚碳酸酯耐刮擦性能的作用。按照表1中各配方组分分别称取相应原料,将所有原材料按照实施例1~10相同工艺条件进行混合,然后将所得混合物通过双螺杆挤出机的主喂料口喂入,挤出、造粒,干燥。
所用双螺杆挤出机温度设置为:一区:250℃、二区:265℃、三区:265℃、四区:250℃、五区:240℃、六区:240℃、七区:240℃、八区:240℃、九区:240℃、模头:250℃,螺杆转速550rpm,挤出机真空泵控制挤出机内真空度高于0.06MPa。
表1配方组分及其重量份
实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 实施例5 | 实施例6 | 实施例7 | |
PC-1 | 90 | 84.5 | 74.9 | 70 | 0 | 0 | 0 |
PC-2 | 0 | 0 | 0 | 0 | 90 | 84.5 | 74.9 |
M330A | 5 | 10 | 15 | 20 | 5 | 10 | 15 |
EXL-2330 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
CMG9804 | 2 | 2.5 | 4 | 4 | 2 | 2.5 | 4 |
BC58 | 2 | 2 | 5 | 4 | 2 | 2 | 5 |
1076/168 | 0.5 | 0.6 | 0.3 | 1 | 0.3 | 0.6 | 0.3 |
PETS | 0.5 | 0.4 | 0.8 | 1 | 0.7 | 0.4 | 0.8 |
续表1
实施例8 | 实施例9 | 实施例10 | 对比例1 | 对比例2 | 对比例3 | 对比例4 | |
PC-1 | 0 | 30 | 30 | 95 | 0 | 30 | 33 |
PC-2 | 70 | 57 | 50 | 0 | 95 | 57 | 50 |
M330A | 20 | 5 | 12 | 0 | 0 | 0 | 12 |
EXL-2330 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 5 | 0 |
CMG9804 | 4 | 3 | 3 | 2 | 2 | 3 | 0 |
BC58 | 4 | 4 | 4 | 2 | 2 | 4 | 4 |
1076/168 | 1 | 0.4 | 0.4 | 0.5 | 0.5 | 0.4 | 0.4 |
PETS | 1 | 0.6 | 0.6 | 0.5 | 0.5 | 0.6 | 0.6 |
*EXL-2330购自陶氏化学公司;PETS为市售季戊四醇酯。
对比例1~4不加入聚酮POK材料,采用增韧剂EXL-2330(丙烯酸酯类抗冲击改性剂)替代。
试验测试方法:
物理性能:熔体流动速率测试参照GB/T 3682-2000标准,测试条件300℃/1.2kg;拉伸性能测试参照GB/T1040.2-2006标准;断裂伸长率测试参照GB/T1040.2-2006标准,拉伸速率为5mm/min;弯曲性能测试参照GB/T9341-2008标准,弯曲形变速率为2mm/min;冲击性能测试参照GB/T1043.1-2008标准;热变形温度(1.82Mpa)参照GB/T1634.2-2004标准。
阻燃性能:灼热丝参照GB/T5169.11-2006标准。
摩擦系数测试:将实施例中所得材料于120℃下干燥3小时,然后将其注塑成直径为800mm、厚3mm的圆片。然后按照ASTM D1894测试方法测试摩擦系数,测试设备为美国TMI公司的摩擦系数测试仪。
所得材料的各项性能测试结果如下表2所示:
表2
续表2
*灼热丝结果“X”表示火焰30秒内无法熄灭。
从上述表格可以看出,本发明通过引入具有极好耐磨性能的聚酮POK材料来改性再生PC材料,同时选用聚乙烯接枝马来酸酐(PE-g-MAH)系列的相容剂来制备一种耐磨再生PC/POK合金材料。该发明克服了常规PC增韧剂在提高PC韧性的同时,会降低材料的硬度导致耐磨性能下降的缺点,可使改性后的再生PC/POK材料不仅具有极好的冲击韧性,还同时兼具极好的耐刮擦效果,非常适合用于制备墙壁开关、开关面板等有耐刮擦使用要求的外观部件。
本发明耐磨再生PC/POK合金材料的制备方法,采用现有的设备即可制备,制备简单,易于工业化生产,具备广阔的应用前景与环境友好性。可用于大量回收利用再生PC,增加其工业附加值。
通过对比例1-4的性能差异我们可以看出,MBS类增韧剂(EXL-2330)的加入确实能够提高再生PC的冲击韧性,但同时其摩擦系数增加,说明材料的耐磨性变得更差。而采用POK来改性,最终制备的PC/POK合金材料的冲击韧性不仅得到了较大幅度的提升,而且随着POK含量的增加,其材料的摩擦系数越小,说明材料的耐刮擦性能得到了很好的改善。
从实施例1~10中可以看出,实施例1、5、9中添加5%的聚酮成分,耐摩擦性相对较差,而随着聚酮成分的增加,耐磨性与冲击韧性都随之增加,拉伸、弯曲性能略有下降。对比实施例1、2,以及实施例5、6可以看出,聚酮成分的增加,材料的阻燃性能是有所下降的,必需同时增加阻燃剂的含量才能保持较好的阻燃性能。综合整体物理力学性能与耐磨性,聚酮选用15%-20%的添加量与PC选用70%~74.9%的添加量复配能够产生协同作用,其力学性能与耐磨性均较优异。
对比例4与实施例10相比,没有加入聚乙烯接枝马来酸酐。实施例10得到的复合材料与对比例4相比,其力学性能、阻燃性能和耐刮擦性均要明显好于对比例4,可见,聚乙烯接枝马来酸酐能够促进各组分的相容性,使其整体发挥出非常优异的性能。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种耐磨再生PC/POK合金材料,其特征在于,由以下质量百分含量的组分制成:
再生聚碳酸酯70%~90%;
聚酮5%~20%;
相容剂2%~5%;
阻燃剂2%~5%;
抗氧剂0.3%~2%;
润滑剂0.4%~2%;
所述的再生聚碳酸酯为破碎共混后的造粒料,其杂质的重量百分含量小于等于3%,在300℃/1.2kg条件下的熔体流动速率为10-30g/10min;
所述的相容剂为聚乙烯接枝马来酸酐。
2.根据权利要求1所述的耐磨再生PC/POK合金材料,其特征在于,所述的聚酮在240℃/2.16kg条件下的熔体流动速率MI为40-80g/10min。
3.根据权利要求1所述的耐磨再生PC/POK合金材料,其特征在于,所述的阻燃剂为溴化聚碳类阻燃剂、溴代三嗪中的一种。
4.根据权利要求1所述的耐磨再生PC/POK合金材料,其特征在于,所述的抗氧剂为抗氧剂1076与抗氧剂168的复配物。
5.根据权利要求1所述的耐磨再生PC/POK合金材料,其特征在于,所述的润滑剂为季戊四醇酯、硅酮粉中的一种或两种。
6.根据权利要求1所述的耐磨再生PC/POK合金材料,其特征在于,由以下质量百分含量的组分制成:
再生聚碳酸酯70%~80%;
聚酮5%~20%;
相容剂2%~5%;
阻燃剂2%~5%;
抗氧剂0.3%~2%;
润滑剂0.4%~2%;
所述的再生聚碳酸酯为破碎共混后的造粒料,其杂质的重量百分含量小于等于3%,在300℃/1.2kg条件下的熔体流动速率为10-30g/10min;
所述的相容剂为聚乙烯接枝马来酸酐。
7.根据权利要求1所述的耐磨再生PC/POK合金材料,其特征在于,由以下质量百分含量的组分制成:
再生聚碳酸酯70%~74.9%;
聚酮15%~20%;
相容剂3%~5%;
阻燃剂4%~5%;
抗氧剂0.3%~2%;
润滑剂0.4%~2%;
所述的再生聚碳酸酯为破碎共混后的造粒料,其杂质的重量百分含量小于等于3%,在300℃/1.2kg条件下的熔体流动速率为10-30g/10min;
所述的相容剂为聚乙烯接枝马来酸酐。
8.根据权利要求1~7任一项所述的耐磨再生PC/POK合金材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
1)将再生聚碳酸酯、聚酮、相容剂、阻燃剂、抗氧剂和润滑剂混合均匀,得到混合物料;
2)将步骤1)所得的混合物料通过双螺杆挤出机的主喂料口喂入,经挤出、造粒、干燥后即得耐磨再生PC/POK合金材料。
9.根据权利要求8所述的耐磨再生PC/POK合金材料的制备方法,其特征在于,步骤2)中,所述的双螺杆挤出机从进料到挤出各区温度设置为:一区:245℃~255℃、二区:260℃~270℃、三区:260℃~270℃、四区:245℃~255℃、五区:235℃~245℃、六区:235℃~245℃、七区:235℃~245℃、八区:235℃~245℃、九区:235℃~245℃、模头:245℃~255℃,螺杆转速450~600rpm。
10.根据权利要求1~7任一项所述的耐磨再生PC/POK合金材料在制备耐刮擦的外观部件中的应用。
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