CN106687448A - 2‑氨基‑5‑酮‑嘧啶衍生物及其用于防治不希望的植物生长的用途 - Google Patents

2‑氨基‑5‑酮‑嘧啶衍生物及其用于防治不希望的植物生长的用途 Download PDF

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Abstract

本发明涉及通式(I)的化合物及其农业化学上可接受的盐和其在植物保护领域中的用途。

Description

2-氨基-5-酮-嘧啶衍生物及其用于防治不希望的植物生长的 用途
本发明涉及作物保护组合物的技术领域，特别是涉及用于选择性防治有用植物作物中和观赏园艺领域中的阔叶杂草和禾本科杂草，以及一般性防治植物生长具有破坏性的环境区域中的阔叶杂草和禾本科杂草的除草剂的技术领域。
更具体而言，本发明涉及取代的2-氨基-5-酮嘧啶衍生物、其制备方法以及其用于防治有害植物的用途。
本发明式(I)的化合物在嘧啶的5位上具有酮，且在嘧啶的2位上具有部分氢化的双环取代基，该部分氢化的双环取代基通过胺在α位键合至芳族体系，其中所述嘧啶的4位和6位同样可被取代，并且酮与相邻位置的取代基可形成环。
二氨基嘧啶和单氨基嘧啶的除草作用是现有技术已知的。
具有除草作用的单氨基嘧啶衍生物，即5-氨基嘧啶衍生物公开于例如文献WO2013/144187 A1中，而2,4-二氨基嘧啶及其在作物保护领域中的用途公开于例如文献EP0523533 A1、WO 2010/076009和WO 2010/076010中。
由US 2010/0167934 A1已知含有在桥接和相邻碳原子上具有(1R,2S)构型的双环基团并另外具有除草功效的2,4-二氨基嘧啶。
然而，已知的嘧啶衍生物在各种有用植物作物中作为选择性除草剂用于防治有害植物或作为植物生长调节剂的使用通常需要高成本的施用率或对有用植物造成不想要的损害。此外，在许多情况下，活性成分的使用由于相对高的生产成本而不经济。
因此希望提供可用作除草剂或植物生长调节剂并且与现有技术已知的体系相比具有某些优点的基于嘧啶衍生物的替代性化学活性成分。
本发明的一个目的是提供可用作除草剂或植物生长调节剂的替代性嘧啶衍生物，其具有令人满意的除草作用并对有害植物具有广谱活性和/或在有用植物作物中具有高选择性。
另外，与现有技术已知的嘧啶衍生物相比，替代性嘧啶衍生物显示出更好的性质，特别是对有害植物更好的除草活性，对有害植物更广谱的作用和/或在有用植物作物中更高的选择性。
该目的通过权利要求1所述的特定取代的式(I)的2-氨基-5-酮嘧啶衍生物而实现，其可有利地用作除草剂和植物生长调节剂。
因此，本发明提供新的式(I)的化合物及其农业化学上可接受的盐
其中
R1选自
-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-卤代烷基、(C1-C6)-烷基羰基-(C1-C4)-烷基；
-(C1-C6)-烷氧基羰基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-卤代烷氧基羰基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基羰基-(C1-C6)-卤代烷基、(C1-C6)-卤代烷氧基羰基-(C1-C6)-卤代烷基；
-(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-卤代烯基；
-(C2-C6)-炔基、(C2-C6)-卤代炔基；
-三-(C1-C6)-烷基甲硅烷基-(C2-C6)-炔基、二-(C1-C6)-烷基甲硅烷基-(C2-C6)-炔基、单-(C1-C6)-烷基甲硅烷基-(C2-C6)-炔基；苯基甲硅烷基-(C2-C6)-炔基；
-(C6-C14)-芳基，在每种情况下，其芳基部分可被卤素、(C1-C6)-烷基和/或(C1-C6)-卤代烷基取代；
-(C6-C14)-芳基-(C1-C6)-烷基；
-氨基羰基-(C1-C6)-烷基；
-(C1-C6)-烷氧基-(C1-C6)-烷基；
-(C3-C8)-环烷基，其环烷基部分可任选地被(C1-C6)-烷基和/或卤素取代；(C3-C8)-环烷基-(C1-C6)-烷基、(C3-C8)-环烷基-(C1-C6)-卤代烷基
-(C3-C8)-环烯基、(C3-C8)-环烯基-(C1-C6)-烷基、(C3-C8)-环烯基-(C1-C6)-卤代烷基、羟基-(C1-C6)-烷基、氰基-(C1-C6)-烷基；
-(C1-C6)-烷基磺酰基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷硫基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷基亚磺酰基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-卤代烷基磺酰基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-卤代烷硫基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-卤代烷基亚磺酰基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷基磺酰基-(C1-C6)-卤代烷基、(C1-C6)-烷硫基-(C1-C6)-卤代烷基、(C1-C6)-烷基亚磺酰基-(C1-C6)-卤代烷基、(C1-C6)-卤代烷基磺酰基-(C1-C6)-卤代烷基、(C1-C6)-卤代烷硫基-(C1-C6)-卤代烷基、(C1-C6)-卤代烷基亚磺酰基-(C1-C6)-卤代烷基，以及
R2a和R2b各自独立地选自
-氢、卤素、羟基、氰基、硝基、C(O)OH、C(O)NH2；
-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-卤代烷基、(C1-C6)-烷基羰基、(C1-C6)-卤代烷基羰基、(C1-C6)-烷基羰基氧基、(C1-C6)-卤代烷基羰基氧基、(C1-C6)-烷基羰基-(C1-C4)-烷基；
-(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-卤代烷氧基、(C1-C6)-烷氧基羰基、(C1-C6)-卤代烷氧基羰基、(C1-C6)-烷氧基羰基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-卤代烷氧基羰基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基羰基-(C1-C6)-卤代烷基、(C1-C6)-卤代烷氧基羰基-(C1-C6)-卤代烷基；
-(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-卤代烯基、(C2-C6)-烯基羰基、(C2-C6)-卤代烯基羰基、(C2-C6)-烯基氧基、(C2-C6)-卤代烯基氧基、(C2-C6)-烯基氧基羰基、(C2-C6)-卤代烯基氧基羰基；
-(C2-C6)-炔基、(C2-C6)-卤代炔基、(C2-C6)-炔基羰基、(C2-C6)-卤代炔基羰基、(C2-C6)-炔基氧基、(C2-C6)-卤代炔基氧基、(C2-C6)-炔基氧基羰基、(C2-C6)-卤代炔基氧基羰基；
-三-(C1-C6)-烷基甲硅烷基-(C2-C6)-炔基、二-(C1-C6)-烷基甲硅烷基-(C2-C6)-炔基、单-(C1-C6)-烷基甲硅烷基-(C2-C6)-炔基；苯基甲硅烷基-(C2-C6)-炔基；
-(C6-C14)-芳基、(C6-C14)-芳基氧基、(C6-C14)-芳基羰基和(C6-C14)-芳基氧基羰基，其各自芳基部分可被卤素、(C1-C6)-烷基和/或(C1-C6)-卤代烷基取代；
-(C6-C14)-芳基-(C1-C6)-烷基、(C6-C14)-芳基-(C1-C6)-烷氧基、(C6-C14)-芳基-(C1-C6)-烷基羰基、(C6-C14)-芳基-(C1-C6)-烷基羰基氧基、(C6-C14)-芳基-(C1-C6)-烷氧基羰基、(C6-C14)-芳基-(C1-C6)-烷氧基羰基氧基；
-氨基羰基-(C1-C6)-烷基、二-(C1-C6)-烷基氨基羰基-(C1-C6)-烷基；
-N-((C1-C6)-卤代烷酰基)-氨基羰基、单-((C6-C14)-芳基)-氨基羰基、二-((C6-C14)-芳基)-氨基羰基；
-(C1-C6)-烷氧基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-烷氧基羰基-(C1-C6)-烷氧基；
-(C3-C8)-环烷基，其环烷基基团可任选地被(C1-C6)-烷基和/或卤素取代；(C3-C8)-环烷氧基、(C3-C8)-环烷基-(C1-C6)-烷基、(C3-C8)-环烷基-(C1-C6)-卤代烷基、(C3-C8)-环烷基-(C1-C6)-烷氧基、(C3-C8)-环烷基-(C1-C6)-卤代烷氧基、(C3-C8)-环烷基羰基、(C3-C8)-环烷氧基羰基、(C3-C8)-环烷基-(C1-C6)-烷基羰基、(C3-C8)-环烷基-(C1-C6)-卤代烷基羰基、(C3-C8)-环烷基-(C1-C6)-烷氧基羰基、(C3-C8)-环烷基-(C1-C6)-卤代烷氧基羰基、(C3-C8)-环烷基羰基氧基、(C3-C8)-环烷氧基羰基氧基、(C3-C8)-环烷基-(C1-C6)-烷基羰基氧基、(C3-C8)-环烷基-(C1-C6)-卤代烷基羰基氧基、(C3-C8)-环烷基-(C1-C6)-烷氧基羰基氧基、(C3-C8)-环烷基-(C1-C6)-卤代烷氧基羰基氧基；
-(C3-C8)-环烯基、(C3-C8)-环烯基氧基、(C3-C8)-环烯基-(C1-C6)-烷基、(C3-C8)-环烯基-(C1-C6)-卤代烷基、(C3-C8)-环烯基-(C1-C6)-烷氧基、(C3-C8)-环烯基-(C1-C6)-卤代烷氧基、(C3-C8)-环烯基羰基、(C3-C8)-环烯基氧基羰基、(C3-C8)-环烯基-(C1-C6)-烷基羰基、(C3-C8)-环烯基-(C1-C6)-卤代烷基羰基、(C3-C8)-环烯基-(C1-C6)-烷氧基羰基、(C3-C8)-环烯基-(C1-C6)-卤代烷氧基羰基、(C3-C8)-环烯基羰基氧基、(C3-C8)-环烯基氧基羰基氧基、(C3-C8)-环烯基-(C1-C6)-烷基羰基氧基、(C3-C8)-环烯基-(C1-C6)-卤代烷基羰基氧基、(C3-C8)-环烯基-(C1-C6)-烷氧基羰基氧基、(C3-C8)-环烯基-(C1-C6)-卤代烷氧基羰基氧基；
-羟基-(C1-C6)-烷基、羟基-(C1-C6)-烷氧基、氰基-(C1-C6)-烷氧基、氰基-(C1-C6)-烷基；以及
-(C1-C6)-烷基磺酰基、(C1-C6)-烷硫基、(C1-C6)-烷基亚磺酰基、(C1-C6)-卤代烷基磺酰基、(C1-C6)-卤代烷硫基、(C1-C6)-卤代烷基亚磺酰基、(C1-C6)-烷基磺酰基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷硫基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷基亚磺酰基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-卤代烷基磺酰基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-卤代烷硫基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-卤代烷基亚磺酰基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷基磺酰基-(C1-C6)-卤代烷基、(C1-C6)-烷硫基-(C1-C6)-卤代烷基、(C1-C6)-烷基亚磺酰基-(C1-C6)-卤代烷基、(C1-C6)-卤代烷基磺酰基-(C1-C6)-卤代烷基、(C1-C6)-卤代烷硫基-(C1-C6)-卤代烷基、(C1-C6)-卤代烷基亚磺酰基-(C1-C6)-卤代烷基、(C1-C6)-烷基磺酰基氧基、(C1-C6)-卤代烷基磺酰基氧基、(C1-C6)-烷基硫代羰基、(C1-C6)-卤代烷基硫代羰基、(C1-C6)-烷基硫代羰基氧基、(C1-C6)-卤代烷基硫代羰基氧基、(C1-C6)-烷硫基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷硫基-(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-烷硫基-(C1-C6)-烷基羰基、(C1-C6)-烷硫基-(C1-C6)-烷基羰基氧基；(C4-C14)-芳基磺酰基、(C6-C14)-芳基硫基、(C6-C14)-芳基亚磺酰基、(C3-C8)-环烷硫基、(C3-C8)-烯基硫基、(C3-C8)-环烯基硫基、(C3-C6)-炔基硫基；以及
R1和R2a可通过键彼此连接，以与嘧啶环的碳4(或嘧啶环的碳6，取决于计数方式)和嘧啶的5以及嘧啶5位的羰基一起形成5元至7元部分氢化的碳环或杂环，所述碳环或杂环还可被取代；
R3选自氢、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基羰基和氨基羰基；
R4和R5各自独立地选自氢、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-卤代烷基、羟基、(C1-C6)-烷氧基和(C1-C6)-卤代烷氧基；或基团R4和R5与它们连接的碳原子一起形成三元至七元环；
R6和R7各自独立地选自氢、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-卤代烷基、(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-卤代烷氧基、(C6-C14)-芳基、(C6-C14)-芳基氧基、(C6-C14)-芳基羰基和(C6-C14)-芳基氧基羰基；或所述R6和R7基团一起形成可包含一个或多个氧和/或硫原子的(C1-C7)-亚烷基，其中该(C1-C7)-亚烷基可被卤素单取代或多取代，并且各个卤素取代基可相同或不同，以及
n为编号0、1或2，以及
R8、R9、R10和R11各自独立地选自氢、卤素、氰基、C(O)OH、C(O)NH2、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷基羰基、(C1-C6)-烷基氧基羰基、(C1-C6)-烷基氨基羰基、(C1-C6)-二烷基氨基羰基、(C1-C6)-卤代烷基、(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-卤代烷氧基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、(C2-C6)-卤代炔基、(C2-C6)-炔基羰基、(C2-C6)-卤代炔基羰基、(C2-C6)-炔基氧基、(C2-C6)-卤代炔基氧基、(C2-C6)-炔基氧基羰基和(C2-C6)-卤代炔基氧基羰基和硝基；
X为化学键(若n＝1或n＝2)、CH2、O、S、羰基、NH、CR12R13和NR14或CH2O、CH2S，其中CH2O和CH2S中的碳原子与芳族部分相连，并且杂原子O或S与部分氢化的胺部分相连；
以及
R12和R13各自独立地选自氢、(C1-C6)-烷基和(C1-C6)-卤代烷基；以及
R14选自氢、(C1-C6)-烷基和(C1-C6)-卤代烷基。
在氨基的数量上，本发明式(I)的2-氨基-5-酮嘧啶不同于已知于EP 0523533 A1、WO 2010/076009和WO 2010/076010的具有2,4-二氨基嘧啶结构的除草剂；换言之，本发明的2-氨基-5-酮嘧啶仅被一个氨基取代。
因此，在本发明式(I)的单氨基嘧啶中，R2a和R2b基团不是氨基基团；换言之，R2a和R2b不通过氮原子键合至吡啶环。
在本发明式(I)的单氨基嘧啶中，在吡啶2位上的氨基具有部分氢化的双环取代基，所述部分氢化的双环取代基在α位键合至芳族体系上。
相比之下，本发明式(I)的2-氨基-5-酮嘧啶与已知于文献WO 2013/144187 A1的仅具有一个氨基取代基的嘧啶(单氨基嘧啶)的不同之处在于，所述氨基位于2位上(即在形成嘧啶环一部分的两个氮原子之间)，而不在5位上。
除了良好的功效特性和良好的作物植物相容性外，式(I)的化合物还由于制备成本经济而备受瞩目，因为本发明的物质可由经济且易得的前体通过经济的方法来制备。因此，可免除使用昂贵且难以获得的中间体。
在本发明的一个优选的实施方案中，具有成分式C19H23N3O3的化合物1-[2-[(7-甲氧基-2,2-二甲基苯并二氢吡喃-4-基)氨基]-4-甲基嘧啶-5-基]乙酮被排除在权利要求1的保护范围内(放弃权利要求1)。上述放弃权利要求涉及仅作为可订购的待售产品而公开的化合物，但是该化合物的可制备性仅通过互联网(internet offer)提供，因此不能视为证明。
无论作为待售产品公开的1-[2-[(7-甲氧基-2,2-二甲基苯并二氢吡喃-4-基)氨基]-4-甲基嘧啶-5-基]乙酮化合物是否与相似或相同化合物的可专利性的评价相关，应当指出，上述化合物作为农药的用途是未知的。这同样适用于上述化合物作为除草剂的更具体的用途。
关于仅作为待售产品公开的1-[2-[(7-甲氧基-2,2-二甲基苯并二氢吡喃-4-基)氨基]-4-甲基嘧啶-5-基]乙酮化合物，在本发明的另一个优选的实施方案中，权利要求1的通式(I)的化合物排除那些具有n＝1和X＝O(氧)且R6＝CH3和R7＝CH3的化合物(放弃权利要求2)。因此，上述实施方案排除那些具有在2位被两个甲基取代的苯并吡喃——作为双环基团——的式(I)的化合物。
下面描述各单独取代基的优选、特别优选和非常特别优选的定义。在下文中未具体指出的通式(I)的其他取代基具有上述定义。这同样适用于编号n，这意味着在以下实施例中的编号n为0、1或2。
本发明的第一个实施方案包含通式(I)的化合物，其中
R1优选选自(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-卤代烷基、(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C6)-烷基、(C3-C8)-环烷基、(C3-C8)-环烷基-(C1-C6)-烷基和(C3-C8)-环烷基-(C1-C6)-卤代烷基，其中在每种情况下，环烷基未被取代或被(C1-C6)-烷基和/或卤素取代；
R1更优选选自(C1-C3)-烷基、(C1-C3)-卤代烷基、(C1-C3)-烷氧基、(C1-C3)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C3-C6)-环烷基和(C3-C6)-环烷基-(C1-C3)-烷基；
R1甚至更优选CH3、CH2CH3、CH2CH2CH3、CH(CH3)2、CF3、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、CH2-环丙基或CH2-环己基。
本发明的第二个实施方案包含通式(I)的化合物，其中
R2a和R2b各自独立地优选选自氢、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-卤代烷基、(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C6)-烷基、(C3-C8)-环烷基、(C3-C8)-环烷基-(C1-C6)-烷基和(C3-C8)-环烷基-(C1-C6)-卤代烷基，其中在每种情况下，环烷基未被取代或被(C1-C6)-烷基和/或卤素取代；
R2a和R2b各自独立地更优选选自氢、(C1-C3)-烷氧基、(C1-C3)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C3-C8)-环烷基、(C3-C8)-环烷基-(C1-C3)-烷基和(C3-C8)-环烷基-(C1-C3)-卤代烷基，其中在每种情况下，环烷基未被取代或被(C1-C3)-烷基和/或卤素取代；
R2a和R2b各自独立地甚至更优选选自氢、CH3、CH2CH3、CH(CH3)2、C(CH3)3、CF3、CF2H、CF2Cl、环丙基和CH2OCH3。
本发明的第三个实施方案包含通式(I)的化合物，其中
R3优选选自氢、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基羰基和氨基羰基；
R3更优选选自氢、CH3、CH2CH2OCH3、COOCH3和CONH2；以及
R3最优选选自氢、CH3和COOCH3；以及其中
R3甚至更优选氢。
本发明的第四个实施方案包含通式(I)的化合物，其中
R4和R5各自独立地优选选自氢、羟基、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷基苯基和(C1-C6)-烷氧基；
R4和R5各自独立地更优选选自氢、(C1-C6)-烷基和(C1-C6)-烷氧基；
R4和R5各自独立地甚至更优选选自氢、(C1-C3)-烷基和(C1-C6)-烷氧基；以及其中
R4和R5各自独立地最优选氢或甲基。
在该第四个实施方案中，尤其优选R4和R5基团的至少一个为氢。换言之，R4和R5基团的至少一个为氢，而其他R4和R5基团不为氢，尤其为(C1-C6)-烷基，优选甲基(CH3)。
本发明的第五个实施方案包含通式(I)的化合物，其中
R6和R7各自独立地优选选自氢、(C1-C6)-烷基和(C6-C14)-芳基；
R6和R7各自独立地更优选选自氢、甲基和苯基；以及其中
R6和R7各自甚至更优选氢或甲基。
本发明的第六个实施方案包含通式(I)的化合物，其中
R8优选选自氢、卤素、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基和(C6-C14)-芳基；
R8更优选选自氢、卤素、(C1-C3)-烷基和(C6-C8)-芳基；以及
R8甚至更优选选自氢、氟、氯、CH3和苯基。
本发明的第七个实施方案包含通式(I)的化合物，其中
R9优选选自氢、卤素、(C1-C6)-烷基和(C1-C6)-烷氧基；
R9更优选选自氢、氯、氟和(C1-C3)-烷氧基；以及
R9甚至更优选选自氢、氟、氯和甲氧基。
本发明的第八个实施方案包含通式(I)的化合物，其中
R10优选选自氢、卤素、氰基、氨基羰基、羟基羰基、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-卤代烷基、(C1-C6)-烷氧基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、(C1-C6)-烷基-(C2-C6)-炔基、羟基-(C1-C6)-烷基-(C2-C6)-炔基、(C1-C6)-烷氧基-(C2-C6)-炔基和芳基-(C2-C6)-炔基；
R10更优选选自氢、氟、氯、溴、碘、氰基、甲氧基(OCH3)、(C1-C3)-烷基、(C1-C3)-卤代烷基、(C1-C3)-烷氧基、(C2-C4)-烯基、(C2-C4)-炔基、(C1-C3)-烷基-(C2-C4)-炔基、羟基-(C1-C3)-烷基-(C2-C4)-炔基、(C1-C3)-烷氧基-(C2-C4)-炔基和苯基-(C2-C4)-炔基；
R10最优选选自氢、氟、氯、溴、碘、氰基、甲基、三氟甲基、甲氧基、CH＝CH2、C≡CH、C≡CCH3、C≡CPh、C≡CCH2OH和C≡CCH2OCH3。
本发明的第九个实施方案包含通式(I)的化合物，其中
R11优选选自氢和(C1-C6)-烷基；
R11更优选选自氢和(C1-C4)-烷基；以及
R11甚至更优选氢或甲基。
本发明的第十个实施方案包含通式(I)的化合物，其中
X优选选自O、S、羰基、CH2、NH、N(C1-C6)烷基、CH(C1-C6)烷基、二-(C1-C6)-烷基亚烷基、O-(C1-C7)亚烷基、S-(C1-C7)亚烷基、(C1-C6)烷基氨基，或其中X为化学键；
X更优选选自O、S、羰基、CH2、NH、CHCH3、NCH3、C(CH3)2、OCH2和SCH2，或其中X为化学键；以及
X甚至更优选选自O、S、CH2、CHCH3、OCH2、SCH2和NCH3，或其中X为化学键。
本发明的第十一个实施方案包含通式(I)的化合物，其中基团如下：
R1和R2a优选通过键彼此连接，以与嘧啶的碳4和5以及嘧啶5位的羰基一起形成5元至7元部分氢化的碳环或杂环，其中杂原子选自氧和硫，其中亚砜基团或磺酰基可替代硫，并且所述碳环或杂环未被取代或至少单取代，并且其中所述取代基选自(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-卤代烷基、芳基(尤其是未被取代或被氟、氯、溴或碘至少单取代的苯基(C6H5))以及(C1-C6)-环烷基；
R1和R2a更优选通过键彼此连接，以与嘧啶的碳4和5以及嘧啶5位的羰基一起形成5元至7元部分氢化的碳环或杂环，其中杂原子选自氧和硫，其中亚砜基团或磺酰基可替代硫，并且所述碳环或杂环未被取代或至少单取代，并且其中所述取代基选自(C1-C3)-烷基、(C1-C3)-卤代烷基、苯基(C6H5)(其未被取代或被氟、氯、溴或碘至少单取代)以及(C1-C3)-环烷基；
R1和R2a甚至更优选通过键彼此连接，以与嘧啶的碳4和5以及嘧啶5位的羰基一起形成六元部分氢化的碳环或杂环，其中杂原子选自氧和硫，其中亚砜基团或磺酰基可替代硫，并且所述碳环或杂环未被取代或至少单取代，并且其中所述取代基选自甲基、乙基、三氟甲基和苯基(C6H5)(其
被氟单取代或双取代)以及(C1-C3)-环丙基；
和/或其中
R9和R10基团通过由–O-CH2-O-基团组成的键彼此连接，即R9和
R10基团形成上述基团。
在本发明的上下文中，取代基R1至R11和X的单独优选、更优选和甚至更优选的定义可根据需要彼此结合，其中编号n为0、1或2。
这意指本发明包含通式(I)的化合物，其中，例如，取代基R1具有优选的定义以及取代基R2至R14具有一般性定义或取代基R2具有优选的定义，取代基R3具有更优选或甚至更优选的定义，并且其余取代基具有一般性定义。
上述针对取代基R1至R11和X给出的定义的这些组合中的三种在下文中详细说明，并且各自作为其他实施方案公开：
-取代基R1至R11和X的上述更优选定义的组合(第十二个实施方案)，
-取代基R1至R11和X的上述甚至更优选定义的组合(第十三个实施方案)，
-取代基R1的上述甚至更优选定义与取代基R2至R11和X的上述甚至更优选定义的组合(第十四个实施方案)。
基于取代基的组合的上述其他实施方案为清楚起见在下文中明确公开：
本发明的第十二个实施方案包含通式(I)的化合物，其中
R1选自氢、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-卤代烷基、(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C6)-烷基、(C3-C8)-环烷基、(C3-C8)-环烷基-(C1-C6)-烷基和(C3-C8)-环烷基-(C1-C6)-卤代烷基，其中在每种情况下，所述环烷基未被取代或被(C1-C6)-烷基和/或卤素取代；
R2a和R2b各自独立地选自氢、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-卤代烷基、(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C6)-烷基、(C3-C8)-环烷基、(C3-C8)-环烷基-(C1-C6)-烷基和(C3-C8)-环烷基-(C1-C6)-卤代烷基，其中在每种情况下，所述环烷基未被取代或被(C1-C6)-烷基和/或卤素取代；
R3选自氢、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基羰基和氨基羰基；
R4和R5各自独立地选自氢、羟基、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷基苯基和(C1-C6)-烷氧基；
R6和R7各自独立地选自氢、(C1-C6)-烷基和(C6-C14)-芳基；
R8选自氢、卤素、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基和(C6-C14)-芳基；
R9选自氢、卤素、(C1-C6)-烷基和(C1-C6)-烷氧基；
R10选自氢、卤素、氰基、氨基羰基、羟基羰基、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-卤代烷基、(C1-C6)-烷氧基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、(C1-C6)-烷基-(C2-C6)-炔基、羟基-(C1-C6)-烷基-(C2-C6)-炔基、(C1-C6)-烷氧基-(C2-C6)-炔基和芳基-(C2-C6)-炔基；
R11选自氢和C1-C6-烷基；和
X选自O、S、羰基、CH2、NH、N(C1-C6)烷基、CH(C1-C6)烷基、二-(C1-C6)-烷基亚烷基、O-(C1-C7)亚烷基、S-(C1-C7)亚烷基和(C1-C6)-烷基氨基，或其中X为化学键。
本发明的第十三个实施方案包含通式(I)的化合物，其中
R1选自(C1-C3)-烷基、(C1-C3)-卤代烷基、(C1-C3)-烷氧基、(C1-C3)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C3-C6)-环烷基和(C3-C6)-环烷基-(C1-C3)-烷基；
R2a和R2b各自独立地选自氢、(C1-C3)-烷氧基、(C1-C3)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C3-C8)-环烷基、(C3-C8)-环烷基-(C1-C3)-烷基和(C3-C8)-环烷基-(C1-C3)-卤代烷基，其中在每种情况下，所述环烷基未被取代或被(C1-C3)-烷基和/或卤素取代；
R3选自氢、CH3、CH2CH2OCH3、COOCH3和CONH2；以及
R4和R5各自独立地选自氢、(C1-C6)-烷基和(C1-C6)-烷氧基；
R6和R7独立地选自氢、甲基和苯基；
R8选自氢、卤素、(C1-C3)-烷基和(C6-C8)-芳基；
R9选自氢、氯、氟和(C1-C3)-烷氧基；
R10选自氢、氟、氯、溴、碘、氰基、甲氧基(OCH3)、(C1-C3)-烷基、(C1-C3)-卤代烷基、(C1-C3)-烷氧基、(C2-C4)-烯基、(C2-C4)-炔基、(C1-C3)-烷基-(C2-C4)-炔基、羟基-(C1-C3)-烷基-(C2-C4)-炔基、(C1-C3)-烷氧基-(C2-C4)-炔基和苯基-(C2-C4)-炔基；
R11选自氢和C1-C4-烷基；以及
X选自O、S、羰基、CH2、NH、CHCH3、NCH3、C(CH3)2、OCH2和SCH2，或其中X为化学键。
本发明的第十四个实施方案包含通式(I)的化合物，其中
R1为CH3、CH2CH3、CH2CH2CH3、CH(CH3)2、CF3、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、CH2-环丙基或CH2-环己基；
R2a和R2b各自独立地选自氢、CH3、CH2CH3、CH(CH3)2、C(CH3)3、CF3、CF2H、CF2Cl、环丙基和CH2OCH3；
R3选自氢、CH3和COOCH3；
R4和R5各自独立地选自氢、(C1-C3)-烷基和(C1-C6)-烷氧基；
R6和R7各自为氢或甲基；
R8选自氢、氟、氯、CH3和苯基；
R9选自氢、氟、氯和甲氧基；
R10选自氢、氟、氯、溴、碘、氰基、甲基、三氟甲基、甲氧基、CH＝CH2、C≡CH、C≡CCH3、C≡CPh、C≡CCH2OH和C≡CCH2OCH3；
R11为氢或甲基；以及
X选自O、S、CH2、CHCH3、OCH2、SCH2和NCH3，或其中X为化学键。
在本发明的上下文中，通式(I)的化合物还包括在氮原子上通过a)质子化、b)烷基化或c)氧化而被季铵化的化合物。在这方面，特别提及的是相应的N-氧化物。
式(I)的化合物能形成盐。盐可通过将碱作用于带有酸性氢原子的那些式(I)的化合物而形成。合适的碱的实施例为有机胺，例如三烷基胺、吗啉、哌啶或吡啶；以及铵、碱金属或碱土金属的氢氧化物、碳酸盐和碳酸氢盐，特别是氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠和碳酸氢钾。这些盐为其中酸性氢被适于农业的阳离子替代的化合物，例如，金属盐，尤其是碱金属盐或碱土金属盐，尤其是钠盐和钾盐；或铵盐、有机胺盐或季铵盐，例如具有式[NRR′R″R″′]+(其中R至R″′各自彼此独立地为有机基团，特别是烷基、芳基、芳烷基或烷基芳基)的阳离子的盐。还合适的有烷基锍盐和烷基氧化锍盐，例如(C1-C4)-三烷基锍盐和(C1-C4)-三烷基氧化锍盐。
式(I)的化合物可通过将合适的无机或有机酸加至碱性基团上而形成盐；所述无机或有机酸为例如无机酸，例如HCl、HBr、H2SO4、H3PO4或HNO3；或有机酸，例如羧酸(例如甲酸、乙酸、丙酸、草酸、乳酸或水杨酸)或磺酸(例如对甲苯磺酸)；所述碱性基团为例如氨基、烷基氨基、二烷基氨基、哌啶子基、吗啉代或吡啶并。在这种情况中，这些盐包含作为阴离子的所述酸的共轭碱。
以去质子化形式存在的合适的取代基(例如磺酸或羧酸)可与其本身可被质子化的基团(如氨基)形成内盐。
式(I)的化合物及其盐在下文中也称为本发明的或根据本发明使用的“化合物(I)”。
在通式(I)和本发明的所有其他式中，碳骨架中的基团烷基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基、烷基氨基、烷硫基、卤代烷硫基和相应的不饱和的和/或取代的基团各自可为直链或支链的。除非另有说明，这些基团优选为低级碳骨架，例如具有1至6个碳原子，特别是1至4个碳原子的低级碳骨架，或在不饱和基团的情况下具有2至6个碳原子，尤其是2至4个碳原子的低级碳骨架。在单独和复合定义(如烷氧基、卤代烷基等)中的烷基基团为，例如，甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基或2-丁基、戊基、己基(例如正己基、异己基和1,3-二甲基丁基)、庚基(例如正庚基、1-甲基己基和1,4-二甲基戊基)；烯基和炔基基团具有对应于烷基的可能的不饱和基团的定义；其中分别存在至少一个双键或三键，优选一个双键或三键。烯基为，例如，乙烯基、丙烯基、1-甲基丙-2-烯-1-基、2-甲基丙-2-烯-1-基、丁-2-烯-1-基、丁-3-烯-1-基、1-甲基丁-3-烯-1-基和1-甲基丁-2-烯-1-基；炔基为，例如，乙炔、丙炔、丁-2-炔-1-基、丁-3-炔-1-基和1-甲基丁-3-炔-1-基。
环烷基为，例如，环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基和环辛基。该环烷基可以双环或三环形式存在。
如果给出了卤代烷基和卤代烷氧基、卤代烷硫基、卤代烯基、卤代炔基等的卤代烷基基团，则这些具有例如1至6个碳原子或2至6个碳原子、特别是1至4个碳原子或优选2至4个碳原子的基团的低级碳骨架和相应的不饱和的和/或取代基团的碳骨架各自为直链或支链的。实例为二氟甲基、2,2,2-三氟乙基、三氟烯丙基、1-氯丙-1-炔-3-基。
在这些基团中，亚烷基基团为低级碳骨架(例如具有1至10个碳原子、特别是1至6个碳原子或优选2至4个碳原子的那些)以及相应的不饱和的和/或取代的基团，其碳骨架各自可为直链或支链的。实例为亚甲基、亚乙基、正亚丙基和异亚丙基以及正亚丁基、仲亚丁基、异亚丁基、叔亚丁基。
在这些基团中，羟基烷基为低级碳骨架(例如具有1至6个碳原子、尤其是1至4个碳原子的那些)以及相应的不饱和的和/或取代的基团，其碳骨架各自可为直链或支链的。实例为1,2-二羟基乙基和3-羟基丙基。
卤素为氟、氯、溴或碘。卤代烷基、卤代烯基和卤代炔基为被卤素，优选被氟、氯或溴，特别是被氟和/或氯部分或完全取代的烷基、烯基和炔基，例如单卤代烷基、全卤代烷基、CF3、CF2Cl、CHF2、CH2F、CF3CF2、CH2FCHCl、CCl3、CHCl2、CH2CH2Cl；卤代烷氧基为，例如OCF3、OCHF2、OCH2F、CF3CF2O、OCH2CF3和OCH2CH2Cl；这同样适用于卤代烯基和其他卤素取代的基团。
芳基为单环、双环或多环芳族体系，例如苯基或萘基，优选苯基。
主要由于更高的除草活性、较好的选择性和/或较好的可制备性，特别感兴趣的本发明通式(I)的化合物或其农业化学的盐或或其季N衍生物是其中各个基团具有已指定或下文中指定的优选定义之一的那些，或特别是其中一个或多个已指定或下文中指定的优选定义组合出现的那些。
上述一般性或优选的基团定义既适用于通式(I)的最终产品也相应地适用于在每种情况下制备所需的起始材料和中间体。这些基团的定义可根据需要彼此互换，即包括所给的优选范围之间的组合。
如果互变异构体是可能的，所描述的形式将包含所有可能的互变异构体结构。如下所示，例如当R2a和/或R2b＝羟基时，同样可包含可能的酮互变异构体。
本发明通式(I)的化合物在与氨基嘧啶键合的位点上具有手性碳原子，在下面所示的结构中，用标记(*)表示：
根据Cahn、Ingold和Prelog的规则(CIP规则)，该碳原子可具有(R)构型或(S)构型。
本发明包含具有(S)和(R)构型的通式(I)的化合物，这意味着本发明包含通式(I)的化合物，其中所述碳原子具有
(1)(R)构型；或
(2)(S)构型。
另外，本发明的范围还包括
(3)具有(R)构型的通式(I)的化合物(通式(I-(R))的化合物)与具有(S)构型的通式(I)的化合物(通式(I-(S))的化合物)的任意混合物，
具有(R)和(S)构型的通式(I)的化合物的外消旋化合物同样包括在本发明内。
然而，在本发明的上下文中，优选使用选择性为60至100％，优选80至100％，特别是90至100％，甚至更优选95至100％的具有(R)构型的特定通式(I)的化合物，其中存在的特定的(R)化合物在每种情况下具有的对映选择性大于50％ee，优选60至100％ee，特别是80至100％ee，非常特别地90至100％ee，最优选95至100％ee，基于所述(R)化合物的总含量计。
因此，本发明特别涉及通式(I*)的化合物，其中在由(*)标记的碳原子上的立体化学构型以60至100％(R)、优选80至100％(R)、特别是90至100％(R)、非常特别95至100％(R)的立体化学纯度存在。
考虑到Cahn、Ingold和Prelog规则，在由(*)标记的碳原子上，其中由于所述的取代基的优先性，还可能存在这样的情况，(S)构型优选存在由(*)标记的碳原子上。例如当基团R4和/或R5对应于C1-C6-烷氧基时，属于这种情况。
因此，在本发明的上下文中，特别优选这样的通式(I)的化合物，其空间排列对应于具有(R)构型的R4和R5＝氢的通式(I)的化合物的空间排列，所述化合物的选择性为60至100％，优选80至100％，尤其是90至100％，甚至更优选95至100％；其中存在的各(R)-类似化合物在每种情况下具有大于50％ee、优选60至100％ee、尤其是80至100％ee、甚至更优选90至100％ee、最优选95至100％ee的对映选择性，基于所述(R)类似化合物的总含量计。因此，本发明特别涉及通式(I)的化合物，其中由(*)标记的碳原子上的立体化学构型以60至100％(R或R类似物)、优选80至100％(R或R类似物)、尤其是90至100％(R或R类似物)、非常特别是95至100％(R或R类似物)的立体化学纯度存在。
特别地，本发明通式(I)的化合物可在由(**)和(***)标记的碳原子上具有其他手性中心：
在本发明的上下文中，在由(*)、(**)和(***)标记的碳原子上可具有任何立体化学构型：
另外，根据所选择的各基团，本发明通式(I)的化合物中还可存在其他立体元素(stereoelements)。
例如，如果存在一个以上的烯基，则可出现非对映异构体(Z和E异构体)。
例如，如果存在一个以上的不对称碳原子，则可出现对映异构体和非对映异构体。
相应的立体异构体可由制备过程中所得的混合物通过常规分离法(例如色谱分离法)来获得。同样可使用光学活性起始材料和/或助剂通过立体选择性反应来选择性制备立体异构体。因此，本发明还涉及通式(I)所包含的、但未示出其具体立体异构体形式的所有立体异构体及其混合物。
通式(I)的各种取代基的可能的结合应当理解为必须遵守构建化学化合物的一般原则，即式(I)不包括本领域技术人员已知化学上不可能的任何化合物。
通式(I)的化合物的实例在下文中以表格形式示出。
下表1和2规定了式(I)中以一般术语定义的取代基。在这些表中：
-"StNR3"表示NH和R3所连接的碳原子的立体化学排列，
"StR4R5"和"StR6R7"类似地表示各取代基所连接的碳原子的立体化学排列，
-取代基的键在每种情况下位于左侧，
-如果针对X报告了两个键合位点，则左侧键与芳族环相连，右侧键与双环胺的氢化部分相连，
-连字符“-”表示直连键，以及
-如果n＝0，则该表在R6和R7的相应位置上不包含条目。
在表2中，R1/R2a列中的环4*和环5*分别代表以
-CH2-CH2-CH2-CH2-和CH2-CH2-CH2-CH2--CH2-作为环的四元和五元螺环。
本发明还提供制备相应的通式(I)的化合物和/或其盐和/或其农业化学上可接受的季铵化氮衍生物的方法：
a.)通式(I)的化合物
其中R1至R11和X基团具有上述定义，
通过将通式(II)的化合物与通式(III)的胺或通式(III)的胺的酸加成盐反应来制备，
其中R1和R2a和R2b具有上述定义，以及Z1为可交换基团或离去基团，
其中R3至R11和X基团具有上述定义。
可交换Z1基团或离去Z1基团为氟、氯、溴、碘、(C1-C4)-烷基硫烷基或(C1-C4)-烷基亚磺酰基或(C1-C4)-烷基磺酰基、未取代的或取代的苯基-(C1-C4)-烷基磺酰基或(C1-C4)-烷基苯基磺酰基。
如果必要的话，Z1基团可转化成另一种更好的可交换基团。例如，在两步一锅法的上下文中，(C1-C4)-烷基硫烷基可用氧化剂(例如间氯过苯甲酸或)转化成(C1-C4)-烷基亚磺酰基或(C1-C4)-烷基磺酰基或其混合物，然后利用助剂碱(例如三乙胺或碳酸钾)与通式(III)的胺或酸加成盐反应。
通式(II)的化合物市售可得或可通过已知的方法制备。
该反应可任选地通过各种助剂进行催化，例如通过磷酸钾试剂、碘化亚铜(I)和N,N-二乙基-2-羟基苯酰胺进行催化，或通过特定的过渡金属催化剂体系以Buchwald-Hartwig偶联的方式进行催化。
通式(III)的胺或其酸加成盐市售可得，或其合成记载于WO2004/069814A1中。
b.)通式(I)的化合物还可通过以下方式制备：首先以类似于a.中所述的方法用式(III)的胺或其酸加成盐将通式(II-A)的化合物转化成式(I-A)的中间体
然后将Z2基团转化成酮。例如，在Z2＝(C2-C6)-炔基的情况下，该(C2-C6)-炔基可转化为–C(＝O)-CH2-(C1-C4)-炔基或，当Z2＝三甲基甲硅烷基乙炔时，其转化为乙炔基；例如，通过文献中已知的方法将Z2基团＝COOH或COO(C1-C6)-烷基转化为C(＝O)-R1。
如果必要的话，Z2基团首先可转化为另一种Z2基团。例如，因此，通过上述方法，可制备(I-A)类型的中间体(其中Z2基团为卤素)，并且可通过文献中已知的方法将卤素转化为(C2-C6)-炔基或1-(C1-C6)-烷氧基-(C2-C6)-烯基，然后将Z2基团转化为C(＝O)-R1。
c.)通式(I)的化合物还可通过将(IV)类型的脒或其酸加成盐
与式(V)的酮进行缩合来制备
其中Z3基团为(C1-C6)-烷氧基或二-(C1-C6)-烷基氨基。
d.)通式(I)的化合物还可通过将(IV)类型的脒或其酸加成盐与式(VI)的酮，并与片段(VII)进行缩合的三组分反应来制备，
其中Z3为(C1-C6)-烷氧基或二-(C1-C6)-烷基氨基并且Z4为(C1-C6)-烷氧基。
e.)通式(II)的化合物(其中Z1基团为(C1-C4)-烷基硫烷基)可以类似于c.)或d.)中所述的方法来制备，除了使用S-(C1-C4)-烷基异硫脲或其酸加成盐，而不是(IV)。
可通过上述反应合成的式(I)的化合物和/或其盐的集合还可以平行的方式制备，在这种情况下，其可以手动、半自动或全自动的方式实现。例如，可自动进行反应、产物和/或中间体的后处理或纯化。总的来说，这应当理解为意指例如D.Tiebes在CombinatorialChemistry–Synthesis,Analysis,Screening(编辑Günther Jung),Wiley,1999,第1至34页中记载的过程。
对于平行的反应和后处理，可使用一系列市售可得的设备，例如购自Radleys,Shirehill,Saffron Walden,Essex,CB11 3AZ,England的反应站，或购自PerkinElmer,Waltham,Massachusetts 02451,USA的多探针自动化工作站。对于通式(I)的化合物及其盐或在制备过程中出现的中间体的平行纯化，可用的仪器包括色谱仪器，例如购自TeledyneISCO,Inc.,4700Superior Street,Lincoln,NE 68504,USA的色谱仪器。
所述仪器可产生模块化程序，其中各个工作步骤是自动的，但是在工作步骤之间必须进行手动操作。这可通过使用部分或完全集成的自动化系统来避免，其中各自动化模块例如由机器人操控。
单个或多个合成步骤的实施可通过使用聚合物负载的试剂/清除树脂来辅助。专业文献记载了一系列实验方案，例如在ChemFiles,第4卷,第1期,Polymer-SupportedScavengers and Reagents for Solution-Phase Synthesis(Sigma-Aldrich)中。
除了本文中描述的方法之外，通式(I)的化合物及其盐还可全部或部分地通过固相负载的方法制备。为此，将所述合成中或适用于相应过程的合成中的单个中间体或全部中间体结合至合成树脂上。固相负载的合成方法在技术文献，例如Barry A.Bunin在“TheCombinatorial Index”,Academic Press,1998和Combinatorial Chemistry–Synthesis,Analysis,Screening(编辑:Günther Jung),Wiley,1999中进行了详细的描述。使用固相负载的合成方法可实施文献中已知的一系列方案，所述方案也可通过手动或自动化方式进行。
在固相和液相中进行单个或多个合成步骤可通过使用微波技术来辅助。专业的文献，例如Microwaves in Organic and Medicinal Chemistry(编辑C.O.Kappe和A.Stadler),Wiley,2005中记载了一系列实验方案。
通过本文所述的方法进行的制备，可得到物质集合形式的式(I)的化合物及其盐，其称为库(libraries)。本发明还提供了包括至少两种式(I)的化合物及其盐的库。
由于通式(I)的化合物的除草特性，本发明另外还提供了本发明的通式(I)的化合物作为除草剂用于防治有害植物的用途。
在不同的栽培阶段过程中将除草剂用于农业上利用的作物中。因此，一些产品的施用甚至在播种前或播种期间进行。其他产品在作物植物出苗前施用，即在幼苗钻出土壤表面之前施用(苗前除草剂)。最后，如果作物植物已形成子叶或营养叶，则可使用苗后除草剂。
本发明的化合物可于苗前或苗后使用，优选在苗前使用本发明的化合物。
苗前处理包括在播种前对栽培区域的处理(ppi＝种植前掺入)和对尚未长出任何生长物的播种栽培区域的处理。
本发明的式(I)化合物及其盐(在下文中还同义并统称为式(I)的化合物)对广谱的经济上重要的单子叶和双子叶有害植物具有优良的除草功效。所述有效成分还能良好地防治从根茎、根状茎和其他多年生器官长成的难以防治的多年生杂草。在本文中，该物质是否通过播种前法、苗前法还是苗后法施用并不重要。
可通过本发明通式(I)的化合物防治的一些代表性的单子叶和双子叶杂草植物群的具体实例如下所示，但以下的列举并不限于特定的物种。
对于单子叶杂草物种，例如剪股颖属(Agrostis)、看麦娘属(Alopecurus)、Apera属、燕麦属(Avena)、臂形草属(Brachiaria)、雀麦属(Bromus)、龙爪茅属(Dactyloctenium)、马唐属(Digitaria)、稗属(Echinochloa)、荸荠属(Eleocharis)、蟋蟀草属(Eleusine)、羊茅属(Festuca)、飘拂草属(Fimbristylis)、鸭嘴草属(Ischaemum)、黑麦草属(Lolium)、雨久花属(Monochoria)、黍属(Panicum)、雀稗属(Paspalum)、虉草属(Phalaris)、梯牧草属(Phleum)、早熟禾属(Poa)、慈姑属(Sagittaria)、莞草属(Scirpus)、狗尾草属(Setaria)、尖瓣花属(Sphenoclea)，主要是一年生的莎草属(Cyperus)物种，对于多年生物种冰草属(Agropyron)、狗牙根属(Cynodon)、白茅属(Imperata)和高粱属(Sorghum)以及多年生的莎草属(Cyperus)物种，均能较好地防治。
在双子叶杂草物种的情况下，作用谱扩展至：例如，一年生的拉拉藤属(Galium)、堇菜属(Viola)、婆婆纳属(Veronica)、野芝麻属(Lamium)、繁缕属(Stellaria)、苋属(Amaranthus)、白芥属(Sinapis)、番薯属(Ipomoea)、母菊属(Matricaria)、白麻属(Abutilon)和黄花稔属(Sida)，以及在多年生杂草情况下的旋花属(Convolvulus)、蓟属(Cirsium)、酸模属(Rumex)和蒿属(Artemisia)。另外，在以下双子叶杂草的情况下，也观察到除草作用：例如豚草属(Ambrosia)、春黄菊属(Anthemis)、飞廉属(Carduus)、矢车菊属(Centaurea)、藜属(Chenopodium)、蓟属(Cirsium)、旋花属(Convolvulus)、曼陀罗属(Datura)、刺酸模属(Emex)、鼬瓣花属(Galeopsis)、牛膝菊属(Galinsoga)、独行菜属(Lepidium)、母草属(Lindernia)、罂粟属(Papaver)、马齿苋属(Portlaca)、蓼属(Polygonum)、毛茛属(Ranunculus)、蔊菜属(Rorippa)、节节菜属(Rotala)、千里光属(Seneceio)、田菁属(Sesbania)、茄属(Solanum)、苦苣菜属(Sonchus)、蒲公英属(Taraxacum)、车轴草属(Trifolium)、荨麻属(Urtica)和苍耳属(Xanthium)。
如果将本发明通式(I)的化合物在萌芽前施用至土壤表面，则可完全防止杂草幼苗的出土，或杂草生长达到子叶阶期，但随后其生长停止并最终在三到四周后彻底死亡。
如果将通式(I)的活性成分在出苗后施用至植物的绿色部位，则同样在处理后非常快速地停止生长，且杂草植物停留在所述施用时的生长阶段，或其在一定时间后彻底死亡，从而以该方式能够极早地并以持久的方式消除对作物植物有害的杂草的竞争。
虽然本发明通式(I)的化合物对单子叶和双子叶杂草具有优良的除草活性，但如果存在的话，对经济上重要的作物(例如小麦、大麦、黑麦、稻、玉米、糖用甜菜、棉花、油籽油菜和大豆)仅具有可忽略的损害。这是本发明的化合物非常适用于选择性防治农业上有用植物中的不想要的植物生长的原因。
另外，本发明通式(I)的物质对作物植物具有优良的生长调节性能。它们以调控方式干预植物自身的新陈代谢，因此可用于定向影响植物成分并促进收获，例如通过引发脱水和矮化生长。另外，它们还适用于一般性的防治和抑制不想要的营养生长，而在此过程中不杀死植物。抑制营养生长对许多单子叶和双子叶作物具有重要作用，因为这可例如减少或完全防止倒伏。
由于活性成分的除草和植物生长调节特性，其还可用于防治已知的或尚待开发的基因修饰植物作物中的有害植物。通常，转基因植物的特征在于特定有利的特性，例如对某些农药、尤其是某些除草剂的抗性，对植物病害或植物病害的病原体(例如某些昆虫或微生物如真菌、细菌或病毒)的抗性。其他特定的特性涉及例如采收物的数量、质量、储存性、组成和具体成分。例如，已知的转基因植物具有增加的淀粉含量或改进的淀粉质量，或其采收物具有不同的脂肪酸组成。其他特定的特性可为对非生物胁迫因素(例如热、低温、干旱、盐度和紫外辐射)的耐受性或抗性。
优选将本发明通式(I)的化合物或其盐用于经济上重要的有用植物和观赏植物的转基因作物中，例如谷物，如小麦、大麦、黑麦、燕麦、粟和黍、稻、木薯和玉米，或糖用甜菜、棉花、大豆、油籽油菜、马铃薯、番茄、豌豆和其他蔬菜的作物。
优选地，将通式(I)的化合物作为除草剂用于对除草剂的植物毒性作用具有抗性或已通过重组方式对其具有抗性的有用植物作物中。
产生与现存植物相比具有改进特性的新植物的常规方法包括例如常规育种方法和产生突变体。或者，具有改进特性的新植物可借助重组方法产生(参见，例如EP0221044、EP0131624)。例如，描述了以下几种情形：
-对作物植物进行基因修饰以改变植物中合成的淀粉(例如WO 92/011376、WO 92/014827、WO 91/019806)，
-对草铵膦类(参见，例如EP 0242236、EP 0242246)或草甘膦类(WO 92/000377)或磺酰脲类(EP 0257993、US 5013659)的某些除草剂具有抗性的转基因作物植物，
-能够产生苏云金芽孢杆菌毒素(Bacillus thuringiensis toxin(Bt toxin))从而使植物对某些害虫具有抗性的转基因作物植物，例如棉花(EP 0142924、EP 0193259)，
-具有改进的脂肪酸组成的转基因作物植物(WO 91/13972)，
-具有新的成分或次级代谢产物(例如新的植物抗毒素，其提高抗病性)的基因修饰的作物植物(EP 0309862、EP0464461)，
-光呼吸作用降低的基因修饰的植物，其具有更高的产量和更高的胁迫耐受性(EP0305398)，
-产生制药或诊断上的重要蛋白质(“分子药耕(molecular pharming)”)的转基因作物植物，
-具有更高产量或更好品质特征的转基因作物植物，
-具有例如上述新特性的结合(“基因叠加”)特征的转基因作物植物。
可用于产生具有改进特性的新的转基因植物的许多分子生物技术原则上是已知的；参见，例如，I.Potrykus和G.Spangenberg(eds.),Gene Transfer to Plants,SpringerLab Manual(1995),Springer Verlag Berlin,Heidelberg或Christou,"Trends in PlantScience"1(1996)423-431)。
对于这种重组操作，将能够通过DNA序列重组而发生突变或序列改变的核酸分子引入质粒中。例如，利用标准方法可进行碱基互换、去除子序列或加入天然的或合成的序列。为了将DNA片段彼此连接，可向片段中加入衔接头(adapter)或连接体(linker)；参见，例如Sambrook等人,1989,Molecular Cloning,A Laboratory Manual,第二版；ColdSpring Harbor Laboratory Press,Cold Spring Harbor,NY；或Winnacker"Gene undKlone",VCH Weinheim,第二版,1996。
例如，基因产物活性降低的植物细胞的产生可通过下列方法实现：通过表达至少一种相应的反义RNA、或用于实现共抑制效应的正义RNA，或者通过表达至少一种能够特异性切割上述基因产物的转录物的相应结构的核酶。
为此，首先可使用包含基因产物的完整编码序列(包括可存在的任何侧翼序列)的DNA分子，或者也可使用仅包含部分编码序列的DNA分子，此情况下这些部分序列必须足够长以在细胞中具有反义作用。还可以使用与基因产物的编码序列具有高度同源性但不与之完全相同的DNA序列。
当在植物中表达核酸分子时，所合成的蛋白质可被定位于植物细胞的任意区室。但是，为实现在特定区室的定位，例如可将编码区与确保在特定区室定位的DNA序列相连。这类序列是本领域技术人员已知的(参见，例如Braun等人,EMBO J.11(1992),3219-3227；Wolter等人,Proc.Natl.Acad.Sci.USA 85(1988),846-850；Sonnewald等人,Plant J.1(1991),95-106)。核酸分子还可在植物细胞的细胞器中表达。
可通过已知技术使转基因植物细胞再生以产生完整植物。原则上，转基因植物可为任何所需的植物品种的植物，即，不仅为单子叶植物也可为双子叶植物。
因此，通过过表达、阻遏(suppression)或抑制同源(＝天然)基因或基因序列，或表达异源(＝外源)基因或基因序列可获得改变性质的转基因植物。
优选地，可将本发明的通式(I)的化合物施用于转基因作物中，所述转基因作物对以下物质具有抗性：生长调节剂(例如麦草畏(dicamba))、或者抑制必需植物酶(例如乙酰乳酸合成酶(ALS)、EPSP合成酶、谷氨酰胺合成酶(GS)或羟基苯丙酮酸双加氧酶(HPPD))的除草剂，或者选自磺酰脲、草甘膦、草铵膦或苯甲酰基异噁唑以及类似的活性成分的除草剂。
当本发明通式(I)的活性成分用于转基因作物中时，除了可在其他作物中观察到的对有害植物的效果之外，在施用于特定转基因作物时还经常出现特异性的效果，例如改变或特别是拓宽了可防治的杂草谱、改变了施用时可使用的施用率、优选与转基因作物对其有抗性的除草剂的良好的相容性，以及影响转基因作物植物的生长和产量。
因此，本发明还涉及本发明通式(I)的化合物作为除草剂用于防治转基因作物植物中的有害植物的用途。
根据所需的生物学和/或物理化学参数，可以多种方式配制通式(I)的化合物。可能的制剂包括，例如：可湿性粉剂(WP)、水溶性粉剂(SP)、水溶性浓缩剂、可乳化的浓缩剂(EC)、乳剂(EW)(如水包油型和油包水型乳剂)、可喷雾溶液剂、悬浮浓缩剂(SC)、油基分散剂或水基分散剂、油混溶性溶液剂、胶囊悬浮剂(CS)、撒粉剂(DP)、拌种剂、用于撒播和土壤施用的颗粒剂、以微粒、喷雾颗粒剂、包衣颗粒剂和吸附颗粒剂形式的颗粒剂(GR)、水分散性颗粒剂(WG)、水溶性颗粒剂(SG)、ULV制剂、微囊剂和蜡剂。
这些各个制剂类型原则上是已知的，并记载于例如Winnacker-Küchler,"Chemische Technologie"[Chemical Technology],第7卷,C.Hanser Verlag Munich,第4版,1986，Wade van Valkenburg,"Pesticide Formulations",Marcel Dekker,N.Y.,1973；K.Martens,"Spray Drying"Handbook,第3版,1979,G.Goodwin Ltd.London中。
所需的制剂助剂(例如惰性材料、表面活性剂、溶剂和其他添加剂)同样也是已知的，并记载于例如Watkins,"Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers",第2版,Darland Books,Caldwell N.J.,H.v.Olphen,"Introduction to Clay ColloidChemistry"，第2版,J.Wiley&Sons,N.Y.,C.Marsden,"Solvents Guide"，第2版,Interscience,N.Y.1963,McCutcheon's"Detergents and Emulsifiers Annual",MCPubl.Corp.,Ridgewood N.J.,Sisley and Wood,"Encyclopedia of Surface ActiveAgents",Chem.Publ.Co.Inc.,N.Y.1964, [Interface-active EthyleneOxide Adducts],Wiss.Verlagsgesell.,Stuttgart 1976,Winnacker-Küchler,"Chemische Technologie",第7卷,C.Hanser Verlag Munich,第4版,1986。
在这些制剂的基础上，还可制备其与其他农药活性物质(例如杀虫剂、杀螨剂、除草剂和杀真菌剂)以及与安全剂、肥料和/或生长调节剂的——例如成品制剂或桶混制剂(tankmix)形式的——结合物。
可湿性粉剂为可均匀分散于水中的制剂，除了含有活性成分之外，其还包含除稀释剂或惰性物质之外的离子型表面活性剂和/或非离子型表面活性剂(湿润剂、分散剂)，例如聚乙氧基化烷基酚、聚乙氧基化脂肪醇、聚乙氧基化脂肪胺、脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、木质素磺酸钠、2,2’-二萘甲烷-6,6’-二磺酸钠、二丁基萘磺酸钠或油酰基甲基牛磺酸钠。为了制备可湿性粉剂，将除草活性成分在例如常规设备例如锤式研磨机、鼓风式研磨机和空气喷射式研磨机中精细研磨，并同时或随后与制剂助剂混合。
可乳化的浓缩剂通过下述过程制备：将活性化合物溶于有机溶剂(例如丁醇、环己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯或相对高沸点的芳族化合物或烃类)或有机溶剂混合物中，并加入一种或多种离子型和/或非离子型表面活性剂(乳化剂)。可用的乳化剂的实例为：烷基芳基磺酸钙，例如十二烷基苯磺酸钙；或非离子型乳化剂，例如脂肪酸聚乙二醇酯、烷基芳基聚乙二醇醚、脂肪醇聚乙二醇醚、环氧丙烷-环氧乙烷缩合产物、烷基聚醚、失水山梨糖醇酯(例如失水山梨糖醇脂肪酸酯)、或聚氧乙烯失水山梨糖醇酯(例如聚氧乙烯失水山梨糖醇脂肪酸酯)。
撒粉剂(Dusts)可通过将活性化合物与细分散的固体物质研磨而得到，所述固体物质例如滑石、天然粘土(例如高岭土、膨润土和叶蜡石)或硅藻土。
悬浮浓缩剂可为水基或油基的。它们可通过例如利用标准经济的球磨机(beadmill)进行湿法研磨并任选地加入上文针对例如其他剂型所列的表面活性剂来制备。
乳剂例如水包油乳剂(EW)，可利用例如搅拌器、胶体磨机和/或静态混合器，使用含水有机溶剂和任选的例如在上文针对其他剂型所列的表面活性剂而制备。
颗粒剂可通过将所述活性成分喷雾在吸附性颗粒状惰性物质上、或通过利用粘合剂(例如聚乙烯醇、聚丙烯酸钠或矿物油)将活性成分浓缩物施用在载体(例如砂、高岭土或颗粒状惰性材料)表面而制备。也可以制备肥料颗粒的常规方式将合适的活性成分颗粒化，如果需要，可作为与肥料的混合物颗粒化。
水分散性颗粒剂通常通过常规方法制备，所述常规方法例如喷雾干燥法、流化床制粒法、盘式制粒法、使用高速混合器的混合法以及不使用固体惰性物质的挤出法。
关于盘式制粒、流化床制粒、挤出制粒和喷雾制粒的生产，参见，例如"Spray-Drying Handbook"第3版,1979,G.Goodwin Ltd.,London,J.E.Browning,"Agglomeration",Chemical and Engineering1967,第147页及后；"Perry's ChemicalEngineer's Handbook",第5版,McGraw-Hill,New York 1973,第8-57页中的方法。
对于关于作物保护组合物的制剂的其他细节，参见，例如G.C.Klingman,"WeedControl as a Science",John Wiley and Sons,Inc.,New York,1961,第81-96页以及J.D.Freyer,S.A.Evans,"WeedControl Handbook",第5版,Blackwell ScientificPublications,Oxford,1968,第101-103页。
农业化学制剂通常包含0.1至99重量％、尤其是0.1至95重量％的式(I)的活性成分。
在可湿性粉剂中，活性成分的浓度为例如约10重量％至90重量％，至100重量％的剩余物由常规制剂组分组成。在可乳化的浓缩剂中，活性成分的浓度可为约1重量％至90重量％，优选为5重量％至80重量％。撒粉剂形式的制剂中包含1重量％至30重量％的活性成分，优选通常包含5重量％至20重量％的活性成分；可喷雾溶液剂包含约0.05重量％至80重量％、优选2重量％至50重量％的活性成分。在水分散性颗粒剂的情况下，活性成分的含量部分地取决于所述活性成分以液体形式还是固体形式存在，以及所使用的造粒助剂和填充剂等。在水分散性颗粒剂中，活性成分的含量例如为1重量％至95重量％，优选为10重量％至80重量％。
此外，所述活性成分制剂任选地包含各种常规的增粘剂、润湿剂、分散剂、乳化剂、渗透剂、防腐剂、防冻剂和溶剂、填充剂、载体和染料、消泡剂、蒸发抑制剂和影响pH及粘度的试剂。
通式(I)的化合物或其盐可以其本身使用或以其与其他农药活性物质(例如杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、除草剂、杀真菌剂、安全剂、肥料和/或生长调节剂)结合的配剂(制剂)的形式(例如以成品制剂或桶混制剂形式)使用。
对于施用，如果合适，将以市售形式的制剂以常规的方式稀释，例如在可湿性粉剂、可乳化的浓缩剂、分散剂和水分散性颗粒剂的情况下，用水稀释。撒粉类制剂、用于土壤施用的颗粒剂或用于撒播的颗粒剂和可喷雾溶剂剂在施用前通常不用其他惰性物质进一步稀释。
通式(I)的化合物所需的施用率根据外界条件(例如，特别是温度、湿度和所用除草剂的类型)而改变。所述施用率可在宽范围内变化，例如0.001至10.0kg/ha或更多的活性物质；然而，优选为0.005至5kg/ha。
本发明通过以下实施例详细说明，但这些实施例不以任何方式限定本发明。
A.合成实施例
1-{2-[(1R)-1,2,3,4-四氢萘-1-基氨基]嘧啶-5-基}乙酮(实施例:1.3)
将2.50g(10.3mmol)的2-氯-5-碘嘧啶、1.99g(13.5mmol)的(1R)-1,2,3,4-四氢萘-1-胺和4.34g(20.7mmol)的二环己基乙胺于4.0mL的1-甲基-2-吡咯烷酮中在密闭试管内在微波装置中于160℃加热90分钟(Biotage Initiator，http://www.biotage.com/product-page/biotage-initiator)。将由此得到的粗混合物施加至硅胶上，并用庚烷/乙酸乙酯作为洗脱液通过柱色谱法纯化。浓缩得到4.00g的5-碘-N-[(1R)-1,2,3,4-四氢萘-1-基]嘧啶-2-胺(蜡状)(收率为98％，纯度为90％)。
将2.00g(5.12mmol)的5-碘-N-[(1R)-1,2,3,4-四氢萘-1-基]嘧啶-2-胺(纯度为90％)、1.07g(10.2mmol)的三甲基甲硅烷基乙炔、0.05g(0.07mol)的双(三苯基膦)氯化钯(II)、0.02g(0.10mol)的碘化亚铜(I)和2.18g(20.4mol)的三乙胺于3.0mL的N,N-二甲基甲酰胺中在70℃下搅拌6小时。将由此得到的粗混合物施加至硅胶上，并用庚烷/乙酸乙酯作为洗脱液通过柱色谱法纯化。浓缩得到1.30g的N-[(1R)-1,2,3,4-四氢萘-1-基]-5-[(三甲基甲硅烷基)乙炔基]嘧啶-2-胺(蜡状)(收率为75％，纯度为95％)。
将1.30g(4.04mmol)的N-[(1R)-1,2,3,4-四氢萘-1-基]-5-[(三甲基甲硅烷基)乙炔基]嘧啶-2-胺、0.139g(0.81mmol)的4-甲苯磺酸和8.69g(188.6mol)的乙醇于密闭试管内在微波装置中于120℃加热30分钟(Biotage Initiator，http://www.biotage.com/product-page/biotage-initiator)。将由此得到的粗混合物施加至硅胶上，并用庚烷/乙酸乙酯作为洗脱液通过柱色谱法纯化。浓缩得到0.80g的1-{2-[(1R)-1,2,3,4-四氢萘-1-基氨基]嘧啶-5-基}乙酮(固体，熔点：128.2℃)(纯度为95％，收率为70％)。
1-{4-甲基-2-[(1R)-1,2,3,4-四氢萘-1-基氨基]嘧啶-5-基}乙酮(实施例：1.10)：
方法A：
将1.00g(5.17mmol)2-氯-5-溴嘧啶、1.17g(7.24mmol)(1R,2S)-2,6-二甲基-2,3-二氢-1H-茚-1-胺和2.14g(15.5mmol)碳酸钾于2.5mL的1-甲基-2-吡咯烷酮中在密闭试管内在微波装置中于180℃加热180分钟(Biotage Initiator，http://www.biotage.com/product-page/biotage-initiator)。将由此得到的粗混合物施加至硅胶上，并用庚烷/乙酸乙酯作为洗脱液通过柱色谱法纯化。浓缩得到1.39g的5-溴-N-[(1R,2S)-2,6-二甲基-2,3-二氢-1H-茚-1-基]嘧啶-2-胺(蜡状)(收率为80％，纯度为95％)。
方法B：
将2.5g(12.9mmol)2-氯-5-溴嘧啶、2.50g(15.5mmol)(1R,2S)-2,6-二甲基-2,3-二氢-1H-茚-1-胺和2.61g(25.8mmol)的三乙胺于6mL的二噁烷中在密闭试管内在微波装置于120℃加热120分钟(http://www.biotage.com/product-page/biotage-initiator)。将由此得到的粗混合物施加至硅胶上，并用庚烷/乙酸乙酯作为洗脱液通过柱色谱法纯化。浓缩得到3.30g的5-溴-N-[(1R,2S)-2,6-二甲基-2,3-二氢-1H-茚-1-基]嘧啶-2-胺(蜡状)(收率为68％，纯度为85％)。
将0.80g(2.51mmol)的5-溴-N-[(1R,2S)-2,6-二甲基-2,3-二氢-1H-茚-1-基]嘧啶-2-胺、0.49g(5.03mmol)的三甲基甲硅烷基乙炔、0.1g(0.14mol)的双(三苯基膦)氯化钯(II)、0.02g(0.10mol)的碘化亚铜(I)和1.45g(13.6mol)的三乙胺在80℃下搅拌8小时。将由此得到的粗混合物施加至硅胶上，并用庚烷/乙酸乙酯作为洗脱液通过柱色谱法纯化。浓缩得到0.88g的N-[(1R,2S)-2,6-二甲基-2,3-二氢-1H-茚-1-基]-5-[(三甲基甲硅烷基)乙炔基]嘧啶-2-胺(蜡状)(收率为99％，纯度为95％)。
将0.32g(0.95mmol)的N-[(1R,2S)-2,6-二甲基-2,3-二氢-1H-茚-1-基]-5-[(三甲基甲硅烷基)乙炔基]嘧啶-2-胺、0.03g(0.19mmol)的4-甲苯磺酸和1.58g(34.3mol)的乙醇在密闭试管内在微波装置中于120℃加热30分钟(Biotage Initiator，http://www.biotage.com/product-page/biotage-initiator)。将由此得到的粗混合物施加至硅胶上，并用庚烷/乙酸乙酯作为洗脱液通过柱色谱法纯化。浓缩得到0.16g的N-[(1R,2S)-2,6-二甲基-2,3-二氢-1H-茚-1-基]-5-[(三甲基甲硅烷基)乙炔基]嘧啶-2-胺(固体；熔点127.5℃)(收率为58％，纯度为95％)。
1-{4-甲基-2-[(1R)-1,2,3,4-四氢萘-1-基氨基]嘧啶-5-基}乙酮(实施例：1.82)：
将0.20g(1.10mmol)的1-(4-甲基-2-甲基硫烷基嘧啶-5-基)乙酮和0.485g(3.30mmol)(1R)-1,2,3,4-四氢萘-1-胺于1.5mL的1-甲基-2-吡咯烷酮中在密闭试管内在微波装置中于180℃加热180分钟(Biotage Initiator，http://www.biotage.com/product-page/biotage-initiator)。将由此得到的粗混合物施加至硅胶上，并用庚烷/乙酸乙酯作为洗脱液通过柱色谱法纯化。浓缩得到0.037g的1-{4-甲基-2-[(1R)-1,2,3,4-四氢萘-1-基氨基]嘧啶-5-基}乙酮(蜡状)(收率为11％，纯度为95％)。
1-[2-(3,4-二氢-2H-苯并吡喃-4-基氨基)-4-甲基嘧啶-5-基]乙酮(实施例：1.83)：
首先，将0.22g(1.21mmol)的1-[4-甲基-2-(甲硫基)嘧啶-5-基]乙酮加入到7mL的二氯甲烷中，并冷却至约0-5℃，然后在搅拌的同时加入0.428g(1.81mmol)的间氯过氧苯甲酸(73％)。然后，将混合物搅拌2小时，并在此期间升至室温(约20℃)。然后，加入0.252g(1.69mmol)的3,4-二氢-2H-苯并吡喃-4-胺和0.643g(6.04mmol)的三乙胺。将该反应混合物在室温下搅拌约3小时并放置过夜。将由此得到的粗混合物施加至硅胶上，并用庚烷/乙酸乙酯作为洗脱液通过柱色谱法纯化。浓缩得到0.191g的1-[2-(3,4-二氢-2H-苯并吡喃-4-基氨基)-4-甲基嘧啶-5-基]乙酮(固体，熔点：170.6℃)(收率为53％，纯度为95％)。
7,7-二甲基-2-[(1R)-1,2,3,4-四氢萘-1-基氨基]-7,8-二氢喹唑啉-5(6H)-酮(实施例：2.25)
将2.00g(14.2mmol)双甲酮、1.70g(14.2mmol)N,N-二甲基甲酰胺二甲基缩醛、1.70g(14.2mmol)二环己基甲胺和2.00g(7.14mmol)S-甲基异硫脲硫酸盐于5mL的1-甲基-2-吡咯烷酮中在密闭试管内在微波中于180℃加热100分钟。将由此得到的粗混合物施加至硅胶上，并用庚烷/乙酸乙酯作为洗脱液通过柱色谱法纯化。浓缩得到1.35g的7,7-二甲基-2-(甲硫基)-7,8-二氢喹唑啉-5(6H)-酮(固体)(收率为40％，纯度为95％)。
首先，将0.18g(0.87mmol)的7,7-二甲基-2-(甲硫基)-7,8-二氢喹唑啉-5(6H)-酮加入4mL的二氯甲烷中，并冷却至约0-5℃，然后在搅拌的同时加入0.383g(1.61mmol)的间氯过氧苯甲酸(73％)。然后将混合物搅拌2小时，并在此期间达到室温(约20℃)。然后，加入0.179g(1.21mmol)的(1R)-1,2,3,4-四氢萘-1-胺和0.431g(4.04mmol)的三乙胺。将该反应混合物在室温下搅拌约3小时并放置过夜。将由此得到的粗混合物施加至硅胶上，并用庚烷/乙酸乙酯作为洗脱液通过柱色谱法纯化。浓缩得到0.252g的7,7-二甲基-2-[(1R)-1,2,3,4-四氢萘-1-基氨基]-7,8-二氢喹唑啉-5(6H)-酮(蜡状)(收率为92％，纯度为95％)。
表3(所选合成实施例的物理化学表征)
B.制剂实施例
a)通过如下方法获得撒粉产品：将10重量份的式(I)的化合物和/或其盐与90重量份的作为惰性物质的滑石混合，并将混合物在锤式研磨机中粉碎。
b)通过如下方法获得易分散于水中的可湿性粉剂：将25重量份的式(I)的化合物和/或其盐、64重量份的作为惰性物质的含高岭土的石英、10重量份的木质素磺酸钾和1重量份的作为湿润剂和分散剂的油酰基甲基牛磺酸钠混合，并将混合物在销盘式研磨机(pinned-disk mill)中研磨。
c)通过如下方法获得易分散于水中的分散浓缩剂：将20重量份的式(I)的化合物和/或其盐与6重量份的烷基酚聚乙二醇醚(X207)、3重量份的异十三烷醇聚乙二醇醚(8EO)和71重量份的石蜡矿物油(沸程为例如约255℃至高于277℃)混合，并将混合物在球磨机中研磨至细度低于5微米。
d)由15重量份的式(I)的化合物和/或其盐、75重量份的作为溶剂的环己酮和10重量份的作为乳化剂的乙氧基化壬基苯酚而得到可乳化的浓缩剂。
e)通过如下方法获得水分散性颗粒剂：
将下述物质混合：
75重量份的式(I)的化合物和/或其盐、
10重量份的木质素磺酸钙、
5重量份的月桂基硫酸钠、
3重量份的聚乙烯醇和
7重量份的高岭土，
将混合物在销盘式研磨机中研磨，并在流化床中通过喷洒作为粒化液体的水而使粉末粒化。
f)通过如下方法获得水分散性颗粒剂：
将下述物质在胶体磨中均化和预粉碎：
25重量份的式(I)的化合物和/或其盐、
5重量份的2,2’-二萘基甲烷-6,6’-二磺酸钠、
2重量份的油酰基甲基牛磺酸钠、
1重量份的聚乙烯醇、
17重量份的碳酸钙和
50重量份的水；
然后，将混合物在玻珠研磨机中研磨，并将所得的悬浮液在喷雾塔中通过单相喷嘴雾化并干燥。
C.生物实施例
试验说明
1.苗前除草作用和作物植物相容性
将单子叶和双子叶杂草植物以及作物植物的种子置于盛有沙壤土的木纤维盆中，并用土壤覆盖。然后将以可湿性粉剂(WP)或作为可乳化的浓缩剂(EC)的形式配制的本发明的化合物添加0.2％的湿润剂，作为水悬浮液或乳液施用至覆盖土壤的表面，水施用率为600至800L/ha。
处理后，将盆置于温室中，并且保持在对于受试植物而言良好生长的条件下。在3周的测试期后，通过与未处理的对照组比较，目测评估对受试植物的损害(除草活性以百分比(％)表示：100％功效＝植物死亡，0％功效＝与对照植物相同)。
在下表中，使用以下缩写词：
作物：
不想要的植物/杂草：
结果表明，本发明的化合物对广谱性的禾本科杂草和阔叶杂草具有良好的苗前除草活性。例如，当将表1的化合物以1.28kg以下的活性物质/公顷的施用率通过苗前法施用时，其对有害植物(例如野燕麦、繁缕、稗草、多花黑麦草、狗尾草、苘麻、反枝苋和大穗看麦娘)具有非常好的除草活性。因此，本发明的化合物适用于通过苗前法防治不想要的植物生长。
2.苗后除草作用和作物植物相容性
在木纤维盆中，将单子叶和双子叶杂草以及作物植物的种子置于沙壤土中，用土壤覆盖并在良好的生长条件下在温室中培养。播种2至3周后，在单叶阶段处理受试植物。然后以可湿性粉剂(WP)或作为可乳化的浓缩剂(EC)的形式配制的本发明的化合物添加0.2％的湿润剂，作为水悬浮液或乳剂喷洒在植物的绿色部分，水施用率等于600至800L/ha。将受试植物在最佳生长条件下置于温室中约3周后，通过与未处理的对照组比较，目测评估制剂的作用(除草作用以百分比(％)表示：100％功效＝植物已死亡，0％功效＝与对照植物相同)。
结果表明，本发明的化合物对广谱性的禾本科杂草和阔叶杂草具有良好的苗后除草活性。例如，当将表2的化合物以1.28kg以下的活性物质/公顷的施用率通过苗后法施用时，其对有害植物(例如野燕麦、繁缕、稗草、多花黑麦草、狗尾草、苘麻、反枝苋和大穗看麦娘)具有非常好的除草活性。因此，本发明的化合物适用于通过苗后法防治不想要的植物生长。

Claims (24)

1.通式(I)的化合物及其农业化学上可接受的盐
其中
R1选自
-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-卤代烷基、(C1-C6)-烷基羰基-(C1-C4)-烷基；
-(C1-C6)-烷氧基羰基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-卤代烷氧基羰基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基羰基-(C1-C6)-卤代烷基、(C1-C6)-卤代烷氧基羰基-(C1-C6)-卤代烷基；
-(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-卤代烯基；
-(C2-C6)-炔基、(C2-C6)-卤代炔基；
-三-(C1-C6)-烷基甲硅烷基-(C2-C6)-炔基、二-(C1-C6)-烷基甲硅烷基-(C2-C6)-炔基、单-(C1-C6)-烷基甲硅烷基-(C2-C6)-炔基；苯基甲硅烷基-(C2-C6)-炔基；
-(C6-C14)-芳基，其芳基部分在每种情况下可被卤素、(C1-C6)-烷基和/或(C1-C6)-卤代烷基取代；
-(C6-C14)-芳基-(C1-C6)-烷基；
-氨基羰基-(C1-C6)-烷基；
-(C1-C6)-烷氧基-(C1-C6)-烷基；
-(C3-C8)-环烷基，其环烷基部分可任选地被(C1-C6)-烷基和/或卤素取代；(C3-C8)-环烷基-(C1-C6)-烷基、(C3-C8)-环烷基-(C1-C6)-卤代烷基；
-(C3-C8)-环烯基、(C3-C8)-环烯基-(C1-C6)-烷基、(C3-C8)-环烯基-(C1-C6)-卤代烷基、羟基-(C1-C6)-烷基、氰基-(C1-C6)-烷基；
-(C1-C6)-烷基磺酰基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷硫基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷基亚磺酰基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-卤代烷基磺酰基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-卤代烷硫基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-卤代烷基亚磺酰基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷基磺酰基-(C1-C6)-卤代烷基、(C1-C6)-烷硫基-(C1-C6)-卤代烷基、(C1-C6)-烷基亚磺酰基-(C1-C6)-卤代烷基、(C1-C6)-卤代烷基磺酰基-(C1-C6)-卤代烷基、(C1-C6)-卤代烷硫基-(C1-C6)-卤代烷基、(C1-C6)-卤代烷基亚磺酰基-(C1-C6)-卤代烷基，以及
R2a和R2b各自独立地选自
-氢、卤素、羟基、氰基、硝基、C(O)OH、C(O)NH2；
-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-卤代烷基、(C1-C6)-烷基羰基、(C1-C6)-卤代烷基羰基、(C1-C6)-烷基羰基氧基、(C1-C6)-卤代烷基羰基氧基、(C1-C6)-烷基羰基-(C1-C4)-烷基；
-(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-卤代烷氧基、(C1-C6)-烷氧基羰基、(C1-C6)-卤代烷氧基羰基、(C1-C6)-烷氧基羰基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-卤代烷氧基羰基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基羰基-(C1-C6)-卤代烷基、(C1-C6)-卤代烷氧基羰基-(C1-C6)-卤代烷基；
-(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-卤代烯基、(C2-C6)-烯基羰基、(C2-C6)-卤代烯基羰基、(C2-C6)-烯基氧基、(C2-C6)-卤代烯基氧基、(C2-C6)-烯基氧基羰基、(C2-C6)-卤代烯基氧基羰基；
-(C2-C6)-炔基、(C2-C6)-卤代炔基、(C2-C6)-炔基羰基、(C2-C6)-卤代炔基羰基、(C2-C6)-炔基氧基、(C2-C6)-卤代炔基氧基、(C2-C6)-炔基氧基羰基、(C2-C6)-卤代炔基氧基羰基；
-三-(C1-C6)-烷基甲硅烷基-(C2-C6)-炔基、二-(C1-C6)-烷基甲硅烷基-(C2-C6)-炔基、单-(C1-C6)-烷基甲硅烷基-(C2-C6)-炔基；苯基甲硅烷基-(C2-C6)-炔基；
-(C6-C14)-芳基、(C6-C14)-芳基氧基、(C6-C14)-芳基羰基和(C6-C14)-芳基氧基羰基，其各自芳基部分可被卤素、(C1-C6)-烷基和/或(C1-C6)-卤代烷基取代；
-(C6-C14)-芳基-(C1-C6)-烷基、(C6-C14)-芳基-(C1-C6)-烷氧基、(C6-C14)-芳基-(C1-C6)-烷基羰基、(C6-C14)-芳基-(C1-C6)-烷基羰基氧基、(C6-C14)-芳基-(C1-C6)-烷氧基羰基、(C6-C14)-芳基-(C1-C6)-烷氧基羰基氧基；
-氨基羰基-(C1-C6)-烷基、二-(C1-C6)-烷基氨基羰基-(C1-C6)-烷基；
-N-((C1-C6)-卤代烷酰基)-氨基羰基、单-((C6-C14)-芳基)-氨基羰基、二-((C6-C14)-芳基)-氨基羰基；
-(C1-C6)-烷氧基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-烷氧基羰基-(C1-C6)-烷氧基；
-(C3-C8)-环烷基，其环烷基基团可任选地被(C1-C6)-烷基和/或卤素取代；(C3-C8)-环烷氧基、(C3-C8)-环烷基-(C1-C6)-烷基、(C3-C8)-环烷基-(C1-C6)-卤代烷基、(C3-C8)-环烷基-(C1-C6)-烷氧基、(C3-C8)-环烷基-(C1-C6)-卤代烷氧基、(C3-C8)-环烷基羰基、(C3-C8)-环烷氧基羰基、(C3-C8)-环烷基-(C1-C6)-烷基羰基、(C3-C8)-环烷基-(C1-C6)-卤代烷基羰基、(C3-C8)-环烷基-(C1-C6)-烷氧基羰基、(C3-C8)-环烷基-(C1-C6)-卤代烷氧基羰基、(C3-C8)-环烷基羰基氧基、(C3-C8)-环烷氧基羰基氧基、(C3-C8)-环烷基-(C1-C6)-烷基羰基氧基、(C3-C8)-环烷基-(C1-C6)-卤代烷基羰基氧基、(C3-C8)-环烷基-(C1-C6)-烷氧基羰基氧基、(C3-C8)-环烷基-(C1-C6)-卤代烷氧基羰基氧基；
-(C3-C8)-环烯基、(C3-C8)-环烯基氧基、(C3-C8)-环烯基-(C1-C6)-烷基、(C3-C8)-环烯基-(C1-C6)-卤代烷基、(C3-C8)-环烯基-(C1-C6)-烷氧基、(C3-C8)-环烯基-(C1-C6)-卤代烷氧基、(C3-C8)-环烯基羰基、(C3-C8)-环烯基氧基羰基、(C3-C8)-环烯基-(C1-C6)-烷基羰基、(C3-C8)-环烯基-(C1-C6)-卤代烷基羰基、(C3-C8)-环烯基-(C1-C6)-烷氧基羰基、(C3-C8)-环烯基-(C1-C6)-卤代烷氧基羰基、(C3-C8)-环烯基羰基氧基、(C3-C8)-环烯基氧基羰基氧基、(C3-C8)-环烯基-(C1-C6)-烷基羰基氧基、(C3-C8)-环烯基-(C1-C6)-卤代烷基羰基氧基、(C3-C8)-环烯基-(C1-C6)-烷氧基羰基氧基、(C3-C8)-环烯基-(C1-C6)-卤代烷氧基羰基氧基；
-羟基-(C1-C6)-烷基、羟基-(C1-C6)-烷氧基、氰基-(C1-C6)-烷氧基、氰基-(C1-C6)-烷基；
-(C1-C6)-烷基磺酰基、(C1-C6)-烷硫基、(C1-C6)-烷基亚磺酰基、(C1-C6)-卤代烷基磺酰基、(C1-C6)-卤代烷硫基、(C1-C6)-卤代烷基亚磺酰基、(C1-C6)-烷基磺酰基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷硫基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷基亚磺酰基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-卤代烷基磺酰基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-卤代烷硫基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-卤代烷基亚磺酰基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷基磺酰基-(C1-C6)-卤代烷基、(C1-C6)-烷硫基-(C1-C6)-卤代烷基、(C1-C6)-烷基亚磺酰基-(C1-C6)-卤代烷基、(C1-C6)-卤代烷基磺酰基-(C1-C6)-卤代烷基、(C1-C6)-卤代烷硫基-(C1-C6)-卤代烷基、(C1-C6)-卤代烷基亚磺酰基-(C1-C6)-卤代烷基、(C1-C6)-烷基磺酰基氧基、(C1-C6)-卤代烷基磺酰基氧基、(C1-C6)-烷基硫代羰基、(C1-C6)-卤代烷基硫代羰基、(C1-C6)-烷基硫代羰基氧基、(C1-C6)-卤代烷基硫代羰基氧基、(C1-C6)-烷硫基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷硫基-(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-烷硫基-(C1-C6)-烷基羰基、(C1-C6)-烷硫基-(C1-C6)-烷基羰基氧基；(C4-C14)-芳基磺酰基、(C6-C14)-芳基硫基、(C6-C14)-芳基亚磺酰基、(C3-C8)-环烷硫基、(C3-C8)-烯基硫基、(C3-C8)-环烯基硫基、(C3-C6)-炔基硫基；以及
R1和R2a可通过键彼此连接，以与嘧啶的碳4(或碳6)和碳5以及嘧啶5位的羰基一起形成5元至7元部分氢化的碳环或杂环，所述碳环或杂环还可被取代；
R3选自氢、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基羰基和氨基羰基；
R4和R5各自独立地选自氢、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-卤代烷基、羟基、(C1-C6)-烷氧基和(C1-C6)-卤代烷氧基；或所述R4和R5基团与它们所连接的碳原子一起形成三元至七元环；以及
R6和R7各自独立地选自氢、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-卤代烷基、(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-卤代烷氧基、(C6-C14)-芳基、(C6-C14)-芳基氧基、(C6-C14)-芳基羰基和(C6-C14)-芳基氧基羰基；或所述R6和R7基团一起形成可包含一个以上氧和/或硫原子的(C1-C7)-亚烷基，其中该(C1-C7)-亚烷基可被卤素单取代或多取代，并且各个卤素取代基可相同或不同，以及
n为编号0、1或2，以及
R8、R9、R10和R11各自独立地选自氢、卤素、氰基、C(O)OH、C(O)NH2、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷基羰基、(C1-C6)-烷基氧基羰基、(C1-C6)-烷基氨基羰基、(C1-C6)-二烷基氨基羰基、(C1-C6)-卤代烷基、(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-卤代烷氧基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、(C2-C6)-卤代炔基、(C2-C6)-炔基羰基、(C2-C6)-卤代炔基羰基、(C2-C6)-炔基氧基、(C2-C6)-卤代炔基氧基、(C2-C6)-炔基氧基羰基和(C2-C6)-卤代炔基氧基羰基和硝基；
X为化学键(若n＝1或n＝2)、CH2、O、S、羰基、NH、CR12R13和NR14或CH2O、CH2S，其中CH2O和CH2S中的碳原子与芳族部分相连，以及杂原子O或S与局部氢化的胺部分相连；
以及
R12和R13各自独立地选自氢、(C1-C6)-烷基和(C1-C6)-卤代烷基；以及
R14选自氢、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-卤代烷基。
2.根据权利要求1所述的通式(I)的化合物，其特征在于，其排除具有成分式C19H23N3O3的化合物1-[2-[(7-甲氧基-2,2-二甲基苯并二氢吡喃-4-基)氨基]-4-甲基嘧啶-5-基]乙酮。
3.根据权利要求1或2所述的通式(I)的化合物，其特征在于，R1选自(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-卤代烷基、(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C6)-烷基、(C3-C8)-环烷基、(C3-C8)-环烷基-(C1-C6)-烷基或(C3-C8)-环烷基-(C1-C6)-卤代烷基，其中所述环烷基在每种情况下未被取代或被(C1-C6)-烷基和/或卤素取代。
4.根据权利要求1至3所述的通式(I)的化合物，其特征在于，R2a和R2b基团各自独立地选自氢、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-卤代烷基、(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C6)-烷基、(C3-C8)-环烷基、(C3-C8)-环烷基-(C1-C6)-烷基或(C3-C8)-环烷基-(C1-C6)-卤代烷基，其中所述环烷基在每种情况下未取代或被(C1-C6)-烷基和/或卤素取代。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的通式(I)的化合物，其特征在于，基团R3选自氢、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基羰基和氨基羰基。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的通式(I)的化合物，其特征在于，R4和R5基团各自独立地选自氢、羟基、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷基苯基和(C1-C6)-烷氧基。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的通式(I)的化合物，其特征在于，R6和R7基团各自独立地选自氢、(C1-C6)-烷基和(C6-C14)-芳基。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的通式(I)的化合物，其特征在于，R8基团选自氢、卤素、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基和(C6-C14)-芳基。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的通式(I)的化合物，其特征在于R9基团选自氢、卤素、(C1-C6)-烷基和(C1-C6)-烷氧基。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的通式(I)的化合物，其特征在于，R10基团选自氢、卤素、氰基、氨基羰基、羟基羰基、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-卤代烷基、(C1-C6)-烷氧基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、(C1-C6)-烷基-(C2-C6)-炔基、羟基-(C1-C6)-烷基-(C2-C6)-炔基、(C1-C6)-烷氧基-(C2-C6)-炔基和芳基-(C2-C6)-炔基。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的通式(I)的化合物，其特征在于，R11基团选自氢和(C1-C6)-烷基。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的通式(I)的化合物，其特征在于，X基团选自O、S、羰基、CH2、NH、N(C1-C6)烷基、CH(C1-C6)烷基、二-(C1-C6)-烷基亚烷基、O-(C1-C7)亚烷基、S-(C1-C7)亚烷基、(C1-C6)烷基氨基，或其中X为化学键。
13.根据权利要求1至12中任一项所述的通式(I)的化合物，其特征在于，R1和R2a基团与嘧啶的碳4和碳5以及嘧啶5位的羰基一起形成5元至7元部分氢化的碳环或杂环，其中杂原子选自氧和硫，其中亚砜基团或磺酰基可替代硫，并且所述碳环或杂环未被取代或至少单取代，以及其中所述取代基选自(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-卤代烷基、芳基，尤其是未被取代或被氟、氯、溴或碘至少单取代的苯基(C6H5)，以及(C1-C6)-环烷基。
14.根据权利要求1至13中任一项所述的通式(I)的化合物，其特征在于，R9和R10基团被-O-CH2-O-基团连接而形成一个环。
15.根据权利要求1至14中任一项所述的通式(I)的化合物
其特征在于，由(*)标记的手性碳原子具有(R)构型。
16.根据权利要求1至14中任一项所述的通式(I)的化合物
其特征在于，由(*)标记的手性碳原子具有(R)构型，以及由(**)标记的手性碳原子具有(S)构型。
17.一种制备通式(I)的化合物和/或其农业化学上可接受的盐和/或其农业化学上可接受的季铵化氮衍生物的方法
其中R1至R11和X基团如权利要求1至13中任一项所定义，以及其中
-通式(II)的化合物与通式(III)的胺或与通式(III)的胺的酸加成盐反应
其中R1和R2a以及R2b如权利要求1至13中任一项所定义，并且Z1为可交换基团或离去基团，
其中R3至R11和X如权利要求1至13中任一项所定义。
18.根据权利要求17所述的方法，其中可交换基团或离去基团Z1为氟、氯、溴、碘、(C1-C4)-烷基硫烷基或(C1-C4)-烷基亚磺酰基或(C1-C4)-烷基磺酰基、未取代的或取代的苯基-(C1-C4)-烷基磺酰基或(C1-C4)-烷基苯基磺酰基。
19.一种制备通式(I)的化合物和/或其农业化学上可接受的盐和/或其农业化学上可接受的季铵化氮衍生物的方法，
其中R1至R11和X基团如权利要求1至13中任一项所定义，
其通过将(IV)类型的脒或其酸加成盐与式(V)的酮进行缩合
其中Z3基团为(C1-C6)-烷氧基或二-(C1-C6)-烷基氨基。
20.一种除草组合物或调节植物生长的组合物，其特征在于，其包含一种或多种的如权利要求1至16中任一项所述的通式(I)的化合物或其盐。
21.一种防治有害植物或调节植物生长的方法，其特征在于，将有效量的一种或多种的如权利要求1至16中任一项所述的通式(I)的化合物或其盐施用于植物、植物部位、植物种子或栽培区域。
22.根据权利要求1至16中任一项所述的通式(I)的化合物或其盐作为除草剂或植物生长调节剂的用途。
23.根据权利要求22所述的用途，其特征在于，将通式(I)的化合物或其盐在有用植物或观赏植物的作物中用于防治有害植物或用于调节植物生长。
24.根据权利要求23所述的用途，其特征在于，所述作物植物为转基因作物植物。
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