CN106661355B - 墨水组合物、喷墨记录方法及着色体 - Google Patents

Abstract

提供能够获得具有耐擦性、并且不发生墨斑现象的高画质记录图像的墨水组合物、使用该墨水组合物的喷墨记录方法及着色体。通过一种墨水组合物能够解决上述课题，所述墨水组合物含有下述式(1)所表示的化合物、着色剂、分散剂和C4～C12链烷二醇，下述式(1)所表示的化合物的含量以质量基准计为0.1～5％。[式(1)中，分别是R₁表示羟基等，R₂表示烷基等，R₃表示烷基等，R₄表示氢原子等，R₅表示烷基。]

Description

墨水组合物、喷墨记录方法及着色体

技术领域

本发明涉及墨水组合物、使用该墨水组合物的喷墨记录方法、及被该墨水组合物着色的着色体。

背景技术

各种彩色记录方法中，作为代表性方法之一的使用喷墨打印机的记录方法，是产生墨水小滴，并使其附着在纸等被记录材料上进行记录的方法。随着喷墨技术的进步，以前通过银盐照片、胶版印刷而实现的高精细印刷领域中也开始使用喷墨记录方法。进而，近些年作为产业用途的需求提高，也要求针对高速印刷的性能。

使用水系墨水的喷墨记录方法中，除了喷墨专用纸、喷墨用光泽纸等具有墨水接受层的记录介质以外，也使用墨水吸收能力低的、通用普通纸等不具有墨水接受层的记录介质。其中，后者这样的记录介质因为墨水难渗透，所以印刷物的耐擦性差，特别是使用水系颜料墨水时，出现被称为墨斑的现象。

墨斑现象是指例如记录实心图像等墨水的附着量多的图像时，因墨水的附着量超出被记录材料的墨水吸收能力而导致未被被记录材料均匀地吸收，未吸收的墨水液滴不均匀地定影在被记录材料上而产生不规则的图像斑的现象。

针对上述问题，专利文献1及2中公开了一种墨水，所述墨水利用表面活性剂以及渗透剂来控制对纸的渗透性，由此得到耐擦性良好且高画质的图像。另外，专利文献3中公开了含有后述式(1)所表示的化合物作为造膜助剂的涂料。

在先技术文献

专利文献

专利文献1：国际公开第2008/105289号

专利文献2：日本特开2003-253167号公报

专利文献3：日本特开2006-182943号公报。

发明内容

发明所要解决的课题

本发明的课题在于，提供即使在墨水吸收能力低的被记录材料上进行记录时也能够获得耐擦性优异、并且不发生墨斑现象的高画质记录图像的墨水组合物、使用该墨水组合物的喷墨记录方法、及被该墨水组合物着色的着色体。

用于解决课题的手段

本发明的发明人为了解决上述课题，反复进行深入研究，结果发现通过至少含有式(1)所表示的化合物、着色剂、分散剂和C4～C12链烷二醇的墨水组合物，能够解决上述课题，从而完成了本发明。

即，本发明涉及以下的1)～10)。

1)一种墨水组合物，是含有下述式(1)所表示的化合物、着色剂、分散剂和C4～C12链烷二醇的墨水组合物，该墨水组合物的总质量中的下述式(1)所表示的化合物的含量以质量基准计为0.1～5％。

[化学式1]

[式(1)中，分别是R₁表示羟基、具有羟基的烷氧基、酰氧基或芳基羰基氧基，R₂表示氢原子或烷基，R₃表示氢原子或烷基，R₄表示氢原子、羟基或烷基，R₅表示烷基。]

2)根据上述1)所述的墨水组合物，其中，上述式(1)中，R₁为羟基或具有羟基的烷氧基。

3)根据上述1)所述的墨水组合物，其中，上述式(1)中，R₁为羟基。

4)根据上述1)所述的墨水组合物，其中，上述式(1)中，R₁为羟基，R₂为烷基，R₃为烷基，R₄为氢原子或羟基，R₅为烷基。

5)根据上述1)所述的墨水组合物，其中，上述式(1)中，R₁为羟基，R₂为支链烷基，R₃为直链烷基，R₄为氢原子或羟基，R₅为支链烷基。

6)根据上述1)～5)中的任一项所述的墨水组合物，其中，上述链烷二醇为C4－C8的链烷二醇。

7)一种喷墨记录方法，其中，根据记录信号，喷出上述1)～6)中的任一项所述的墨水组合物的液滴，使其附着于被记录材料来进行记录。

8)根据上述7)所述的喷墨记录方法，其中，上述被记录材料为信息传递用片材。

9)一种着色体，通过上述1)～6)中的任一项所述的墨水组合物而被着色。

10)一种喷墨打印机，装填了含有上述1)～6)中的任一项所述的墨水组合物的容器。

发明效果

根据本发明，能够提供即使在墨水吸收能力低的被记录材料上进行记录时也能够获得耐擦性优异、并且不发生墨斑现象的高画质记录图像的墨水组合物、使用该墨水组合物的喷墨记录方法、及被该墨水组合物着色的着色体。

具体实施方式

本说明书中，“C.I.”是指“颜色指数”。另外，本说明书中，包括实施例等在内，“％”以及“份”如无特别说明，均指以质量基准记载。

上述式(1)中，作为R₁中的具有羟基的烷氧基，通常可以举出羟基C1～C6烷氧基、优选羟基C1～C4烷氧基、更优选羟基C2～C4烷氧基的各基团。作为其烷氧基部分，可以举出直链、支链或环状的烷氧基，优选直链或支链的基团，更优选为直链的基团。作为其具体例，可以举出羟基甲氧基、2-羟基乙氧基、2-羟基-正丙氧基、3-羟基-正丙氧基、2-羟基-正丁氧基、3-羟基-正丁氧基、4-羟基-正丁氧基、2-羟基-正戊氧基、3-羟基-正戊氧基、4-羟基-正戊氧基、5-羟基-正戊氧基、2-羟基-正己氧基、3-羟基-正己氧基、4-羟基-正己氧基、5-羟基-正己氧基、6-羟基-正己氧基等直链基团；2-羟基异丙氧基、2-羟基异丁氧基、3-羟基异丁氧基、2-羟基异戊氧基、3-羟基异戊氧基、4-羟基异戊氧基、2-羟基异己氧基、3-羟基异己氧基、4-羟基异己氧基、5-羟基异己氧基等支链基团；2-羟基环丙氧基、2-羟基环丁氧基、3-羟基环丁氧基、2-羟基环戊氧基、3-羟基环戊氧基、2-羟基环己氧基、3-羟基环己氧基、4-羟基环己氧基等环状基团等。这些基团中，优选2-羟基乙氧基。

作为R₁中的酰氧基，可以举出直链、支链或环状的通常C1～C6酰氧基、优选C1～C5酰氧基、更优选C2～C5酰氧基的各基团。这些基团中，优选直链或支链基团，更优选直链的基团。另外，优选除了酰氧基部分的酯羰基以外，还具有1个羰基的酰氧基。作为其具体例，可以举出甲基羰基氧基、乙基羰基氧基、正丙基羰基氧基、正丁基羰基氧基、正戊基羰基氧基等直链基团；异丙基羰基氧基、异丁基羰基氧基、叔丁基羰基氧基、异戊基羰基氧基、1-乙基丙基羰基氧基、1,1-二甲基丙基羰基氧基、2,2-二甲基丙基羰基氧基等支链基团；环丁基羰基氧基、环戊基羰基氧基等环状基团；1-氧代乙基羰基氧基、2-氧代丙基羰基氧基、2-氧代丁基羰基氧基、3-氧代丁基羰基氧基、2-氧代戊基羰基氧基、3-氧代戊基羰基氧基、4-氧代戊基羰基氧基等还具有1个羰基的基团等。这些基团中，优选1-氧代乙基羰基氧基、3-氧代丁基羰基氧基。

作为R₁中的芳基羰基氧基，通常可以举出C6～C12芳基羰基氧基。作为具体例，可以举出苯基羰基氧基、萘基羰基氧基、联苯基羰基氧基等，其中，优选苯基羰基氧基。

上述基团中，作为R₁，优选羟基或具有羟基的烷氧基，更优选羟基。

作为R₂～R₅中的烷基，通常可以举出C1～C6、优选C1～C4的直链、支链或环状的烷基。作为其具体例，例如可以举出甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基这样的直链基团；异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、叔戊基、异己基、叔己基等支链基团；环丙基、环丁基、环戊基、环己基等环状基团等。

这些基团中，

作为R₂，优选直链或支链基团，更优选支链基团。上述基团中优选C3～C4的直链或支链的烷基，更优选正丙基、异丙基、叔丁基，特别优选为异丙基。

作为R₃，优选直链基团，上述基团中，特别优选甲基。

作为R₄，优选直链或支链基团，上述基团中优选C3～C4的直链或支链的烷基，更优选正丙基、异丙基、叔丁基。

作为R₅，优选直链或支链基团，更优选支链基团。上述基团中优选C2～C4的直链或支链的烷基，更优选乙基、正丙基、异丙基、叔丁基，特别优选异丙基。

上述基团中，

作为R₁，优选羟基或具有羟基的烷氧基，更优选羟基。

作为R₂，优选烷基，更优选支链烷基。

作为R₃，优选烷基，更优选直链烷基。

作为R₄，优选氢原子或羟基。

作为R₅，优选支链烷基。

上述基团中，优选基团彼此的组合是更优选的，而更优选基团彼此的组合是进一步优选的。优选基团和更优选基团、更优选基团和进一步优选基团的组合等也同样。

上述式(1)所表示的化合物中，作为市售品，可以举出Eastman Chemical Company制的TEXANOL。

下表1中列举出上述式(1)所表示的化合物的具体例，但本发明不受这些具体例的任何限定。另外，表1中的省略符号等表示如下含义。

Ph：苯基。

i-Pr：异丙基。

n-Pr：正丙基。

t-Bu：叔丁基。

Et：乙基。

[表1]

化合物编号	R<sub>1</sub>	R<sub>2</sub>	R<sub>3</sub>	R<sub>4</sub>	R<sub>5</sub>
						(1)-1	OH	i-Pr	CH<sub>3</sub>	H	i-Pr
(1)-2	OH	i-Pr	CH<sub>3</sub>	OH	i-Pr
						(1)-3	OH	H	CH<sub>3</sub>	i-Pr	i-Pr
(1)-4	OH	H	H	t-Bu	i-Pr
						(1)-5	OH	n-Pr	CH<sub>3</sub>	H	n-Pr
(1)-6	OH	H	CH<sub>3</sub>	n-Pr	n-Pr
						(1)-7	OH	i-Pr	CH<sub>3</sub>	H	t-Bu
(1)-8	OCH<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>OH	i-Pr	CH<sub>3</sub>	H	i-Pr
						(1)-9	OC(O)CH<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>C(O)CH<sub>3</sub>	i-Pr	CH<sub>3</sub>	H	i-Pr
(1)-10	OC(O)C(O)CH<sub>3</sub>	i-Pr	CH<sub>3</sub>	H	i-Pr
						(1)-11	OC(O)Ph	i-Pr	CH<sub>3</sub>	H	i-Pr
(1)-12	OC(O)CH(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>	i-Pr	CH<sub>3</sub>	H	i-Pr
						(1)-13	OH	t-Bu	CH<sub>3</sub>	H	i-Pr
(1)-14	OH	t-Bu	CH<sub>3</sub>	H	Et

上述墨水组合物的总质量中，式(1)所表示的化合物的含量通常为0.1％～5％，优选为1％～5％。如果为0.1％以上，则能够获得改善墨斑现象的效果，如果为5％以下，则墨水组合物的保存稳定性等良好。

另外，上述墨水组合物可以仅含有式(1)所表示的化合物中的一种，也可以将2种以上并用。

上述墨水组合物所含的着色剂没有特别限定，可以使用颜料、分散染料、油溶性染料等。作为着色剂，优选水不溶性或水难溶性的着色剂。本说明书中，水不溶性或水难溶性的着色剂是指对25℃的水的溶解性通常为3g/L以下、优选为2g/L以下、更优选为1g/L以下的着色剂。

应予说明，上述墨水组合物是着色剂处于分散状态的墨水组合物、即分散墨水组合物。

颜料主要有无机颜料、有机颜料及体质颜料等，在本发明中，可以使用任何颜料。另外，这些颜料也可进行组合，例如，也可以在有机颜料中添加体质颜料。

作为无机颜料，可举出例如：炭黑、金属氧化物、金属氢氧化物、金属硫化物、亚铁氰化物及金属氯化物等。特别是作为黑色的无机颜料，优选炭黑。作为炭黑的种类，例如可以举出热裂解炭黑、乙炔黑、油炉法炭黑、气炉法炭黑、灯黑、气黑及槽法炭黑等。

作为上述炭黑，优选炉法炭黑、灯黑、乙炔黑、槽法炭黑等。作为炭黑的具体例子，可举出：Raven760ULTRA、Raven780ULTRA、Raven790ULTR、Raven1060ULTRA、Raven1080ULTRA、Raven1170、Raven1190ULTRA I、Raven120、Raven1250、Raven1255、Raven1500、Raven2000、Raven2500ULTRA、Raven3500、Raven5000ULTRA II、Raven5250、Raven5750、Raven7000(以上为Columbia Carbon Co.,Ltd.制)；Monarch700、Monarch800、Monarch880、Monarch900、Monarch1000、Monarch1100、Monarch1300、Monarch1400、Reagl1330R、Reagl1400R、Reagl1660R、Mogul L(以上为Cabot Corp.制)；Color BlackFW1、Color Black FW2、Color Black FW2V、Color Black FW200、Color Black S150、ColorBlack S160、Color Black S170、Printex35、Printex U、Printex V、Printex140U、Printex140V、SpecIal Black4、SpecIal Black4A、SpecIal Black5、SpecIal Black6(以上为Degussa公司制)；MA7、MA8、MA100、MA600、MCF-88、No.25、No.33、No.40、No.47、No.52、No.900、No.2300(以上为三菱化学公司制)等。

作为有机颜料，可举出例如：可溶性偶氮颜料、不溶性偶氮颜料、不溶性重氮颜料、缩合偶氮颜料、酞菁颜料、喹吖酮颜料、异吲哚酮颜料、二噁嗪颜料、二萘嵌苯颜料、紫环酮(perinone)颜料、硫靛颜料、蒽醌颜料、喹酞酮颜料。

作为有机颜料的具体例子，可举出例如：C.I.颜料黄1、2、3、12、13、14、16、17、24、55、73、74、75、83、93、94、95、97、98、108、114、128、129、138、139、150、151、154、155、180、185、193、199、202等黄色颜料；C.I.颜料红5、7、12、48、48：1、57、88、112、122、123、146、149、166、168、177、178、179、184、185、202、206、207、254、255、257、260、264、272等红色颜料；C.I.颜料蓝1、2、3、15、15：1、15：2、15：3、15：4、15：6、16、22、25、60、66、80等蓝色颜料；C.I.颜料紫19、23、29、37、38、50等紫色颜料；C.I.颜料橙13、16、68、69、71、73等橙色～褐色颜料；C.I.颜料绿7、36、54等绿色颜料；C.I.颜料黑1等黑色颜料等。

作为体质颜料，可举出例如：二氧化硅、碳酸钙、滑石、粘土、硫酸钡、白炭黑等。这些体质颜料不是单独使用，而是通常与无机颜料或有机颜料并用。

作为分散染料，例如可以使用偶氮苯系、蒽醌系等公知的分散染料。

作为优选的分散染料，可举出例如：C.I.分散黄9、23、33、42、49、54、58、60、64、66、71、76、79、83、86、90、93、99、114、116、119、122、126、149、160、163、165、180、183、186、198、200、211、224、226、227、231、237等黄色染料；C.I.分散红60、73、88、91、92、111、127、131、143、145、146、152、153、154、167、179、191、192、206、221、258、283等红色染料；C.I.分散橙9、25、29、30、31、32、37、38、42、44、45、53、54、55、56、61、71、73、76、80、96、97等橙色染料；C.I.分散紫25、27、28、54、57、60、73、77、79、79:1等紫色染料；C.I.分散蓝27、56、60、79:1、87、143、165、165:1、165:2、181、185、197、202、225、257、266、267、281、341、353、354、358、364、365、368等蓝色染料；等。

作为上述着色剂，可使用单一的颜料或染料。另外，为了调整所记录图像的色调等目的，可将从颜料及染料中选择的、2种以上着色剂并用。

另外，可以使用在颜料粒子的表面以化学方式导入了分散性赋予基的表面处理颜料(也称为自分散颜料)。

上述墨水组合物的总质量中的着色剂的含量通常为1～30％，优选为1～10％，更优选为2～7％。

作为上述的分散剂，可以举出从由苯乙烯及其衍生物；乙烯基萘及其衍生物；α,β-乙烯性不饱和羧酸的脂肪族醇酯等；丙烯酸及其衍生物；马来酸及其衍生物；衣康酸及其衍生物；富马酸及其衍生物；乙酸乙烯基酯、乙烯基醇、乙烯基吡咯烷酮、丙烯酰胺、及其衍生物；等构成组的单体中选择的、至少2个单体(优选其中至少1个为亲水性单体)形成的共聚物，例如嵌段共聚物、无规共聚物及接枝共聚物及/或它们的盐等。

分散剂可以合成，也可以作为市售品购入。作为市售品的具体例，可优选举出均为BASF公司制的、Joncryl 61J、67、68、450、55、555、586、678、680、682、683、690；及B-36；等。

进而，还可优选举出国际公开第2013/115071号中记载的分散剂。

分散剤可以使用一种，也可以将2种以上并用。

作为分散剂的重均分子量，大约为10000～60000，优选为12500～40000，更优选为12500～30000左右。另外，作为酸值，大约为80～300、优选为90～275、更优选为90～250左右。

上述分散剂可以以与着色剂混合的状态进行使用。另外，也可以使分散剂被覆在着色剂的表面，制成所谓的微胶囊化颜料进行使用。

上述墨水组合物可以以混合状态含有着色剂和分散剂，也可以以微胶囊化颜料的状态含有，优选后者。

分散剂相对于着色剂的使用量，以着色剂为1份，通常为0.1份～1份、优选为0.1份～0.6份、更优选为0.2份～0.4份。分散剂的使用量过少或过多，都会出现墨水组合物的稳定性降低、记录图像劣化等问题。

作为上述墨水组合物中含有的链烷二醇，优选C4～C12的链烷二醇，更优选C4～C8的链烷二醇。该链烷二醇中的链烷可以为直链或支链中的任一者，优选直链。二醇的取代位置没有特别限定，优选2个羟基中的1个处于链烷的1位，优选1,2－链烷二醇。作为其具体例，可以举出1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,2-戊二醇、1,3-戊二醇、1,4-戊二醇、1,5-戊二醇、1,2-己二醇、1,3-己二醇、1,4-己二醇、1,5-己二醇、1,6-己二醇、1,2-庚二醇、1,3-庚二醇、1,4-庚二醇、1,5-庚二醇、1,6-庚二醇、1,7-庚二醇、1,2-辛二醇、1,3-辛二醇、1,4-辛二醇、1,5-辛二醇、1,6-辛二醇、1,7-辛二醇、1,8-辛二醇、1,2-壬二醇、1,2-癸二醇、1,2-十一烷二醇、1,2-十二烷二醇等。这些化合物中，优选1,2-丁二醇、1,2-己二醇、1,2-辛二醇。

上述墨水组合物的总质量中的，C4～C12的链烷二醇的含量通常为1～35％，优选为1～20％。另外，C4～C12的链烷二醇的含量以质量基准计，相对于式(1)所表示的化合物的量，通常为2倍～200倍。

上述墨水组合物可以根据需要含有例如水溶性有机溶剂、防腐剂、防霉剂、pH调节剂、螯合试剂、防锈剂、水溶性紫外线吸收剂、水溶性高分子化合物、抗氧化剂、表面活性剂、水分散性树脂、蜡剂等墨水制备剂。墨水制备剂的各个种类可以均使用1种，也可以将2种以上并用。

作为水溶性有机溶剂，例如可以举出甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、仲丁醇或叔丁醇、三羟甲基丙烷等C1～C6烷醇；N,N-二甲基甲酰胺或N,N-二甲基乙酰胺等羧酸酰胺；2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮或N-甲基吡咯烷-2-酮等内酰胺；1,3-二甲基咪唑烷-2-酮或1,3-二甲基六氢嘧啶-2-酮等环式尿素类；丙酮、2-甲基-2-羟基戊烷-4-酮、碳酸亚乙酯等酮或酮醇；四氢呋喃、二氧六环等环状醚；乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、丙二醇、二丙二醇、分子量400、800、1540或以上的聚乙二醇类、聚丙二醇、硫二甘醇或二硫代二甘醇等具有C2～C6烯烃单元的单、寡、或聚亚烷基二醇(polyalkylene glycol)或硫甘醇(thioglycol)；甘油、二甘油、己烷－1,2,6-三醇等多元醇(三醇)；乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、二甘醇单乙基醚、二甘醇单丁基醚(丁基卡必醇)、三甘醇单甲基醚、三甘醇单乙基醚、乙二醇单烯丙基醚、乙二醇单异丙基醚、二甘醇单甲基醚、丙二醇单丙基醚、三甘醇单丁基醚等多元醇的C1～C4烷基醚；γ-丁内酯或二甲基亚砜等；等。

这些水溶性有机溶物中，优选单烷撑二醇，更优选丙二醇。另外，优选异丙醇、2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、甘油、乙二醇单烯丙基醚、乙二醇单异丙基醚、二甘醇单甲基醚、丙二醇单丙基醚等。

作为防腐剂的例子，可举出例如：有机硫类、有机氮硫类、有机卤素类、卤代芳基(Haloaryl)砜类、碘炔丙基类、卤代烷硫基类、腈类、吡啶类、8-羟基喹啉类、苯并噻唑类、异噻唑啉类、二硫醇类、氧化吡啶类、硝基丙烷类、有机锡类、苯酚类、季铵盐类、三嗪类、噻嗪类、苯胺类、金刚烷类、二硫代氨基甲酸盐类、溴化茚酮类、溴乙酸苄酯类或无机盐类等化合物。

作为防腐剂的市售品的具体例，可举出奥麒化工公司制、商品名PROXEL GXL(S)和PROXEL XL-2(S)等。

作为防霉剂的具体例子，可举出脱氢乙酸钠、苯甲酸钠、吡啶硫酮钠-1-氧化物、p-羟基苯甲酸乙酯、1,2-苯并异噻唑啉-3-酮及其盐等。

作为pH调整剂，只要是对制备的墨水组合物没有不良影响，且可将墨水组合物的pH控制在上述范围内的pH调整剂，就可使用任意物质。作为具体例子，可举出例如：二乙醇胺、三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺等链烷醇胺；氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属的氢氧化物；氢氧化铵(氨水)；或者碳酸锂、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾等碱金属的碳酸盐；硅酸钠、醋酸钾等有机酸的碱金属盐；磷酸氢二钠等无机碱等。

作为螯合试剂的具体例子，可举出例如：乙二胺四乙酸二钠、硝基三乙酸钠、羟乙基乙二胺三乙酸钠、二乙三胺五乙酸钠或尿嘧啶双乙酸钠等。

作为防锈剂的具体例子，可举出例如：酸性亚硫酸盐、硫代硫酸钠、巯基乙酸铵(ammonium thioglycolate)、二异丙基亚硝酸铵、季戊四醇四硝酸酯、二环己基亚硝酸铵等。

作为水溶性紫外线吸收剂的例子，可举出例如：磺化的二苯甲酮类化合物、苯并三唑类化合物、水杨酸类化合物、桂皮酸类化合物或三嗪类化合物。

作为水溶性高分子化合物的具体例子，可举出例如：聚乙二醇、聚乙烯醇、纤维素衍生物、聚胺或聚亚胺等。

作为抗氧化剂的例子，例如，可使用各种有机类及金属络合物类的防褪色剂。作为上述有机类的防褪色剂的例子，可举出：氢醌类、烷氧基苯酚类、二烷氧基苯酚类、苯酚类、苯胺类、胺类、二氢化茚类、色原烷(chromane)、烷氧基苯胺类或杂环类等。

作为表面活性剂的例子，可以举出例如:阴离子、阳离子、非离子、两性、有机硅系、氟系等公知的表面活性剂。

作为阴离子表面活性剂，可举出：烷基磺基羧酸盐、α-烯烃磺酸盐、聚氧乙烯烷基醚醋酸盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸塩、N-酰基氨基酸或其盐、N-酰基甲基牛磺酸盐、烷基硫酸盐聚氧烷基醚硫酸盐、烷基硫酸盐聚氧乙烯烷基醚磷酸盐、松香酸皂、蓖麻油硫酸酯盐、月桂醇硫酸酯盐、烷基酚型磷酸酯、烷基型磷酸酯、烷基芳基磺酸盐、二乙基磺基琥珀酸盐、二乙基己基磺基琥珀酸盐、二辛基磺基琥珀酸盐等，作为可作为市售品购入的产品的具体例，例如可以举出HITENOL LA-10、LA-12、LA-16、NEOHITENOL ECL-30S、ECL-45(以上为第一工业制药公司制)等。

作为阳离子表面活性剂，例如可以举出2-乙烯基吡啶衍生物、聚4-乙烯基吡啶衍生物等。

作为非离子表面活性剂，可举出：聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯十二烷基苯基醚、聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯烷基醚等醚类；聚氧乙烯油酸酯、聚氧乙烯二硬脂酸酯、山梨糖醇酐月桂酸酯、山梨糖醇酐单硬脂酸酯、山梨糖醇酐单油酸酯、山梨糖醇酐倍半油酸酯、聚氧乙烯单油酸酯、聚氧乙烯硬脂酸酯等酯类；2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇、3,6-二甲基-4-辛炔-3,6-二醇、3,5-二甲基-1-己炔-3-醇等炔二醇(醇)类；日信化学公司制的商品名SURFINOL 104、105PG50、82、420、440、465、485、OLFINE STG；聚乙二醇醚类(例如SIGMA-ALDRICH公司制的Tergltol15-S-7等)等。

作为两性表面活性剂，可举出：月桂基二甲基氨基醋酸甜菜碱、2-烷基-N-羧甲基-N-羟乙基咪唑啉甜菜碱、椰子油脂肪酰胺丙基二甲基氨基醋酸甜菜碱、聚辛基聚氨基乙基甘氨酸、咪唑啉衍生物等。

作为有机硅系表面活性剂，可以举出聚醚变性硅氧烷、聚醚变性聚二甲基硅氧烷等。作为其中之一例，可以举出Dynol 960、Dynol980(AIR PRODUCTS公司制)、SILFACESAG001、SILFACE SAG002、SILFACE SAG003、SILFACE SAG005、SILFACE SAG503A、SILFACESAG008、SILFACE SAG009、SILFACE SAG010(日信化学公司制)、进而，可以举出BYK-345、BYK-347、BYK-348、BYK-349、BYK-3455(毕克化学公司制)等。

作为氟系表面活性剂，例如可以举出全氟烷基磺酸化合物、全氟烷基羧酸系化合物、全氟烷基磷酸酯化合物、全氟烷基环氧乙烷加成物、及在侧链具有全氟烷基醚基的聚氧化烷撑醚聚合物化合物等。作为其中之一例，可以举出DuPont公司制的Zonyl TBS、FSP、FSA、FSN-100、FSN、FSO-100、FSO、FS-300、Capstone FS-30、FS-31；Omnova公司制的PF-151N、PF-154N；DIC公司制的F-114、F-410，F-444、EXP.TF-2066、EXP.TF-2148、EXP.TF-2149、F-430、F-477、F-552、F-553、F-554、F-555、F-556、F-557、F-558、F-559、F-561、F-562、R-40、R-41、RS-72-K、RS-75、RS-76-E、RS-76-NS、RS-77、EXP.TF-1540、EXP.TF-1760；毕克化学公司制的BYK-3440、BYK-3441等。

表面活性剂中，作为优选的表面活性剂，可以举出非离子系、有机硅系、氟系的各表面活性剂。这些表面活性剂中，优选有机硅系及氟系，如果考虑经济性，则更优选有机硅系。作为其具体例，可以举出SURFYNOL 104PG50、SURFYNOL 420、SURFYNOL 440、SURFYNOL465、Dynol 980、BYK-345、BYK-348、BYK-349、Capstone FS-30、FS-31等。

上述墨水组合物含有表面活性剂时，表面活性剂的总含量相对于墨水组合物的总质量，通常为0.1～3％，优选为0.3～1％。0.1％以上时，容易获得作为表面活性剂的效果，3％以下时，颜料的分散稳定性良好。

作为水分散性树脂，优选具有通过在常温进行被膜化而使墨水组合物中的着色剂定影于被记录材料的作用的水分散性树脂。作为水分散性树脂中使用的树脂，没有特别限定，例如可以举出聚氨酯系树脂、聚酯树脂、丙烯酸系树脂、乙酸乙烯基酯系树脂、氯化乙烯基系树脂、丙烯酸苯乙烯系树脂、丙烯酸有机硅系树脂等。

水分散性树脂例如可以以作为连续相分散在水中的树脂乳液的状态使用。

作为树脂乳液的市售品的具体例，例如可以举出SUPERFLEX126、150、170、210、420、470、820、830、890(聚氨酯系树脂乳液第一工业制药公司制)；HYDRAN HW-350、HW-178、HW-163、HW-171、AP-20、AP-30、WLS-201、WLS-210(聚氨酯系树脂乳液DIC公司制)；0569、0850Z、2108(苯乙烯-丁二烯系树脂乳液JSR公司制)；AE980、AE981A、AE982、AE986B、AE104(丙烯酸系树脂乳液Etec公司制)等。

蜡剂与水分散性树脂同样，优选具有使其定影于被记录材料的作用的蜡剂。作为蜡剂，优选蜡乳液，更优选水系蜡乳液。作为蜡，可以使用石蜡、微晶蜡等天然蜡、及聚乙烯、聚丙烯、费托等化学合成蜡。为了防止喷墨头堵塞，蜡乳液的粒径优选为5μm以下，更优选为1μm以下。

作为蜡乳液而市售的产品，例如可以举出毕克化学公司制的CERAFLOUR925、CERAFLOUR929、CERAFLOUR950、CERAFLOUR991、AQUACER498、AQUACER507、AQUACER515、AQUACER526、AQUACER531、AQUACER537、AQUACER539、AQUACER552、AQUACER1547、AQUAMAT208、AQUAMAT263、AQUAMAT272、MINERPOL221等；三井化学公司制的三井HI-WAXNL100、三井HI-WAX NL200、三井HI-WAX NL500、三井HI-WAX 4202E、三井HI-WAX 1105A、三井HI-WAX 2203A、三井HI-WAX NP055、三井HI-WAX NP505等；三洋化成工业公司制的KUE-100、KUE-11等。

作为制备上述墨水组合物的方法，例如可以举出通过使用利用砂磨机(也称为珠磨机)、辊磨机、球磨机、油漆振动混合器(PAINT SHAKER)、超声波分散机、微射流等，将着色剂和分散剂在水中搅拌混合等公知方法等，得到着色剂的分散液后，根据需要加入墨水制备剂等，进行搅拌，或通过使用均化器等的公知方法等，将各成分混合而制备的方法等。制备墨水组合物时，添加各成分的顺序没有特别限定。

上述分散液、墨水组合物可以根据需要通过使用膜过滤器、玻璃过滤纸等的精密过滤来除去夹杂物。将该墨水组合物用于喷墨记录时，优选进行精密过滤。进行精密过滤的过滤器的孔径通常为0.5μm～20μm，优选为0.5μm～10μm。另外，进行分散液的精密过滤时优选为0.5μm～20μm，进行墨水组合物的精密过滤时优选为0.5μm～10μm。

作为上述墨水组合物的pH，出于提高保存稳定性的目的，优选pH5～11，更优选pH7～10。而且，作为墨水组合物的表面张力，优选10～50mN/m，更优选20～40mN/m。此外，作为墨水组合物的粘度，优选30mPs·s以下，更优选20mPs·s以下。

将上述墨水组合物用作喷墨记录用的墨水时，优选使用该墨水组合物含有的金属阳离子的氯化物(例如氯化钠)、硫酸盐(例如硫酸钠)等无机杂质的含量少者。通常，作为市售品购入的着色剂大多含有无机杂质。作为该无机杂质含量的基准，相对于着色剂的总质量而言，大致为1质量％以下左右，下限可在分析仪器的检测界限以下，即可为0％。作为得到无机杂质少的着色剂的方法，例如可以举出使用反渗透膜的方法；将着色剂的固体在甲醇等C1～C4醇及水的混合溶剂中进行混悬搅拌，对着色体进行过滤分离并干燥的方法；或用离子交换树脂对无机杂质进行交换吸附的方法等脱盐处理。

上述墨水组合物可用于各种记录·印刷领域。例如适用于笔记用水性墨水、水性印刷墨水、信息记录墨水、印染等。特别优选用于喷墨记录，适用于后述的喷墨记录方法。

本发明的喷墨记录方法是根据记录信号使上述墨水组合物的液滴喷出，并附着在被记录材料上而进行记录的方法。记录时使用的墨水喷嘴等不受特别限制，可根据目的进行适当选择。

上述喷墨记录方法可以为公知的任一方式。例如可以举出：利用静电引力使墨水喷出的电荷控制方式；利用压电元件的振动压力的按需求滴落方式(也称为压力脉冲方式)；将电信号改变为声束并对墨水照射，利用其辐射压力使墨水喷出的声学喷墨方式；加热墨水并形成气泡，利用产生的压力的热喷墨、即喷泡(注册商标)方式等。

另外，上述喷墨记录方法中还包括：以小体积大量喷射称为照片墨水的、墨水中的着色剂含量低的墨水的方式；以实质上相同的色调，使用墨水中着色剂含量不同的多种墨水来改良画质的方式；以及通过将无色透明墨水和含有着色剂的墨水并用来提高着色剂对被记录材料的定影性的方式等。

上述着色体是指被上述墨水组合物着色的物质，可以优选举出通过使用喷墨打印机的喷墨记录方法而被着色的被记录材料。作为该被记录材料，没有特别限定，优选信息传递用片材，特别优选非·难吸收性的被记录材料。作为其具体例，可以举出涂布纸，例如包括微涂布纸、铜版纸、涂层纸、无光相纸、铸涂纸等。

涂布纸是在表面涂布涂料而提高了美感、平滑度的纸。作为涂料，可以举出滑石、叶蜡石、高岭土等各种粘土、氧化钛、碳酸镁、碳酸钙等和淀粉及/或聚乙烯醇等混合而成的涂料。

微涂布纸是指涂料的涂布量在12g/m²以下的记录用纸。铜版纸是指对高级记录用纸(高级纸、化学纸浆使用率100％的纸)涂布40g/m²左右的涂料而得的记录用纸。涂层纸及无光相纸是指涂布了20～40g/m²左右的涂料的记录用纸。铸涂纸是指通过将铜版纸、涂层纸用铸造鼓这样的机械对表面施加压力来实施精加工，使得光泽、记录效果进一步提高的记录用纸。

本发明所取得的效果在使用这样的非·难吸收性的被记录材料时被极好地发挥出来。

作为被记录材料，例如可以举出均不具有墨水接受层的普通纸、凹版印刷、胶版印刷等中使用的媒介物；具有墨水接受层的喷墨专用纸、喷墨专用膜、光泽纸、或光泽膜等；纤维、布(纤维素、尼龙、羊毛等)；皮革；彩色过滤器用基材等。此处，不具有墨水接受层的普通纸等中，存在与上述的非·难吸收性的被记录材料同样地墨水接受性低的普通纸。使用这样的普通纸时，本发明所取得的效果被极好地发挥出来。

通过上述喷墨记录方法在信息传递用片材等被记录材料上进行记录时，例如可以将含有上述墨水组合物的容器定位于喷墨打印机的规定位置，通过上述记录方法，在被记录材料上进行记录。

上述喷墨记录方法也可以将本发明的墨水组合物、根据需要与绿色、蓝色(或紫色)及红色(或橙色)等各种颜色的墨水组合物合用。

可以将各种颜色的墨水组合物注入各个容器中，并将该各容器和含有上述墨水组合物的容器同样地装填于喷墨打印机的规定位置而用于喷墨记录。

通过使用本发明的墨水组合物，不限定于喷墨专用纸、通用普通纸，即使使用非·难吸收性的被记录材料，也能够获得耐擦性优异、并且不出现墨斑现象的高画质记录图像。另外，能够得到在媒介物上的墨点的圆形度高、有平滑性、无损光泽感的图像。进而，能够得到耐水性、耐光性、耐热性、耐氧化气体(例如耐臭氧气体)性等各种坚牢性优异的记录图像。

实施例

下面，通过实施例对本发明进行具体说明，但本发明不限定于以下的实施例。

[实施例1]：分散液1的制备。

制备国际公开第2013/115071号的合成例3中记载的嵌段共聚物，使得到的高分子分散剂6份溶解于2-丁酮30份，制成均匀的溶液。在此溶液中加入将0.44g氢氧化钠溶解于41份离子交换水而得的液体，通过1小时的搅拌，制备成溶解有高分子分散剂的乳化溶液。在该溶液中加入20份C.I.Pigment Blue 15：3(大日精化工业公司制Cyanine blueA220J)，在1500rpm的条件下在砂磨机中进行15小时分散处理。在得到的液体中滴加100份离子交换水，进行过滤，除去分散用珠粒后，用蒸发器将2-丁酮及水减压蒸馏除去，由此得到颜料固体成分11.9％的青色分散液。水溶液中的固体成分测量使用株式会社A&D公司制造的MS-70，通过干重法求得。以得到的着色分散液为“分散液1”。

[实施例2]：分散液2的制备。

将11.3份Joncryl 68(MW：13000)及6份三乙醇胺溶解于95.2份离子交换水，搅拌1小时。在得到的溶液中加入37.5份C.I.Pigment Blue 15：3(大日精化工业公司制Cyanineblue A220J)，在1500rpm的条件下在砂磨机中进行20小时分散处理。在得到的分散液中滴加150份离子交换水后，将该液体过滤而除去分散用珠粒，由此得到固体成分的含量为19.2％的分散液。以得到的分散液为“分散液2”。

[实施例3～10]：墨水的制备。

加入下述表2中记载的各成分，进行搅拌混合后，用孔径3μm的膜过滤器滤除夹杂物，得到评价试验用的墨水组合物。以得到的墨水组合物为各实施例的墨水组合物。

表2中，各成分的数值是指“份”。有余量意味着加入纯水来将墨水组合物的总量调整为100份。

下述表2中的省略符号等表示如下含义。

PG：丙二醇。

2-Py：2-吡咯烷酮。

BYK-349：有机硅系表面活性剂、BYK-349。

SF465：非离子表面活性剂、SURFYNOL 465。

FS-31：氟系表面活性剂、Capstone FS-31。

1,2-HD：1,2-己二醇。

1,2-BD：1,2-丁二醇。

1,2-OD：1,2-辛二醇。

EG：乙二醇。

[表2]

[比较例1～6]：比较用墨水的制备。

除了使用上述表2中记载的各成分以外，与实施例3～10同样地制备比较例1～6的比较用的各墨水组合物。

[(A)喷墨记录]

分别使用实施例及比较例的各墨水组合物，通过精工爱普生公司制喷墨打印机、商品名PX205，对作为被记录材料的PEARL COAT N(三菱制纸制：127.9g/m²)进行喷墨记录，得到着色体。对被记录材料的记录均以100％Duty图像的形式进行。

[(B)墨斑试验]

以上述[(A)通过喷墨方式记录]中得到的着色体为试验片，通过目测来观察各试验片的墨斑状态。评价按下述A～C的3阶段基准来进行。评价结果示于下表3。

A：墨斑现象被抑制，是实用方面没有问题的图像。

B：图像上确认有墨斑现象所导致的微细色斑，实用方面可能会成问题。

C：出现墨斑现象，图像上确认有不均匀且显著的色斑，不适合实用。

[(C)耐擦性试验]

将上述[(A)喷墨记录]中得到的着色体在90℃下干燥2分钟，以此为试验片。

将各试验片的记录面和进行记录前的PEARL COAT N的白纸面重合。对这2张重合的纸面往返施加20次500g的荷重后，将PEARL COAT N从各试验片上剥离。用X-rite公司制浓度计、商品名Spectro Eye测定这样得到的擦过前的试验片和擦过后的试验片的印刷浓度。在观测光源为D50、观测视野为2°、浓度为ANSI A的条件下进行测定，测定记录图像的反射浓度Dc值。作为耐擦性的指标，由下述式计算擦过后的着色剂的残留率(％)，将结果示于下表3。

残留率(％)＝(擦过后的印刷浓度)/(擦过前的印刷浓度)×100。

[表3]

由上述结果确认了各实施例的墨水组合物是即使在墨水吸收能力低的被记录材料上进行记录时也能够获得耐擦性优异、并且不出现墨斑现象的高画质记录图像的墨水组合物。

[实施例11～17]：墨水的制备。

加入下表4中记载的各成分，进行搅拌混合后，用孔径3μm的膜过滤器滤除夹杂物，得到评价试验用的墨水组合物。以得到的墨水组合物为各实施例的墨水组合物。

表4中，各成分的数值是指“份”。有余量意味着加入纯水来将墨水组合物的总量调整为100份。

下表4中的省略符号等与上述表2中的省略符号等含义相同。

[表4]

分别使用如上所述地得到的实施例11～17的墨水组合物，实施上述[(A)喷墨记录]、[(B)墨斑试验]及[(C)耐擦性试验]。将结果示于下表5。

[表5]

由上述结果确认了各实施例的墨水组合物是即使在墨水吸收能力低的被记录材料上进行记录时也能够获得耐擦性优异、并且不出现墨斑现象的高画质记录图像的墨水组合物。

产业上的可利用性

本发明的墨水组合物即使在墨水吸收能力低的被记录材料上进行记录时也能够提供耐擦性优异、并且不出现墨斑现象的高画质记录图像，因此作为各种记录用墨水、特别是喷墨记录用墨水极为有用。

Claims (6)

1.一种墨水组合物，是含有下述式(1)所表示的化合物、着色剂、分散剂和C4～C12链烷二醇的墨水组合物，该墨水组合物的总质量中的下述式(1)所表示的化合物的含量以质量基准计为0.1～5％，

[化学式1]

式(1)中，分别是R₁表示羟基，R₂表示支链烷基，R₃表示直链烷基，R₄表示氢原子，R₅表示支链烷基。

2.根据权利要求1所述的墨水组合物，其中，所述链烷二醇为C4～C8的链烷二醇。

3.一种喷墨记录方法，其根据记录信号，喷出权利要求1或2所述的墨水组合物的液滴，使其附着于被记录材料来进行记录。

4.根据权利要求3所述的喷墨记录方法，其中，所述被记录材料是信息传递用片材。

5.一种着色体，其被权利要求1或2所述的墨水组合物着色。

6.一种喷墨打印机，其装填有含有权利要求1或2所述的墨水组合物的容器。