CN106661226A - 含铂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供包含元素铂和/或至少一种其中所述铂具有正氧化态的含铂化合物，以及一种或多种包含碳原子、氢原子和至少两个氧原子的有机化合物的组合物，其中至少一种所述化合物包含至少一个烯属不饱和键，其特征在于所述组合物中包含含有碳原子、氢原子和至少两个氧原子的有机化合物的比例为50.0‑99.9wt％，及元素铂和含铂化合物之和的比例为0.1‑50.0wt％，在每种情况下都是基于组合物而计的，条件是包含碳原子、氢原子和至少两个氧原子的有机化合物的比例及元素铂和含铂化合物的比例之和至少是组合物的90wt％，且条件是烯属不饱和键的含量是至少0.1g碘/100g含碳原子、氢原子和至少两个氧原子的有机化合物，对应于至少0.004meq/g，本发明提供了制备制备所述组合物的方法及其用途。

Description

含铂组合物
本发明涉及包含元素铂和/或至少一种含铂化合物，其中所述铂具有正的氧化态，和一种或多种包含碳原子、氢原子和至少两个氧原子的有机化合物的组合物，其中至少一种所述化合物包含至少一个烯属不饱和键，其特征在于所述组合物中含有碳原子、氢原子和至少两个氧原子的有机化合物的比例为50.0-99.9wt％，及元素铂和含铂化合物之和的比例为0.1-50.0wt％，在每种情况下都是基于组合物而计的，条件是包含碳原子、氢原子和至少两个氧原子的有机化合物及元素铂和含铂的有机化合物的比例之和至少是组合物的90wt％，且条件是烯属不饱和键的含量至少是0.1g碘/100g包含碳原子、氢原子和至少两个氧原子的有机化合物，对应于至少0.004meq/g，本发明还涉及制备所述组合物的方法及其用途。
SiC-键接的有机改性硅氧烷，特别是聚醚硅氧烷，因其广泛可调节的表面活性剂性质，是工业上非常重要的物质类别。制备这些物质的已有途径是铂金属催化的硅氧烷和带有SiH基团的硅烷与烯烃官能化的化合物如烯丙基聚醚的加成反应。
使用铂催化剂将含有SiH基团的硅烷或硅氧烷加成到含有一个或多个烯烃双键的化合物上(氢化硅烷化)是已知的氢化硅烷化并描述于“Chemie und Technologie derSilicone”，Verlag Chemie，1960，页43中，以及专利文献中，如DE-A-26 46 726、EP-A-0075 703和US-A-3 775 452。主要是已经在当前工业实践中确立的六氯铂酸和顺式二氯二氨合铂(II)。
最近通常使用的铂催化剂是Karstedt型催化剂(US 3 814 730)。当被用于制备有机改性的硅氧烷，特别是烯丙基聚醚硅氧烷时，它们易于失活并关闭(shut-down)，因此所述加成反应常常需要后催化和/或甚至要显著提高温度。
WO-A-98/00463描述了具有高分解温度(144.3℃和138.4℃)的定义的固体化合物，其通过向Karstedt催化剂中加入选定的贫电子烯烃据说可提供用于均相氢化硅烷化的活性且同时稳定的催化剂体系。增强的活性归因于强的π-酸性配体的引入，例如特别是甲基萘醌和四乙基四羧基乙烯(tetraethyltetracarboxylatoethylene)。报告的实施例包括将三乙基硅烷加入到乙烯基三甲基硅烷中，使用了100％过量的烯烃组分。尽管存在大量过量，并且考虑到与烯丙基相反，乙烯基不是异构化活性的，但在50℃下该催化因在2小时后失活而关闭，从而仅实现68％的SiH转化。在73℃下，该催化剂体系立即分解，得到仅18％的SiH转化率(P Steffanut等人，Chem.Eur.J.1998，4，no.10，第2014页)。
EP 1 520 870描述了克服了几个所述问题的催化剂。通过将铂(0)络合物催化剂溶液，特别是基于市售的Karstedt络合物的那些，与有效量的活化C2-6烯烃混合，然后将其加入到氢化硅烷化基体中，之后在温和的温度下优选在约20℃至约150℃之间进行氢化硅烷化来制备催化剂。
然而，铂催化剂的使用或其制备常常涉及使用粉状含铂物质。这种通常有毒的粉状物质的处理因粉尘和粉尘损失而造成的棘手和不精确的计量而产生问题。
根据所述粉状具有相对高氧化态的含铂物质的粒度分布，形成SiC键的反应，特别是在有机硅聚醚体系中，在氢化硅烷化反应器的催化剂引入点存在额外的铂浓度过高的问题(局部过度富集)，这导致不想要的铂沉淀和凝胶形成。
因此，本发明所解决的问题是提供克服一个或多个上述问题的铂催化剂或铂催化剂体系。
令人惊奇地发现，通过在权利要求和下面的说明中更详细地描述的组合物解决了所述问题。
因此，本发明提供包含元素铂和/或至少一种含铂化合物，其中所述铂具有正氧化态，和一种或多种包含碳原子、氢原子和至少两个氧原子的有机化合物(下文中称为OHC化合物)的组合物，其中所述至少一种化合物包含至少一个烯属不饱和键，其特征在于所述组合物中含有碳原子、氢原子和至少两个氧原子的有机化合物的比例为50.0-99.9wt％，及元素铂和含铂化合物之和的比例为0.1-50.0wt％，在每种情况下都是基于组合物而计的，条件是包含碳原子、氢原子和至少两个氧原子的有机化合物及元素铂和含铂的有机化合物的比例之和至少是组合物的90wt％，且条件是烯属不饱和键的含量至少是0.1g碘/100g包含碳原子、氢原子和至少两个氧原子的有机化合物，对应于至少0.004meq/g。
本发明同样提供了制备根据本发明的组合物的方法，其特征在于一种或多种包含碳原子、氢原子和至少两个氧原子的有机化合物，其中所述至少一种化合物包含烯属不饱和键，且烯属不饱和键的含量至少为0.1g碘/100g包含碳原子、氢原子和至少两个氧原子的有机化合物，对应于至少0.004meq/g，被起始加入装有搅拌器优选分散盘的反应器中，并在搅拌下加入粉状铂和/或一种或多种粉状含铂化合物，其中选择所用粉状铂和/或一种或多种粉状含铂化合物的量使得所述组合物中含有碳原子、氢原子和至少两个氧原子的有机化合物的比例为50.0-99.9wt％，及元素铂和含铂化合物之和的比例为0.1-50.0wt％，在每种情况下都是基于组合物而计的。
本发明还提供了根据本发明的组合物作为催化剂在含有H-Si基团的化合物与含有烯烃双键的化合物反应的过程中的用途。
根据本发明的组合物的优点在于它们允许通常有毒和/或致癌的催化剂的无尘储存和计量。
添加本发明组合物的形式的催化剂具有额外的优点，即因防止了在管道或类似物上积聚粉尘沉积物，其允许将催化剂更精确地计量到反应混合物中。
优选在没有任何可探测到的催化剂活性降低的情况下实现这些优点。
根据本发明的组合物的其它优点在于其在相对长时间内是储存稳定的。因此，根据本发明的组合物在22℃于暗处可储存3个月而没有可检测到的催化剂活性的降低。在本公开的上下文中，术语“储存稳定性”应理解为本发明组合物没有铂沉淀的倾向，且没有如固体颗粒沉降或盐结晶的倾向。
已经发现，为了获得储存稳定的制剂，特别是当使用二-μ-氯二[氯(环己烯)铂(II)](Pt 92)时，需要所述包含至少两个氧原子的化合物(OHC化合物)还含有可测量的烯属不饱和键含量。例如，当含有0.55wt％铂的二-μ-氯二[氯(环己烯)铂(II)](Pt 92)制剂在完全饱和的OHC化合物中储存时，例如在乙二醇、1,2-二甲氧基乙烷或丁二醇中，在22℃于暗处储存仅2-3天后，所述制剂就倾向于形成褐色/黑色的铂沉淀。
与此相反，当在平均分子量为1400g/mol且在其聚合物主链中包含42/58或12/88的环氧乙烷/环氧丙烷比例(EO/PO)的烯丙基醇起始的、甲基醚化的聚醚醇中的二-μ-氯二[氯(环己烯)铂(II)]制剂(Pt 92)被放置在22℃暗处中时，它们在不分解的情况下，易于形成铂复合物结晶，在各种情况下都会以粗晶的形式沉积在储存容器的底部。
使用例如平均分子量为800g/mol且在其聚合物主链中包含74/26的环氧乙烷/环氧丙烷片段(EO/PO)的烯丙基醇起始的、羟基官能化的聚醚醇来制备包含0.55wt％铂的二-μ-氯二[氯(环己烯)铂(II)](Pt 92)制剂得到了储存稳定的体系，其在22℃于暗处储存12周后，既没有表现出铂沉淀的倾向，也没有表现出前述类型结晶的倾向。
根据所用的铂化合物，使用根据本发明的组合物可进一步增强活性，其由在硅氢化反应中，相比于惯用的粉状催化剂，相对早的清亮点及可测量的作为时间函数的SiH转化率而显而易见。
使用所述包含具有相对高氧化态的铂化合物的本发明制剂对于形成所需SiC键的产物的质量是有利的，特别是聚醚硅氧烷，其被用作例如聚氨酯泡沫稳定剂或涂料添加剂，因为在批次工艺中使用所述制剂避免了在所述氢化硅烷化反应器进料点处的铂局部过浓，所述过浓是不希望的铂沉淀和凝胶形成的原因。
下面通过实施例的方式对根据本发明的组合物、其制备方法及所述组合物的用途进行说明，而不旨在使本发明受限于这些示例性的实施方案。当下文中给出范围、通式或化合物类别时，它们应该不仅包括明确提及的相应范围或化合物的基团，还包括可以通过提取个别值(范围)或化合物所得到的所有子范围和化合物的子基团。当文献在本说明文中被引述时，其内容应完整地形成本发明公开内容的一部分，特别是被引用文件内容中的实质性内容。除非另有说明，否则下文提及的百分比按重量计。除非另有说明，否则下文提及的平均值为数均值。当下文中提及材料的性质时，例如粘度等，除非另有说明，否则这些都是25℃下材料的性质。当本发明中使用化学(经验)式时，所报告的系数可以不仅是绝对值，也可以是平均值。涉及聚合化合物的系数优选为平均值。
当提及以粉末或粉状物质形式存在的物质时，其应理解为是指以颗粒混合物形式存在的物质。所述粉状混合物包含平均粒度R在0.01mm<R<0.1mm范围内的颗粒是优选的。直径R≥20μm的颗粒的比例可以，例如，根据DIN 66165-1的筛分分析来确定，其步骤按照DIN66165-2实施。最常用的筛分分析工艺是干法筛分，例如其可在Retsch AS200敲击实验室筛分机(tap laboratory sieving machine)中实施。
包括直径R小于20μm，甚至向下至≥0.01μm的纳米级的颗粒比例的粉末中的粒度分布可以例如通过激光光衍射确定，其中通过测量穿透分散颗粒样品的激光束的散射光强度的角度依赖性来确定粒度分布。例如，英国Malvern Instruments的Mastersizer 3000粒度分析仪就是基于该测量原理，且覆盖0.01μm至3500μm的粒度范围。
包含元素铂和/或至少一种其中铂具有正氧化态的含铂化合物和一种或多种含有碳原子、氢原子和至少两个氧原子的有机化合物(其中至少一种所述化合物包含至少一个烯属不饱和键)的本发明组合物的特征在于所述组合物中含有碳原子、氢原子和至少两个氧原子的有机化合物的比例为50.0-99.9wt％，优选75-99.8wt％，优选90-99.7wt％和更优选99.0-99.7wt％，及元素铂和含铂化合物之和的比例为0.1-50.0wt％，优选0.2-25wt％，优选0.3-10wt％和更优选0.3-1.0wt％，在每种情况下都是基于组合物而计的，条件是包含碳原子、氢原子和至少两个氧原子的有机化合物(OHC化合物)及元素铂和含铂的有机化合物的比例之和至少是组合物的90wt％，优选95wt％，更优选99wt％和最优选100wt％，且条件是烯属不饱和键的含量至少是0.1g碘/100g包含碳原子、氢原子和至少两个氧原子的有机化合物(OHC化合物)，对应于至少0.004meq/g。
根据本发明的组合物优选包含铂(II)化合物作为具有正氧化态的含铂化合物。优选根据本发明的组合物包含cis-(NH3)2PtCl2和/或二-μ-氯二[氯(环己烯)铂(II)](Pt 92)作为具有正氧化态的含铂化合物。特别优选cis-(NH3)2PtCl2的比例大于95mol％，优选大于99.5mol％，基于组合物中铂的总含量。
优选的本发明组合物是包含小于5mol％，优选小于0.5mol％的元素铂的那些，基于铂的总量计。特别优选本发明组合物不包含可探测量的元素铂和/或铂(0)(复合物)化合物。
优选根据本发明的组合物包括符合式(I)的那些作为OHC化合物：A[-O-(CH2-CHR-O-)m-(CH2-CH2-O-)n--(CH2-CH(CH3)-O-)o-Z]a (I)
其中
A或者是氢或者是至少一种含碳原子的饱和或不饱和有机基团，优选是至少一种用于制备所述化合物的有机起始化合物的含碳原子的有机基团，
R每次出现都独立地是饱和的含2-18个碳原子的烷基或芳基，分别优选乙基或苯基，
Z或者是氢，
直链或支化的、饱和或不饱和的含1-18个碳原子的烃基，优选甲基、乙基、丙基、丁基、乙烯基、烯丙基，或
式–C(＝O)-ZE的有机酸基团，其中ZE是有机基团，优选直链或支化的、饱和或烯属不饱和含1-17个碳原子的烃基，优选甲基，或是含6-20个碳原子的芳香烃基，优选苯基，或
式–C(＝O)-O-ZC的基团，其中ZC是有机基团，优选直链或支化的、饱和或烯属不饱和含1-18个碳原子的烃基，优选甲基、乙基，或是含6-20个碳原子的芳香烃基，优选苯基，
m为0-50，优选0-30，更优选0-20，
n为0-250，优选3-220，更优选5-200，
o为0-250，优选3-220，更优选5-200，
a为1-8，优选大于1至6，更优选1、2、3或4，
条件是m、n和o之和不小于1，且所述烯属不饱和键含量为至少0.1g碘/100g OHC化合物，相应于至少0.004meq/g。
优选使用仅包含氢原子、氧原子和碳原子的OHC化合物。
根据本发明的组合物优选包含其中A和/或Z包含烯属不饱和基团的式(I)的化合物作为含有碳原子、氢原子和至少两个氧原子的有机化合物，其中该化合物还包含烯属不饱和键(不饱和OHC化合物)。
优选的式(I)的不饱和OHC化合物是不饱和的聚醚，即式(I)的化合物，其中m、n和o之和不小于3，以及烯丙氧基乙醇和乙烯基羟基丁醇。根据本发明的组合物包含特别是烯丙氧基乙醇、乙烯基羟基丁醇，和/或烯丙基醇起始的聚醚作为不饱和OHC化合物。所述不饱和OHC化合物可以与饱和的OHC化合物作为混合物存在，例如作为与丁醇起始的聚醚的混合物。
这里所引用的系数值及所给出的系数的值范围可理解为实际存在的结构和/或其混合物的可能统计分布的平均值(重均平均值)。这对于在其表面上精确再现的结构式，例如式(I)和(II)的结构式也是如此。
用m、n和o标注的单元可以是统计上混合的，或者可以在链内形成嵌段排列。统计分布可以具有带有任何数量嵌段和任何顺序的嵌段结构，或者可以为随机分布，它们也可以具有交替结构，或者沿所述链形成梯度结构，特别是它们还可以形成任何杂化结构，其中不同分布的基团可任选地彼此跟随。所述统计分布可受特定实施方案的限制。在不受限制的地方，所述统计分布没有变化。
在本发明的上下文中，基团A应理解为是指形成通过环氧烷加成而得到的待制备OHC化合物的起始物的物质的基团。所述起始化合物优选选自由醇、聚醚醇和酚所组成的组中。优选使用单多官能化或多官能化聚醚醇和/或单多官能化或多官能化醇或它们的任何混合物作为含有基团A的起始化合物。当多个起始化合物A作为混合物使用时，所述系数也可以为统计分布。Z还可以是起始化合物Z-OH的基团。
优选使用环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷和/或氧化苯乙烯以及这些环氧化物的任何混合物作为烷氧基化反应中的单体。不同的单体可以以纯的形式或作为混合物使用。也可随时间连续计量另外的环氧化物到已经存在于反应混合物中的环氧化物中，由此形成被连续加入的环氧化物的浓度增加梯度。因此，形成的聚氧化烯烃在最终产物中具有统计分布，通过计量可确定限制。在当前引用的将另外的环氧化物连续加入到已经存在于反应混合物中的环氧化物中的情况下，可以预期沿着链的长度的结构梯度。对于本领域技术人员而言，计量和产物结构之间的相关性是已知的。
特别优选式(I)的OHC化合物的重均摩尔质量为76-10 000g/mol，优选100-8000g/mol和更优选200-6000g/mol。
优选式(I)化合物中的A基团衍生于式(II)化合物：
A[-OH]a (II)
其中，如上面所指出的，a选自1-8的范围，优选1-6，更优选1、2、3或4。
优选A基团衍生于选自由单官能化和多官能化的单体、低聚和聚合的醇、酚、碳水化合物及碳水化合物衍生物所组成的组中的化合物，所述组合物可包含含有不同基团A和/或Z的式(I)化合物的混合物。
作为用于烷氧基化反应的起始化合物，可使用任何式(II)的化合物
A[-OH]a (II)。
所述式(II)化合物包含至少一个羟基和A＝氢或有机基团(如上所定义的)。所述有机基团包含至少一个碳原子。在本发明的上下文中，起始化合物应理解为是指形成通过环氧烷加成而得到的待制备OHC化合物的开始(起始)的物质。所述起始化合物优选选自于由醇、聚醚醇和酚所组成的组中。优选使用单官能化的或多官能化的聚醚醇和/或单官能化的或多官能化的醇或它们的任何混合物作为包含基团A的起始化合物。
除了包含OH基团的脂肪族和环脂化合物，合适的式(II)化合物还包括任何包含1-8个酚OH官能团的化合物。它们包括，例如，酚、烷基酚和芳基酚、双酚A和酚醛清漆树脂。
特别优选的醇是，例如，烯丙基醇、丁醇、1-己烯醇、辛醇、十二烷醇、硬脂醇、乙烯氧基丁醇、2-乙基己醇、环己醇、苄醇、乙二醇、丙二醇、二乙二醇、三乙二醇和聚乙二醇、1,2-丙二醇、二丙二醇和聚丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇、山梨醇或基于天然产物的含羟基化合物。
在本发明的上下文中，术语“不饱和OHC化合物”涵盖各种各样的化合物，不仅包括不饱和聚醚、不饱和聚醚醇、不饱和聚醚醇、不饱和聚醚酯，还包括不饱和聚醚碳酸酯，其可以互换使用。术语“聚”不一定被理解为是指在分子或聚合物中存在多个醚官能团或醇官能团。它仅仅用于表示至少存在单个单体结构单元或具有相对高摩尔质量的组合物的重复单元，其还表现出一定的多分散性。就本发明而言，词语“聚”不仅只包括在分子中一个或多个单体的至少3个重复单元的化合物，还特别包括具有分子量分布且平均分子量至少为200g/mol的化合物的组合物。该定义考虑了在所讨论的工业领域中通常将这样的化合物称为聚合物的事实，即使它们似乎不符合根据OECD或REACH准则对聚合物的定义。
所述不饱和OHC化合物优选为所述不饱和醇的环氧乙烷衍生物和环氧丙烷衍生物，并不仅包括仅由环氧乙烷(EO)或仅由环氧丙烷(PO)所衍生的均聚物结构，还包括所有可得到的EO/PO混合的衍生物。
OHC化合物特别是饱和的OHC化合物的制备优选使用包含1-8个羟基且重均摩尔质量为100-500g/mol的低分子量聚醚醇作为起始化合物。特别适用的是聚丙二醇、聚乙二醇、聚(乙二醇-co-丙二醇)、聚丁二醇、聚(丙二醇-co-丁二醇)、聚(丁二醇-co-乙二醇)，其包含至少一个OH基团。在这些聚亚烷基二醇中，有利的化合物特别包括衍生自丁醇、烯丙醇、1-己烯醇、乙烯氧基丁醇、辛醇、癸醇、十二烷醇、丁二醇、己二醇、甘油的那些化合物。
在本发明的上下文中，可以单独或优选作为共混物使用多种OHC化合物作为分散介质。特别优选作为烯属不饱和OHC化合物的是烯丙醇起始的聚醚醇和/或烷基醚化的烯丙基聚醚醇及它们分别与包含环氧丙烷的丁基醚的混合物。
特别优选的是其中A是摩尔质量为41-5000g/mol，特别是41-4000g/mol的有机化合物的a-价键基团的烯属不饱和OHC化合物。当所述基团A是聚合物时，优选的摩尔质量应理解为是指重均摩尔质量。所述饱和和烯属不饱和OHC化合物的摩尔质量可以通过GPC通过使用例如位于Mainz的PSF销售的聚丙二醇标准来测定。
用作分散介质的OHC化合物或OHC化合物混合物中仅需要非常低浓度的烯属不饱和键以使催化剂具有活性。在这一点上，所述烯属不饱和键的含量为至少0.1g碘/100g OHC化合物或OHC化合物混合物，对应于至少0.004meq/g。
适用于作为用来制备根据本发明的组合物的不饱和OHC化合物的化合物包括全部含有至少为0.1g碘/100g聚醚，对应于至少0.004meq/g的烯属不饱和键含量的聚醚或聚醚化合物，所述烯属不饱和键可通过滴定碘法或者定量1H NMR光谱测定。
测定烯属不饱和聚氧化烯烃化合物的含量的适用方法的实例是本领域技术人员熟悉的用于碘值测定的Hanus方法，已知为德国脂肪科学协会的方法DGF CV11a(53)。根据DGF C-V11a(53)的碘值给出了规定重量物质中双键的浓度。
还有用的是，特别是用来测定聚氧化烯烃化合物中脂肪族不饱和基团的小但与发明相关的含量是ASTM测试方法D-2849-69。
定量1H NMR光谱证明特别适用于精确测定聚氧化烯烃中非常小含量的烯属不饱和基团，特别是当在待分析的样品中加入内标时。高分辨NMR仪器可被用来定量地测定存在于所述样品中的烯属不饱和基团的比例，并相应地以碘值当量报告所述比例。
包含C-C双键如烯丙基或1-己烯基的本发明式(I)化合物提供了通过将含有SiH基团的硅氧烷加成到不饱和聚醚上而形成SiC键接的聚醚硅氧烷共聚物的途径。与该类已知聚醚相关的大量文件包括EP 1520870、EP0075703、US 3775452和EP 1031603。
适用的方法使用例如碱性催化剂如碱金属氢氧化物和碱金属甲醇盐。KOH的使用特别普遍并已知多年。这样的方法通常包括使通常为低分子量，即低于200g/mol的羟基官能化起始剂，例如丁醇、烯丙醇、丙二醇或甘油，与环氧烷例如环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或不同环氧烷的混合物在碱性催化剂存在下反应，以得到聚氧化烯烃聚醚。在该所谓的活性聚合中的强碱性反应条件促进了各种副反应。
如果假设每个烯丙基起始的聚醚链都只包含一个双键，则所述碘值可被用来计算聚醚的平均分子量。当聚醚中不饱和副产物的比例增加时，碘值也相应增加。特别是当烯丙醇被用作起始醇时，在碱性催化下进行的烷氧基化反应还产生丙烯基聚醚。
根据本发明，还优选使用通过双金属氰化物催化制备的聚醚。通过双金属氰化物催化制备的聚醚通常具有每克OHC化合物不超过0.02毫当量的特别低含量的不饱和端基(meq/g)，优选不超过0.015meq/g，更优选不超过0.01meq/g(测试方法ASTM D2849-69)，包含明显更少的一元醇，且通常具有小于1.5的低多分散性。多分散性(PD)可以通过本领域技术人员已知的方法利用凝胶渗透色谱法(GPC)测定数均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)两者来测定。多分散性由PD＝Mw/Mn定义。该类聚醚描述于例如US-A 5,158,922和EP-A 0654302中。
不考虑制备路线，优选适用的式(I)不饱和聚氧化烯化合物优选多分散性Mw/Mn为1.0-1.5，优选1.0-1.3。
用于制备根据本发明的(氢化硅烷化催化剂)组合物的不饱和OHC化合物的量可以在宽范围内变化。根据本发明的组合物优选包含那些以烯丙醇起始的，或其包含其混合物或不饱和聚醚与例如丁醇起始的聚醚的混合物作为不饱和OHC化合物，特别是作为不饱和聚醚。优选根据本发明的制剂的制备使用烯丙氧基乙醇、乙烯基羟基丁醇或选自于参与到目标SiC键形成反应中的不饱和聚氧化烯烃化合物的聚醚。
特别优选在将根据本发明制备的(催化剂)组合物引入到反应基质中引发形成SiC键的反应之前，通过引入搅拌和/或剪切能将特定的铂络合物或其混合物分散在一种和/或多种作为氢化硅烷化制剂组分而提供的一种或多种不饱和聚氧化烯烃化合物中的一些和/或全部中来制备根据本发明的组合物。
在根据本发明的组合物中，不饱和OHC化合物，特别是不饱和聚醚的比例特别优选为75-99.8wt％，最优选为99.0-99.7wt％，且元素铂和/或含铂化合物之和的比例特别优选为0.2-25wt％，最优选为0.3-1wt％，每种情况下都基于组合物而计。
根据本发明的组合物中的组分优选均匀分布。所述组合物可以例如为溶液、悬浮液、分散体或糊剂的形式，或者其可以由这些相的混合物组成。
根据本发明的组合物可以以非常多的方式获得。根据本发明的组合物优选通过用于制备根据本发明的组合物的方法获得，其特征在于首先将一种或多种包含碳原子、氢原子和至少两个氧原子的有机化合物，其中至少一种所述化合物包含烯属不饱和键，且烯属不饱和键含量为至少0.1g碘/100g包含碳原子、氢原子和至少两个氧原子的有机化合物，对应于0.004meq/g，加入到具有搅拌器优选分散盘的容器中，并在搅拌下加入粉状铂和/或一种或多种粉状含铂化合物，其中选择粉状铂和/或一种或多种粉状含铂化合物的量以使得该组合物中包含比例为50.0-99.9wt％，优选75-99.8wt％，优选90-99.7wt％，更优选99.0至99.7wt％的含碳原子、氢原子和至少两个氧原子的有机化合物，以及元素铂和含铂化合物的之和的比例为0.1-50.0wt％，优选0.2-25wt％，优选0.3-10wt％，更优选0.3-1.0wt％，在每种情况下都基于组合物而计。
优选使用一种或多种铂(II)化合物作为粉状含铂化合物。优选在根据本发明的方法中使用cis-(NH3)2PtCl2和/或二-μ-氯二[氯(环己烯)铂(II)](Pt92)用作粉状含铂化合物。
用于制备根据本发明的催化剂制剂的适用OHC化合物包括例如烯丙氧基乙醇、乙烯基羟基丁醇和不饱和聚醚(例如烯丙醇起始的聚醚)。可使用的不饱和OHC化合物，特别是聚醚，是那些羟基官能化的和那些其OH官能团已经被例如甲基醚化了的。所用的不饱和OHC化合物还可有利地用于与饱和OHC化合物例如丁醇起始的聚醚共混使用，用于制备根据本发明的组合物。对根据本发明的教导优选使用的环氧乙烷衍生的和环氧丙烷衍生的就它们各自EO/PO比率而言的聚氧化烯烃化合物也是同样如此。
这里有用的是例如在碱性催化下制备的丁醇起始的聚醚醇，其EO/PO质量比为10/90，摩尔质量为约2000道尔顿，1H NMR测定的烯属不饱和键的值为0.04meq/g，以及约1400道尔顿、EO/PO质量比为12/88的烯丙醇起始的甲基封端的聚醚。
此外，为了制备所述组合物，还可以有利地选择其熔点或熔程超过生产区中普遍的平均温度的OHC化合物，特别是聚醚。根据本发明的组合物可以是混合相体系，其可以在超过OHC化合物/聚醚的熔程的温度下使用例如搅拌装置或通常通过引入剪切、分散能而进行均化。以这种方式均化的(催化剂)组合物的受控冷却使得可以在相对低的温度下均匀地获得贵金属络合物-散布的基质，其可以立即被用作催化剂，或者在没有观察到化学分解反应和伴随的活性损失的情况下在相对低的温度下，优选低于20℃，优选低于18℃的温度，仅在储存几周之后，优选大于3周储存后使用。
然而，考虑到相对少量的贵金属，在涉及实施替代性的连续生产方式中，不需进行显著的努力在连续输入少量搅拌能的、适用的、任选温度控制的容器中始终保持准备使用的催化剂制剂处于随时可用的状态，催化剂制剂的等分试样可根据生产批次催化的需要而移去。以这种方式，可以有效地抵消在一些制剂中可观察到的前述结晶过程。
cis-二胺二氯铂或二-μ-氯二[氯(环己烯)铂(II)](Pt 92)对烯属不饱和OHC化合物相特别是聚醚相的装填(loading)可在宽范围内变化，并可以用简单的小试实验测定所述体系。例如，可以容易地将20质量％的cis-二氯二氨合铂(cis-diamminedichloroplatinum)络合物引入到通过碱催化得到的丁醇起始的、分子量为2000道尔顿、EO/PO质量比为10/90且烯属不饱和的聚醚中(实施例5)。
粉状铂和/或具有正氧化态的粉状含铂化合物的添加优选通过用烯属不饱和OHC化合物或所述容器中存在的液体组合物将其洗涤到所述容器中而实施。
粉状铂和/或粉状含铂化合物的添加优选在容器温度为30-75℃，优选35-50℃的条件下实施。
当在根据本发明的方法中使用的容器是具有侧向口的球形容器时会是有利的，粉状铂和/或粉状含铂化合物可以通过该侧向口加入。所述容器优选包括带有可旋转连接的侧向口，通过其可用与含有粉状铂和/或粉状含铂化合物的盛料器连接，且为了排空，可将其旋转从而使得内容物可以在重力下进入容器。以这种方式，可以防止向环境空气中排放包含铂的物质。
根据本发明的组合物可被用于各种使用铂或含铂化合物的方法中。根据本发明的组合物优选被用作含H-Si基的化合物与含烯属双键的化合物的反应过程中的催化剂。该过程优选是所谓的氢化硅烷化方法。适用的含SiH基的硅烷或硅氧烷描述于例如“Chemie undTechnologie der Silicone”，Verlag Chemie，1960中。
在根据本发明的方法中优选使用的带有H-Si基的化合物是
单体硅烷，例如R3SiH；R2SiH2；RSiH3；
环状硅烷，例如(RHSiO}4；(RHSiO}3；
直链或支化低聚或聚合硅氧烷，如
R3SiO-(R2SiO-)a(RSi(H)O-)bSiR3，其中a≥0和b≥1；
HR2SiO-(R2SiO-}c(RSi(H)O-)dSiR2H，其中c和d≥0；
通式(III)的化合物
其中
e＝≥0，
f＝≥1和
g＝≥1，
R是不阻碍所述加成反应的相同或不同的基团，如含有1-8个碳原子的烷基；取代的含有1-8个碳原子的烷基，如3-氯丙基、1-氯甲基、3-氰基丙基；芳基，如苯基；芳烷基，如苄基；烷氧基或烷氧基烷基，如乙氧基或乙氧基丙基。
在根据本发明的方法中优选适用的含烯属双键的化合物是具有下式的化合物
CH2＝CH-CH2-O-(CH2-CH2O-)x-CH2-CH(R')O-)y-(SO)z-R”
CH2＝CH-O-(CH2-CH2O-)x-CH2-CH(R')O-)y-R”
CH2＝CH-CH2-RIV
CH2＝CH-(O)x'-RIV
其中
x＝0-100,
x'＝0或1,
y＝0-100,
z＝0-100,
R'是任选取代的含1-4个碳原子的烷基
R”是氢或含1-4个碳原子的烷基；基团-C(O)-R”'其中R”'＝烷基；
基团-CH2-O-R'；烷基芳基，如苄基；基团-C(O)NH-R'，
RIV是任选取代的包含7-47个，优选13-37个碳原子的烃基，
SO是C6H5-CH(-)-CH2-O-基团(氧化苯乙烯基团)。
根据本发明的用途优选包括向反应混合物中添加一定量的根据本发明的组合物，使得铂的量为1-100wppm，基于所述反应混合物。
根据本发明的用途的方法可如EP 1520870 A1中所述的实施。所述方法可特别在其中所提及的条件下实施。
通过根据本发明的用途而可以获得的方法适用于，例如，制备用于聚氨酯泡沫稳定剂领域的SiC键接的体系(如：热固化柔性泡沫、硬质泡沫、冷固化泡沫、酯泡沫等)，其被用作脱模剂(有机硅蜡、辐射固化体系如有机硅丙烯酸酯等)，其被用于涂料添加剂中作为消泡剂、脱气剂、润滑剂和流平添加剂，用于润湿剂的应用中，用于化妆品制剂中的增稠剂、乳化剂等。
使用图1和图2对本发明进行更详细的阐述，不旨在使本发明受限于所述附图。图1是实施例2-4的曲线图，其显示了热转化与反应时间的关系图。图2是实施例2-4的曲线图，其给出了SiH转化率对反应时间的图。
使用下面的实施例更详细地阐述本发明，但不旨在使本发明受限于这些实施方案。在实施例中报告的SiH转化百分比通过在正丁醇中用丁醇钠处理所获得的反应产物并通过体积法测定仍然可以断开的氢的量来间接测定。
实施例1(本发明)
在烯丙基醇起始的甲基封端的聚醚中制备cis-二氯二氨合铂(II)制剂，所述聚醚的分子量(根据碘值计算的)为1449g/mol，12wt％环氧乙烷，88wt％环氧丙烷，统计结构。
通过使用每分钟20 000转的转速下旋转的Xenox 40e微型搅拌器(来自Proxxon)，在25℃约30秒内将15.36mg cis-PtCl2(NH3)2均匀地引入到2.0g这里所述的聚醚中。
实施例2(本发明)
在RC1e反应量热计(Mettler-Toledo)中，将平均结构式如下的250g氢硅氧烷：
(CH3)3Si-(O-Si(CH3)2)78-(O-SiH(CH3))10-O-Si(CH3)3，
SiH值：1.52val/kg，
和748.47g摩尔质量为1459g/mol(根据碘值)具有统计结构的烯丙基醇起始的甲基封端的聚醚于(烯丙基聚醚)搅拌下加热到90℃，随后与76.80mg实施例1中所制备的cis-PtCl2(NH3)2膏状物(10ppm Pt，基于整个批次)混合。在测量热转化的同时，在2.5小时、3.5小时、5.5小时和6.5小时后取样，将所述样品称入玻璃滴定管中，随后通过加入丁醇钠溶液分解。伴随着反应通过释放的氢气体积对SiH值的气体体积法测定允许对转化率进行额外监测。
实施例3(本发明)
在保持实施例2中引用的所有其它参数的同时，将由氢硅氧烷和烯丙基聚醚所组成的反应混合物在90℃搅拌下与实施例1中所制备的cis-PtCl2(NH3)2烯丙基聚醚制剂(10ppm Pt，基于整个批次)混合。热转化率和气体体积转化率如实施例2中所述测定。
实施例4(非本发明)：
类似与实施例2和3并在保持其所有其它参数的同时，将反应物在反应量热计中在搅拌下加热至90℃，随后与15.36mg粉状cis-PtCl2(NH3)2混合。热转化率和气体体积转化率如实施例2中所述测定。
图1总结了实施例2、3和4中用反应量热计测量的归一化为100％的随反应时间变化而变化的热转化率。使用本发明的cis-PtCl2(NH3)2-聚醚制剂(实施例2和3)催化的反应批次的转化曲线在反应的初始阶段显示出比使用非本发明的粉状cis-PtCl2(NH3)2络合物的转化曲线更陡的曲线，因此表明其为自发放热的。
图2(实施例2和3)中的用气体体积法测定的SiH转化率曲线的形状类似地强调了本发明cis-PtCl2(NH3)2聚醚制剂与以粉状形式使用的cis-PtCl2(NH3)2相比增强了的催化活性。
实施例5(本发明)：
在由烯丙基醇起始的聚醚醇和丁醇起始的聚醚醇所组成的混合物中制备cis-二氯二氨合铂(II)催化剂制剂，所述混合物的混合分子量(根据OH值计算得到)为2018g/mol且在统计结构中包含90wt％环氧乙烷和10wt％环氧丙烷，以及烯属不饱和键含量根据高分辨1H NMR光谱为0.04mol％烯丙基，相当于0.004meq/g。
使用配有直径为2cm的分散盘的Getzmann Dispermat溶解器制备所述制剂，所述溶解器以5500转/分钟的旋转速度旋转。首先在上述分散条件下在40-50℃范围的温度下加入12g上述聚醚，并加入3.0g cis-PtCl2(NH3)2。将所得混合物进行分散共15分钟，然后使用刮刀进行另外的手动搅拌使物料冷却。得到了非常均匀黄色的均匀糊状物。
实施例6(本发明)：
使用实施例5中所制备的cis-PtCl2(NH3)2聚醚制剂制备柔性聚氨酯泡沫稳定剂。
首先于25℃搅拌下，向配有搅拌器、温度计和回流冷凝管的500ml 4颈烧瓶中填充具有如下组成的反应混合物：
198g不同烯丙基聚醚的混合物，所述聚醚的分子量为600-3800g/mol，PO比例为相应聚醚的0-88wt％，所述聚醚混合物的(重量)平均结构式为
CH2＝CH-CH2O-(C2H4O)16-(C3H6O)19-R，
其中R＝89mol％Me和11mol％H，
和60g硅氧烷，其具有平均结构式：
(CH3)3SiO-[(CH3)2SiO-]60.5-[(CH3)HSiO-]6.5-Si(CH3)3
(SiH值：1.263val/kg)。
由聚醚和氢硅氧烷组成的反应基质最初是两相的且不透明。将所述反应混合物加热到90℃，然后与20mg实施例5中制备的本发明催化剂制剂(10ppm Pt，基于整个批次)混合。根据气体体积法的SiH测定(在气体滴定管中用丁醇钠分解等分试样)，在约2.5小时后实现定量转化。透明和微黄色的聚醚硅氧烷的粘度为1424mPas。使用Rotor NV测量转子在25.00℃下在Haake Viscotester VT550上测定粘度。该仪器是Searle旋转粘度计，其中在预定旋转速度下测量测试物质的流动阻力。用测量装置的扭矩、转速和几何形状计算粘度、剪切应力和剪切速率。
以下述方法用泡沫配制剂测试如此制备的泡沫稳定剂的性能：
将300份市售的用于制备柔性聚氨酯的聚醚，其平均每个分子中包含三个羟基且分子量为3500，在每种情况下与15份水、15份常规物理发泡剂、适量待分析的泡沫稳定剂、0.33份二亚乙基三胺和0.69份辛酸锡在剧烈搅拌下混合。加入189份甲苯二异氰酸酯(比例为4:1的2,4和2,6异构体的混合物)，随后用Glatt搅拌器在2500rpm下搅拌7秒，将混合物倒入开顶型箱中。这样提供了特征在于下述参数的细孔泡沫：
1.泡沫在上升阶段结束时沉降的程度(称为“塌陷”)，
2.通过显微镜测定的每厘米泡沫中的单元(cell)个数。
对2个不同浓度(1.8份/1.5份)下测量的塌陷值报告如下：
塌陷：1.0/1.5，单位cm
孔隙率：11/8
密度：17.95/18.05kg/m3
每厘米中的单元个数：13/13
实施例7(非本发明)：
制备硬质聚氨酯泡沫稳定剂
首先，在25℃搅拌下，向配有搅拌器、温度计和回流冷凝管的500ml 4颈烧瓶中加入如下组成的反应混合物：
161.3g聚醚A，其平均式为：
CH2＝CH-CH2O-(C2H4O)13.5-(C3H6O)3.6-H(根据碘值的分子量：824g/mol)和
60g氢硅氧烷，通式为：
(CH3)3Si-(O-Si(CH3)2)20.5-(O-SiH(CH3))5-O-Si(CH3)3，SiH值2.51val/kg。
将该反应基质快速加热至70℃，在50℃下加入1.6mg相当于反应批料4ppm Pt的固体二-μ-氯二[氯(环己烯)铂(II)](Pt 92)。将该反应批料在70℃下保持2小时，然后将反应温度升至90℃。加入铂络合物之后出现初始的黑色铂聚集物，其充满整个液体相。气体体积法测定的SiH转化率在3小时后为80.3％，在4小时后为99.0％。一旦冷却，得到散布有黑色绒毛状铂沉淀的非常混浊的聚醚硅氧烷。
实施例8(本发明)
制备硬质聚氨酯泡沫稳定剂
首先，在25℃搅拌下，向配有搅拌器、温度计和回流冷凝管的500ml 4颈烧瓶中加入如下组成的反应混合物：
161.3g聚醚A，其平均式为：
CH2＝CH-CH2O-(C2H4O)13.5-(C3H6O)3.6-H(根据碘值的分子量：824g/mol)和
60g氢硅氧烷，通式为：
(CH3)3Si-(O-Si(CH3)2)20.5-(O-SiH(CH3))5-O-Si(CH3)3，SiH值2.51val/kg。
将该反应基质快速加热至70℃，在50℃下加入0.161mg预先制备的1wt％的二-μ-氯二[氯(环己烯)铂(II)](Pt 92溶解在聚醚A中)溶液，相当于反应批料的4ppm Pt。在70℃下2小时后，再在90℃的反应温度下1小时，气体体积法测定的SiH转化率为定量的(100％)。一旦冷却，得到无色透明的聚醚硅氧烷，其没有出现痕量的铂沉淀。
实施例9：储存稳定性测试
使用根据实施例5的催化剂作为催化剂重复实施例2的实验，但是所述催化剂首先在22℃储存了3个月。该实验的结果在表1中给出。
表1：以mol％为单位的气体体积法SiH转化率为表述的氢化硅烷化结果
清亮点
将根据本发明的组合物引入到由可加成的不饱和聚醚和带有SiH基团的硅氧烷组成的氢化硅烷化体系中，形成作为表面活性剂的硅氧烷聚醚，从而影响反应的其它过程。由于SiH硅氧烷和聚醚的不相容性，SiH硅氧烷和不饱和聚醚之间为了形成SiC键的反应的所有无溶剂的氢化硅烷化最初都是两相的。在反应过程中产物浓度的增加伴随着不相容反应物的浓度的降低，所述有机硅聚醚共聚物同时用作表面活性剂，其在相界面处促进剩余的不相容反应物液滴的分散，特别是SiH硅氧烷以及部分反应的SiH硅氧烷在所述聚醚基质中的分散。在形成SiC键的有机硅聚醚制剂中可观察到的清亮点是这种在所述反应体系中出现这种增加的相分散的迹象和结果。在清亮点时，不相容的分散相的各个液滴的直径已经小于可见光的波长，且之前混浊的反应基质在肉眼看来是单一的澄清相。
由表1显而易见，当使用本发明组合物形式存在的催化剂时，得到了最好的转化率。即使在室温下储存3个月(实施例9)也没有对催化剂活性有显著影响。
实施例10(本发明)：
涂料添加剂的中试制备
在120l中试反应器中，在N2惰化和搅拌下将50.00kg平均整个链长为N＝30且SiH含量为0.87val/kg的α,ω-二氢聚甲基硅氧烷加热至80℃。首先将973.8mg固体二-μ-氯二[氯(环己烯)铂(II)](Pt 92)(相当于10ppm Pt，基于整个批次)搅拌到60.6g乙烯基4-羟基丁基醚中，随后将该Pt组合物与553.1g Na2CO3一起在搅拌下加入到起始添加的硅氧烷中。该添加完成5分钟后，在20分钟内逐滴加入5.246kg乙烯基4-羟基丁基醚，初期的SiC键形成反应导致反应混合物的温度升至98℃。
在整个反应时间2.5小时后，气体体积法测定的SiH转化率达到99.4％。通过施加22mbar的辅助真空于140℃下蒸馏除去1.125kg挥发性物质，冷却后，将底部剩余物与55.3g丁基乙醇胺和0.5％膨润土混合并搅拌30分钟，随后通过K300过滤片过滤。这样得到25℃下粘度为82.1mPas的清亮、基本无色的产物。

Claims (22)

1.包含元素铂和/或至少一种其中铂具有正氧化态的含铂化合物、以及一种或多种包含碳原子、氢原子和至少两个氧原子的有机化合物的组合物，其中至少一种所述有机化合物包含至少一个烯属不饱和键，所述组合物的特征在于所述组合物包含含有碳原子、氢原子和至少两个氧原子的有机化合物的比例为50.0-99.9wt％，以及元素铂和含铂化合物之和的比例为0.1-50.0wt％，在每种情况下都是基于组合物而计的，条件是包含碳原子、氢原子和至少两个氧原子的有机化合物的比例及元素铂和含铂化合物的比例之和是组合物的至少90wt％，且条件是烯属不饱和键的含量是至少0.1g碘/100g包含碳原子、氢原子和至少两个氧原子的有机化合物，对应于至少0.004meq/g。
2.根据权利要求1的组合物，其特征在于其包含至少一种铂(II)化合物作为其中铂具有正氧化态的含铂化合物，。
3.根据权利要求1和2中任一项所述的组合物，其特征在于其包含式I的那些化合物作为含有碳原子、氢原子和至少两个氧原子的有机化合物
A[-O-(CH2-CHR’-O-)m-(CH2-CH2-O-)n--(CH2-CH(CH3)-O-)o-Z]a (I)
其中
A是氢或者是至少一种含碳原子的饱和或不饱和有机基团，优选是至少一种用于制备所述化合物的有机起始化合物的含碳原子的有机基团，
R’每次出现都独立地是饱和的含2-18个碳原子的烷基或芳基，分别优选乙基或苯基，
Z是氢，直链或支化的、饱和或不饱和的含1-18个碳原子的烃基，优选甲基、乙基、丙基、丁基、乙烯基、烯丙基，或
式–C(＝O)-ZE的有机酸基团，其中ZE是有机基团，优选直链或支化的、饱和或烯属不饱和的含1-17个碳原子的烃基，优选甲基，或是含6-20个碳原子的芳香烃基，优选苯基，或
式–C(＝O)-O-ZC的基团，其中ZC是有机基团，优选直链或支化的、饱和或烯属不饱和的含1-18个碳原子的烃基，优选甲基、乙基，或是含6-20个碳原子的芳香烃基，优选苯基，
m为0-50，优选0-30，更优选0-20，
n为0-250，优选3-220，更优选5-200，
o为0-250，优选3-220，更优选5-200，
a为1-8，优选大于1至6，更优选1、2、3或4，
条件是m、n和o之和不小于1。
4.根据权利要求3的组合物，其特征在于其包含其中A和/或Z包含烯属不饱和基团的式I的化合物作为含有碳原子、氢原子和至少两个氧原子的有机化合物，该有机化合物还包含至少一个烯属不饱和键。
5.根据权利要求3和4至少一项所述的组合物，其中所述式(I)组合物的重均分子量为76-10 000g/mol，优选100-8000g/mol和更优选200-6000g/mol。
6.根据权利要求3-5中至少一项所述的组合物，其中所述有机基团A是衍生于式(II)化合物的基团
A[-OH]a (II)。
7.根据权利要求3-6中至少一项所述的组合物，其中所述基团A衍生于选自由单官能化的和多官能化的单体、低聚物和聚合物醇、酚、碳水化合物和碳水化合物衍生物所组成的组中的化合物。
8.根据权利要求7所述的组合物，其特征在于其包含含有不同A基团和/或Z基团的式(I)化合物的混合物。
9.根据权利要求3-8中至少一项所述的组合物，其中所述基团A衍生自由烯丙基醇、乙烯基醇、丁醇、1-己烯醇、辛醇、十二烷醇、硬脂醇、乙烯氧基丁醇、2-乙基己醇、环己醇、苄醇、乙二醇、丙二醇、二乙二醇、三乙二醇和聚乙二醇、1,2-丙二醇、二丙二醇和聚丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇、山梨醇和基于天然产物的含羟基化合物所组成的组中的一种或多种醇。
10.根据权利要求3-9中至少一项所述的组合物，其特征在于其包含烯丙氧基乙醇、乙烯基羟基丁醇或烯丙基醇起始的聚醚作为包含碳原子、氢原子和至少两个氧原子的烯属不饱和的有机化合物。
11.根据权利要求1-10中至少一项所述的组合物，其特征在于其包含cis-(NH3)2PtCl2作为含铂化合物。
12.根据权利要求1-11中至少一项所述的组合物，其特征在于其包含二-μ-氯二(1,2-η)环己烯铂(II)氯化物作为含铂化合物。
13.根据权利要求1-12中至少一项所述的组合物，其特征在于含有碳原子、氢原子和至少两个氧原子的有机化合物的比例为75-99.7wt％，且元素铂和含铂化合物之和的比例为0.3-25wt％，每种情况都是基于所述组合物而计的。
14.制备根据权利要求1-13中至少一项所述的组合物的方法，其特征在于首先将一种或多种包含碳原子、氢原子和至少两个氧原子的有机化合物，其中至少一种所述有机化合物包含烯属不饱和键，且烯属不饱和键的含量为至少0.1g碘/100g包含碳原子、氢原子和至少两个氧原子的有机化合物，对应于至少0.004meq/g，加入到装有搅拌器，优选是分散盘的容器中，并在搅拌下加入粉状铂和/或一种或多种粉状含铂化合物，其中选择所用粉状铂和/或一种或多种粉状含铂化合物的量使得所述组合物中含有碳原子、氢原子和至少两个氧原子的有机化合物的比例为50.0-99.9wt％，以及元素铂和含铂化合物之和的比例为0.1-50.0wt％，在每种情况下都是基于组合物而计的。
15.根据权利要求14所述的方法，其特征在于用所述含有碳原子、氢原子和至少两个氧原子的一种或多种有机脂肪族化合物或所述容器中存在的液体组合物将所述粉状铂和/或粉状含铂化合物洗涤进入到所述容器中。
16.根据权利要求14和15中任何一项所述的方法，其特征在于所述粉状铂和/或粉状含铂化合物的添加是在所述容器内30-75℃的温度下实施的。
17.根据权利要求14-16中至少一项所述的方法，其特征在于所用的容器是装配有侧向口的球形容器，所述粉状铂和/或粉状含铂化合物通过该侧向口添加。
18.根据权利要求14-17中至少一项所述的方法，其特征在于所述容器包括带有可旋转连接的侧向口，通过其能与含有所述粉状铂和/或粉状含铂化合物的盛料器连接，且为了排空，可将其旋转从而使得内容物可以在重力下进入容器。
19.根据权利要求1-13中任一项所述的组合物的用途，所述组合物作为在包含H-Si基团的化合物与包含烯属双键的化合物的反应过程中的催化剂。
20.根据权利要求19中所述的用途，其特征在于在所述过程中使用的带有H-Si基团的化合物为
-单体硅烷，例如R3SiH；R2SiH2；RSiH3；
-环状硅烷，例如(RHSiO}4；(RHSiO}3；
-直链或支化低聚或聚合硅氧烷，如
R3SiO-(R2SiO-)a(RSi(H)O-)bSiR3，其中a≥0和b≥1；
HR2SiO-(R2SiO-}c(RSi(H)O-)dSiR2H，其中c和d≥0；
通式(III)的化合物
其中
e＝≥0，
f＝≥1和
g＝≥1，
R是不阻碍加成反应的相同或不同的基团，如含有1-8个碳原子的烷基；取代的含有1-8个碳原子的烷基，如3-氯丙基、1-氯甲基、3-氰基丙基；芳基，如苯基；芳烷基，如苄基；烷氧基或烷氧基烷基，如乙氧基或乙氧基丙基。
21.根据权利要求19和20任何一项所述的用途，其特征在于在所述过程中使用的包含烯属双键的化合物是具有下式的化合物
CH2＝CH-CH2-O-(CH2-CH2O-)x-CH2-CH(R”)O-)y-(SO)z-R”'
CH2＝CH-O-(CH2-CH2O-)x-CH2-CH(R”)O-)y-R”'
CH2＝CH-CH2-RIV
CH2＝CH-(O)x'-RIV
其中
x＝0至100，
x'＝0或1，
y＝0至100，
z＝0至100，
R”是任选取代的含1-4个碳原子的烷基
R”'是氢或含1-4个碳原子的烷基；基团-C(O)-RV其中RV＝烷基；
基团–CH2-O-R”；烷基芳基，如苄基；基团-C(O)NH-R”，
RIV是任选取代的包含7-47个，优选13-37个碳原子的烃基，
SO是C6H5-CH(-)-CH2-O-基团(氧化苯乙烯基团)。
22.根据权利要求19-21中至少一项所述的用途，其特征在于其包括将一定量的所述组合物添加到反应混合物中以使得铂的总浓度为反应混合物的1-100wppm。
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